DE2308869B2 - Kunststoffmassen aus einem Blockcopolymer und einem Ionomer - Google Patents
Kunststoffmassen aus einem Blockcopolymer und einem IonomerInfo
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Description
Blockcopolymes e mit mindestens zwei endständigen Polymerblöcken aus einem aromatischen Alkenyl- oder
Alkyliden-Kohlenwasserstoff und mindestens einem Zwischenpolymerblock aus einem aliphatischen konjugierten
Kohlenwasserstoff sind bekannt. Sie sind empfindlich gegenüber Oxidation oder Ozonolyse. Ihre
Stabilität kann durch Hydrierung verbessert werden, wobei diese Hydrierung nicht-selektiv, selektiv oder
vollständig sein kann.
Selektiv hydrierte Blockcopolymere sind schwer verarbeitbar und haften nur schlecht an vielen
Oberflächen, wie Metallen, Glas und Textilstoffen. Die Haftung dieser Biiockcopolymeren an solchen Oberflächen
kann verbessert werden, wenn man gewisse polare Gruppen, wie Carboxyl-, Hydroxyl- oder Epoxygruppen
in die Blockcopolymerstruktur einführt Allerdings ist dies kein wünschenswertes Verfahren. Eine andere
Methode, den Blockcopolymeren eines Polarität zu verleihen, besteht im Vermischen oder Verschneiden.
Allerdings besteht eine der Hauptschwierigkeiten bei diesem Verfahren darin, daß es schwer ist, ein Polymer
zu finden, daß ausreichend polar, inert gegenüber dem selektiv hydrierten Blockcopolymer und insbesondere
ausreichend verträglich damit ist, so daß man die
ίο gewünschten physikalischen Eigenschaften erreichen
kann, wobei insbesondere das Gemisch klar bleiben soll. Für viele Verwendungszwecke sind nämlich trübe oder
opake Gemische völlig unbrauchbar, da beispielsweise bei Filmen sehr häufig eine absolute Klarheit gefordert
wird.
In der DE-OS 19 45 846, der DE-OS 19 13 683 und der US-PS 35 62 356 sind Gemische von gegebenenfalls
hydrierten Blockcopoiymeren aus phenylaromatischen Kohlenwasserstoffen und konjugierten Dienen und
jeweils einem zusätzlichen Polymer beschrieben. Dabei sollen durch die Vermischung des Blockcopolymeren
mit dem zusätzlichen Polymeren die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Endproduktes verbessert
werden. Nach keiner dieser Druckschriften ist es jedoch möglich, Produkte zu erhalten, die gleichzeitig klar sind
und eine gute Haftung gegenüber verschiedenen Materialien wie Textilien, Glas und Metallen besitzen.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung Kunststoffmassen zu entwickeln, dio diese erwünschte
Kombination von Eigenschaften aufweisen.
Dieses Ziel wird erfindungsgemäß erreicht durch Kunststoffmassen bestehend aus
(a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymers
mit mindestens zwei gleichen oder verschiedenen Polymerblöcken A und mindestens einem Polymerblock B, wobei jeder Polymerblock
A ein Polymerblock eines aromatischen Alkenyl- oder Alkylidenkohlenwasserstoffes ist, worin nicht
mehr als 25% der aromatischen Doppelbindungen durch Hydrieren reduziert worden sind, und wobei
der Polymerblock B ein Polymerblock eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes
mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen ist, worin mindestens 80% der aliphatischen Doppelbindungen
durch Hydrieren reduziert worden sind; und
(b) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines polaren Copolymers von Äthylen und einer «,jS-äthylenisch ungesättigten
Carbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das
Copolymer ein Ionomer ist, das erhalten worden ist durch Neutralisieren von 10 bis 90% der Carbonsäuregruppen
des Copolymers mit einem Metallion, wobei der Äthylengehalt des Copolymers mindestens 75 Mol-% beträgt und der Gehalt an
Carbonsäure zwischen 0,2 und 25 Mol-% liegt.
Diese Kunststoffmassen sind klar, was auf eine hohe
gegenseitige Verträglichkeit hindeutet. Sie besitzen eine sehr gute Haftfähigkeit an Textilien, Glas und Metall
und die aus den Kunststoffmassen hergestellten Formkörper besitzen gute physikalische Eigenschaften.
