DE2321805A1 - Opakglaeser mit kleinem waermeausdehnungskoeffizienten - Google Patents

Description

Soci£t£ des Yerreries Industrielles R§unles du Loing 90-92, Rue Baudin ·

F-92 Levallois-Perret

Opakgläser mit kleinem ¥är-meausdehmingskoeffizieriten

Die Erfindung "bezieht sich auf Borsilkatgläser, diedurch Entmischen der Glasfasern (separation de phases vitreuses) opalisieren und einen mittleren Y/ärmeausdehnungskoeffizierrben zv.dschen 25 und 40 · 1O"⁷/°C (zwischen 0°C und 300⁰C) besitzen. Das G-las gemäß der Erfindung zeichnet sich durch hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber alkalischen Spülbzv.'. Reinigungsmitteln aus und erlaubt es, Tafelgeschirr für eine intensive Benutzung herzustellen, wie sie in Großküchen oder Kantinen, üblich ist. Die entmischte Phase

309846/0926

dieser Gläser "besteht aus annähernd kugelförmigen Tröpfchen, die untereinander nicht verbunden sind.

Die FR-PS 1 28? 584 'beschreibt eine Gruppe opalisierender Borsilikatgläser mit einem niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten, einer guten Opazität _r einer hohen Iiiderstandsfählgkelt gegenüber Wasser und Säuren und guten Schmelz- und Formeigenschaften, Diese Gläser entstehen, χϊθώώ. man in das ternäre System SiOp, BpQ-,, Alkalioxyd M^O, als opak machende Bestandteile ein oder mehrere Oxyde MO der folgenden Metalle einführt; Zn₅ Mg, Ca, Ba, Fe, Ni, Co, Cu, '

«jedoch besitzen die Gläser gemäß dieser Patentschrift im allgemeinen eine zu geringe WiderStandsfähigkeit gegenüber den heute bekannten alkalischen Spül- bzw. Reinigungsmitteln, vile sie vor allen Dingen in Geschirrspülmaschinen auf Kochtöpfe oder Tafelgeschirr einwirken. Die alkalischen Spül- bzv.^r.. Reinigungsmittel erzeugen auf der Oberfläche eine Porosität, die das SchönheItsempfinden stört und die Fleekenbildung durch in den Behälter aufbewahrte Speisen begünstigt.

Eine Möglichkeit diese Veränderungen beträchtlich zu begrenzen und zu verringern besteht darin, ein Glas herzustellen, bei dem die entmischten Partikel zumindest angenähert kugelförmige Tröpfchen bilden* die untereinander keine Verbindung besitzen. Auf diese Weise erfasst die Einwirkung des Spül- bzw, Reinigungsmittels nur einige Partikel sehr nahe der Oberfläche, sie kann sich jedoch nicht ausbreiten und die Glasmatrix auflösen, da "dies sehr viel mehr Zelt erfordern würde. Eine heute schon be-

309846/0926

2321800

.-er- ■

kannte Möglichkeit diese Struktur zu erzeugen, besteht darin, kleine Mengen von MoO^, WO·, oder As₂O^ der Glasmasse beizufügen, die im wesentlichen aus 70 bis 80 % SiO₂, 8 bis 15 ^ BpO-T und den geeigneten Mengen von Alkalioxyden oder Erdalkalioxyden besteht.

Eine weitere Möglichkeit diese Struktur nicht miteinander in Verbindung stehender Tröpfchen auszubilden, besteht darin, eine Zusammensetzung zu benützen, die im wesentlichen aus

Li₀O, B₀O-T, ZnO und SiO₀ besteht, bei der die Konzentrationen 2 ' 2 ο 2 -

hauptsächlich in bezug auf das Li₂O, B₂O₇, und gewisse Verunreinigungen relativ kritisch sind.

Nichtsdestoweniger ergeben sich aus den bisher angegebenen Lösungen ernste Nachteile für eine industrielle Produktion: LipO, MoO^ und ViO^ stellen sehr teuere Bestandteile dar, bei MoO-, und IiO- besteht zusätzlich die Gefahr, daß sich die Gläser auf unem-iünschte Art verfärben und schließlich bildet AspO^ eine Vergiftungsgefahr für die Arbeiter.

Die Gläser nach der Erfindung enthalten im wesentlichen in Gewichtsprozenten:

SiO₂ : 70 bis 76 %

B₂O₇ : 11,5 bis 13,5 % .

