DE2325308C3 - Farbübertragungsmaterlal für das Sublimationsumdruckverfahren und Verfahren zum Bedrucken von Druckträgem - Google Patents
Farbübertragungsmaterlal für das Sublimationsumdruckverfahren und Verfahren zum Bedrucken von DruckträgemInfo
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Description
''-^ 8. Material· nach Anspruch 1, dadurch gekenn-" zeichnet, daßdas Bindemittel
■,"*■ Cärböxymethyicc'iüioäe, Celluloseacetat
- L, Cellulosebutyrät Natriumalginat oder eines
1 seiner Derivate, Poiyvinylalkohol,
' Polyvinylbutyral, ein Acrylharz,
- ^0 Poryvinyipyrrolidon, Polyvinylmethyläther,
Stärke, Gummi arabicu.n, Tragacanth oder ' Gelatine
* 9. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es zusätzlich mit einer Deckschicht aus
deinem wasserlöslichish· Harz, insbesondere einem
!Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat oder Pölyvi-
^ivipyrrGiidon, oder einem oSlgslfehsn Hssz, issbs-
;sbndere einem Xylolharz, einem mit Colophonium ,
modifizierten Phenplharz, PolyvmylbutjTal, Epoxidharz oder Polystyrol versehen ist
10. Material nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet daß die Deckschicht aus mindestens 'zwei
..Schichten aus verschiedenen Kunstharzen besteht i, 11, Material nach Anspruch 4, dadurch^ gekennzeichnet äaß der Träger zusätzlich mit einer
iGrundiersenicht aus einem wasseüöslichen Harz,
■..insbesondere slnem Polyvinylalkohaii W^RuinpäLyacrylat Dextrin oder Polyvinylpyrrolidon fSkr
einem öllöslichen Harz, insbepondere einem Xytolharz, mit Colophonium modifizierten Phenolharz,
Polyvinylbutyral, Epoxidharz, Polystyrol oder Petroleumharz versehen ist
12 Verfahren zum Bedrucken von Druckträgern,
insbesondere textlien Flächengebüden, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Farbübertragangsmaterial nach Anspruch 1 bis Π auf seiner Musterseite
mit dem Druckträger in Kontakt bringt den Aufbau unter Druck erhitzt und anschließend den Träger des
Farbübertragungsmateriais vom Druckträger entfernt
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet daß man das Erhitzen bei Temperaturen von 80 bis 250° C durchführt
1* Verfahren nach Anspruch 12, dadurch
gekennzeichnet daß man das Erhitzen bei Drücken von 50 g/cm2 bis 20 k" 'cm2 durchführt
15. Verfahren uach Anspruch 12. dadurch
gekennzeichnet, daß man das Erhitzen 30 bis SO Sekunden durchführt
16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet daß man ein Farbübertragangsmatcrial nach Anspruch 1 einsetzt das auf der gesamten
Ob fläche des Trägers mit einer Schicht aus dem basischen Farbstoff, dem Oxidationsmittel und dem
Bindemittel w* mit einer Maske versehen ist, welche nicht druckende Stellen abdeckt und
druckende Stellen freiläßt
17. Verwendung eines Farbüberiragungsmaterials
nach Anspruch I bis 11 zum Bedrucken von textlien FlächengeNlden aus Naturfasern, wie Baumwolle,
Wolle und Seide, Celluloseacetat, einem Polyamid, Polyacrylnitril oder Polyvinylchlorid, oder Folienuu·-· rtaiicnmuUiia! süs c!Hc~ Pc!ys~ü ™c!y£cry!
n:tiil oder Polyvinylchlorid im Sublimationsumdruckverfahren.
,Es sind verschiedene Verfahren zum Bedrucken vpnf \
Drückträgern, insbesondere textlien Flächengebüden,' "bekannt In Bahnen vorliegende textile Flächen'gebildö
■werden mit Druckmaschinen der verschiedensten'Art bedruckt In neuester Zeit wurde auch das sogenannte
Sublimationsumdruckverfahren bekannt, das auch als Thermo-Transferdruckverfahren öder Sublistaiic-Verfahren
bezeichnet wird, bei dem die Farbstoffe durch Diffusion und Sublimation von bedruckten Zwischenoder
HÜfsirügcrn, nachstehend als Träger bezeichnet.
vor allem von Papierbahnen, auf das zu bedruckende Material übertragen werden. Solche Sublimationsumdruckverfahren
sind in der US-PS 33 63 557, der GB-PS 95i 987. der FR-PS 12 23 330 und der CH-PS 4 76 893
beschrieben. Ferner hat H. KOp ρer in einem Aufsatz
»Das Bedrucken geraseheiter DOB- und HAKA-Stoffe ?nach dem Sublistatic-Verfahren« in Melliand Textilberichten
8/1971, S. 949 bis 950 über dieses Verfahren berichtet
Bei diesem Verfahren wird auf einen Träger, z. B. Papier, eine Druckfarbe aufgebracht, die als Hauptbestandteil
einen Farbstoff, z. B. einen Dispersionsfarbstoff oder einen öllöslichen Farbstoff, enthält; der leicht
sublimiert. Sodann wird die Oberfläche des Trägers, die die Druckfarbe aufweist, mit dem zu bedruckenden
Material in Kontakt gebracht, wobei die Farbe bei entsprechenden Tc t \peraturen auf das zu bedruckende
Material übertragen wird. Das Verfahren hat den Vorteil, daß das Färben durch Anwendung trockener
Hitze erfolgt und übliche Druck-, Dämpf- oder Waschstufen entfallen können.
Die bekannten Sublimationsumdruckverfahren haben jedoch den Nachteil, daß als Farbstoffe im allgemeinen
nur sublimierbare Dispersionsfarbstoffe verwendet werden können. Deshalb sind diese Verfahren nur auf
bestimmte Druckträger anwendbar.
Textile Flächengebilde, die mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt werden können, sind vor allem Textilien aus
synthetischen Polymeren, wie Polyester, Polyamid-6,6.
Polyacrylnitril und Cellulosetriaceia . Besondere Bedeutung hat das Sublimationsumdruckverahren vor allem
bei Textilien aus Polyestern, weil diese Polykondensate eine hohe Wärmebeständigkeit besitzen. Textilien aus
Polymeren, deren Schmelzpunkte zu niedrig liegen, wie Polyvinylfasern, Polypropylen und in gewissem Umfange
Polyamid-6- und -11, können mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Sublimationsumdruckverfahren nicht
bedruckt werden. Das gleiche gilt für Textilien aus Naturfasern, wie Seide, Wolle und Baumwolle, die sich
mit Dispersionsfarbstoffen nicht färben lassen.
Wenn man daher versucht, die Palette der nach dem Sublimationsumdruckverfahren bedruckbaren Substrate
zu erweitern, muß man andere Farbstoffe als Dispersionsfarbstoffe in Betracht ziehen. Diese Farbstoffe
können jedoch in der Wärme praktisch nicht sublimieren. Wenn man mit diesen Farbstoffen das
Sublimationsumdruckverfahren durchführt, ist es schwierig, gefärbte Produkte guter Qualität zu erhalten.
Weiterhin führt dieses Verfahren dazu, daß die
friedigend ist. Da beim Sublimationsumdruckverfahren der sublimierbare Farbstoff in die Fasern des Substrats
diffundiert, wird er beim Erhitzen des gefärbten Materials erneut aktiviert und kann dadurch aus dem
'^'-'Material wieder sublimieren; Dis.hat den Nachteil, daß
„^"das gefärbte Material Farbstoff verlieft und der
%£*%arßstoff andere Substrate verfärbt
τ*£ι Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Farbüber-"Jrtagungsmaterialien für das Sublimätiönsumdruckverfahren -u schaffen, mit denen sich gefärbte Drudcträger, ;> „wie textile Flachengebilde, in sehr reinen Farbtönen und "'»' 'guten Echtheitseigenschaften, insbesondere Subtima- X'y tionsechtheit, herstellen lassen, und mit denen die .v' Palette der bedruckbaren Materialien erweitert wird, . ΐ Die Aufgabe umfaßt auch ein Verfahren zum Bedrucken *" von Druckträgern unter Verwendung der genannten Farbübcftragurtgsmateriaüert. Diese Aufgabe wird üurch die Erfindung gelöst.
τ*£ι Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Farbüber-"Jrtagungsmaterialien für das Sublimätiönsumdruckverfahren -u schaffen, mit denen sich gefärbte Drudcträger, ;> „wie textile Flachengebilde, in sehr reinen Farbtönen und "'»' 'guten Echtheitseigenschaften, insbesondere Subtima- X'y tionsechtheit, herstellen lassen, und mit denen die .v' Palette der bedruckbaren Materialien erweitert wird, . ΐ Die Aufgabe umfaßt auch ein Verfahren zum Bedrucken *" von Druckträgern unter Verwendung der genannten Farbübcftragurtgsmateriaüert. Diese Aufgabe wird üurch die Erfindung gelöst.
