DE2314189A1 - Ueberzugsmassen zum herstellen eines abriebfesten filmes auf metalloberflaechen - Google Patents

Ueberzugsmassen zum herstellen eines abriebfesten filmes auf metalloberflaechen

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DE2314189A1
DE2314189A1 DE19732314189 DE2314189A DE2314189A1 DE 2314189 A1 DE2314189 A1 DE 2314189A1 DE 19732314189 DE19732314189 DE 19732314189 DE 2314189 A DE2314189 A DE 2314189A DE 2314189 A1 DE2314189 A1 DE 2314189A1
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ethylene
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Ihab M Hekal
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Continental Can Co Inc
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Description

PATENTANWÄLTE _ Π
DR.-ING. R. DÖRING DIPL.-PHYS. DR. J. FRICKE
BRAUNSCHWEIG . MÜNCHEN
17
Continental Can Company, Inc., New York/, N. Y./ USA,
633 Third Avenue
11 Überzugsmassen zum Herstellen eines abriebfesten Filmes auf
Metalloberflächen"
Die Erfindung betrifft eine überzugsmasse zum Herstellen eines abriebfesten Filmes auf Metalloberflächen, insbesondere von Behältern, wie Dosen oder dgl., in Form einer wässrigen Dispersion von ionomeren Harzen.
Bei der Herstellung von Iletallbehältern wird auf das Innere des Behälters eine Schutzschicht aus einem synthetischen Harzüberzug aufgebracht. Die synthetischen Harze, die zum überziehen des Inneren von Metallbehältern verwendet werden, sind im allgemeinen in der Hitze aushärtbare harzige Materialien, die in Forru einer Lösung oder einer Dispersion in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel aufgebracht werden. Die feucht überzogene !metalloberfläche wird durch einen Ofen geführt, in dem heiße Luft zirkuliert, um das Lösungsmittel zu verdampfen und das iberzu^siaaterial bis auf die gewünschte Härte zu verfestigen. Das Entfernen des organischen Lösungsmittels führt zu cinei Luftverschnutzungsproblem, welches von vielen Gemeinden Leut'i nicht r>ehr toleriert wird.
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Die verschiedenen Verfahren, die bisher vorgeschlagen worden sind, um die Verwendung von organischen Lösungsmitteln beim Vorbereiten synthetischer Harzüberzüge auf Petalloberflachen zu vermeiden, bestehen darin, die überzugsmasse so zu wählen, daß sie als wässerige Dispersion aufgebracht werden kann.
Wässerige Dispersionen von Polymeren nit reaktionsfähigen Carboxylgruppen, v:e.lche in der VJärme härtbare Harze sind, sind für Metallüberzüge vorgeschlagen, z.E. in den US-Patentschriften
2 902 390, 2 954 35C, 3 053 693, 3 0Q4 435, 3 107 227,
3 378 477, 3 403 083 und 3 466 347. Diese überzue:smaterialien haben jedoch keinen breiten Eingang in die Praxis der Herstellung von Lebensmittelbehälter)! gefunden, und zwar aufgrund der Tatsache, daß diese Überzüge nicht ausreichend abriebfest sind, uin der mechanischen Behandlung des überzogenen Behälters während der Herstellung standzuhalten. Beispielsweise werden bei der Herstellung von Alurniniumdosen für Getränke mit Kohlensäure Aluminiurazuschnitte einer rIetalltiefziehbehandlunc unterworfen. Die tief^ezo^enen Dosen werden dann rr.it Säuberunt'sreagenzien gewaschen, urr. 9l und andere Fremdstoffe zu entfernen, die an den Doserrruirpf haften können, "ach der Säuberunrjsaktion v/erden die Dosen getrocknet und zu einer Dekorationsstation refördert, in welcher das äußere der Dosen dekoriert wird.
