DE2318832C3 - Verfahren zur Weiterverarbeitung von (aserförmigen thermoplastischen Harzabfallprodukten - Google Patents
Verfahren zur Weiterverarbeitung von (aserförmigen thermoplastischen HarzabfallproduktenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Depolymerisation von 45 kosten nicht vernachlässigt werden können,
faserförmigen thermoplastischen Harzen. Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfah- Weiterverarbeitung von Garnabfällen durch Depolyren
zur Herstellung von faserförmigen thermoplasti- merisation anzugeben, bei welchem die oben besehen
Harzen zu deren Depolymerisation, bei wel- schriebenen Nachteile überwunden und aus den
chem die faserförmigen thermoplastischen Harze in 50 Garnabfällen die Rohmaterialien mit guter Ausbeute
einer sehr stark verbesserten Form als Ausgangs- und hoher Wirtschaftlichkeit wiedergewonnen werden
material für die Depolymerisation erhalten werden können.
können. Diese Aufgabe wird mit dem Verfahren zur Weiterin der Kunstfaserindustrie ist es von großer wirt- verarbeitung von faserförmigen thermoplastischen
schaftlicher Bedeutung, Rohmaterialien durch De- 55 Harzabfallprodukten erfindungsgemäß dadurch gepolymerisation
von faserförmipen thermoplastischen löst, daß man das faserförmige thermoplastische Harz
Harzen wiederzugewinnen. Beim Verspinnen, Ver- unter Erhaltung der ursprünglichen Faserform zu
j> strecken und Zwirnen fallen nämlich Faserabfälle in einem Formkörper verformt, welcher ein spezifisches
**<>
Mengen von etwa lO°/o des Garnausstoßes an. Wer- Gewicht von mindestens der Hälfte des spezifischen
den diese Garnabfälle nicht weiterverwendet, so 60 Gewichts des Harzes aufweist, und die Oberfläche des
„ bringt dies nicht nur ökonomische Nachteile mit Formkörpers mit einer krustigen dünnen Harzschicht,
, sich, sondern führt auch zu Problemen hinsichtlich vorzugsweise aus dem gleichen thermoplastischen
der Umweltverschmutzung. Es sind daher schon viele Harz, versieht, die an die Masse gebunden ist und
Verfahren angewendet worden, um solche Garn- eine Shore-Härte von 15 bis 60 und eine Bruchfestigabfälle
weiter zu verwenden. Jedoch ist bislang noch 65 keit von mindestens 10 g/mm2 besitzt,
keine Technik zur wirtschaftlichen Depolymerisation Dabei ist es vorteilhaft, wenn man die krustige
entwickelt worden. Bei den herkömmlichen Tech- dünne Harzschicht ausbildet, indem man die Temniken
ist der Gesamtwirkungsgrad der Regenerie- peratur an der Oberflache des faserförmigen thermo-
plastischen Harzes auf einen Wert oberhalb des Glasübcrgangspunkts
durch Reibungswärme erhöht, die durch Reibung zwischen dem Oberflächenteil des
Harzes und der anderen Substanz erzeugt worden ist, und indem man gleichzeitig auf das Hai^ einen Druck
ausübt, um die Fasern an der Oberfläche des Formkörpers miteinander zu verkleben.
Die Erfindung wird an Hand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigt
F i g. 1 einen schematischen Querschnitt eines zylindrischen
Gegenstandes, welcher gemäß der Erfindung erhalten worden ist,
Fig. 2 einen Längsschnitt des in Fig. 1 gezeigten Formkörpers,
Fig. 3 einen schematischen Querschnitt eines
eiförmigen Gegenstandes, welcher gemäß der Erfindung hergestellt worden ist,
Fig.4 einen Abschnitt eines charakteiistischen
Teils einer Waschvorrichtung zum Reinigen von mit Öl verunreinigten Faserabfällen,
F i g. 5 einen schematischen Querschnitt einer Verformungsvorrichtung,
mit der die in F i g. 1 und 2 gezeigten Formkörper hergestellt werden können.
Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, daß ein faserförmiges thermoplastisches
Harz zu einem Formkörper verformt und dieser <ier Depolymerisationsreaktion unterworfen
wird.
Das den Formkörper bildende Material ist ein faserförmiges thermoplastisches Harz. Unter der Bezeichnung
»faserförmiges thermoplastisches Harz« sollen Fäden bzw. Endlosfäden und Stapelfasern verstanden
werden, welche gewöhnlich als Kunst- oder Synthesefasern bezeichnet werden. Solche Synthesefasern
werden z. B. aus Polyestern, Polyamiden, Polyesteramiden, Polypropylen, Polyäthylen, Polyurethanen
oder Copolymerisaten oder Gemischen daraus hergestellt.