Die Struktur der Blockcopolymeren kann linear oder verzweigt sein. Verfahren zur Herstellung der Blockcopolymeren
sind bekannt. Insbesondere sei erwähnt die Verwendung von Katalysatoren auf Lithiumbasis und
insbesondere von Lithiumalkylen bei der Herstellung der nicht hydrierten Blockcopolymeren. Die Struktur
des betreffenden Blockcopolymers ist bestimmt durch
die Polymerisationsmethode. So erhält man beispielsweise
lineare Polymere durch aufeinanderfolgende Polymerisation der betreffenden Monomeren unter
Verwendung von Initiatoren, wie Lithiumalkylen oder Organolithiumverbindungen, ζ. B. Dilithiumstilben,
oder durch Kuppeln eines Zwischenpolymers mit endständigem Lithium mit einem bifunktionellen Kupplungsmittel.
Andererseits kann man verzweigte Strukturen erhalten, wenn man Kupplungsmittel verwendet, die
eine Funktionalität von drei oder mehr haben. Das Kuppeln kann durchgeführt werden mit bifunktionellen
Kupplungsmitteln, wie Dihalogenalkanen oder Alkenen,
sowie mit gewissen polaren Verbindungen, wie Silikonhalogeniden, Siloxanen oder Estern von einwertigen
Alkoholen mit Dicarbonsäuren.
Die Erfindung ist insbesondere anwendbar auf die Verwendung vovi selektiv hydrierten Polymeren, die vor
der Hydrierung folgende Konfiguration haben:
Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol
Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol
Poly(«-methylstyrol)-Polybutadien-Poly(«-methyl-
styrol)
Poly(«-methylstyrol)-Polyisopren-Poly(«-methylstyrol).
Poly(«-methylstyrol)-Polyisopren-Poly(«-methylstyrol).
Die Blöcke A und B können entweder Homopolymerblöcke oder statistische Copolymerblöcke sein, solange
jeder Block vorwiegend mindestens eine Art der die Blöcke charakterisierenden Monomeren (s. o.) enthält.
So können die Blöcke A Styrol/ot-Methylstyrol-Copolymerblöcke
oder Styrol/Butadien-Copolymerblöcke (statistisch) sein, soweit die Blöcke einzeln vorwiegend
aromatische Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoffe
enthalten. Vorzugsweise nehmen die Blöcke A 20 bis 55 Gew.-% des Blockcopolymers ein.
Die Blöcke B können aus Homopolymeren von Butadien oder Isopren, Copolymeren von Butadien mit
Isopren oder Copolymeren von einem dieser beiden Diene mit einem aromatischen Monoalkenyl- oder
Monoalkylidenkohlenwasserstoff bestehen, soweit darin die konjugierten Dieneinheiten vorherrschen.
Die Hydrierung wird vorzugsweise bewirkt durch Verwendung eines Katalysators, der aus den Reaktionsprodukten
einer Aluminiumalkylverbindung mit Nickeloder Cobaltcarboxylaten oder -alkoxiden besteht, wobei
die Bedingungen so gewählt werden, daß mindestens 80% der aliphatischen Doppelbindungen der inneren
Polymerblöcke und nicht mehr als 25% der aromatischen Doppelbindungen der endständigen Polymerblökke
A hydriert werden. Wenn in dem Copolymer die Blöcke B hydrierte Blöcke sind, so weisen die noch nicht
hydrierten Vorläufer vorzugsweise zwischen 30 und 55% 1,2-Strukturauf.
In den meisten Fällen haben die Blöcke A ein mittleres Molekulargewicht von 2000 bis 50 000,
während die Blöcke B entweder vor oder nach der Hydrierung oder die äquivalenten Λ-Olefinpolymerblöcke
ein mittleres Molekulargewicht von 20 000 bis 300 000 aufweisen. Diese Molekulargewichte lassen sich
am genauesten bestimmen durch Methoden mit Tritium-Auszählung oder durch Messung des osmotischen
Druckes.
Die erfindungsgemäß mil den obigen selektiv hydrierten Blockcopolymeren oder ihren Äquivalenten
vermischten ionischen Copolymeren sind Copolymere von Äthylen mit α,/3-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren
mit einer oder zwei Carboxylgruppen; der Gehalt des Polymers an Säuremonomer liegt zwischen
0,2 und 25 Mol-%, berechnet auf das Polymer, während
der Äthylengehalt des Polymers mindestens 75 Mol-%, berechnet auf das Copolymer, beträgt Das carbonsäurehaltige
Polymer weist in einheitlicher Verteilung eine 5 oder mehrere Metallionenarten mit Ionen-Wertigkeiten
von 1 bis 3 auf, wobei die Anteiismenge an Metailion
dazu ausreicht, 10 bis 90% der Carbonsäure zu neutralisieren. Die Konzentration des «-Olefins ist
vorzugsweise größer als etwa 80 Mol-% des Polymers.