Die Erfindung beruht auf dem Befund, daß bei der Behandlung eines basischen Farbstoffes mit schlechten
Farbübertragungseigenschaften, die auf solchen Vorgängen,
wie Schmelzen, Verdampfen oder Sublimieren beim Erhitzen beruhen, mit einem Oxidationsmittel die
Wärmeübertragungseigenschaft des basischen Farbstoffes zeitweilig erhöht werden kann. Dies hat eine
Erweiterung der nach dem Sublimationsumdruckverfahren bedruckbaren Materialien zur Folge. Sobald der
Farbstoff in das zu bedruckende Material übergegangen •st, liegt er wieder als basischer Farbstoff in seiner
ursprünglichen Form vor, er besitzt überlegene Echtheitseigenschaften und man erhält deshalb ein gut
gefärbtes Material in sehr reinen Farbtönen.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Träger, die unter den verschiedenen Bedingungen der Herstellung
der Muster und des Sublimationsumdruckverfahrens nicht beeinträchtigt werden, sind verschiedene
Papiere und veredelte Papiere, wie maschinengestrichene Papiere, Zellglas, Folien und Plattenmaterial aus
verschiedenen thermisch beständigen Polymerisaten, Metallfolier und Metaüplatten und Metallfolien, die mit
verschiedenen Trägern kaschiert sind.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffen
gehören die sogenannten basischen Farbstoffe und kationischen Farbstoffe. Beispiele für basische Farbstoffe,
die für die erfindungsgemäßen Materialien verwendit
werden, sind solche basische (gegebenenfalls kationische) Farbstoffe, die bei den bekannten Sublimationsumdruckverfahren
nicht verwendet wurden und die auf Grund solcher Vorgänge, wie Schmelzen, Verdampfen oder Sublimieren in der Hitze, eine
verhältnismäßig schlechte Überi«ngbarkeit in der Wärme bei diesen Verfahren aufweisen. Die vorgenannten
Farbstoffe sind z. B. basische Methinfarbstoffe (Cyaninfarbstoffe), wie
Monomethin-, Dimethin- oder
Trimeininiärbstuffe, z. B.
Trimeininiärbstuffe, z. B.
3,3' Diäthyloxacyaninjodid,
Basic Red 13 (Cl. 48 015),
2,2'-Carbocyanin (Cl. 808),
Basic Red 12 (C 1.48 070).
Basic Yellow 21 (Cl. 48 060),
Basic Red 13 (Cl. 48 015),
2,2'-Carbocyanin (Cl. 808),
Basic Red 12 (C 1.48 070).
Basic Yellow 21 (Cl. 48 060),
Basic Yeiiow i i (Cl. 48 055) und
Basic Violet 7 (Cl. 48 020).
basische Diphenylmethanfarbstoffe". wie
Auramine (Cl. 655).
Basic Violet 7 (Cl. 48 020).
basische Diphenylmethanfarbstoffe". wie
Auramine (Cl. 655).
basische Triphenylmethanfarbstoffe. wie
Malachitgrün (Cl. 42 000).
Brilliantgrün(CI.42O4O).
Magenta (C.l.42 510).
Methylviolett (Cl. 42 535).
Kristall violett (Cl. 42 555),
Methy[grön(C.r.684)und
'Basic Blue 26(CI. 44 045),
basische Xanthenfarbstoffe, wie
PyroninG(C.l.45ÖO5),
Malachitgrün (Cl. 42 000).
Brilliantgrün(CI.42O4O).
Magenta (C.l.42 510).
Methylviolett (Cl. 42 535).
Kristall violett (Cl. 42 555),
Methy[grön(C.r.684)und
'Basic Blue 26(CI. 44 045),
basische Xanthenfarbstoffe, wie
PyroninG(C.l.45ÖO5),
6b Basic Violet 10 (Cf. 45 170) und
Basic Red ί (CI. 45 160),
basische Acridinfarbstoffe, wie
Acridingelb G (Cl. 46 025),
Basic Orange 23 (Cl. 46 075),
Benzoflavin(CL46 065)und
Benzoflavin(CL46 065)und
Phosphin (Cl. 46 045),
basische Chinoniminftrbstöffe, wie
Basic Red 5 (Cl. 50 040),
Basic Blue 3 (CI. 51 005) und
Methylenblau (CI. 52 015) sowie
Anthrachinonfarbstoffe mit
quartären Ammoniumgruppen.
Das im erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterial verwendete Oxidationsmittel erhöht die Übertragbarkeit des basischen Farbstoffes in der Wärme auf das zu färbende Material. Spezielle Beispiele für geeignete Oxidationsmittel sind Perma^gansäure und ihre Salze, wie Natrium- und Kaliiimpenru, /cnat. Chromsäure und ähnliche Verbindungen, wie
Methylenblau (CI. 52 015) sowie
Anthrachinonfarbstoffe mit
quartären Ammoniumgruppen.
Das im erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterial verwendete Oxidationsmittel erhöht die Übertragbarkeit des basischen Farbstoffes in der Wärme auf das zu färbende Material. Spezielle Beispiele für geeignete Oxidationsmittel sind Perma^gansäure und ihre Salze, wie Natrium- und Kaliiimpenru, /cnat. Chromsäure und ähnliche Verbindungen, wie
Kaliumchromat, Kaiiumt,;.-ir- aat, Natrium- und
Ammoniumchromai, N?'-:«=;u- und
Ammoniumbichroni ., Magnesium- und
Calciumchrorr % iva^umchlorochromat und ι5
Ammoniumbichroni ., Magnesium- und
Calciumchrorr % iva^umchlorochromat und ι5
Chromylchlorio,"' "roxide, wie Wasserstoffperoxid,
Natrium-, Barium- und Calciumperoxid, und
Nitrate, wie Natrium-, Kalium- und
Ammoniumnitrat.
Nitrate, wie Natrium-, Kalium- und
Ammoniumnitrat.
Das Oxidationsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 20, insbesondere 1 bis 10
Moläquivalenten, pro Moläquivalent des basischen Farbstoffs verwendet.
Das erfindungsgemäße Farbübertragungsmaterial kann nach verschiedenen Methoden hergestellt werden.
Beispielsweise kann man eine Druckpaste, die aus einem Bindemittel, dem basischen Farbstoff u^d einem
Oxidationsmittel als den Hauptbestandteilen besteht, auf einen Träger in einem einfarbigen oder mehrfarbigen
Muster, z. B. Buchstaben. Flächen und Bildelemen ten, mit den üblichen Druckmethoden oder durch
Zeichnen oder Malen aufbringen. Man kann auch eine Druckpaste, die als Hauptbestandteile ein Bindemittel
und einen basischen Farbstoff enthält, zunächst auf eir ;n Träger in einem einfarbigen oder mehrfarbigen
Muster nach üblichen Druckmethoden oder du-ch Zeichnen oder Malen aufbringen und anschließend auf
dieses Muster ein Mittel auftragen, das als Hauptbestandteil das Oxidationsmittel enthält. Ferner kann man
zunächst auf den Träger bildmäßig c^n mitte! aufbringen.
das als Hauptbestandteil das Oxidationsmittel enthält und anschließend bildmäßig eine Druckpaste auf
dieses Muster auftragen, die als Hauptbestandteile das Bindemittel und den basischen Farbstoff enthält. Auf
diese Weise kann ein einfarbiges oder mehrfarbiges Muster auf dem 1 rager gebildet werden, und es entsteht
ein Farbübertragungsmaterial, auf dem der basische Farbstoff und das Oxidationsmittel in den Bild'eilcn
vorhanden sind. Als weitere Alternative kann man eine Farbpaste, die als Hauptbestandteile ein Bindemittel
und einen basischen Farbstoff enthält und die vorher mit einem Mittel behandelt wurde, das als Hauptbestandteil
ein Oxidationsmittel enthält, nach üblichen Druckmethoden oder durch Zeichnen oder Malen unter Bildung
eines einfarbigen oder mehrfarbigen Musters auf einen Träger aufbringen. Die Art der Herstellung des
Farbträgers hängt von der Art des beabsichtigten Verwendungszwecks ab. Das Muster auf dem Träger
kann eine kontinuierliche Schicht sein, die den basischen Farbstoff und das Oxidationsmittel enthält.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Bindemittel zur Herstellung des Farbübertragungsmaterials
sind die üblichen Bindemittel, wie
Methylcfciiulose, Äthylcellulose,
Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Celiulosebutyrat und Natriumalginac und ihre
Derivate, Po'yvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Phenolharze, Aminoplastharze, Homopolymerisate und
Copolymerisate aus den verschiedensten
monomeren Vinylverbindungen, wie ungesättigten Carbonsäuren, z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure,
Itaconsäure, Fumarsäure und Maleinsäure oder
deren Ester, Nitrile oder Amide, Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol,
Vinylpyrrolidon, Methylvinyläther, Butadien,
Äthylen und Propylen. Stärke, Gummi arabicum.
Tragacanth und Gelatine
Methylcfciiulose, Äthylcellulose,
Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Celiulosebutyrat und Natriumalginac und ihre
Derivate, Po'yvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Phenolharze, Aminoplastharze, Homopolymerisate und
Copolymerisate aus den verschiedensten
monomeren Vinylverbindungen, wie ungesättigten Carbonsäuren, z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure,
Itaconsäure, Fumarsäure und Maleinsäure oder
deren Ester, Nitrile oder Amide, Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol,
Vinylpyrrolidon, Methylvinyläther, Butadien,
Äthylen und Propylen. Stärke, Gummi arabicum.