Der Formkörper kann jede beliebige zylindrische, kugelförmige, eiförmige, kubische, rechtwinklig parallelflächige,
scheibenartige und münzenartige Form sowie verschiedene andere Formen aufweisen. Solang«,
ler Formkörper die hierin angegebene Struktur hat, ist seine Form nicht wesentlich. Somit kann der
erfindungsgemäß verwendete Formkörper eine willkürlich gewählte Querschnittsform besitzen. Im Hinblick
auf die Leichtigkeit der Handhabung, die leichte Lagerfähigkeit, das leichte Abwiegen und das leichte
Einbringen in das Reaktionsgefäß sowie auch die leichte Durchführbarkeit der Reaktionsvorgänj;?, z. B.
des Rührens, wild es jedoch bevorzugt, daß die Größe der Formkörper etwa 200 mm oder weniger, ausgedrückt
als maximale Länge, beträgt.
Für das Verfahren der Erfindung ist es wesentlich, daß das spezifische Gevicht des Formkörpers mindestens
die Hälfte des wahren spezifischen Gewichts des Harzes beträgt. Wenn das spezifische Gewicht zu
gering ist, nimmt die Harzmasse eine baumwollartige Form ein und besitzt ein zu großes Volumen. Wenn
ein Formkörper mit einer zu geringen Dichte hergestellt wird, kann dieser krümeln, und die Lagerung,
das Abwiegen und die Einbringung sowie andere Vorgänge gestalten sich schwierig. Das faserförmige
thermoplastische Harz wird vorteilhaft zu einem Formkörper verformt, indem es durch eine Kompressionszone
geleitet wird. Im Inneren des erfindungsgemäß erhaltenen Formkörpers sind die Fäden oder
Fasern in ihrer ursprünglichen Form vorhanden, wobei gleichfalls auch Luft und andere Gase im Inneren
enthalten sind. Daher ist das spezifische Gewicht des erfindungsgemäß erhaltenen Formkörpers naturgemäß
niedriger als das wahre spezifische Gewicht des Harzes.
Wie bereits erwähnt, weist der erfindungsgemäß erhaltene Formkörper eine Oberflächenhärte von 15
bis 60 auf, ausgedrückt als Shore-Härte. Wenn die Oberflächenhärte niedriger als 15 ist, kann der Formkörper
leicht zu Stücken zerkrümeln. Wenn andererseits die Oberflächenhärte über 60 hinausgeht, dann
ist die Dicke der krustigen Oberflächenharzschicht zu groß, so daß zur Vervollständigung der Depolymerisationsreaktion
ein zu langer Zeitraum erforderlich ist.
Um zu verhindern, daß der Formkörper während des Betriebs zu Stücken zerkrümelt, muß der Formkörper
eine Festigkeit von mindestens 10 g/mm2, ausgedrückt
als Bruchfestigkeit, besitzen. Die Festigkeit variiert je nach der Konfiguration des Formkörpers,
den physikalischen Eigenschaften des Garns, der Orientierung zwischen den einzelnen Garnen, der
Stärke der krustigen dünnen Oberflächenschicht u. dgl. Selbst wenn die Festigkeit des Formkörpers
teilweise oder stellenweise unterhalb des obigen Wertes liegt, entstehen noch keine besonderen Nachteile,
sofern der Formkörper als ganzer eine Festigkeit besitzt, die eine Krümelbildung verhindert.
Die Struktur des erfindungsgemäß erhaltenen Formkörpers ist ein sehr wichtiger Faktor, um die
Wirkung dieser Erfindung zu erzielen.
Nachfolgend soll die Innenstruktur des Formkörpers, welcher gemäß der Erfindung erhalten wird,
näher erläutert werden.
