DE2335854C2 - Verfahren zur Gewinnung von hochreinem 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman - Google Patents

Description

Man verwendet bei der praktischen Durchführung des Verfahrens wäßrige Alkalihydroxidlösungen mit einer Stärke von 2n bis 2On und vorzugsweise beträgt ihre Stärke 2n bis 5n. Als Alkalihydroxid wird beispielsweise Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid und

'5 Kaliumhydroxid und vorzugsweise Natriumhydroxid verwendet Die erhaltene Lösung wird durch Zugabe einer anorganischen Säure auf einen pH-Wert von 11 bis 12 eingestellt Aus der Lösung scheiden sich dann Kristalle von sehr reinem 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman ab. Diese Kristalle werden aus der flüssigen Phase abgetrennt und können zur Erzielung einer größeren Reinheit aus Isopropanol oder Äthylendichlorid umkristallisiert werden.

Das 2^,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman ist

ein wertvoller Molekulargewichtsregler bei der Herstellung von Polycarbonaten durch Umsetzung von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und einem Carbonatvorläufer, wie dies im einzelnen in der US-PS 36 97 481 beschrieben wird.

Beispiel

Bei der Herstellung von BisphenoIA durch Umsetzung von 3 Molen Phenol mit 1 Mol Aceton in Anwesenheit von Chlorwasserstoffsäure als Kondensationsmittel bei 122⁰C ist ein Nebenproduktstrom erhalten worden, der als Benzolisomerenstrom bezeichnet wird. Dieser Benzolisomerenstrom, der im wesentlichen 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman, p,p'-BisphenoIA und o,p-BisphenoIA enthielt, wurde mit einer 2,5η wäßrigen Nalriumhydroxidlösung behandelt Der pH-Wert der erhaltenen Lösung wurde dann durch Zugabe von 750 ecm 85%iger Phosphorsäure bei etwa 38° C auf 11,6 eingestellt. Es bildete sich ein Niederschlag, der abfiltriert bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 gewaschen und hierauf 8 Std. bei etwa 110° C getrocknet wurde.

Man erhielt kristallines 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman, wie durch die Infrarot Spektralanalyse, durch Gaschromatographie und die Gewichtsanalyse festgestellt wurde.

Die Reinheit der Verbindung betrug etwa 95 Gew.-°/o. Durch Umkristallisieren aus entweder Isopropanol oder Äthylendichlorid erhielt man ein bis auf wenigstens 98 Gew.-% gereinigtes Produkt.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Gewinnung von hochreinem 2Ä4-Trinjethyl-4-(4-hydroxyphenyI)-chroman aus dem bei der Herstellung von 2^-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan durch Umsetzung von Phenol mit Aceton in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels entstehenden Nebenproduktstrom, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) den Nebenproduktstrom, der 2£4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman, p,p'-BisphenolA und o,p-BisphenolA enthält, mit einer wenigstens 2n wäßrigen Alkalihydroxidlösung behandelt

b) die erhaltene Lösung durch Zugabe einer anorganischen Säure auf einen pH-Wert von 11 bis 12 einstellt und das hierbei ausgefallene 2£,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman abtrennt und dieses gegebenenfalls aus Isopropanol oder Äthylendichlorid umkristallisiert

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man Verfahrensstufe a) mit einer 2n bis 5n wäßrigen Alkalihydroxidlösung durchführt

2£,4-Trimethyl-4-{4-hydroxyphenyl)-chroman ist im Handel nicht leicht erhältlich. Es entsteht bei der Herstellung von 2^-Bis-{4-hydroxyphenyl)-propan (das nachfolgend als BisphenoIA bezeichnet wird) durch Umsetzung von Aceton mit Phenol als Nebenprodukt neben para-para-BisphenolA und ortho-para-BisphenoIA. Bei dieser Reaktion wird Phenol mit Aceton in Anwesenheit eines säurebindenden Kondensationsmittels und fakultativ eines schwefelhaltigen Katalysators umgesetzt. Die Reaktion wird vorzugsweise unter 80° C durchgeführt, wobei wenigstens 3 Mole Phenol pro Mol Aceton und als Kondensationsmittel Chlorwasserstoffsäure verwendet werden. Das kristalline BisphenoIA wird von den Nebenprodukten nach üblichen bekannten Verfahren abgetrennt.

Es wurde nunmehr gefunden, daß man aus dem bei der Herstellung von 2,2-Bis-{4-hydroxyphenyl)-propan durch Umsetzung von Phenol mit Aceton in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels entstehendem Nebenproduktstrom hochreines 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman auf sehr einfache und wirksame Weise dadurch erhält, daß man

a) den Nebenproduktstrom der 2,2,4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-chroman, p.p'-BisphenolA und o,p-BisphenoIA enthält, mit einer wenigstens 2n wäßrigen Alkalihydroxidlösung behandelt,
b) die erhaltene Lösung durch Zugabe einer anorganischen Säure auf einen pH-Wert von 11 bis 12 einstellt und das hierbei ausgefallene 2A4-Trimethyl-4-(4-hydroxyphenyI)-chroman abtrennt und dieses gegebenenfalls aus Isopropanol oder Äthylendichlorid umkristallisiert