ZnO : 7,5 bis 10 %

BaO : 2,2 bis 3,3 %

Na₂O : 1,7 bis 2,05 5$

Gewisse weitere Bestandteile wie SiO₂, B₀O^₁, ZnO, BaO und, Na₂O können bis zu einem ungefähren. Gehalt von 3 /j -vorh-enden sein, sei es, αε-.β sie als Verunreiniglmnen aus" der -Schmelzvorrichtung standen," sei es, daß s5.e "absichtlich.hinzugefügt

309846/0926 ;- "⁴

werden um das Glas zu veredeln oder zu färben. Sie sind jedoch nicht Voraussetzung für die geforderte Opazität und Haltbarkeit des Glases; andererseits besteht bei gewissen Oxyden die Gefahr, daß sie zumindest dann die Eigenschaften des Glases nachteilig beeinflussen, wenn sie überhalb eines gewissen Gehaltes auftreten, einen Gehalt, der sehr niedrig se₍in kann, wie es beispielsweise bei dom das Opalisieren beeinträchtigende AIpO^ der-Fall ist.

Die Opazität der hierjzu betrachtenden Borsilikatgläser beruht auf eine?." Entmischung bzw* einer Aufspaltung im .Imieren des Glases in angenähert kugelförmige Partikel_s die einen von dem der Gla.smatrix abweichenden Brechungskoeffizienten besitzen. Wenn die einzelnen Partikel genügend zahlreich sind, geeignete Abmessungen haben und eine hinreichend gleichmassige Verteilung, so ergibt dies eine Lichtstreuung_s die dem Glas ein homogenes Aussehen verleiht, es opalisieren · laßt, mehr, oder weniger opark macht und bewirkt die hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber einem oberflächlichen Einwirken 'von alkalischen Spül·= bzw» Reinigungsmitteln» die meistens in höheren Konzentrationen als notwendig, verwendet werden.

Weitere Vorteile gehen aus der nachfolgenden Beschreibung und den Zeichnungen hervor_o -

Die Zeichnungen zeigen ins

Figo 1 eine- elektronennikroskopische Aufnahme eines zur Zeit hergestellten Industrieglaces;

Figo 2 eine elektronenmikroskopische Aufnahme eines Glcu-o:; nach der Jirfindung _s das in bezug auf Fleck

und Opazität die besten Eigenschaften aufweist;

Fig. 3 eine' elektronenmikroskopisehe Aufnahme eines anderen Glases ähnlicher Zusammensetzung, mit geringerer Haltbarkeit und hoher Opazität.

Die graue Marke am unteren Ende jeder Figur entspricht einer Länge von 1 p. -

Vergleicht man die Gesamtheit'der Glaszusammensetzungen, die durch Entmischung der Glasphasen opalisieren, der nachfolgenden Tabelle I, so kann man diese in drei Gruppen einteilen:

Die Gruppe A umfasst zwei handelsübliche Zusammensetzungen, die Gruppe B besteht aus zehn Zusammensetzungen, die den Bereich der Erfindung bezeichnen, die Gruppe C M3.den fünf Zusammensetzungen mit etwas schlechteren Eigenschaften als die Gläser der vorigen Gruppe, die deshalb außerhalb des gewählten Bereiches der Zusammensetzungen liegen. In einer Gruppe D sind sechs weitere Zusammensetzungen zusammengefasst, die. in hohem Maße die Eigenschaften der Glassorten"nach der Erfindung besitzen. Die Zusammensetzung aller Glassorten ist in Gewichtsprozenten angegeben, wie sie der Analyse entsprecho2i. In der Tabelle II sind einige physikalische Eigenschaften der Glassorten nach Tabe3.1e I zusammengestellt.

Dazu hat man an vorbereiteten Mustern verschiedene physikalische Größen gemessen, die in Tabelle II wiedergegeben sind. Der Wärmeausdehnungskoeffizient in Einheiten von 10"'/°C wurde zwischen O⁰C und 3'00⁰C gemessen. Die Glühtemperatur wird auf die übliche Weise aus dem Verlauf des

309846/0 926 _ _G _

2*321 8OB

Ausdehnungskoeffizienten des Glases bestimmt. Die Opazität vrird mit Hilfe des diffusen Reflektionskoeffizienten vor schwarzem Hintergrund ausgedrückt und mittels des Gerätes ELREPHO von ZEISS bei einer Wellenlänge von 530 Manometern gemessen. Eine Glassorte hat eine sehr hohe Opazität, die jedoch als geeignet angesehen v/erden kann, wenn der Koeffizient über 75 % liegt. Bevorzugt man jedoch eine stärkere Opazität mit einem Koeffizienten über 80 %, so ergibt dies bei Abwesenheit von Farbstoffen ein sehr weißes Opalisieren.