Im Inneren des Formkörpers behält das faserförmige thermoplastische Harz seine ursprüngliche Form
bei. Genauer ausgedrückt, das innere faserförmige thermoplastische Harz liegt vorteilhafterweise in der
Form einer komprimierten bzw. verdichteten Fasermasse vor. Demgemäß ist die Anordnung bzw. Verteilung
des faserförmigen thermoplastischen Harzes nicht obligatorisch. Es kann regulär angeordnet bzw.
verteilt oder willkürlich angeordnet bzw. verteilt sein. Im allgemeinen ist das faserförmige thermoplastische
Harz im Inneren des Formkörpers in einem solchen Zustand enthalten, daß die einzelnen Fäden oder
Fasern ineinander verschlungen sind. Da ferner das faserförmige thermoplastische Harz in seiner ursprünglichen
Form in dem Inneren des Formkörpers enthalten ist, sind darin auch Luft und andere Gase
enthalten. Da der erfindungsgemäß erhaltene Formkörper eine solche Innenstruktur besitzt, kann die
zur Depolymerisation erforderliche Zeitspanne erheblich verkürzt werden. Dieser Umstand stellt einen der
Vorteile der vorliegenden Erfindung dar. Wenn nämlich ein faserförmiges thermoplastisches Harz wieder
aufgeschmolzen, pelletisiert und hierauf der Depolymerisationsreaktion unterworfen wird, dann kann die
Reaktion nur allmählich von der Oberfläche zu dem Inneren fortschreiten, so daß zur Beendigung der
Reaktion unvermeidlich eine lange Zeitspanne erforderlich ist. Im Gegensatz dazu schreitet bei dem erfindungsgemäß
erhaltenen Formkörper, nachdem die Reaktion in der krustigen dünnen Oberflächenschicht
vervollständigt ist und die Oberflächenharzschicht aufgebrochen worden ist, diese rasch in den Innenteil
voran, weil das Innere eine große Reaktionsfläche besitzt und eine faserförmige Form einnimmt, in
\ welcher die Reaktion sehr leicht vonstatten geht. Verfahren, bei welchem man die Oberfläche einer
\ Demgemiäß wird die Depolymerisation in einer kurzen faserförmigen thermoplastischen Harzmasse mit einer
* Zeitspanne glatt vervollständigt. Schmelze aus dem gleichen Harz überzieht bzw. be-■
Nachfolgend soll die Oberflächenstruktur des erfin- schichtet und die aufbeschichtete Schmelze durch
\ dungsgemäß erhaltenen Formkörpers näher erläutert S Abkühlen verfestigt; ein Verfahren, bei welchem man
werden. die Oberfläche einer faserförmigen thermoplastischen
; Wie bereits ausgeführt wurde, war der technische Harzmasse durch eine geeignete Wärmequelle erhitzt,
Wert der Verfahren zur Regenerierung und Wieder- den Oberflächenteil aufschmilzt und durch Abkühlen
gewinnung von faserförmigen thermoplastischen Har- verfestigt; ein Verfahren, bei welchem man den Oberzen
nach dem Stand der Technik nur sehr niedrig, ic flächenteil einer faserförmigen thermoplastischen
da hinsichtlich der Form oder der Struktur der faser- Harzmasse durch Reibungswärme erhitzt, welche
förmigen thermoplastischen Harze, welche der De- durch die Reibung zwischen dem Oberflächenteil und
polymerisation unterworfen werden, noch keine Ver- der anderen Substanz erzeugt wird und den geschmolbesserungen
erzielt wurden. Die geringen Fortschritte zenen Teil durch Abkühlen verfestigt; und schließlich
der entsprechenden Untersuchungen sind, wie bereits 15 ein Verfahren, bei welchem man die Temperatur des
ausgeführt, hauptsächlich auf die hohe Voluminosität, Oberflächenteils einer faserförmigen thermoplastidie
Formunordnung und die leichte Krümelbildung sehen Harzmasse auf einen Wert oberhalb der Glasder
faserförmigen thermoplastischen Harze zurück- Übergangstemperatur, vorzugsweise oberhalb des Erzuführen.