Tragacanth und Gelatine
Zur Herstellung der erfindungsgemaßen Farbubertragungsmaterialien
sollen solche Bindemittel vermieden werden, die bei der Temperatur des Subhmationsumdruckverfahrens
erweichen oder schmelzen. Bei Verwendung solcher Bindemitte! werden auch sie auf
das zu bedruckende Material übertragen. Beim Bedrukken von textlien Flkchengebilden werden hierbei
Produkte mit schlechtem C. iff erhalten.
Zur Herstellung der Farbträ^er der erfindungsgemäßen
Materialien kann außer dem Bindemittel, dem basischen Farbstoff und dem Oxidationsmittel zusätzlich
noch ein Färbehilfssioff verwendet werden, der beim Sublimationsumdrucken in das zu bed: ckende
Material eindringt und die Micellen quellt, wodurch das Eindringungsvermögen des basischen Farbstoffs erhöht
wird Ferner können no^h weitere Zusatzstoffe
verwendet werden, weiche das Verhalten der Farbpaste aus dem basischen Farbstoff, Bindemittel und Oxida
tionsmittel steuern.
Spezielle Beispiele für verwendbare Farbehilfsstoffe
sind Harnstoff, Naphthalin, Ammoniumtartrat, Thiodiäthylenglykol,
Salze der Oxalsäure mit aliphatischen Aminen, wie Cyclohexylamin, Ammoniumaceta!.
Benzyla'min und verschiedene anionische, nichtionogene und amphotere Tenside.
Zu den weiteren Hilfsstoffen gehören z^B. Weichmacher,
Stabilisatoren, Wachse, Fette, 1 rockenstoffe, Hilfstrockenstoffe. Härter. Emulgatoren, Mittel zur
Erhöhung der Viskosität, Füllstoffe und Dispergiermit-
Das Gemisch aus basischem Farbstoff, Oxidationsmittel und Bindemittel kann in beliebiger Form vorliegen,
7. B. als Lösung, Emulsion, Suspension oder Sol.
Beim Übereinanderlegen der erfindungsgemaßen Farbübertragungsmaterialien bei ihrer Lagerung kann
es vorkommen, daß ein Muster aus einerr Träger sich auf den darüberliegenden Träger ablegt. Dies hat zur
Folfee, daß die Konzentration des basischen Fjrbstoffs
in dem Farbübe>-tr?gungsmaterial allmählich abnimmt
und beim Drucken der erhakene Farbton nicht mehr rein ist. Schlimmstenfalls ist das Material unbrauchoar
geworden. Zur Vermeidung dieser Effekte werden die erfindungsgemaßen Farbübertragungsmaterialien vorzugsweise
so hergestellt, daß auf dem Träger ein Muster aus dem basischen Farbstoff, dem Oxidationsmittel und
dem Bindemittel hergestellt und anschließend auf diesem Muster eine Deckschicht aus. einem Kunstharz
aufgebracht wird, daß der basische Farbstoff beim Lagern nicht durchdringen kann, während er durch
diese Deckschicht beim Sublimationsumdruckverfahren hindurchgeht. Auf diese Weise lassen sich die vorstehend
geschilderten Nachteile vermeiden, und die Lagerzeit der Farbübertragungsmaterialien läßt sich
erheblich verlängern,
Spezielle Beispiele für Kunstharze, die zur Herstellung der Deckschicht mit den vorgenannten Eigenschaften
verwendet werden können, sind Natriumpolyacrylat, Polyvinylalkohol, Dextrin, MethylceÜuiose, Carb-
23
oxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Vinylmethyl
ather-Acrylsaure-Copolymerisate, wasserlösliche hitzehartbare
'Acrylharze, mit Colophonium ^modifizierte
Malemsaureesterharze, mit Colophonium ^modifizierte
Phenolharze, Xylolharze, Polyaciylsaureester, Butyralhär'ze/Epoiidharze,und
Polystyrol' Diese filmbildenden
Kunstharze können nach üblichen Beschichtungsverfahren,
z. B. mit Hilfe des Tiefdruck- oder Siebdruckverfahrens, Walzenauftragverfahrens, mit der Rakel, Luftrakel
oder Spritzpistole aufgetragen werden. Der Flächenauftrag hängt von der Art des Kunstharzes ab; vorzugsweise
beträgt er 0,2 bis 4,0 g/m'. Vorzugsweise werden für die Deckschicht wasserlösliche Polymerisate, wie
Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat und Polyvinylpyrrolidon und öllösliche Harze, wie Xylolharze, mit
Colophonium modifizierte Phenolharze, Polyvinylbutyral,
Epoxidharze und Polystyrol verwendet. Diese Harze vermeiden nicht nur ein Verschmutzen des Trägers
sondern stören auch nicht beim Sublimationsumdruckverfahren, und es lassen sich konturenscharfe Muster
herstellen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterialien
werden einfarbige oder mehrfarbige Muster, z. B. Buchstaben. Flächen und Bildelemente,
in üblicher Weise mit der Druckpaste aufgebracht. Als Alternative kann man auf den Träger auch in
üblicher Weise ein einfarbiges oder mehrfarbiges Muster mit einer Farbpaste aufbringen oder zunächst
auf den Träger bildmäßig ein Mittel auftragen, das als
Hauptbestandteil das Oxidationsmittel enthält, und auf dieses Muster hierauf eine Farbpaste aufbringen, die
den basischen Farbstoff und das Bindemittel enthält. Als weitere Alternative kann zunächst der basische
Farbstoff mit einem Mittel behandelt werden, das als Hauptbestandteil das Oxidationsmittel enthält, worauf
man auf dem Träger in üblicher Weise bildmäßig ein einfarbiges oder mehrfarbiges Muster unter Verwendung
einer Druckpaste, die als Hauptbestandteile den auf die vorstehend beschriebene Weise behandelten
basischen Farbstoff und das Bindemittel enthält. aufbringt. Schließlich kann man auf den erhaltenen
Farbträger auf die vorstehend beschriebene Weise, z. B. durch Beschichtung mit Hilfe des Tiefdruck- oder
Siebdruckverfahrens, mit der Rakel oder Luftrakel die Deckschicht aus dem Kunstharz auf die Muster
aufbringen. Man kann auch erfindungsgemäße Farbübertragungsmateriaiien
dadurch herstellen, daß man sie mit einer Folie oder Platte aus einem Kunstharz,
durch die der basische Farbstoff unter Normalbedingungen nicht hindurchtreten kann, kaschiert.
je nach der Art des Trägers kann der basische Farbstoff auch durch ihn hindurchtreten. In diesem Fall
wird der Träger zunächst miLeiner Grundierschicht aus einem Kunstharz beschichtet, durch die der basische
Farbstoff und das Oxidationsmittel unter Normalbedingungen nicht hindurchtreten können. Auf dieser
Grundierschicht wird sodann ein Muster aus dem basischen Farbstoff und dem Oxidationsmittel aufgebracht
Schließlich wird das Farbübertragungsmaterial
mit einer Deckschicht aus einem Kunstharz versehen.
Spezielle Beispiele für Kunstharze für die Grundierschicht sind
Polyvinylalkohol. Natriumpolyacrylat, Polyacryisäureamid. Dextrin, Methyiceilulose.
Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Vinylmethyläther-Acrylsäure-Copolymerisate,
wasserlösliche hittehärtbare Acrylpolymerisate.
Britisch Gummi.Casein. Kristallgummi. Gummi ' "arabicum, Tragacanth, Ester mehrwertiger ί ,/fä
Alkohole von Colophonium, mit Colophonium^'; -.,
modifizierte Phenolharze, harte Kunstharze, wie,', '
J" Xylolharze, Acrylsäureesterharze, Butyralharze7"(j%
\ Epoxidharze, Acetylbutyrylcellulosc und ^ f '\\
*^hitzehärtbare Acrylharze. Besonders bevorzugt
!ismd wasserlösliche Kunstharze, wie ■" '" r
Natriumpolyacrylat. Polyvinylalkohol, Dextrin und Polyvinylpyrrolidon und öllösliche Harze, wie mit
Colophonium modifizierte Phenolharze, Xylolharze, Polyvinylbutyral, Epoxidharze,
Polystyrol und Petroleumharze.
Der Flächenauftrag hängt von der Art des Kunstharzes ab. Vorzugsweise beträgt er 0,2 bis 4 g/m2. Die
Beschichtung kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. mit Hilfe des Tiefdruck- oder Siebdruckverfahrens oder mit
der Luftrakel.
Die Herstellung des vorgenannten Materials kann z. B. durch Aufbringen der Grundierschicht auf den
Träger oder durch Kaschieren einer in an sich bekannter Weise hergestellten Folie aus dem Kunstharz
auf den Träger unter Bildung einer Grundierschicht und anschließendes Auftragen der Farbpaste und der
Deckschicht Hergestellt werden.