Schließlich soll darauf hingewiesen werden, daß die "Widerstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln durch die Zeitdauer ausgedrückt wird, die ein Muster unter bestimmten Versuchsbedingungen verbringen muß, um eine "bestimmte Abnutzungsstufe zu erreichen. Bei dem" Versuch wird das Muster in eine Lösung des Spülmittels der Marke MACH 1 von 8O⁰C und einer Konzentration von 3 g pro Liter getaucht. Nach einer vorherbestimmten Zeitdauer von 5 Stunden, 20, Stunden, 40 Stunden, 60 Stunden usw., entfernt nan die Musteraus der Flüssigkeit und bemalt sie mit einer anlösenden, organischen, gefärbten Flüssigkeit der Marke DY-CiCIl, läßt die Flüssigkeit 5 Minuten lang einwirken und wäscht sie dann ab. Die Schwierigkeiten die es. bereitet_f die Farbe abzuwaschen, ist ein Maß für die Veränderung der Glasoberfläche. Das Glas wird, als angegriffen, betrachtet, wenn die Farbe sich nicht mit einem trockenen Tuch entfernen läßt? läßt sich die Färbe mit Hilfe eines· ra.it Spül- bzw. -Reinigungε mitte !lösung; getränkten Tuches entfernen, so sa^;t man die Einwirkung hat das TTiveau A erreicht, während man sagt die Einwirkung hätte das Niveau B erreicht-," wenn sich der Farbstoff auch auf diese Weise nicht entfernen läßt.·

"■■-■■- 7 309846/0926

Man betrachtet ein Glas dann als brauchbar, wenn das Niveau B nach Ablauf von nur 60 Stunden erreicht wird; soll ein Glas als besonders widerstandsfähig gelten, so darf es nach der selben Zeltdauer nur das Niveau A erreichen.

Überschreitet man dabei die engen Grenzen des Mischungsverhältnisses, so erreicht man eine Einwirkung vom Niveau B häi&g schon nach Ablauf von 20 Stunden, und ziemlich häufig nach Ablauf von 5 Stunden.

Bezieht man sich auf die Tabellen I und II, so stellt man fest, daß selbst die opalisierenden Borsilikatgläser industrieller Fertigung wie die Beispiele No. 1 und 2 der nachfolgenden Tabelle I nicht genügend Widerstandsfähigkeit besitzen, um sie für die Verwendung in Gemeinschaftsküchen (Restaurants, Hospitäler, Schulen, Armeeküchen, usw₀,) empfehlen zu können, wo sie einer starken Beanspruchung unterworfen würden, obwohl diese Gläser als der beste heutzutage bekannte Kompromiß ausgewählt wurden, der die industriellen Fertigungsmöglichkeiten, die Opazität und die Haltbarkeit berücksichtigt. Die geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln, die nach dem heutigen Stand der Technik erreicht wird, erklärt sich aus der schnellen und häufig unvorhersehbaren Veränderung der Eigenschaften, wenn nur geringe Abweichungen von der Oxydart oder vom Oxydgehalt nach der FR-PS 1 20? 584 stattfinden. Sehr häufig beeinträchtigt eine.Veränderung des Mischungsverhältnisses, die eine Eigenschaft verbessern soll, ein oder mehrere andere in stärkster Weise,, So ergibt Z₀Bo das Einführen von CaO oder von MgO der Oberfläche nach Druck ein" _o perlmuttartiges Aussehen^ sobald die Gehalte ausreichend hoch sindρ um die Haltbarkeit merklich zu verbessern_o

.Eine Untersuchimg der starken Veränderungen von Industriegläsern unter Einwirkung von Alkalien hat zwei wesentliche Paktoren aufgezeigt: Zunächst verändert sich die entmischte Phase dann sehr stark, wenn die einzelnen Partikel dieser' Phase miteinander mehr oder weniger in Verbindung stehen. Unter diesen Umständen lösen die Spül- bzw.' Reinigungsmittel die entmischte Phase auf und breiten sich im Glase entlang der Verbindungskanäle zwischen den Partikeln aus. Die durch das Auflösen der entmischten Phase sich öffnenden Poren lassen bestimmte Farbstoffe, die in den Nahrungsmitteln enthalten sind, leichter eindringen, wodurch der Angriff noch auffälliger und schädlicher wird..