Zur Beseitigung dieser Nachteile der faser- weichungspunkts, durch die Reibungswärme erhöht,
förmigen thermoplastischen Harze wird gemäß der 20 welche durch Reibung zwischen dem Oberflächenteil
Erfindung der Oberflächenteil des Formkörpers, wel- und der anderen Substanz erzeugt wird und gleichcher
der Depolymerisation unterworfen wird, zu einer zeitig einen Druck auf die Harzmasse ausübt, um die
dünnen Schicht verformt, welche aus dem gleichen Fäden oder Fasern auf dem Oberflächenteil der faser-Harz
wie das faserförmige thermoplastische Harz förmigen Harzmasse druckzuverkleben und hierdurch
oder einem anderen Harz, welches gegenüber dem 25 auf dem Oberflächenteil der faserförmigen thermofaserförmigen
thermoplastischen Harz eine Affinität plastischen Harzmasse eine krustige dünne Harzbesitzt,
zusammengesetzt ist. schicht zu bilden. Entsprechend den anderen Bedin-Die Stärke dieser krustigen Harzschicht sollte so gungen kann unter diesen Methoden die entsprebemessen
werden, daß den folgenden zwei Erforder- chende Methode ausgewählt werden,
nissen Genüge getan wird. Der Formkörper soll näm- 30 Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verlieh eine so hohe Festigkeit haben, daß keine Krümel- fahrens sind bei Verwendung von manchen Arten bildung des Formkörpers eintritt, und die Dicke bzw. von faserförmigen thermoplastischen Harzen manch-Stärke der krustigen Schicht soll nicht so groß sein, mal bessere Ergebnisse erhältlich, wenn eine Vordaß die Zeitspanne verlängert wird, welche zur Ver- behandlung, wie sie untenstehend beschrieben werden vollständigung der Depolymerisationsreaktion erfor- 35 wird, durchgeführt wird.
nissen Genüge getan wird. Der Formkörper soll näm- 30 Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verlieh eine so hohe Festigkeit haben, daß keine Krümel- fahrens sind bei Verwendung von manchen Arten bildung des Formkörpers eintritt, und die Dicke bzw. von faserförmigen thermoplastischen Harzen manch-Stärke der krustigen Schicht soll nicht so groß sein, mal bessere Ergebnisse erhältlich, wenn eine Vordaß die Zeitspanne verlängert wird, welche zur Ver- behandlung, wie sie untenstehend beschrieben werden vollständigung der Depolymerisationsreaktion erfor- 35 wird, durchgeführt wird.
derlich ist. Im Hinblick auf das erste Erfordernis So haftet z. B. im Falle der Verwendung von PoIywird
es angestrebt, daß die dünne krustige Ober- esterfäden an den Garnabfällen, die in der Verstrekflächenschicht
eine Stärke von mehr als 0,05 mm, kungs- und Verzwirnungsstufe gebildet werden, daran
vorzugsweise mehr als 0,1 mm, aufweist. Im Hinblick ein Ölungsmittel. Weiterhin ist die Form sehr stark
auf das zweite Erfordernis wird es angestrebt, daß 40 gestört, und die Längen der Garne sind nur schwierig
die krustige dünne Oberflächenschicht eine Stärke zu handhaben (die Garnabfälle haben eine Form,
von weniger als 3 mm, vorzugsweise weniger als welche einem Pferdeschwanz ähnelt). Demgemäß
2 mm, besitzt. werden zweckmäßigerweise vor der Depolymerisation Eine solche Gleichförmigkeit, wie sie für gewöhn- diese Garnabfälle zu einer Länge von 0,5 bis 150 mm,
liehe Filme erforderlich ist, wird für die dünne kru- 45 vorzugsweise 10 bis 50 men, unter Verwendung einer
stige Oberflächenharzschicht des erfindungsgemäß Schneideinrichtung geschnitten, welche durch Modierhaltenen
Formkörpers nicht gefordert. Es erwachsen fizierung einer üblichen Schleifeinrichtung hergestellt
keine Nachteile, wenn die Stärke der krustigen Harz- worden ist. Die auf diese Weise geschnittenen Garnschicht
teilweise oder lokal differiert. So lange wie abfalle werden automatisch durch eine pneumatische
der Formkörper eine bestimmte Festigkeit besitzt, 50 Beförderung oder eine Aufschlämmungs-Beförderung
kann sogar das Vorhandensein von Rissen in der in eine Waschzone geleitet. Bekanntlich wird, wenn
dünnen krustigen Oberflächenharzschicht veirnach- das aufgebrachte Ölungsmittel von den Garnabfällen
lässigt werden. Dies bedeutet, daß im Falle, daß der nicht genügend entfernt wird, dieses in das wieder-Formkörper die Form eines Zylinders od. dgl. auf- gewonnene Äthylenglycol mit eingeschleppt, woraus
weist, der ganze obere oder Bodenteil des Formkör- 55 es sehr schwierig zu entfernen ist. Es führt dazu, daß
pers oder ein Teil davon keine dünne krustige Ober- die Wiederverwendung des auf diese Weise erhaltenen
flächenharzschicht aufzuweisen braucht. Äthylenglycols unmöglich wird. Dies bedeutet, anders
Die vorstehend beschriebene Struktur des erfin- ausgedrückt, daß die Verwendung eines Äthylendungsgemäß erhaltenen Formkörpers wird in den glycols, das mit einem Ölungsmittel verschmutzt ist,
Fig. 1 bis 3 gezeigt. Darin bedeuten die Bezugs- 60 zu einer Verfärbung der resultierenden Polyäthylenzeichen 1 und 3 das faserförmige thermoplastische terephthalatgarne fuhrt. Aus diesem Grunde sollte
Harz bzw. die krustige dünne thermoplastische Harz- die Verwendung eines mit einem Ölungsmittel verschicht. schmutzten Äthylenglycols vermieden werden.