ίο Die damit copolymerisierte Carbonsäure hat 3 bis 8
Kohlenstoffatome je Molekül, einschließlich der C-Atome im Carboxylrest Beispiele für solche Monomeren
sind: Acryl-, Methacryl- und Äthacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Monoester von Dicarbonsäuren,
wie Methylhydrogenmaleat und Methylhydrogenfumarat Obgleich Maleinsäureanhydrid eigentlich
keine Carbonsäure ist, da es kein an die Carboxylgruppe gebundenes-Wasserstoffatorn aufweist
soll es, da seine cheaiische Reaktionsfähigkeit derjenigen einer Säure entspricht, erfindungsgemäß unter den
Ausdruck »Carbonsäure« fallen. In ähnlicher Weise können andere Λ,/J-monoäthylenisch ungesättigte Anhydride
von Carbonsäuren verwendet werden. Vorzugsweise liegt die Konzentration des Säuremonomers im
Copolymer bei 1 bis 10 Mol-%.
Das Molekulargewicht der als Harz verwendbaren ionischen Ccpolymeren ist am zweckmäßigsten definiert
durch den Schmelzindex, ein Maß für die Viskosität, wie in ASTM-D-1238-57T im einzelnen
jo beschrieben. Der Schmelzindex von Copolymeren, die bei der Bildung von in Kunststoffen verwendbaren
ionischen Copolymeren verwendet werden, liegt vorzugsweise im Gebiet von 0,1 bis 1000 g/10 Minuten und
insbesondere im Bereich von 1,0 bis 100 g/10 Minuten.
Die Ionomeren mit niedrigem Molekulargewicht eignen sich im Gemisch mit den oben beschriebenen Blockcopolymeren
insbesondere für Klebemittel. Allgemein wurde gefunden, daß die neutralisierten ionischen
Polymeren vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht haben, das einem Schmelzindex von 1 bis 5 g/10
Minuten entspricht und ein Polymer mit einer Monocarbciisäurekonzentration von 5 bis 10% zeigt
nach 50- bis 80%iger Neutralisation die besten Eigenschaften im festen Zustand.
Die zur Bildung der ionischen Copolymeren geeigneten Metallionen umfassen für die Λ-Olefin· Monocarbonsäure-Copolymeren
die ein-, zwei- und dreiwertigen Ionen der Metalle in den Gruppen I, II, 111, IV-A und
VIII des Periodensystems (s. Handbook of Chemistry and Physics, Chemical Rubber Publishing Co., 37.
Auflage, S. 292). Nicht komplexe einwertige Metallionen der Metalle in den obigen Gruppen sind zur Bildung
der erfindungsgemäßen ionischen Copolymerisate mit Copolymeren von Olefinen und äthylenisch ungesättig-
5r> ten Dicarbonsäuren ebenfalls geeignet Solche geeigneten
einwertigen Metallionen sind: Na+, K+, Li+, Cs+,
Ag+, Hg+ und Cu + ; geeignete zweiwertige Metallionen
sind: Be+2, Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2, Cu+2, Cd+2, Hg+2,
Sn+2, Pb+2, Fe+2, Co+2. Ni+2 und Zn+2. Geeignete
to dreiwertige Metallionen sind Al+3, Sc+3, Fe+3 und Y+J.