Bei Verwendung von Aluminiumfolien. Kunstharzfolien oder Platten. Gumrniplatter. Pergaminpapier sehr
hoher Dichte oder Pergamentpapier als Träger ist es nicht erforderlich, auf diese Träger etne Grundierschicht
aufzubringen. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbübertragungsmateriaüen können zwei oder mehr
Grundierschichten oder Deckschichten oder Kaschierungen aus den vorgenannten Kunstharzen auf den
Träger aufgebracht werden, durch die der basische Farbstoff und das Oxidationsmittel unter Normalbedingungcn
nicht hindurchtreten können. Beim Aufbringen der Deckschicht muß natürlich darauf geachtet werden,
daß das Muster nicht beschädigt wird.
Nachstehend wird das Sublimationsumdruckverfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterialien
im einzelnen erläutert.
Zunächst wird die Oberfläche des Musters oder der Deckschicht des Farbübertragungsmaterials mit dem zu
bedruckenden Material in Kontakt gebracht. Sodann wird der Aufbau unter Druck zwischen zwei beheizten
Platten erhitzt oder unter Druck zwischen zwei beheizten Walzen hindurchgeführt. Auf diese Weise
wird der basische Farbstoff, jedoch nicht das Oxidationsmittel und das Bindemittel auf das zu bedruckende
Material übertragen. Anschließend wird der Träger des Farbübertragungsmaterials von dem bedruckten Material
entfernt. Man erhält auf diese Weise ein bedrucktes Material, das nur den basischen Farbstoff in sehr reinen
Farbtönen und guten Echtheitseigenschaften enthält. Beim Sublimationsumdruckverfahren darf die Erhitzungstemperatur
nicht höher als der Schmelzpunkt oder Sublimationspunkt des im Farbträger verwendeten
basischen Farbstoffes liegen. Die Erhitzungstemperatur hängt von der Art des basischen Farbstoffs ab. Sie Hegt
vorzugsweise in einem Bereich von 80 bis 2500C. Der angewandte Druck beträgt vorzugsweise 50 g/cm2 bis
20 kg/cm2. Die Erhitzungs- und Preßzeit beträgt vorzugsweise 30 bis 90 Sekunden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann auch ein erfindungsgemäßes Material verwendet werden, das auf
der gesamten Oberfläche des Trägers mit einer Schicht aus dem basischen Farbstoff, dem Oxidationsmittel und
dem Bindemittel und mit einer Maske versehen ist. welche nicht druckende Stellen abdeckt und druckende
709 62fi/1<)7
Stellen frei iäßt. Dann wird das zu bedruckende Material
in Koniakt mit der Maske gebracht und der. gesamte
Aufbjfti Vilrd unter DfilckerhiM ',*'.-,
Beispiele für Verwendbare Masken sirid Abdeckpa-
«ler- öder I/o hen oder Schäblonenpapier, dasigeeignet
ΐϊΐ zur Bearbetung mit der Hand; Schreibmaschine oder
tKUjgelscfireiberT ^irmeem^i^f^esJSch^bipnenpapier,
auf dem ein Muster aus Buchstaben, Flächen oder Bildelementen aufgebracht ist, Siebdruckformen, die ein
Muster aufweisen. Folien und Platten aus verschiedenen Kunstharzen, Papier und verschiedene Metallfolien und
dünne Metallplatten, die mit Buchstaben, Flächen- oder Bildmustern durch Stanzen oder Ätzverfahren versehen
sind
Außer der vorgenannten Maske kann man auch trocken zu verarbeitende lichtempfindliche Filme, wie
z. B. den Liston-Film und Raminer-Film verwenden, die
mit einem Muster durch Belichten, Entwickeln und Fixieren versehen sind.
Mit den erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterialien
können nach dem Sublimationsumdruckverfahren die verschiedensten Materialien bedruckt werden,
z. B. textile Rächengebilde aus Naturfasern, wie
Baumwolle. Hanf. Wolle und Seide, Glasfasern. Regeneratcellulose. Celluloseacetat. Polyamiden. Polyestern,
Polyacrylnitril, Polypropylen. Polyvinylchlorid und Polyvinylalkohol.
Folien und Plattenmaterial aus den verschiedensten Polymerisaten, Papiere der verschiedensten
Art, Folien und Platten aus den verschiedensten Metallen, Glasplatten, Steingut und Porzellan, Leder,
Collagen und Kunstleder. Gurrmiplatten und -formen. Holz, Sperrholz, Schiefertafeln, Karton. Gipsplatten und
Schichtstoffe aus organischen und anorganischen Verbindungen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einfacher Weise mit üblichen Heizplatten, beheizten Pressen oder
Kalandern und unter Druck durchgeführt werden. Nach dem Bedrucken kann das bedruckte Material mit
Heißdampf oiier Säure und Heißdampf behandelt werden, wodurch sich reinere Farbtöne erhalten lassen.
Bemerkenswert ist. daß die Behandlungszeit, nämlich die Zeit zur vollständigen Färbung mit dem basischen
Farbstoff, wesentlich kürzer ist als nach den herkömmlichen
Druckverfahren mit üblichen Druckpasten.
Die erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterialien
haben den Vorteil, daß sich mit ihnen Druckträgf r nach dem Sublimationsumdruckverfahren bedrucken
lassen, die sich mit den üblichen Verfahren überhaupt nicht mit basischen Farbstoffen bedrucken lassen. Da
bei den bekannten Sublimationsumdruckverfahren nur Dispersionsfarbstoffe verwendet werden können, war
das Textilgut im wesentlichen auf Polyester-Textilgut beschränkt Demgegenüber kann nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren durch geeignete Wahl des basischen Farbstoffes auch anderes Textilgut bedruckt
werden, das sich zum Färben mit diesem basischen Farbstoff eignet. Bei Verwendung de geeigneten
basischen Farbstoffe lassen sich somit textile Rächengebilde z. B. aus Polyacrylnitril oder Naturfasern, wie
Seide und Wolle, bedruckea
Die Farbübertragung des basischen Farbstoffs in der Wärme läßt sich erfindungsgemäß dadurch erhöhen,
daß man den an sich für das Sublimationsumdruckverfahren schlecht geeigneten Farbstoff mit einem
Oxidationsmittel behandelt Sobald der Farbstoff auf das zu bedruckende Material übergegangen ist, liegt er
wieder in seiner ursprünglichen Form vor. Das gefärbte Material hat ausgezeichnete Echtheitseigenschaften.
z.B. Winerüngsbeständigkeit, Abriebsfestigkeit, Wärmebeständigkeit sowie Beständigkeit gegen Lösung?;
mittel, Wasser Und Chemikalien. Durch eine anschließende Behandlung mit Heißdampf.werden noch reinere
FarbtiSrteerhaJtieri.
>,...-
t Die erfindiings^emäßen ",Earbübertragungsmaterja"
lien haben aen Weiteren Vorteil, daß ihre Lagerungseigenschaften
und Handhabung verbessert und die Gefahr des Ablegens beim Übereinanderstapeln dieser
Materialien verringert ist.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben
ist
100 Teile Polyvinylbutyral werden in 900 Teilen eines
Gemisches aus Xylol und Äthanol (7 :3) gelöst 300 Teile
der erhaltenen Lösung werden mit einer Lösung aus 50 g Natriumbichromat in 50 ml Wasser (pH-Wert 32)
unter gründlichem Rühren gemischt 900 Teile des Gemisches und 100 Teile Basic Blue 3 (CI. 51 005)
werden in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Man erhält eine blaue Druckpaste.
Unter Verwendung von Basic Violet 7 (CI. 48 020) bzw. Basic Yellow 11 (CI. 48 055) wird in gleicher Weise
eine rote und eine gelbe Druckpaste hergestellt Unter Verwendung der erhaltenen blauen, roten und gelben
Druckpaste wird ein Farbübertragungsmaterial für einen Mehrfarbendruck dadurch hergesrrllt. daß man
ein Muster nach dem Tiefdruck verfahren auf Tiefdruckpapier druckt. Der erhaltene Träger aus Papier wird
hierauf mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern einer Stärke von 0.4 mm aufgelegt und der Aufbau 60
Sekunden zv/ischen beheizten Platten auf 1900C erhitzt Nach dem Abziehen des Trägers erhält man ein in tiefen
und reinen Farbtönen gefärbtes Gewebe. Dz s erhaltene bedruckte Gewebe wird mit einem rohweißen Gewebe
aus Poiyacrylnitrilfasem in Kontakt gebracht und 15 Sekunden auf 1800C erhitzt Dieser Versuch ergibt eine
Sublimationsechtheit mit einem Wert von 4 bis 5. Das rohweiße Gewebe war nicht angefärbt Die Lichtechtheit
der blauen, gelben und roten Farbe zeigt den Wert 5, 6 bzw. 3. Sie ist damit als gut zu bezeichnen. Die
Waschechtheit Reibechtheit und Beständigkeit gegen chemische Reinigungsmittel haben den Wert 5. Somit
hat das gefärbte Gewebe gute Echtheitseigenschaften.