Als Methoden zur Bildung des erfindungsgemäß In der Waschstufe werden die geschnittenen Garnvorgesehenen Formkörpers, nämlich einer faserför- 65 abfalle mit einem Detergens, beispielsweise einem
migen thermoplastischen Harzmasse, welche eine oberflächenaktiven Stoff od. dgj., gewaschen. Hierzu
krustige dünne Oberflächenharzschicht aufweist, kön- wird vorzugsweise eine spezielle Waschvorrichtung
nen z. B. folgende Verfahren genannt werden: Ein verwendet, welche einen spiralförmigen Strömungs-
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weg besitzt (gemäß der japanischen Patentanmeldung 41 731/1972). Eine solche Waschmaschine wird in
Fig. 4 schematisch gezeigt. Das Bezugszeichen 5' bezeichnet einen Innenzylinder, der in einem Fließrohr
5 angeordnet ist. Auf der Innenwand des Fließrohrs 5 ist ein spiralförmiges Leitblech 4 vorgesehen.
In das Fließrohr wird ein Gemisch 3, beispielsweise aus baumwollartigen Polyesterfasern, und ein Detergens
eingeführt und entsprechend dem Leitblech 4 spiralförmig bewegt. Auf diese Weise kann ein wirksames
Waschen der ölverschmutztcn faserförmigen Materialien erzielt werden. Sodann wird das Detcrgens
auf einem Netz-Beförderer entfernt, und die Entwässerung erfolgt mittels einer Zentrifugal-Entwässerungseinrichtung.
Sodann werden die gewaschenen Garnabfälle in einem Trockner getrocknet, bis der Wassergehalt auf unterhalb 5"/o (auf Trockenbasis),
vorzugsweise unterhalb 21Vo, vermindert ist.
Sodann werden die Garnabfälle gemäß der Erfindung verformt. Im Falle der Vornahme einer solchen Vorbehandlung
kann die Depolymerisation mit großen wirtschaftlichen Vorteilen durchgeführt werden. In
diesem Falle haben die Garnabfälle nach der Trocknungsstufe eine Schüttdichte von etwa 0,03. Unter
den vorstehend beschriebenen Verformungsmethoden wird ein Verfahren bevorzugt, bei welchem man die
Temperatur des Obcrflächcnteils einer zylindrischen Mase aus dem faserförmigen thermoplastischen Harz
auf einen Wert oberhalb des Glasübergangspunkts von der Verwendung der Reibungswärme erhöht,
welche durch Reibung der Harzmassc und der anderen Substanz erzeugt wurde, wobei man vorzugsweise
so vorgeht, daß man die Harzmasse aus einer zylindrischen Düse (japanische Gebrauchsmusteranmeldung
49 104/1972, Beispiel 1) extrudiert, wodurch ein Formkörper gebildet wird, bei dem sich eine
dünne krustige Oberflächenharzschicht gebildet und damit druckverklcbt hat.
Die Erfindung soll an Hand der Beispiele und der Vergleichsbeispiele näher erläutert werden.
Es wird die Vorrichtung gemäß F i g. 5 beschrieben. In einem Zylinder 8 mit einem Innendurchmesser
von 500 mm, einem Außendurchmesser von 600 mm und einer Dicke von H)O mm sind in einem Abstand
von 10 mm in Radialrichtung durchgehende Öffnungen 9 mit einer Länge von 8 mm und einem Durchmesser
von 6 mm vorgesehen. Der Zylinder wird mit einer Geschwindigkeit von 150 UpM gedreht. Im
Inneren des Zylinders sind Walzen 7 und 8 mit einem Durchmesser von 200 mm und einer Breite von
100 mm an beiden Seiten einer fixierten Welle 6 angebracht.