Die Dosen werden dann v.'ärmebehandelt, um die .Aufdrucke zu trocknen, die auf der Außenseite der Dosen vorgesehen sind. /Jährend der Trocknun^svorc^nge wird die Dose durch eine P"rste unterstützt, welche aus nichtrostendem Stahl besteht und in A-<.T:
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Doseninnere eingreift. ;!achdei; die Dosen dekoriert worden sind, v.'ärd ein die l^orr onion verhindernder überzug auf das Doseninnere aufgebracht. Obwohl es ökonomisch vorteilhaft wäre, das Doseninnere vor aoiu Dekorieren ^u überzienen unO danach die Dose ^leichzeiti.;; zu1.: Trocknen und zum Härten der Überzüge vSrmezubehandeln, konnte1 dieses Verfahren bisher nicht angewendet werden, da die i.eisten 'Jberzu^sinaterialien keine ausreichende Abriebfesti^keit aufv?eisen, urr der.. Auftreten von Kratzern oder anderen Unterbrechungen zu widerstehen, die in der· überzug durch die Stahlbürste erzeugt vjerden, welche die rosen fahrend der l.'ürn ebehandlun,_; unterstützt. Fs ist extrem kritisch, da'i jeder überzug im Inneren des Behälters frei von Unterbrechungen sein muP, damit eine Korrosion der freiliegenden Metalloberflächen durch das verpackte Produkt ausgeschlossen bleibt.
is ist Aufgabe der Lrfindun.;, eine überzu.;;snasse der ein.^an:;s näher bezeichneten Art zu schaffen, welche einen hohen Abriebwiderstand aufweist und welche naher leicht auch vor der/: Dekorieren der Dosen auf das Innere äer Metalloberflächen aufgebracht werden kann und zuverlässig der rauhen Behandlung während der Herstellung der Dosen widersteht, wobei ^leichzeitic: die Herstellunjs.:eschwindi(-,keit für die Dosen gesteigert unc1 die Herstellungskosten verringert v:erden können.
Diese Aufgabe v:irJ erfindungs^ei.ä" dadurch gelöst, da? die Dispersion eine .""ischunc enthalt aus a) eineir· anorcanischen S alz von Carbonsäure rdt einer;: Olefincopolyrner, v.'elches reaktions-
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fähfce Carboxylgruppen aufweist und aus einem Ck,-Olefin der allgemeinen Formel RCH-CII2, in der R aus der Gruppe: Wasserstoff und einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewühlt ist, und'aus einer (K ,ß -äthylenungesättigten Iionocarbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, sowie aus b)einem in der iiitze aushärtbaren Π,Ν'-bis (alcoxymethyl) Urori-Harz der allgemeinen Formel:
CO-N(CH2OR)-CH2-OCH2II(CH2Or) , in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist.
Mit der neuen überzugsmasse lassen sich hohe Herstellungsgeschwindigkeiteitmd verminderte Herstellungskosten erzielen, da die überzugsmasse in das Doseninnere aufgebracht werden kann, bevor die Dekoration auf das Äußere der Dose aufgedruckt oder in anderer Weise aufgebracht wird. Weiterhin ist die Überzugsmasse geeignet, jeder Abriebwirkung einen ausreichenden Widerstand entgegenzusetzen, insbesondere auch der Abriebwirkung der Einrichtungen, die dazu dienen, die Dosen während des Aufbringens der Dekoration zu unterstützen. Im wesentlichen besteht die überzugsmasse aus einem ionomeren Harz und einem in der Hitze härtbaren Uron-Harz. Die überzugsmasse läßt sich als wässerige Überzugsdispersion aufbringen, so daß Umweltverschmutzungsprobleme nicht auftreten. Die überzugsmasse ist insbesondere geeignet zum Überziehen von Aluminiumblechen mit einem Film, der einen ausreichenden Abriebwiderstand aufweist, so daß die überzugsmasse auf das Innere der Dosen aufgebracht werden kann, welche
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durch Edelstahlbürsten behandelt werden.
Der Ausdruck "ionomeres Harz", wie er hierin gebraucht wird, umfaßt innerhalb seiner Bedeutung Copolymere von Λ,-Olefinen mit einer äthylenungesättigten Monocarbonsäure, in der etwa 1 bis etwa 50 Gew.? der Monocarbongruppen durch Metallione neutralisiert sind. Die in dem Vorbereiten der Säurecopolymere enthaltenen Ct -Olefine sind solche, welche die allgemeine Form RCH=CHp besitzen, in der R entweder ein Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist. Typische Beispiele für geeignete Olefine umfassen Äthylen, Propylen, Buten-1, Hepten-1 und 3-Methylbuten-l.
Die äthylenungesättigten Monocarbonsäurekomponente des Copolymers ist eine öl, β -äthylenungesättigte Monocarbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele für solche Säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Monoester der genannten Dicarbonsäuren, z.B. Methylwasserstoffmaleat, Methylwasserstoffumarat, Äthylwasserstofffumarat und Maleinanhydrid. Bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung werden Ionomerharze aus Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt.