Unter den Metallen sind, ohne Rücksicht auf die Natur des Grundcopolymers, die Alkalimetalle bevorzugt,
da man mit ihnen ionische Copolymere erhält, welche die besten Eigenschaften im festen Zustand mit
hi einer guten Verarbeitbarkeit im geschmolzenen Zustand
vereinigen. Es ist nicht ausschlaggebend, daß bei der Bildung der ionischen Copolymeren nur ein einziges
Metallion verwendet wird; für gewisse Anwendungs-
zwecke ist sogar die Verwendung von mehreren Metallionen bevorzugt
Die Anzahl der verwendeten Ionen bzw. der Neutralisationsgrad ändert sich mit cem gewünschten
Grad der Änderung der Schmeizeigenschaften. Es wurde gefunden, daß die Konzentration des Metallions
mindestens so hoch sein sollte, daß das Metallion mindestens 10% der Carbonsäuregruppen neutralisiert,
wenn man eine deutliche Änderung der Eigenschaften erhalten will. Wie bereits erwähnt schwankt der
Neutralisationsgrad für optimale Eigenschaften mit der Säurekonzentration und dem Molekulargewicht des
Copolymers. Im sllgemeinen erwies es sich jedoch als
wünschenswert, mindestens 50% der Säuregruppen zu neutralisieren. Der Neutralisationsgrad kann auf verschiedene
Weise gemessen werden. Man kann z. B. Infrarotanalyse verwenden und den Neutralisationsgrad
berechnen aus den Änderungen in den Absorptionsbanden. Eine andere Methode ist die Titrierung einer
Lösung des ionischen Copolymers mit einer starken Base. Im allgemeinen zeigte sich, daß das zugesetzte
Metalüon stöchiometrisch mit der Carbonsäure in dem Polymer bis zu einer 90%igen Neutralisation reagiert.
Um die Neutralisation zu vollenden, sind geringe Überschüsse an Netzmittel notwendig. Ein großer
Überschuß an Netzmittel verbessert jedoch die Eigenschaften des erfindungsgemäßen ioni-chen Copolymers
nicht mehr, da, wenn einmal alle Cjrbonsäuregruppen
ionisch vernetzt sind, keine weiteren Vernetzungen mehr gebildet werden. 1»
Die Vernetzung des ionischen Copolymers kann gegebenenfalls durchgeführt werden durch Zusatz einer
Metallverbindung zu dem Grundcopolymer. Bei einer solchen Metallverbindung muß mindestens eine der
Wertigkeiten durch eine Gruppe abgesättigt sein, die in r> Wasser im wesentlichen ionisiert ist. Die notwendige
Ionisation wird bestimmt durch die Wasserlöslichkeit de-, Metalks, wenn dieses allein an die ionisierbare
Salzgruppe gebunden ist. Eine Verbindung kann für Zwecke der Erfindung als wasserlöslich angesehen
werden, wenn sie bis zu 2 Gew.-% in Wasser bei Raumtemperatur löslich ist. Dieses Erfordernis erklärt
sich durch die Unterscheidung derjenigen ionischen Verbindungen, die fähig sind, ein Wasserstoffatom der
Carbonsäuregruppe in dem Copolymer durch ein ·ιί
Metallion auszutauschen, von denjenigen, die mit der Säure nicht reagieren. Das zweite Erfordernis, das an
die anzuwendende Metallverbindung zu stellen ist, wenn sie eine ionische Vernetzung verursachen soll, besteht
darin, daß das mit dem Wasserstoff der Carbonsäure- w gruppe reagierende Salzradikal eine Verbindung bilden
muß, die unter den Reaktiorisbedingungen von dem Copolymer abtrennbar ist. Dieses Erfordernis ist
wesentlich, wenn man die Carbonsäuregruppe des Copolymers in ionischer Form erhalten will und
außerdem im Hinblick auf die Abtrennung des Salzradikals aus dem Copolymer, so daß die Anziehung
zwischen der ionisierten Carbonsäuregruppe des Copolymers und dem Metallion nicht überlagert wird
durch die Anziehung zwischen dem Metalüon und to
seinem ursprünglichen Salzradikal. Aufgrund dieser beiden Parameter kann man daher diejenigen Metallverbindungen
bestimmen, die Metallionen mit den erforderlichen ionischen Valenzen bilden.