Das Beispiel wird mii den nachstehend genannten Farbstoffen wiederholt Es werden ähnliche Ergebnisse
erhalten:
(a) Basic Blue I
(CI. 42 025: Farbton türkis)
(b) Basic Blue 9
(CI. 52 015; Farbton blau)
(c) Basic Violet 7
(CI. 48 02G; Farbton rot)
(d) Basic Orange 22
(CI. 4S 040; Farbton orange)
(e) Malachite Green
(CI. 42 000; Farbton grün)
(Q Basic Red 36
(Q Basic Red 36
(Farbton rosa)
(g) Basic Red 13
(g) Basic Red 13
(CL 48 015; Farbton rosa)
(h) Basic Blue 3
(h) Basic Blue 3
(Cf. 51 005; Farbton türkis)
(i) Gemisch aus Basic Blue 3
(i) Gemisch aus Basic Blue 3
(CI. 51 005) und Basic Yellow 11
(Cl. 48 055) im Gewichtsverhälinis 1:1; Farbton
grün
(j) Gemisch aus Basic Blue 3
(CI. 51 005) und Basic Violet 7
,. (Cf. 48 020} im Gewichtsverhältnis 4 :6; Farbton
. - violett
(k) Gemisch aus Basic Violet 7
I (CI. 48 020) und Basic YeliovMI
(CI. 48 055) im Gewichtsverhältnis 2 :8; Farbton
orange.
Bei Verwendung der vorgenannten basischen Farbstoffe in Farbübertragungsmaterialien ohne Oxidationsmittel
für das Sublimationsurndruckverfahren erhält man unbefriedigende Ergebnisse.
90 Teile Äthylcellulose, 90 Teile Basic Violet 7 (CI. 48020) und 90 Teile Kaliumbichromat werden in 770
Teile eines Gemisches aus Xylol und Äthanol (8:2) eingetragen, und das Gemisch wird in einer Kugelmühle
sorgfältig vermählen. Man erhält eine rote Farbpaste,
die nach dem Tiefdruckverfahren auf Tiefdruckpapier bildmäßig aufgedruckt wird. Der erhaltene Träger aus
Papier hat ähnliche Eigenschaften wie der gemäß Beispiel 1 hergestellte Träger.
Bei Verwendung von Kaliumpermanganat anstelle von Kaliumbichromat werden ähnliche Ergebnisse
erhalten.
950 Teile einer 15prozentigen wäßrigen Lösung von
Polyvinylalkohol werden mit 50 Teilen Ammoniumbichromat sorgfältig vermischt. 900 Teile der erhaltenen
wäßrigen Lösung von Ammoniumbichromat und 100 Teile Basic Blue 3 (CJ. 51 005) werden hierauf in einer
Kugelmühle sorgfältig vermählen. Die erhaltene blaue Farbpaste wird nach dem Siebdruckverfahren auf
Tiefdruckpapier bildmäßig aufgedruckt. Mit dem erhaltenen Farbubertragungsmatenal wird das Sublimaüonsumdruckverfahren
gemäß Beispiel 1 wiederholt. Man erhält ein bedrucktes Gewebe mit guten
Eigenschaften.
100 Teile der in Beispiel 2 verwendeten Äthylcellulose
und 100 Teile Basic Blue 3 (Cl. 51 005) werden mit 800
Teilen eines Gemisches aus Xylol und Butanol (8 :2) in
einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Man erhält eine blaue Farbpaste, du* mit einer Tiefdruckmaschine
bildmäßig auf Tiefdruckpapier aufgedruckt wird.
6 Teile Kaliumbichromat werden in 94 Teilen einer 4prozentigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
gelöst. Die erhaltene Lösung wird auf die Farbstoffschicht unter Verwendung einer Rakel (Mayerbar Nr. 4)
aufgetragen. Anschließend wird die Deckschicht getrocknet. Das erhaltene Farbübertragungsmaterial wird
mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern einer Stärke von 0,4 mm in Kor takt gebracht und 60
Sekunden unter Druck zwischen Heizplatten auf 1900C
erhitzt. Man erhält ein in einem tiefblauen Farbton gefärbtes Gewebe.
100 Teile Natriumbiehromat werden in 900 Teilen eine= :>rozentigen wäßrigen Lösung des in Beispiel 3
v&^i.vJK-xn Polyv.nylalkohols gelöst. Ein Papier mit
eii='.-rt3 Feingewicht von 55 g/m2 wird mit dieser
Lo -irrig ir :ner Tiefdruckmaschine beschichtet Der
Fkcttenauhrag beträgt 3 g/m2. Auf diese Grundierschicht wird bi'idmäflig die in Beispiel.- 4 hergestellte
blaue Farbpaste aufgetragen. Unter Verwendung dieses,
Farbübertragungsmaterials wird das Subjimatiqrisumdruckverfahren gemäß Beispiel 4 durchgeführt. Man
erhälit ähnliche Ergebnisse; ' , '- · T ■·.
100 Teile der in Beispie! 2 verwendeten Äthylcellulose,
100 Teile Aizen Cathilon Red 6BH, 20 Teile
ίο Natriumbiehromat und 20 Teile Wasser werden
zusammen mit 760 Teilen eines Gemisches aus XvIoI und Butanol (8:2) in einer Kugelmühle sorgfältig
vermählen. Man erhält eine rote Farbpaste, die mit einer
Tiefdruckmaschine auf Tiefdruckpapier aufgedruckt
(5 wird.
6 Teile Harnstoff werden in 94 Teilen einer I5prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol
gelöst Die wäßrige Polyvinylalkohollösung wird auf die Farbstoffmusterschicht mit Hilfe einer Rakel (Mayerbar
Nr. 4) als Deckschicht aufgetragen. Mm erhält ein Farbübertragungsmaterial, das mit einem Gewebe aus
Polyacrylnitrilfasern in Kontakt gebracht und 45 Sekunden in einer Bügelpresse auf 19O0C erhitzt wird.
Das erhaltene bedruckte Gewebe ist in einem tiefen.
reinen roten Farbton gefärbt. Durch die Verwendung von Harnstoff ist die Permeabilität des Farbstoffes in
das Gewebe und die Farbentwicklung erheblich verbessert
Unter Verwendung der nachstehend genannten Oxidationsmittel werden Farbpasten aus basischen
Farbstoffen in einer Kugelmühle hergestellt. Sodann werden die Farbpasten auf einen Träger gedruckt, der
sich sehr gut für das Sublimationsumdruckverfahren eignet.
(a) Chromtrioxid
10 Teile Chromtrioxid werden in 90 Teilen einer 4prozeniigen wäßrigen Lösung der in Beispiel 4
verwendeten Methylcellulose gelöst. Nach Zusatz von 10 Teilen Aizen Cathilon Red 6BH zu 90 Teilen dieser
Lösung wird das Gemisch in einer Kugelmühle gründlich vermählen. Man erhält eine rote Farbpaste.
mit der ein Farbübertragungsmaterial hergestellt wird.
(b) Kaliumnitrat
Aus den nachstehend genannten Bestandteilen wird eine grüne Farbpaste hergestellt die auf Papier als
Träger aufgebracht wird:
Äthylcellulose 100 Teile
Kaliumnitrat 100 Teile
Malachitgrün 100 Teile
Xylol 56 Teile
Butanol 14 Teile
Ähnliche Ergebnisse werden mit Natriumnitrat anstelle von Kaliumnitrat erhalten.
(c) Wasserstoffperoxid-Lösung
Eine gelbe Farbpaste wird aus 100 Teilen der in Beispiel 2 verwendeten Äthylcellulose, iOO Teilen Basic
Yellow 11 (CI. 48 055) und 800 Teilen eines Gemisches
aus Xylol und Butanol (8 :2) hergestellt Sodann werden 4 Teile einer wäßrigen Wasserstoffpttoxidlösung in 96
Teilen einer 40prozentigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose gelöst Diese Lösung wird auf die
Farbschicht mit einer Rakel (Mayerbar Nr. 4) als
Deckschicht aufgetragen. Man erhält sir. Farbübertragungsmaterial.
(d) Kaliumchromat
■r j 800Teile einer 12prozentigen Lösung von Äthylcellu-
-Jöse in einem Gemisch aus Xylol und Äthanol (7 :3). 100
Teile Malachitgrün und 100 Teile einer bei 25" C gesättigten wäßrigen Lösung von Kaliumchromat
werden in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Die erhaltene grüne Farbpaste wird auf einen Träger
mustermäßig aufgetragen. Man erhält ein Farbübcrtra gungsmaterial.
Ähnliche Ergebnisse werden bei Verwendung von Ammoniumchromat anstelle von Kaliumchromat erhalten.
(e) Natriumpermanganat
100 Teile Natriumpermanganat werden in 90 Teilen einer 4prozentigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
gelöst. Diese Lösung wird mit 100 Teilen Basic Blue 3 (Cl. 51 005) versetzt und in einer Kugelmühle
sorgfältig vermählen. Man erhält eine blaue Farbpaste,
die auf ein Tiefdruckpapier aufgetragen wird. Man erhält ein Farbüberlragungsmaterial.