Die Walzen 7, 8 werden in einer solchen Weise gedreht, daß sie mit dem Zylinder in Berührung
kommen und mit der Drehung des Zylinders angetrieben und gedreht werden. Da zwischen dem
rotierenden Zylinder und den in dem Zylinder angeordneten Walzen ein keilförmiger Raum gebildet
wird, wird kontinuierlich ein Polyäthylen-Garnabfall 11 mit einer Schüttdichte von etwa 0,03 kontinuierlich
in diesen Raum eingeführt. Der Garnabfall wird zwischen dem Zylinder und der Walze gequetscht,
wodurch ein zylindrischer Formkörper 12, wie er in den F i g. I und 2 gezeigt wird, kontinuierlich von
der periphären Oberfläche des Zylinders extrudinrt und durch ein Messer 10 geschnitten wird. Dieser
zylindrische Formkörper 12 aus dem faserförmigen Polyäthylenlcrephthalat besitzt einen Durchmesser
von 6 mm, eine Länge von 30 mm, ein spezifisches Gewicht von 1,1 (das wahre spezifische Gewicht des
Polyesters beträgt 1,39), eine krustige dünne Oberflächenharzschicht
mit einer Stärke von 0,1 mm, eine Bruchfestigkeit von 38 g/mm2 und eine Oberflächenharte
nach Shore von 46. 2000 kg des auf diese Weise erhaltenen Polyäthylenterephthalat-Formkörpers werden
in ein Reaktionsgefäß mit einer Kapazität von
ίο 8 m;i gebracht. Dazu werden 3000 kg Äthylenglycol
und 40 kg Manganacetat als Katalysator gegeben. Sodann wird die Polymerisationsrcaklion vorgenommen.
Die Reaklionstcmperatur wird am Siedepunkt des Reaktionsgemisches gehalten. Es erfordert 20 Minuten,
bis der Formkörper vollständig verschwindet. Der Formkörper wird automatisch aus einem vollständig
mit Stickstoff gefüllten Fülltrichter durch eine Abwiegeeinrichtung des Schlagtyps in das Reaktionsgefäß eingegeben.
Vergleichsbcispiel 1
Polyälhylenterephthalatgarnabfall wird in das gleiche Reaktionsgefäß mit einer Kapazität von 8 m:i des
Beispiels 1 mit menschlicher Arbeitskraft ohne Verformung des Gcirnabfalls eingebracht. Die Einbringung
stellt eine sehr schwere Arbeit dar. Da der Austausch des Stickstoffs nicht ausreichend ist, besteht
die Gefahr von elektrostatischen Explosionen, und der Betrieb gestaltet sich sehr schwierig. Wenn
3« etwa 200 kg Garnabfall in das Reaktionsgefäß eingebracht
sind, dann ist das Gefäß fast mit dem Garnabfall voll. Daher ist die Leistung des Reaktionsgefäßes sehr niedrig.
Vergleichsbeispiel 2
Kleine Stücke von Polyalkylenterephthalat, erhalten
durch vollständiges gleichmäßiges Aufschmelzen von zylindrischem Polyethylenterephthalat mit einem
Durchmesser von 6 mm und einer Länge von 30 mm, werden in einer Menge von 200 kg in das gleiche
Reaktionsgefäß wie im Beispiel 1 gebracht. Dazu werden weiterhin 3000 kg Äthylenglycol und 40 kg
des gleichen Katalysators wie im Beispiel 1 gegeben. Die Polymerisationsreaktion wird bei den Bedingungen
des Beispiels 1 durchgeführt. Es nimmt 2 Stunden und 45 Minuten in Anspruch, bis die Polyäthylenterephthalatformkörper
vollständig verschwinden.