Die obigen Einschränkungen bezeichnen zwar Me- en
tallverbindungen, die in den sauren Copolymeren Metallionen bilden, die zu ionischen Vernetzungen
führen, jedoch sind einige Verbindungstypen aufgrund ihrer guten Verfügbarkeit und Reaktionsfähigkeit
bevorzugt. Bevorzugte Metallsalze sind u. a. Formiate, Acetate, Hydroxide und bei ausreichender Löslichkeit
Methoxide, Äthoxide, Nitrate, Carbonate und Bicarbonate. Metallverbindungen, die im allgemeinen keine
ionischen Vernetzungen bewirken, sind insbesondere Metalloxide wegen ihrer Unlöslichkeit und weil solche
Verbindungen unattraktive Kunststoffe ergeben. Metallsalze von Fettsäuren, die entweder nicht löslich
genug sind oder mit dem Wasserstoff der Säure Verbindungen bilden, die sich nicht entfernen lassen,
und Metall-Coordinationsverbindungen, denen der notwendige ionische Charakter fehlt
Die oben beschriebenen Mischungen weisen eine überraschende Klarheit auf, verglichen mit Gemischen
der selektiv hydrierten Polymeren mit vielen anderen Polymertypen und auch im Vergleich mit Gemischen
aus nicht hydrierten Blockcopolymeren mit den oben beschriebenen ionischen Copolymeren. Außerdem haben
die Gemische, wie aus den unten stehenden Arbeitsbeispielen hervorgeht, außerordentlich befriedigende
physikalische Eigenschaften und die Zugfestigkeit und Durchsichtigkeit dieser Kunststoffe legen ihre
Verwendung für solche Zwecke nahe, wie das Überziehen von Glasfasern oder Metallischen, Verwendungszwecke,
bei denen Durchsichtigkeit, Flexibilität und hohe Zugfestigkeit besonders wünschenswert
sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können modifiziert werden mit anderen Komponenten, wie Ölen,
Sireckmitteln, Füllmitteln, Oligomeren und Polymeren. Besonders vielversprechende Resultate erhält man
durch Zusatz von 1 bis 50 Gew.-% eines a-Olefinpolymeren,
«-Olefincopolymeren von einem, zwei oder mehr a-Olefinpolymeren und Copolymeren von «-Olefinen
mit Estern von endständig äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und gesättigten Alkoholen sowie
eines Copolymeren von «-Olefinen und Estern von gesättigten Monocarbonsäuren und endständig ungesättigten
aliphatischen Alkoholen oder Gemische dieser Polymeren. Die estermodifizierten Copolymeren enthalten
vorzugsweise 8 bis 33 Gew.-% Estereinheiten und die Ester haben vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome
je Monomereinheit. Typische Arten dieser zusätzlichen Polymeren sind Polyäthylen, Polypropylen,
Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere
und Äthylen-Äthylacrylat-Copolymere.
Die Beispiele erläutern die Erfindung näher und zeigen insbesondere die physikalischen Eigenschaften
der erfindungsgemäßen Kunststoffe.
Das in den folgenden Beispielen verwendete Ionomer war ein Copolymer von Äthylen mit 4% Methacrylsäure,
bei der 90% der Carboxylgruppen mit Natrium neutralisiert waren und hatte folgende Eigenschaften:
Zugfestigkeit | 246 kg/cm2 |
Bruchdehnung | 350% |
spezifisches Gewicht | 0,93 |
Härte (Shore) | 55 |
optische Durchlässigkeit | 80% |
Homogene transparente Kunststoffe wurden erhalten durch Vermischen von entweder 18 oder 50
Gew.-Teilen (je 100 Teile Blockcopolymer) mit einem selektiv hydrierten Blockcopolymer. Das letztere war
dadurch erhalten worden, daß man ein Blockcopolymer der Struktur Polystyml-Polybutadien-Polystyrol her-
stellte und den Polybutadienblock hydrierte. Das Blockcopolymer hatte Block-Molekulargewichte von
10 000—50 000-10 000. Die Gemische aus Blockcopolymer und lonomer hatten, wenn sie in geschmolzenem
Zustand verwendet wurden, eine wesentlich höhere Adhäsion an Metallflächen, so daß sie sich besonders als
Klebemittel und Oberflächenbeschichtungen eignen. Durch Messungen des Kontaktwinkels mit Äthylalkohol/Wasser-Lösungen
ließ sich außerdem feststellen, daß die kritische Oberflächenspannung wesentlich
höher war als diejenige des Blockpolymers allein, was auf eine verstärkte Affinität für Farbstoffe und Tinten
an der Oberfläche von Formstücken aus dem Gemisch hindeutet. Die folgenden Gemische wurden hinsichtlich
ihrer in der folgenden Aufstellung angegebenen Eigenschaften geprüft:
Blockpolymer | Teile je | 100 | 100 | 100 |
lonomer | lOOGew.-Teile | 50 | 18 | 0 |
Mineralöl | Block-Polymer | - | 8 | - |
Zugfestigkeit, kg/cm2 (23 C) | 367,7 | 267,2 | 439,4 | |
Bruchdehnung, % | 660 | 520 | 640 | |
Restdehnung, % | 100 | 45 | 20 | |
(ASTM, D 412,1) | ||||
300%-Modul, kg/cm2 | 77,3 | - | 42,9 |
10
15
20
25
Die Haftverbesserung durch Zusatz des Ionomers wurde ermittelt durch Vergleich der Abschälfestigkeit
mit derjenigen eines Gemisches mit einem Gehalt an Polypropylen. Die Musterstücke wurden dabei durch
Verpressen gegen weißes Leinwandgewebe während 10 Minuten bei 2000C ausgeformt.