(f) Wasserfreies Bariumperoxid
100 Teile wasserfreies Bariumperoxid werden in 900 Teile einer 4prozentigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
eingetragen und in einer Kugelmühle gründlich vermählen. 900 Teile der erhaltenen Dispersion werden
mit 100 Teilen Basic Violet 7 (Cl. 48 020) versetzt und in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Die erhaltene
rote Farbpaste wird auf Tiefdruckpapier aufgetragen.
Man erhält ein Farbübertragungsmaterial.
(g) Magnesiiimchromal
100 Teile Magnesiumchromat werden in 900 Teilen einer 4prozentigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
gelöst. 900 Teile dieser Lösung werden mit 100 Teilen Malachitgrün versetzt und in einer Kugelmühle
sorgfältig vermählen. Die erhaltene grüne Farbpaste wird auf Tiefdruckpapier aufgetragen. Man erhält ein
Farbübertragungsmaterial.
(h) Gemisch aus wasserfreiem Bariumpeioxid und
Natriumbicnromat
50 Teile wasserfreies Bariumperoxid und 50 Teile Natriumbichromat werden in 900 Teile einer 4pro7entigen
wäßrigen Lösung von Methylcellulose eingetragen und gründlich vermischt. Sodann werden 900 Teile des
erhaltenen Gemisches mit 100 Teiler. Aizen Cathilon Red 6BH versetzt und in einer Kugelmühle sorgfältig
vermählen. Die erhaltene rote Farbpaste wird auf Tiefdruckpapier aufgetragen. Man erhält ein Farbübertragungsmaterial.
(i) Gemisch aus Natriumpermanganat und Magnesiumchromat
50 Teile Natriumpermanganat und 50 Teile Magnesiumehremat
werden in 900 Teilen einer <prozentigen
wäßrigen Lösung von Methylcellulose gelöiu 900 Teile dieser wäßrigen Lösung werden mit 100 Teilen Basic
Blue 3 (Cl. 51 005) versetzt und in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Die erhaltene blaue Farbpaste
wird auf Tiefaruckpapier aufgetragen. Man erhält ein Farbübertragungsmaierial.
80 Teile Kristallviolett (Cl. 42 555) werden in 1720
Teilen Wasser gelöst und vorsichtig mi 120^Teilen einer
20prozentigen wäßrigen Lösung von Natriumdichromat versetzt. NaGh beendeter Zugabe wird die Lösung
stellengelassen. Die gebildete Fällung wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Sodann werden 70 Teile des
mit dem Oxidationsmittel behandelten Knstallvioletts
ίο und 120 Teile der in Beispiel 2 verwendeten
Äthyicellulose mit 810 Teilen eines Gemisches aus Xylol und Butanol (8 :2) versetzt, und das Gemisch wird in
einer Kugelmühle gründlich vermählen. Man erhält eine violette Farbpaste, die mustermäßig auf Tiefdruckpapier
mit einer Tiefdruckmaschine aufgetragen wird. Das erhaltene Farbübertragungsmaterial wird mit einem
Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern in Kontakt gebracht und 60 Sekunden zwischen beheizten Platten auf 19O0C
erhitzt. Man erhält ein in einem tiefen violetten Farbton gefärbtes Gewebe.
Beispiel 9 '
Leichtgewichtiges. maschinengestrichenes Papier mit einem Flärhengewicht von 64 g/m2 wird mustermäßig in
einer Tiefdruckmaschine mit einer gelben, roten und blauen Farbpaste der nachstehend genannten Zusammensetzung
bedruckt. Man erhält einen Mehrfarbenträgcr.
(a) Gelbe Färbpaste:
Basic Yellow 11 (Cl. 48 055) 100 Teile
Polyvinylbutyral 100 Teile
Na2Cr2Or 45 Teile
Wasser 45 Teile
Xylol-Äthanol(7:3) 710 Teile
Insgesamt 1000 Teile
(b) Rote Farbpaste:
Basic Violet 7 (Cl. 48 020)
Polyvinylbutyral
Na2Cr2O7
Wasser
Xylol-Äthanol(7 :3)
Insgesamt
(c) Blaue Druckpaste:
Basic Blue 3(Cl. 51 005)
Polyvinylbutyral
Na2Cr2O7
Basic Blue 3(Cl. 51 005)
Polyvinylbutyral
Na2Cr2O7
Wasser
Xylol —Äthanol (7 : 3)
Insgesamt
lOOTeiic
100 Teile
45 Teile
45 Teile
710T'.ile
lOOOTjile
100 Teile
100 Teile
45 Teile
45 Teile
710Teile
1000 Teile
Die Druckgeschwindigkeit beträgt 30 m/Minute. Hierauf wird der Mehrfarbenträger mit einer
15prozentigen wäßrigei. Lösung des in Beispiel 3 verwendeten Polyvinylalkohol in einer Tiefdruck-Rotationsmaschine
beschichtet. Die Druckgeschwindigkeit beträgt 20 m/Minute, um eine einwandfreie Trocknung
zu erreichen. Der Flächenaurtrag beträgt 1.2 g/m2.
Das Ablegen des Farbübertragungsmaterials mit der Deckschicht bei Lagerung im Stapel im Laufe der Zeit
wird mit dem Ablegen von gestapeltem Farbübertragungsmaterial verglichen, das keine Deckschicht auf-
weist. Das erfindungsgemäOe Material mit Deckschicht
zeigt eine Lagerfähigkeit von etwa 3 Monaten und eine etwa 3- bis 4mal größere Lagerfähigkeit im Vergleich
zum Material ohne Deckschicht. Ähnliche Ergebnisse
werden mit Farbubertragungsmaterialien erhalten, die
eine Deckschicht mit einem Flächenauftrag von etwa 2 g/m2 aufweisen, und bei denen, deren Deckschicht aus
zwei Schichten von Natriumpolyacrylat Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylalkohol und einem Butyralharz
oder Polystyrol anstelle von wasserlöslichem Polyvinylalkohol besteht
Mit dem erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterial wird das Sublimationsumdruckverfahren folgendermaßen
durchgeführt:
Das Farbübertragurgsmaterial wird mit einem
Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern mit einer Stärke von
0,4 mm in Kontakt gebracht und 75 Sekunden zwischen Heizplatten auf 1900C erhitzt Danach wird der Träger
des Farbübertragungsmaterials abgezogen. Man erhält Gewebe, die in reinen geiben, roten und blauen
Farbtönen gefärbt sind. Die erhaltenen bedruckten Gewebe besitzen gute Echtheitseigenschaften. Bei der
Prüfung nach der japanischen Industrienorm beträgt der Wert für die Waschechtheil 5, für die Reibechtheit 5
und für die Beständigkeit gegen chemische Reinigungsmittel 5. Die Sublimationsechtheit hat bei 15 Sekunden
langem Erhitzen auf 18O0C einen Wert von 4 bis 5.
Beispiel 10
Beispiel 9 wird wiederholt, jedoch wird anstelle des wasserlöslichen Kunstharzes für die Deckschicht ein
Polyvinylbutyralharz verwendet das in einem Gemisch aus Toluol und Alkohol zu einer 15prozentigen Lösung
gelöst wird. Der Flächenauftrag beträgt etwa 2,0 g/m2.
Das erhaltene Farbübertragungsmaterial hat ähnlich gute Eigenschaften hinsichtlich Lagerfähigkeit und
Druckfähigkeit wie das im Beispiel 9 hergestellte Material.
Bei Verwendung öllöslicher Kunstharze, wie Polystyrol,
Epoxyharzen, Petroleumharzen und Xylolharzen anstelle des Polyvinylbutyralharzes werden ähnliche
Ergebnisse erhalten.
Beispiel 11
Die nacnstehend genannten Grundierschichtlösungen werden auf Papier mit einem Flächengewicht von
40 55 g/m2 mit einer Tiefdruck-Rotaiionsmaschine in
solcher Geschwindigkeit aufgetragen, daß eine einwandfreie Trocknung erreicht wird. Der Flächenauftrag
beträgt 2 bis 3 g/m2. Sodann wird das mit der Grundierschicht versehene Papier mit der im Beispiel 9
hergestellten Farbpaste gemäß Beispie! 9 mit einer Tiefdruckmaschine bedruckt. Man erhält einen Mehrfarbenträger. Sodann wird eine Deckschichtlösung der
nachstehend genannten Zusammensetzung auf die bedruckte Oberfläche des Mehrfarbträgers gemäß
Beispiel 9 aufgebracht. Das Flächengewicht der Deckschicht beträgt I bis 2 g/m2.
Die Haltbarkeit des erhaltenen Farbübertragungsmaterials mit der Grundierschicht und der Deckschicht
wird mit der eines entsprechenden Materials ohne Grundierschicht und Deckschicht verglichen.
Prüfmethodik
Das Farbübertragungsmatcrial wird mit der Farbstoffseite mit einem weißen Papier (Papier Nr. 1) und
mit der nicht bedruckten Oberfläche, d h. mit der Rückseite, mit einem weiteren weißen P 'pier (Papier
Nr. 2) in Kontakt gebracht. Hierauf wird der Aufbau in einen Block-Tester zwischen zwei Glasplatten gegeben
und 3 Monate bei 30° C und einem Druck von 5 kg/cm2 gelagert Danach wird das Ausmaß des Ablegens der
Farbe auf den Papieren Nr. 1 und 2 durch Vergleich mit
unbehandelten weißen Papieren Nr. 1 und 2 bestimmt
Bei dem Farbübertragungsmaterial ohne Grundierschicht und ohne Deckschicht sind die Papiere Nr. 1 und
2 extrem stark verfärbt Das Farbübertragungsmaterial mit Grundierschicht und Deckschicht zeigt dagegen
eine gute Haltbarkeit und auf den weißen Papieren kann
praktisch keine Verfärbung beobachtet werden.