Ein baumwollartiger Garnabfall von Polyhexamethylendipamid mit einer Schüttdichte von etwj
0,03 wird auf einen horizontal fördernden Gitterförderer mit einer Breite von 1 mm und einer Horizontallänge
von 2 m gegeben. Das Material wire horizontal befördert und mittels eines Steigungs·
Gitterförderers mit einem Winkel von 70° von dei horizontalen Oberfläche, welche am Auslaßende de:
vorstehend beschriebenen transportierenden Gitterförderen; angeordnet ist, auf eine Höhe von etwa 2 rr
angehoben. Hierauf wird der durch den Steigungs Gitterförderer transportierte Garnabfall von dem
Gitter weggefegt. Zu diesem Zeitpunkt wird dei Garnabfall in der Form von großen Schneeflocker
fallengelassen. Der fallende Garnabfall wird von Einlaßende eines Stahlgürtels mit einer Breite vor
1,4 m und einer Horizontaliänge von 15 m ohne
Überlappung aufgenommen. Der Stahlgürtel, der der Garnabfall, welcher in seiner Form einer großer
509633/24
Schneeflocke ähnelt, befördert, wird in einen tunnclaitigen
Kasten eingeführt, der wärmeisoliert ist und eine Lange von 13 m hat. Die Laufgeschwindigkeit
des Stahlgürtels wird auf 1 m pro Minute eingestellt. In dem Kasten wird Heißluft mit etwa ?0() C über
die unteren und oberen Oberflächen des Gürtels in Bewegungsrichtung des Gürtels slrömcngelassen,
wodurch der einer großen Schncellockc ähnelnde Garnabfall erhitzt und komprimiert wird, so daß er
eine vergrößerte Schüttdichte besitzt. Gleichzeitig wird der Oberflächenteil des schneefiockenartigen
Garnabfalls geschmolzen, wodurch eine krustige dünne Harzschicht gebildet wird. Gerade, nachdem
der erhitzte Garnabfall durch diesen Kasten gelaufen ist, wird er von dem Stahlgürtel unter Verwendung
einer Kratzeinrichtung weggekratzt. Sodann wird der Garnabfall auf einen Netzbeförderer aufgeladen und
mit Wasser gekühlt. Auf diese Weise wird ein Formkörper mit einer ciartigen Form, wie sie in Fig. 3
gezeigt wird, in kontinuierlicher Weise erhalten.
Der auf diese Weise gebildete Formkörper aus Polyhexamethylenadtpamid hat eine eiartige Form
mit einer langen Achse von 15 mm und einer kurzen Achse von 10 mm, einem spezifischen Gewicht von
0,8, einer krustigen dünnen Oberflächenharzschicht mit einer Stärke von 0,3 mm. einer Bruchfestigkeit
von 25 g/mm2 und einer Oberflächenhärte nach Shore von 34. Der Formkörper wird in einer Menge von
250 g in ein Reaktionsgefäß mit einer Kapazität von 4 Liter gebracht. Hierzu werden weiterhin 600 g Wasser
und 100 g Natriumhydroxid gegeben. Die Hydrolysereaktion
wird bei 190° C durchgeführt. Die Handhabung
der Formkörper ist sehr einfach. Bei der Durchführung der Hydrolysereaktion dauert es nur
20 Minuten, bis der Formkörper vollständig verschwunden ist.
Vergleichsbeispiel 3
Kleine Stücke aus Polyhexamethylenadipamid mit der gleichen Konfiguration und Größe wie der Formkörper
des Beispiels 2, hergestellt durch vollständiges Aufschmelzen von Polyäthylernadipamid bis zum Inneren
und durch Verfestigen, werden in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 behandelt. Es dauert 3 Stunden
bis die kleinen Stücke vollständig verschwinden.
1,5 kg von zylindrischen Formkörpern aus PcIyepsilon-caprolactam
mit einem Durchmesser von 10 mm, einer Länge von 20 mm, einem spezifischen
Gewicht von 0,7, einer dünnen krustigen Harzschicht mit einer Dicke von 0,2 mm, einer Bruchfestigkeit
von 20 g''mm2 und einer Oberflächenhärle nach Shore
von 32 werden in ein Reaktionsgefäß mit einer Kapazität von 5 Liter gegeben. Als Katalysator wird Phosphorsäure
in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, in das Reaktionsgefäß
eingegeben. Die Depolymerisationsreaktion wird durchgeführt, indem überhitzter Wasserdampf von
370 - C in das Reaktionsgefäß geblasen wird. Es dauert 15 Minuten, bis die Formkörper vollständig
verschwunden sind.
Vergleichsbeispiel 4
Kleine Stücke von Poly-epsilon-caprolactam, welche
bis zum Inneren vollständig aufgeschmolzen und verfestigt worden sind, werden in der gleichen Weise
wie im Beispiel 3 depolymerisiert. Es dauert 1 Stunde bis die kleinen Stücke vollständig verschwinden.