Die beiliegenden elektronenmikroskopischen Aufnahmen zeigen den Zusammenhang zwischen der Struktur der entmischten Phase und der ¥iderstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln, wie er bei heutigen und den erfindungsgemäßen Produkten besteht.

Fig. 1 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme eines Industrieglases, das der Gruppe A angehört. Die Zusammensetzung dieses Glases ist in Spalte 1 der Tabelle I angegeben. Diese Fotografie läßt deutlich erkennen, daß die meisten der Partikel eine längliche Form besitzen, und daß diese Form einem u^riedervereinigungsphänomen im Verlaufe des Vorgangs d.er Phasenentmischung-zugeschrieben werden muß.

Ein anderes Industrieglas, das Beispiel No. 2 der Tabelle I besteht im wesentlichen aus den selben Oxyden wie das oben angegebene, mit einen). Zusatz von BaO und besitzt den--, noch nur eine geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Gpül— bzw .,"Reinigungsmitteln. Kan hat jedoch festgestellt, dcß sich mit den 'selben Grundbestandteilen ein I-Iis

309846/092.6 - 9 -

finden läßt, der den Gläsern eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln und gleichzeitig für eine industrielle Fertigung wünschenswerte Eigenschaften verleiht. Dies war a priori unter keinen Umständen vorherzusehen, wenn man die sehr mittelmässigen Ergebnisse berücksichtigt, die beim Test an dem Glas nach Beispiel No. 2 festgestellt wurden und hat dazu geführt, für die gegenwärtige Untersuchimg den Umfang eines speziellen Bereiches festzulegen, von dem bekannt ist, daß er sehr enge Grenzen bezüglich der Anteile der einzelnen Komponenten besitzt, wovon einige innerhalb einer sehr kritischen Variationsbreite verbleiben müssen, wie das Glas der Beispiele der nachfolgenden Tabelle.

Hit Hilfe der an der großen Gruppe der Gläser mit entmischten Phasen durchgeführten Versuche gelang es, diese Nachteile zu vermeiden und nichtsdestoweniger ein Glas herzustellen, dessen "viderStandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln sich auf einem Niveau befindet, das von dem der opalisierenden Borsilikatgläser der heutigen industriellen Fertigung sehr verschieden ist und es erlaubt, diese Gläser unter Anwendungsbedingungen einzusetzen, die heutzutage keramischem Geschirr vorbehalten sind. Die Gläser mit hoher "Widerstandsfähigkeit bestehen im wesentlichen aus SiO₀, B₀O.,, ZnO mit einer sehr kleinen Variationsbreite der Mischungsverhältnisse, deren Enge zurückzuführen ist auf die Schnelle der Änderung der Eigenschaften des opalisierenden Borsilikatglases in Abhängigkeit von der Art und dem Gehalt seiner Bestcindteile.

Der in der Erfindung genauer abgegrenzte Bereich ist in erster Linie durch eine Forabination der oben angegebenen Oxyde mit folgenden Gewichtsprozenten gekennzeichnet:

309846/0926 . - 10 -

SiO2	: 70	bis 76 %
B2O3	: 11	,5 bis 13,5 %
ZnO	: 7,	5 bis 10 %
BaO	: 2,	2 bis 3,3 5-> .
Na2O	• Λ * * $	7 bis 2,05 %.

Die Gläser v/erden bei 1500 bis 1600⁰C geschmolzen, zu Platten bzw. Geschirrartikeln durch Walzen bzw. Pressen mit metallische Werkzeugen geformt, auf 600°C- wiedererwärmt bzw.-geglüht, und anschließend *zur Entwicklung der Opazität 15 bis 30 Minuten lang zwischen 700 und 750⁰C thermisch behandelt. Dieses Temperaturmaximum und die Dauer sind durch das Bestreben gerechtfertigt, Gläser mit möglichst.geringen industriellen Produktionskosten auszuwählen. Der Vorgang des Opakwerdens hängt in gleichem Maße von der· Zeitdauer und der Temperatur ab, so läßt sich die selbe Opazität mit einer längeren Dauer bei niedrigerer Temperatur erreichen; für jede Zusammensetzung muß man das optimale Zeit/Temperaturverhältnis bestimmen, um eine geeignete Opazität ohne Verformung zu erreichen.