Die Wärmestabilität des Farbübertragungsmaterials mit Grundierschicht und Deckschicht ist ebenso gut wie
die des Materials gemäß Beispiel 9, und man erhält ein in reinen Farbtönen gefärbtes Gewebe.
Die Zusammensetzungen der Beschichtungsflüssigkeiten für die Grundierschicht und die Deckschicht sind
in Tabelle I zusammengefaßt.
Nr. Grundierschichtflüssigkeit
Deckschich tf lüssigkci t
ISprczentige väBrige
von Polyvinylalkohol
15prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
IfJprozentige Lösung von Polyvinylbutyral in einem
Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
15prozentige Lösung von Polyvinylbutyral in einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
15prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
15prozentige Lösung von Polyvinylbutyral in
einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
I5prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
15prozentige Lösung von Polyvinylbutyral in
einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol (7 :3)
Die nachstehend genannten Harze werden anstelle der in Tabelle 1 genannten Harze für die Grundierschichtflüssigkeit
verwendet Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
In Nr. 1 und 2 in Tabelle I wird Natriumpolyacrylat, Dextrin, und bzw. oder Polyvinylpyrrolidon verwendet.
In Nr. 3 und 4 in Tabelle I wird ein mit Colophonium
modifiziertes Phenoiharz, ein Xyiolharz, Polystyrol, ein
Epoxidharz oder ein Petroleumharz verwendet
Die nachstehend genannten Harze werden anstelle der in Tabelle ! angegebenen Harze für die Deckschichtflüssigkeii
verwendet Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
In Nr. I und 2 in Tabelle I wird Natriumpolyacrylat Polyvinylpyrrolidon, zwei Anstriche aus Polyvinylalkohol
und dem Polyvinylbutyralharz oder Polystyrol verwendet
In Nr. 3 und 4 in Tabelle I werden ein Xylolharz. ein
mit Colopbonium modifizieries Phenolharz, Polystyrol,
ein Epoxidharz, oder ein Pctroleumhar/ verwendet
709620/197
Bcisp.el 12
Beim Beschichten mit der in Bespiel IO und II
beschriebenen Deckschichtflüssigkeil kann der Farbstoff in dem Lösungsmittel der Deckschichtflüssigkeit
gelöst werden. Dies hängt von der Art des Farbstoffes ab. Deshalb kann das Farbübertragungsmaterial beim
Übereinanderliegen das darüberliegende Material verfärben. In diesem Fall wird zunächst eine erste
Deckschicht mit einer 15prozentigen wäßrigen Lösung fo von Polyvinylalkohol mit einem Flächenauftrag von 0.5
bis 1,0 g/m2 aufgetragen. Nach dem Trocknen wird eine zweite Deckschicht mit einer 15pro7enligen Lösung von
Polystyrol in einem Gemisch aus Benzin. Ligrain und Toluol (3:3:4i aufgebracht. Mit Hilfe dieser beiden is
Anstriche kann das Verfärben beim Beschichten verhindert werden.
Die Lagerfähigkeit und die Druckeigenschaficn des
erhaltenen Farbübertragungsmaterials sind ausgezeichnet
Beispiel 13
Eine 15prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol wird auf Papier mit einem Flächengewicht von
55 g/m2 aufgetragen. Nach dem Trocknen der Grundierschicht
wird eine Lösung aus 60 Teilen Na2Cr2O? in einer
6prozentigen wäßrigen Lösung der in Beispiel 4 verwendeten Methylcellulose beschichtet. Nach gründlichem
Trocknen wird eine rote Farbpaste mit einer Tiefdruckmaschine mustermäßig aufgetragen. Die rote
Farbpaste wird aus 120 Teilen der in Beispiel 2 verwendeten Äthylcellulose, 100 Teilen Basic Violet 7
(Cl. 48020) und einem Gemisch aus 780 Teilen Xylol und Butanol (8 :2) und gründlichem Vermählen in einer
Kugelmühle hergestellt Schließlich wird auf das Farbmuster als Deckschicht eine 15prozentige Lösung
eines Polyvinylbutyralharzes in einem Gemisch aus Toiuoi und isopropafio! (7 :3) mit einer Tiefdruckmaichine
aufgebracht Der Flächenauftrag beträgt 1,2 g/m2. Man erhält ein Farbübertragungsmaterial, das
bei seiner Verwendung gemäß Beispiel 9 eine gute Lagerfähigkeit und gute Druckeigenschaften aufweist.
Bei Verwendung von Natriumacrylat, Dextrin, einem Epoxidharz oder einem Xyioiiiarz ansieile von Polyvinylalkohol
als Kunstharz in der Grundierschicht sowie beim Aufbringen von zwei Anstrichen aus Polyslyrol
oder Polyvinylalkohol und einem Polyvinylbu'.yralharz oder Polystyrol anstelle des Polyvinylbuiyralharzes in
der Deckschichtlösung werden Farbüberlragungsmaterialien mit ähnlich guter Lagerfähigkeit und guten
Druckeigenschaften erhalten.
Beispiel 14
Beispiel 13 wird wiederholt, zunächst wird jedoch auf
den Träger das Farbmuster aufgetragen und anschließend die das Oxidationsmittel enthaltende Schicht
aufgebracht. Es werden ähnliche Ergebnisse wie in Beispiel 13 erhalten.
Beispiel 15
80 Teiic Kristallviolett (Cl. 42 555) werden in 1720
Teilen Wasser gelöst. Danach werden vorsichtig 200 Teile einer 20prozentigcn wäßrigen Lösung von
Na2Cr2C>7 zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird die
Lösung stehengelassen. Die gebildete Fällung wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und gctföckncl. 70
Teile des mit dem Oxidationsmittel behandelten Kristallvioleits und 120 Teile der in Beispiel 2
verwendeten Äthylcellulose v/erden miteinander vermischt und in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen.
Man erhält eine violette Farbpaste.
Auf Papier mit einem Flächengewicht von 55 g/m2 wird eine /5pro/entige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
aufgebracht. Nach dem Trocknen der Grundierschicht wird die violette Färbpaste mustermäßig
aufgedruckt Danach wird das bedruckte Muster mil einer I5prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol
beschichtet. Der Flächenauftrag befragt etwa \2g/m-'. Nach dem Trocknen der Deckschicht crhäh
man ein Farbübertragungsmuterial mit guter Ldgerfähigkeit
und guten Druckeigenschaften.
Bei Verwendung von Natriumacrylat, Dextrin, einem Epoxyharz oder Xylolharz anstelle von Polyvinylalkohol
als Harzkomponente für die Grundierschicht sowie beim Aufbringen von zwei Anstrichen aus Polystyrol
oder Polyvinylalkohol und einem Polyvinylbutyralhar/ oder Polystyrol anstelle von Polyvinylalkohol als
Harzkomponente in der Deckschicht erhält man ebenfalls ein Farbübcrtragungsmatenal mit ähnlicher
Lagerfähigkeit und guten Druckeigenschaften.
Beispiel 16
50 Teile NajCrjOz werden in 950 Teilen einer
4prozentigen wäßrigen Lösung der in Beispiel 4 verwendeten Methylcellulose gelöst. Diese wäßrige
Lösung wird auf leichtgewichtiges, maschinengestrichenes Papier mit einem Flächengewicht von 64 g/m2 mit
einer Tiefdruckmaschine so aufgetragen, daß eine einwandfreie Trocknung erreicht wird.
100 Teile der in Beispiel 2 verwendeten Äthylcellulose
und 100 Teile Basic Violet 7 (CI. 48 020) werden mit 800 Teilen eines Gemisches aus Xylol und Butanol (8 :2)
vermischt und in einer Kugelmühle sorgfältig vermählen. Man erhäit eine rote Druckpaste, die mustermäßig
mit einer Tiefdruckmaschine auf das erhaltene beschichtete Papier aufgetragen wird. Hierauf wird auf die
bedruckte Oberfläche mit einer Tiefdruckmaschine eine 15prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol
aufgetragen. Nach einwandfreier Trocknung der Deckschicht erhält man ein Farbübertragungsmateria! mit
guten Eigenschaften.
Ein ähnliches Material erhält man auch bei Verwendung
von Polyvinylbutyral, Polystyrol oder zwei Deckanstrichen aus Polyvinylalkohol und Polyvinylbutyral
oder Polystyrol.
Beispiel 17
Beispiel 16 wird wiederholt, jedoch wird der Anstrich
mit dem Oxidationsmittel auf das bedruckte Muster aufgetragen. Hierauf wird die Deckschicht aufgebracht.
Man crhält ein Farbübertragungsmalerial mit ähnlichen
Eigenschaften.