Es wird ersichtlich, daß gemäß der Erfindung, da das Ausgangsmaterial für die Depolymerisation mit
einer faserförmigen Form zu einer feststoffartigen Form verformt worden ist, welche leicht gehandhabt
werden kann, solche Vorgänge, wie die Lagerung, der Transport, das Abwiegen, der Austausch durch
Inertgas und die Einbringung in ein Reaktionsgefäß im technischen Betrieb vereinfacht werden können,
und daß es möglich ist, die Prozesse im technischen Maßstab automatisch durchzuführen. Ferner ist das
Gewicht des Formkörpers, der in das Reaktionsgefäß eingebracht wird, ungefähr 30mal so groß wie dasjenige
des faserförmigen Harzes, so daß der zur Beendigung der Depolymerisationsreaktion erforderliche
Zeitraum stark verkürzt werden kann.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (4)
1. Verfahren zur Weiterverarbeitung von faser- dichte und die Wirrlage der Garnabfälle mit sich,
förmigen thermoplastischen Harzabfallprodukten, 5 Insbesondere ist bei der unmittelbaren Verwendung
dadurch gekennzeichnet, daß man das von Garnabfällen mit niedriger Schüttdichte und
faserförmige thermoplastische Harz unter Erhal- ungeordneter Lage als Ausgangsmaterial zur Depolytung
der ursprünglichen Faserform zu einem raerisationsreaktion ein sehr großer Lagerraum er-Formkörper
verformt, welcher ein spezifisches forderlich. Auch der Transport und die Einbringung
Gewicht von mindestens der Hälfte des wahren io des Materials in das Reaktionsgefäß bringen verspezifischen
Gewichts des Harzes aufweist, und schiedene Schwierigkeiten mit sich.
die Oberfläche des Formkörpers mit einer krusti- Weitere Nachteile bestehen darin, daß das Ver-
gen dünnen Harzschicht, vorzugsweise aus dem streuen der Garnabfälle die Gesundheit der Arbeiter
gleichen thermoplastischen Harz, versieht, die an beeinträchtigen kann. Die Größe der Abwiegedie
Masse gebunden ist und eine Shors-Härte 15 vorrichtung, die bei der Zuführung von solchen
von 15 bis 60 und eine Bruchfestigkeit von min- Faserabfällen verwendet wird, sollte größer gemacht
destens 10 g/mm2 besitzt. werden, wodurch der kontinuierliche Betrieb er-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- schwert wird. Weiterhin sollte, wenn in dem Reakkennzeichnet,
daß man die krustige dünne Harz- tionsgefäß ein explosives Gas vorhanden ist, die die
schicht ausbildet, indem man die Temperatur an 20 Faserabfälle begleitende Luft durch ein inertes Gas
der Oberfläche des faserförmigen thermoplasti- ersetzt werden, um das Auftreten von elektrostatischen
Harzes auf einen Wert oberhalb des Glas- sehen Explosionen zu vermeiden. Diese Forderung
Übergangspunkts durch Reibungswärme erhöht, bedingt wieder, daß die Einrichtungen vergrößert
die durch Reibung zwischen dem Oberflächenteil werden müssen, während ihr Ausstoß sinkt. Da weides
Harzes und der anderen Substanz erzeugt 25 terhin die Menge des in das Reaktionsgefäß eingeworden
ist, und indem man gleichzeitig auf das führten Ausgangsmaterials gering ist, wird die Lei-Harz
einen Druck ausübt, um die Fasern an der stung des Reaktionsgefäßes vermindert. Die Nach-Oberfiäche
des Formkörpers miteinander zu ver- teile und Schwierigkeiten der bekannten Verfahren
kleben. sind also geringe Leistungsfähigkeit trotz aufwendiger
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, da- 30 Konstruktionen sowie ungünstige Arbeitsbedindurch
gekennzeichnet, daß man als thermo- gungen.
plastischen Harzabfall Polyestergarne verwendet, Ein Verfahren, bei welchem man Schnitzel bildet,
diese vor der Verformung zu kuizen Fasern zer- indem man die Garnabfälle zusammenschmilzt,
schneidet, mit einem Detergens und mit Wasser wäre zwar geeignet, um diese Nachteile zu überwäscht,
entwässert und trocknet. 35 winden, doch ist die Oberfläche der Schnitzel so
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 gering, daß zur vollständigen Depolymerisation ein
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die extrem langer Zeitraum erforderlich wäre. Da dabei
krustige dünne Harzschicht in einer Dicke von die Kunstfasern häufig Temperaturen oberhalb ihres
0,05 bis 3 mm aufbringt. Schmelzpunktes ausgesetzt werden, können Zerset-
40 zungsreaktionen auftreten, die einen weiteren Grund
für die unbefriedigende Wiedergewinnung des Aus-
gangsmaterials darstellen. Schließlich sind die
Wärmeverluste beim Zusammenschmelzen so groß, daß sie bei der Gesamtkalkulation der Verfahrens-
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