Die Konzentration der <λ -Olefine in dem sauren Copolymer liegt im Dereich von etwa 70 bis 90 Gew.^, und die Konzentration des
sauren Monomers von etwa 10 bis etwa 30 Gew. Jf, und zwar vorzugsweise von etwa 15 bis 25 Gew.J.
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Das Ionomerharz muß nicht notwendigerweise aus zwei Komponentencopolymeren bestehen. Obviohl der Olefincehalt des Ionomers zwischen etwa 70 bis 90 Gew.3 liegen sollte, können mehr als ein Olefin angewendet v/erden, um die Kohlenwasserstoffnatur der Copolymer basis zu liefern. Zusätzlich kann jedes dritte copolymere Monomer zugefügt werden in Kombination mit dem Olefin und dem äthylenungesättigten Säurekoraonomer. Den Umfang der Copolymere, die für die Erfindung geeignet sind, veranschaulicht die folgende Aufzählung: Äthylen/Acrylsäurecopolymere, Xthylen/Hethacrylsäurecopolymere, Äthylen/Itaconsäurecopolymere, Äthylen/Maleinsäurecopolymere, Äthylen/Acrylsäure/IIethylmethacrylatcopolynere, A" thy len/Methacrylsäure/A1 thy lacrylat copolymere, iithylen/Propylen/ Acrylsäurecopolymere, Äthylen/Vinylchlorid/Acrylsäurecopolymeie, Polyäthylen/Acrylsäure gepfropfte Copolymere, Polyäthylen/Hethacrylsäure gepfropfte Copolymere, Polypropylen/Acrylsäure gepfropfte Copolymere und Polypropylen/Methacrylsäure gepfropfte Copolymere.
Die Metallionen, die zum Erhalten einer teilwei3en Neutralisation des Olefin/Ifonocarbonsäurecopolymers verwendet werden, haben allgemein eine Valenz von 1 bis 3 einschl. und fallen in die Gruppe I (A und B) und II (A und B) sowie auf die Übergangselemente des periodischen Systems. Als Beispiel für die Ionomerharze, die beim Ausführen der Erfindung verwendet werden, werden die Alkalimetallsalze von Äthylen/Aerylsäure und Äthylen/Methacrylsäurecopolymere genannt, welche als Kationen Ma C Li die Erdalkalisalze von Äthylen/Acrylsäure und Äthylen/Methacryl-
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säurecopolymere, welche die Kationen Ca Ba Mg Sr enthalten sowie die Zinksalze dieser Copolymere. Von diesen werden die Alkalirnetallsalze beim Ausführen der Erfindung bevorzugt.
Die Ionomerharze werden durch Reagieren der Ausgangsolefin/ Monocarbonsäurecopolymere mit Metallsalzen, z.B. Carbonaten oder Bicarbonaten, Metallbasen solcher Hydrooxyde oder Alkoxidenmetallalkylen, z.B. Natriumäthyl, Lithiumbutyl, Metallalkyle, z.B. Lithiumphenyl, Hydride der Alkali- und Erdalkalimetalle, Oxyde, z.B. llatriumperoxyd, Zinkoxyde oder im Fall der Alkalimetallsalze sogar mit dem freien Metall selbst hergestellt.
Die Bereitung der Ionomerharze ist im einzelnen in dem US-Patent 3 26Ί 272 beschrieben, worauf hierbei ausdrücklich hingewiesen wird.
Die teilweise neutralisierten Olefin/Monocarbonsäurecopolymer-SalzÄ oder Ionomerharze, die bei der Erfindung verwendet werden, weisen ein ausreichendes Molekulargewicht auf, um einen Schmelzindex von 100 oder weniger zu besitzen, vorzugsweise einen Schmelzindex des Ionomerharzes im Bereich zwischen 5 und 50, bestimmt nach den Verfahren in den Vorschriften ASTM D-1238.