Beispiel 18
80 Teile Kristallviolctt (Cl. 42 555) werden in 1720
Tfc/ien Wasser gelöst. Danach werden vorsichtig 200 Teile einer 20prozentigcn wäßrigen Lösung von
Na2<3r2O7 zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das
Gemisch stehengelassen. Die gebildete Fällung wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 70
Teile des mil dem Oxidationsmittel behandelten Kristallviolctts und 120 Teile der in Beispiel 2
verwendeten Äihylcellulose werden mit 810 Teilen
eines Gemisches aus Xylol und Butanol (8 : 2) vermischt und das Gemisch wird in einer Kugelmühle sorgfältig
vermählen. Man erhält eine violette Farbpaste. Auf ein
leichtgewichtiges, maschinengestrichenes Papier mit einem Flächengewicht von 64 g/m2 wird die violette
Farbpaste mit einer Tiefdruckmaschine mustermäßig aufgetragen. Sodann wird mit einer Tiefdruckmaschine
eine 15prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol als Deckschicht aufgetragen. Man erhält ein
Farbübcrtragungsmaterial mit guten Eigenschaften.
Beisoiel 19
Beispiel 9 wird wiederholt, anstelle des leichtgewichtigen,
maschinengestrichenen Papiers wird jedoch eine kaschierte Aluminiumfolie verwendet. Es werden
Farbübertragungsmaterialien mit ähnlichen Eigenschaften
erhalten.
Die Sublimationsamdruckeigenschaften der mit dem Oxidationsmittel behandelten basischen Farbstoffe
werden mit den Druckeigenschaften des basischen Farbstoffes verglichen.
Die Herstellung der Farbübertragungsmaterialien unter Verwendung der mit den Oxidationsmitteln
behancilten basischen Farbstoffe wird gemäß Beispiel
jo 1, 2, 3 oder 7 durchgeführt. In ähnlicher Weise werden
entsprechende Materialien unter Verwendung des basischen Farbstoffes allein hergestellt. Die erhaltenen
Farbübertragungsmaterialien werden mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern in Kontakt gebracht und 75
Sekunden zwischen beheizten Platten auf 190°CerhitzL
Der mit den erfindungsgemäßen Farbübertragungsmaterialien erhaltene Farbton ist beträchtlich tiefer,
reiner und gleichmäßiger als der mit dem basischen Farbstoff ohne Oxidationsmittel erhaltene Farbton. Die
Ergebnisse sind nachstehend zusammengefaßt.
(a) Basic Blue 3 (C. I. 51 005)
Oxidationsmittel | Herstellung des Farb- | Farbdichte | Zustand des ge |
übertragungsmaterials | färbten Gewebes | ||
Natriumpermanganst | Beispiel 7e | UO | gut |
Wasserfreies Bariumperoxid | Beispiel 7f | 1.32 | gut |
Natriumbichromat | Beispiel 3 | 1,26 | gut |
Keines | 0.40 | schlecht, un | |
gleichmäßig |
(b) Basic Violet 7 (C. I. 48 020)
Oxidationsmittel
Herstellung des Farbübertragungsinatcrials
Farbdichte
Wasserfreies Bariumperoxid Beispiel 7f
Natriumbichromat Beispiel 2
Keines —
1.20
U6
0.50
U6
0.50
Zustand des gefärbicn Gewebes
gut
gut
gut
schlecht, ungleichmäßig
(c) Malachitgrün (C. I. 42 000)
creidaiionsminei | iibertragungsmalcrials | 1.20 | färbten Gcwc |
Beispiel 7c | 1.14 | gut | |
Natriumpermanganat | Beispiel 7f | 1.12 | gut |
Wasserfreies Bariumperoxid | Bcispicf ί | 1,26 | gut |
Natriumbichromal | Beispiel 7d | 0.60 | gut |
Kaliumbichromat | _ | schlecht, un | |
Keines | uleichmitUig | ||
Die Farbdichte wurde mit einem Macbcth-DcnsitometerTyp RD tOO bestimmt.
Eine Probe des Farbübcrtragungsmaterials, das lediglich den basischen Farbstoff Basic Blue 3 (Cl.
51 005) enthält, wird mit dem Gewebe aus Polyacrylnitril in Kontakt gebracht und 75 Sekunden zwischen
Heizplatten auf 2l0°C erhitzt. Das bedruckte Gewebe hat schlechtere Eigenschaften als das mit einem
erfindungsgemäOen Material behandelte Gewebe, bei dem der basische Farbstoff mil dem Oxidationsmittel
behandelt worden war. Die f'arbdichie des erstgenannten
Gewebes ist geringer uLs die des erfindutigsgcmUU gefärbten Gewebes. Die unglcichinäBigc Rlrbun'j
konnte selbst bei Erhöhung der Mci/tcmpcrsilur nicht
verbessert wvnlcn. Der Farbton des Gewebes schlug
nach gelb um.
Beispiel 2!
linier Verwendung von gciniiü Beispiel I hergestellten
Rirbubcrinigiifigsmiilcrmlicfl werden Gewebe uns
21
Nylon, Seide und Wolle nach dem .Sublimationsumdruckverfahren
gefärbt.
Farbsloff
Basic Blue
Basic Violet 7 Basic Blue
Druckbedingungen Gewebe
Farbton des gefärbten Gewebes
170° C 60 see
0,3 mm Nylongewebe in Leinwandbindung
blau
190C 45 see
0,3 mm Gewebe
bin '„ns
190" C
' .■ SSC
Gewebe in Leinwandbindung
blau
Beispiel 22
Die gemäß Beispiel 8 nach dem Sublimationsumdruckvcrfahren
bedruckten Gewebe werden mit Dampf behandelt. Auf diese Weise wird die Farbe vollständig
auf dem Substrat fixiert, und man erhält reinere Farbtöne. Die F.rgebnissc sind in Tabelle III zusammengefaßt.
ίο Tabelle IN
Gewebe
Farbstoff
Dämpfbedingungen
Polyacrylnitril
Polyamid
Seide
Wolle
Polyamid
Seide
Wolle
Basic Blue 3
Basic Blue 3
Basic Violet 7
Basic Blue 3
Basic Blue 3
Basic Violet 7
Basic Blue 3
/050C
HO0C
1100C
HO0C
1100C
;10°C
5 min
3 min
10 min
15 min
Claims (1)
- e-.-gsi Patentansprüche:.* λ 1.FarbObertragungsmateria!fürdasSubiimations- * umdruckvcrfahren, bestehend aus einem Träger und\einem Bindemittel das den zu übertragenden S Farbstoff enthält dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein basischer Farbstoff mit schlechter Wärmeübertragbarkeit ist und ferner ein. : ,Oxidationsmittel zur Erhöhung der Wärmeübertragbarkettdesbasischen Farbstoffs vorgesehen ist- 2. Material nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet daß. auf dem Träger eine Unterschicht ausÜem basischen Farbstoff und dem Bindemittel und eine Oberschicht aus dem Oxidationsmittel und dem Bindemiiiei vorliegen. ts3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß auf dem Träger eine Unterschicht aus dem Oxidationsmittel und dem Bindemittel und eine Oberschicht aus dem basischen Farbstoff und dem Bindemittel vorliegen.4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß der Träger Papier, veredeltes Papier, Zellglas, Folien- oder Plattenmaterial aus einem hitzebeständigen Polymerisat Folien- oder Plattenmaterial aus einem Metall oder kaschierte Metallfo- Heist5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß der basische Farbstoff ein Methinfarbstoff (Cyaninfarbstoffe Diphenylmethanfarbstoff, T.ipherrylmethanfarbstofr, Xanthenfarbstoff, Acridinfarbstoff, Chinoniminfarbstoff oder Anthrachi---: nonfarbstoff mit quartären Ammoniumgruppen ist6. Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der basische FarbstoffBasic Yellow 11 (Cl. 48055),Basic Violet 7 (Cl. 48020), Malachitgrün (Cl. 42000), Kristallviolett (Cl. 42555), Basic Blue 3 (Cl. 51005),Basic S!ue ! (Ci. 42025) ^0Basic Blue 9 (CL 52015)! Basic Orange 22 (Cl. 48040) oder Basic Red 13 (Cl. 48Oi 5) ist7. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dsß das Oxidationsmittel Permangansäure, Natriumpermanganat, Kaliumpermanganat, Chromsäure, Natriumchromat Kaliumchromat. Ammoniumchroma!. Natriumbichromat soKaiiumDicnromai, Ammonhimbichromai, Magnesiumchromat Calciumchromat Kaliumchlorchromat.Lhromylchlorid, Wasserstoffperoxid. Natrium-, Barium- oder Ca'ciumperoxid, Natrium-, Kalium- oder sjj· £ Ammoniumnitrat - ' ' :
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP4913672A JPS554591B2 (de) | 1972-05-19 | 1972-05-19 | |
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JP3144073 | 1973-03-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE2325308A1 DE2325308A1 (de) | 1973-11-29 |
DE2325308B2 DE2325308B2 (de) | 1976-11-18 |
DE2325308C3 true DE2325308C3 (de) | 1977-06-30 |
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