Man stellt fest, daß die Variationsbreite der Mischungsverhältnisse besonders schmal im Hinblick auf BaO und Na₂O ist. So haben z.B. bei gleichem Gehalt an BaO, -die Gläser No. 3 ' und 4, die 1,9 % Na₂O besitzen, eine sehr viel höhere Haltbarkeit als die Gläser No. 11, 17, 14 und 15, die jeweils: 2,0 -.2,1 - 2,1 - 2, 4 # Na₂O enthalten. Das gleiche gilt für den Gehalt an Na₂O. So besitzen die Gläser No. 3, 7 und 15 bei einem einheitlichen Gehalt an Na₂O eine Haltbarkeit, die in dem Maß abnimmt, in dem der Gehalt von BaO von 2,8 über 3,1 bis auf 3,7 % "ansteigt. Im allgemeinen gilt indem hier betrachteten Bereich der Mischungsverhältnisse, daß

309846/0926

¹ - 11 -

eine Veränderung von BaO "bzv/. Na₂O, die die ¥iderstandsfähigkeit verbessert, die Opazität verringert; z.B. verändert sich das Glas No. 17, das 2,1 % Na₂O enthält, sehr · viel stärker und ist in höherem Maße opak als das Glas No. 8, das 1,7 ?4 Na₂O enthält, wobei der Gehalt der anderen Komponenten gleich bleibt; das gleiche gilt für das gut brauchbare Glas No. 11, das 2, 8 % BaO aufweist und das sich sehr viel leichter verändert und stärker opak ist als das Glas No. 10, das 2,5 % BaO enthält, während der Gehalt der anderen Bestandteile gleich bleibt. Man wird feststellen, daß gewisse Gläser der Gruppe D, AIpO, in einem Anteil enthalten, der 1 % nicht übersteigt (Beispiele 18, 19 und 20), während Beispiel 21 gleichzeitig Li₂O und Na₂O in einer Menge enthält, die 2 ■% nicht übersteigt.

In allen den genannten Beispielen weisen die erhaltenen Produkte exzellente Opazitätswerte auf und eine sehr hohe Haltbarkeit bei der gewünschten Anwendung. - .

Die Abbildung 2 zeigt ein Glas der Zusammensetzung No,-der Tabelle I. Man kann feststellen, daß die regelmäßig runde Form der Partikel die Ausbreitung eines chemischen Angriffes wenig wahrscheinlich macht. Die Fig. 3 entspricht einem Glas der Zusammensetzung No. 17, dessen Struktur weniger gleichmäßig und dessen Haltbarkeit geringer ist, wie sich Tabelle II entnehmen läßt. ..

Im Inneren des oben angegebenen Bereiches ist es also möglich, gleichzeitig eine gute Opaleszenz und eine hohe

Widerstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln zu erhalten, wie dies die Beispiele 3 bis 12 zeigen. ¥ill man Gläser erhalten, die gleichzeitig.sehr widerstandsfähig

309846/0926 " "¹² "

sincl (d.h. das Einwirkungsniveau A nach Ablauf von Stunden nicht überschreiten) und sehr hell sind (zumindest bei Abwesenheit von Farbstoffen, wenn nicht gar sehr opak, d.h. daß sie einen diffusen Reflektionskoeffizienten von über 80 % aufweisen), so muß man die Grenzen der Mischungsverhältnisse noch enger .ziehen_; innerhalb derer man die Beispiele No. 3_t ^ "^ä- 5 findet, Mischungsverhältnisse, deren Anteile folgende Gewichtsprozente aufweisen:

SiO2 :	72	bis	ν 5 ψ.
B2O3 :	12	bis	13 %
ZnO^ :	8,	4 bis	Q c'
BaO :	2,	6 bis	3 %
Na?0 :	1,	8 bis	1,95 So

Selbstverständlich kann man zugeben, daß diese sehr enge Variationsbreite der Mischungsverhältnis-se die Zugabe von bis zu ungefähr. 3- /5 verträglicher und bekannter Oxyde in Form von Farbstoffen oder ähnlichem erlaubt.