Beim Bereiten der wässerigen Überzugsmassen nach der vorliegenden Erfindung wird der freie Säuregehalt des Ionomerharzes allgemein im Bereich zwischen 5 bis etwa 20 Gew.% des Harzes und
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vorzu^sv.'eise etwa 10 bis 20 Gew.? betrafen. Solche Iononerharze sind in Handel erhältlich, z.B. von der Fir na E.I. DuPont De ^leuiuours Company, Inc., und zwar unter den; Harennamen "ELVAX D-I2^9" und 11FLVA/ D-1265". "ELVAX D-121?11 ist ein Ethylen/ '"otj-iacrylsäurocopolyr.or, reiches teilweise η it IIatriumionen neutralisiert ist und einen freien Säuregehalt zwischen 8 bis 13 Gew. T und einen Schnei sino.ex von weniger als 10 aufweist. "TLVAX D-1265" IGt ein ■"■thylen/^eths.cryls'üirecopolymer, welches teilvjeise mit ITatriumionen neutralisiert ist und einen freien Säuregehalt ^r-;*P.er als 13 Gew." und all;;;ei:'ein etv;a l'l bis Iß Gew.,.' 3ov;ie einer: Gclii/.elsindex von 10 tia 30
Die Uron-IIarze, welche in Kombination iAt den Ionoi-ierharsen vei''.X'nd.et werden, un> die ""'berzugsmassen nach der vorliegenden Lrfinaun^ vorzubereiten, sind im Handel bekannt und v;erden durch ■Jic ;'o!.uenEation von iiarnstoff mit Pormaldehyd erhalten, un πηί':'π lieh Tetraiuethylolharnstof f zu bilden. Denydrierun.. «ies Vcti-anethylolharnstoffes unter r.lii "\nierunf: eines ^lols an Lasser zv'ischen zwei benachbarten iI,N'-I^ethylolcruppen führt zu einer monozyklischen HtV. -bis (I^ethyloD-Ringmasse der allgemeinen Formel:
CO-N(CII2OH)CH2-O-CII2Ii(CH2OII) , \_ i
ι entspricht
v;as einem M1 IJ -bis("iethylol) Uron. Die beiden riethylol^ruppen des II,II'-bis (Hethylol) Uron werden dann veräthert durch saure Reaktion mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, z.E. Methanol oder Äthanol, um zu einei> .'1,N'-bis (Alkoxy-
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methyl) üron der allgemeinen Formel zu führen:
CH-N(Ch2OR)-CH2-O-CH2N(CH2OR)
in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist. Die Bereitung eines solchen Uron-Harzes ist bereits in der Zeitschrift Bull.Chem.Soc. (Japan) 11, 248-261, 1936 beschrieben.
Der Dimethyläther des N, N'-bis (Dimethylol) Uron-Harzes bzw. Μ,Μ'-bis (Methoxymethyl) sind Uron-Harze, die in der Praxis nach der vorliegenden' Erfindung bevorzugt werden. Dieses Uron-Harz ist im Handel von der Firma Rohm und Haas unter dem Warennamen "Rhonite R-2" erhältlich.
Es ist ein wesentliches und kritisches Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß das Uron-Harz des oben beschriebenen Types in Kombination mit dem Ionomerharz verwendet wird. Wie nachfolgend illustriert wird, wird der angev/endete überzug keine ausreichende Abriebfestigkeit aufweisen, um der Handhabung bei der Herstellung: von Metallbehältern zu widerstehen, wenn ein Aminoplast-Harz anders als die Uron-Harze nach der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
Die wässerigen Dispersionen, die bei der Erfindung verwendet werden, werden vorbereitet durch Dispergieren der lonomere und (Iron -Harze in einem wässerigen Flüssigkeitssysteni, in dem die
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Hence an Uron-Harz in der Dispersion abhängig ist von der des Säuregehaltes des Ionoir.erharzes und allgemein der Menge entspricht, v/eiche ausreicht, um vollständig mit der freien S^ure des Ionomerharzes zu reagieren. Für Ionor.ierharze mit einer, freien RtI ure behalt von 5 bis 20 Gew.1* umfassen die überzugsrassen nach der vorliegenden Erfindunp; etv/a 60 bis etwa 90 Gew./ und vorzugsweise etwa 70 bis etwa 85 Gew. % des lononerharzes und etv/a 10 bis etwa 40 Gew.* und vorzugsweise etwa 15 bis etwa 30 Gew.* des Uron-Harzes.
Die wässerigen Überzugsdispersionen nach der vorliegenden Erfindung können Füllstoffe, 'farbstoffe, Pigmente, Oberflächenaktivierungsstoffe, Antischaummittel, Weichmacher, Stabilisatoren in Übereinstimmung r.iit den üblichen Verfahren bein Herstellen von Überzugsmassen enthalten.