Blockpolymer
lonomer
Polypropylen
Teile je
lOOGew.-Teile
Block-Polymer
Abschälfestigkeit (kg/2,5 cm
bei 5 cm/min, 23 C)
bei 5 cm/min, 23 C)
100 50
9,0
Wie bereits oben bemerkt, können die erfindungsgemäßen Grundansiiitze modifiziert werden mit zusätzlichen
Polymeren. Im folgenden sind die Eigenschaften von Gemischen aus drei Komponenten angegeben,
wobei die zusätzlichen Polymeren Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen-Vinylacetat-Copolymer sind. Das
selektiv hydrierte Blockcopolymer hatte bei den folgenden Gemischen ein Vorläuferpolymer der Struktur
Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol, wobei die Blockmolekuiargewichte 10000—50000—15000 waren.
Der Polybutadienblock war praktisch völlig durch Hydrierung gesättigt, wobei in den Polystyrolblöcken
praktisch keine Änderung stattgefunden hatte. Jedes der drei Komponentengemische enthielt gleiche Anteile an
zusätzlichem Polymer und das lonomer, d.h. die Gemische enthielten je 100 Gew.-Teile selektiv
hydriertes Blockcopolymer, 25 Gew.-Teile zusätzliches Polymer und 25 Teile lonomer. Es wurden die folgenden
physikalischen Eigenschaften erhalten:
Zusatz zum Blockpolyrner | Zugfestigkeit bis zum Bruch |
Bruchdehnung | Restdehnung*) | 300%-Modul | Trübunj |
kg/cm2 | % | % | kg/cm2 | % | |
Polyäthylen von niedriger Dichte plus lonomer |
196,9 | 620 | 140 | 70,3 | 16 |
Polypropylen plus Ionomer | 210,9 | 610 | 130 | 84,4 | 29 |
Äthvlen/Vinvlacetat- | 309,4 | 640 | 92 | 56.2 | opak |
Copolymer plus lonomer
*) ASTM, Meth. D 412,1
*) ASTM, Meth. D 412,1
Claims (4)
1. KunststoffmasEsn bestehend aus
(a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymers mit mindestens zwei gleichen
oder verschiedenen Polymerblöcken A und mindestens einem Polymerblock B, wobei jeder
Polymerblock A ein Polymerblock eines aromatischen Alkenyl- oder Alkylidenkohlenwasserstoffes
ist, worin nicht mehr als 25% der aromatischen Doppelbindung durch Hydrieren
reduziert worden sind, und wobei der Polymerblock B ein Polymerblock eines aliphatischen
konjugierten Dienkohlenwasserstoffes mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen ist, worin mindestens
80% der aliphatischen Doppelbindungen durch Hydrieren reduziert worden sind; und
(b) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines polaren Copolymers von Äthylen und einer «jS-äthylenisch ungesättigten
Carbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül,
dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer ein Ionomer ist, das erhalten worden ist durch
Neutralisieren von 10 bis 90% der Carbonsäuregruppen des Copolymers mit einem Metallion,
wobei der Äthylengehalt des Copolymers mindestens 75 Mol-% beträgt und der Gehalt an
Carbonsäure zwischen 0,2 und 25 Mol-% liegt.
2. Kunststoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ionischen Copolymer
der Carbonsäuregehalt zwischen 1 bis 10 Mol-% liegt.
3. Kunststoffmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ionischen
Copolymer das Metallion ein Alkalimetallion, insbesondere ein Natriumion ist.
4. Kunststoffmassen nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
zusätzlich 1 bis 50 Gew.-Teile eines a-Olefinpolymeren,
Copolymeren von mindestens zwei a-OIefinen, Copolymeren eines «-Olefins und eines Esters einer
endständig äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit einem gesättigten Alkohol, Copolymeren eines
oc-Olefins und eines Esters aus einer gesättigten
Monocarbonsäure und einem endständig ungesättigten aliphatischen Alkohol oder Gemische dieser
Polymeren enthalten sind.
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