-■ 13 -

.Q αί Ε-ΐ

309 8 4 6/0926

O) H H

C--

'·.

I

- - -

m

'· ··

•H

O

-

O

Xi

-P

FQ

O\

VD

Xi

in

CM

CM

•H

V-

ω

ο

<!■

Q)

G\

ω

ο

VD

O

-P

^A

FQ

•Λ

ClJ

CM

•H

U

ΙΓν

cd

in

Q)

Ki

FQ

ν-

C)

v-

Q)

in

N

XJ

O

β

VD

P1

-P

O"\

E-:

H

<}-

<D O

«J

V

+JQ

O

FQ

O\

CM

ν—

ο

O

f-Q

CM

ο

CM

OV

^^^

CM

O

FQ

ι

ir\

-

in

•Η

VD

ω

■ <■

«hl.

I a

-

ν~

«Η O ω ο

ο -^

FQ

M t-

ν ί

W-P O

Xl 0

-P

U

tO ρ) ν-

U

ICtJ

ö CD

I G)

.ρ

H

j_> .!-ι ί>;

d ncj

•rl

O)

SpJ G)

N

■Η

tH-H

p5

Cv.!

ω

Ph

■£U

Pi

Pr

ω

Q)

O

Pl

•Η

J>

0)

•H

U

FQ

Ei

309846/09

Q) H H

0\

[ν*

iU";*-

lft

r~~

0)

i:·¹ ί ί

5ί

co

«4*

C-*

να

ViJ

£3

Π 5

C5

CJ

C3

VJ

H 0)

·.-1 f'-l

trt

Vft ca

Cl

03

.ic.'

ro

.'i'S.-Sirfcii^a/fcaj

I ω	Γ4	ο O	U ω	I	-P -4-1	•Hi Q)	ρ	•Ρ ;rcJ -P
to	Φ •1-4		•d	05	O	IM U	•rl
		O .	ω	Pi		O		IV Γ)
το		Λ"; :	.,-J	öS '■ -!-^ ο :		-P		1 ' O
■d to	■Λ?		I-* ♦·-*	to ( ;		r-l Χύ
				','> T4 .
Q		■t	T1* r , j
		if!	'-- -ί''-
		Γι
		r1)	O f..

2321808

vo

tabelle I

	D	18	19	20	21	22	23
	73P65	73,1	72,2	73t9	74,0	74,5 12,7
B2°3 ZnO 3a0 U2V Ma7D	12p7	12,7	12,7	12P7	12,7	ca*
Oj.25	OfS	1f 0	ca		"7,5
.0,6	B, 6	GP6	8t6	8f6	3P5
2.8	3/1	2pO	2,0 0yD 1,5	2,0	-
2p0			1,8
2 „Ό	' 1,9

Tabelle .1

Haltbarkeit
Zeit (h.)
Niveau

Opazität

10 60

00

GO

60

22

60

8

23

B2

T~

309846/0925

Patentansprüche

- 17

Claims (3)

Patentansprüche

1. Opalisierendes Borsilikatglas mit opakem Aussehen oder starkem Opalisieren, dadurch gekennzeichnet, daß es eine sehr hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Spül- bzw. Reinigungsmitteln-aufweist und daß seine Zusammensetzung im wesentlichen die folgende ist:

SiO₂ : 70 bis 76 1 Gew.-% • B₂O₃ : 11 ,5 bis 3 13,5 Gew. ZnO : 7, 5 Ms 2 0 Qew.-% BaO : 2, 2 bis ,3 Gew.-# Na₂O : 1, 7 bis ,5 Gew.-^

2. Opalisierendes Borsilikatglas einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Struktur der entmischten Glasphase sich aus annähernd kugelförmigen Tröpfchen zusammensetzt, die untereinander keine Verbindung besitzen.

3. Opalisierendes Borsilikatglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bevorzugt innerhalb der folgenden Mischbereiche liegt:

SiO₂ : 72 bis 75 Gew.-%

B₂O^ : 12 bis 13 Gew.-#

Zno" : 6,4 bis 9 Gew.-^

BaO : 2,6 bis 3 Gew.-?S

Na₂O : 1,6 bis 1,95 Ge\i.-%

309846/0926