Die Überzugsmassen nach der vorliegenden Erfindung kennen zufriedenstellend mit einem Feststoffgehalt ir: Pereich von etwa If- bis etwa ^5 Gew.*, basierend auf den; Gesamtgewicht der wässerigen Dispersion, aufgebracht werden. Ir allgemeinen v/erden Feststoffgehalte von etwa 2 bis etwa 10 Gew.* bevorzugt.
Die wässerigen Überzugsmassen nach der vorliegenden Erfindung können zufriedenstellend auf "etalloberflächen auf irgendeinem der bekannten IiTege aufgebracht werden. Beim Überziehen der Innenwände von ;etall'r;e'n::ltern wird das opülüberziehen bevorzugt.
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VJr allgemeine i'ber.iu.';szv.-ecLe kennen "oll-,'Jpräh- uni PlieP-tecimiken aniiev.'eiKiet werden.
.lach dem Aufbringen ues Überzuges wird ler aufgebrachte iiberzu·; durch urnitzen der- überzogenen net allober fl'iche auf eine Temperatur von etua 177°C bis etwa 2 32°C ff'r dio Dauer von 1 bis 10 Ilinuten auo eU'lrtet.
Das bevorzugte "'iLersu^s^iewicht zum überziehen der Innenwände von Iletallbehilltern nit einer ad-iquaten Schutzschicht, die für Getränke uit Kohlens.'iure^ehalt bestiiraat sind, liegt in rereich von 0,1 bis 5 ii^ des Iononerharzes pro 2,5 :: 2,5 cri der freiliegenden riet allflächen.
nie Frfiniun:; soll nachfolgend noch deutlicher durch das angeführte Beispiel herausgestellt werden:
Beispiel:
Wässerige 'Jbersu^Hivassen wurden r.iit 5-: Peststoffgehalt aus 50 Teilen eines Ionouerharzes und verschiedenen Konzentrationen z.B. zwischen 10 und 25 Teilen von"miOr!ITJi:-P-2" hergestellt. Die wässerigen "'berzucsdispersionen wurden lurch Tauchilberziehen auf das Innere von 3ehf.lterrÜmpfen aufgebracht, die aus AIuminiumzuschnitten des Types hergestellt waren, der üblicherweise beim Herstellen v» Behältern für Kohlensäure enthaltende Getränke verwendet wird, um überzugsfilnie mit einem Pilmgewicht von 1 niii pro 2,5 χ 2,5 cm zu erhalten. Die überzogenen Behälter-
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rümpfe wurden für die Dauer von H Minuten bei einer Ofentemperatur von 177°C gebacken.
Der Abnutzungswiderstand der überzüge wurde durch folgende Testverfahren festgestellt:
Eine runde Bürste aus rostfreien Stahlborsten wurde dazu benutzt, um Aluminiumdosen von der Säuberungsstation zu dem Trockenofen zu transportieren. Die Bürste hatte einen Durchmesser, der geringfügig größer als der Innendurchmesser der Dosen war. Die Bürste wurde in die Dose eingesetzt, wobei der Bürste eine Vierteldrehung erteilt wurde. Das gleiche Verfahren wurde beim Herausziehen der Bürste wiederholt. Mach dem Entfernen der Bürste wurde die Dose mit einer Lösung aus Eisenchlorid-Kaliumferricyanid gefüllt und für 2 Minuten so belassen. Danach wurden die Dosenrümpfe ausgespült und getrocknet. "Wenn die Borsten der Bürste den überzug durchdrungen hatten, wurden blaue Kratzer festgestellt.
Der Abnutzungswiderstand der Behälterrümpfe, die mit einem Ionomerharz/Uronharz in Form einer wässerigen überzugsmasse überzogen worden waren, ist in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt :
Zum Zwecke des Kontrastes wurden Kontrollteste durchgeführt mit Behälterrümpfen, welche in einer Weise Chnlich der zuvor beschriebenen Weise überzogen waren, bei der jedoch ein
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Aminoplastharz oder ein Carboxyl enthaltendes Acrylharz außerhalb des Bereiches der Erfindung anstelle der Harzkomponenten in dem zuvor beschriebenen Beispiel verwendet wurde. Nach Herstellung der überzüge wurden die Dosenrümpfe dem gleichen Abnutzungswiderstandstest unterworfen. Die Ergebnisse dieser Kontrollteste, .die durch den Buchstaben C kenntlich gemacht sind, sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:
Ionomerharz Tabelle Anteile Abnutzungstest
Test Nr. ELVAX D-1265++ Aminoplast-
Harz		 10 einige Kratzer
1 ELVAX D-1265 Rhonite R-2 . 15 keine
2 ELVAX D-1265 Rhonite R-2 20 keine
3 ELVAX D-1265 Rhonite R-2 25 keine
4 ELVAX D-12H9++ Rhonite R-2 10 Mäßige Kratzer
5 ELVAX D-1265 Rhonite R-2 0 Im hohen Maße
verkratzt
Cl ELVAX D-1265 - 20 im hohen Maße
verkratzt
C2 Acryaol WS-24++H Hexamethyoxy-
methyl- +++
melamine		 hochverkratzt
C3 h+ Rhonite R-2
Durchschnitt von 6 bis 100 Tests.
enthält ein anionisches Oberflächenaktivierungsmittel.
Cymel 303, ein Produkt der Firma American Cyanamid.
ein Acrylcopolymer-Harz, Produkt der Firma Rohm und Haas mit Carboxy1-Funktionalgruppen, welche quervernetzt mit Harnstoff und mit Melaminformaldehyd-Harzen sind.
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- Ill -
Unter Bezugnahme auf die Tabelle wird sofort deutlich, daß Aluminiumbehälterrümpfe, welche mit lonomerharzdispersionen mit rohen Harzen überzogen worden- sind, wie dies die Erfindung vorschreibt, überlegene Abriebfestigkeiten oder Kratzfestigkeiten zeigen, verglichen mit Behälterrümpfen, die mit einer Ionomerdispersion behandelt sind, in welcher Uron-Harze nicht vorhanden sind, oder stattdessen ein Carboxyl enthaltendes Acrylharz anders als das im Rahmen der Erfindung verwendete Harz angewendet worden ist.
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Claims (1)

  1. 73U189
    Patentansprüche
    1. Überzugsmasse zum Herstellen eines abriebfesten Films auf Metalloberflächen, insbesondere von Behältern, wie Dosen oder dgl., in Ponr: einer wässerigen Dispersion von ionomeren Harzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion eine Mischung enthält aus a) einem anorganischen Salz von Carbonsäure mit einem Olefincopolymer, welches reaktionsfähige Carboxylgruppen aufv/eist ,und aus einem A -Olefin der allgemeinen Forrrel RCH=CH2, in der R aus der Gruppe: Wasserstoff und einer Alkylgruppe rait I bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist , und aus einer Ί,/j-ivthylenungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis δ Kohlenstoffatomen besteht, sowie aus b) einem in der Warne härtbaren, II,M'-bis (Alkoxymethyl) Uron-Harz mit der allgemeinen Formel besteht:
    CO-M(CH2OR)-CII2-OCh2H(CH2OR) , I ι
    in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist.
    2. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Carboxyl enthaltende Olefincopolyiaer einen Carboxylsäuregehalt von etwa 10 bis 30 Gew. % aufweist.
    3. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das^-Olefin Kthyfen ist.
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    - is -
    ί). ''Jber-zucsi'iasse nach Anspruch 1, π a d u r c h gekennzeichnet, daß die !'ithylen-ur.-;"es"ttir;te rIonocarbonsäure ausgewählt ist aus der Pruppe, vrelche Acryl- und Methacrylsäure .umfaßt.
    5. Überzugsmasse nach Anspruch I3 da i u r c h gekennzeichnet, daß das M, ::'-bio(Alkoxylrethyl) Üron-Harz ein ;ί, "ί'-bis (fiethoxylrrethyl) bron-Harz ist.
    6. überzussnasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 50" der Carboxylgruppen des Olefincopolyniers neutralisiert sind r.it Kationen, ausgewählt aus der Gruppe Alkalymetalle, Erzalkali und Zinkionen.
    7. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das anorganische Salz teilweise neu-
    • tralisiertes Natriumsalz des Carboxylsäure enthalten den Copolymers ist.
    8. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die Mischung aus etwa 60 bis 90 Gew.i des anorganischen Salses der Carboxyl enthaltenden Olefin- polymere und etwa 10 bis etwa HO Gev.% des N, N'-bis(Alkoxymethyl) Uron besteht.
    309886/ 1063
    73U189
    9. Jberzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch frekennzeichnet, daß die Mischung 1 bis '(5 Gew. % der v.'ässerigen Dispersion ausmacht.
    309886/1063
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