DE2308869B2 - Kunststoffmassen aus einem Blockcopolymer und einem Ionomer - Google Patents

Kunststoffmassen aus einem Blockcopolymer und einem Ionomer

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Description

Blockcopolymes e mit mindestens zwei endständigen Polymerblöcken aus einem aromatischen Alkenyl- oder Alkyliden-Kohlenwasserstoff und mindestens einem Zwischenpolymerblock aus einem aliphatischen konjugierten Kohlenwasserstoff sind bekannt. Sie sind empfindlich gegenüber Oxidation oder Ozonolyse. Ihre Stabilität kann durch Hydrierung verbessert werden, wobei diese Hydrierung nicht-selektiv, selektiv oder vollständig sein kann.
Selektiv hydrierte Blockcopolymere sind schwer verarbeitbar und haften nur schlecht an vielen Oberflächen, wie Metallen, Glas und Textilstoffen. Die Haftung dieser Biiockcopolymeren an solchen Oberflächen kann verbessert werden, wenn man gewisse polare Gruppen, wie Carboxyl-, Hydroxyl- oder Epoxygruppen in die Blockcopolymerstruktur einführt Allerdings ist dies kein wünschenswertes Verfahren. Eine andere Methode, den Blockcopolymeren eines Polarität zu verleihen, besteht im Vermischen oder Verschneiden.
Allerdings besteht eine der Hauptschwierigkeiten bei diesem Verfahren darin, daß es schwer ist, ein Polymer zu finden, daß ausreichend polar, inert gegenüber dem selektiv hydrierten Blockcopolymer und insbesondere ausreichend verträglich damit ist, so daß man die
ίο gewünschten physikalischen Eigenschaften erreichen kann, wobei insbesondere das Gemisch klar bleiben soll. Für viele Verwendungszwecke sind nämlich trübe oder opake Gemische völlig unbrauchbar, da beispielsweise bei Filmen sehr häufig eine absolute Klarheit gefordert wird.
In der DE-OS 19 45 846, der DE-OS 19 13 683 und der US-PS 35 62 356 sind Gemische von gegebenenfalls hydrierten Blockcopoiymeren aus phenylaromatischen Kohlenwasserstoffen und konjugierten Dienen und jeweils einem zusätzlichen Polymer beschrieben. Dabei sollen durch die Vermischung des Blockcopolymeren mit dem zusätzlichen Polymeren die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Endproduktes verbessert werden. Nach keiner dieser Druckschriften ist es jedoch möglich, Produkte zu erhalten, die gleichzeitig klar sind und eine gute Haftung gegenüber verschiedenen Materialien wie Textilien, Glas und Metallen besitzen.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung Kunststoffmassen zu entwickeln, dio diese erwünschte Kombination von Eigenschaften aufweisen.
Dieses Ziel wird erfindungsgemäß erreicht durch Kunststoffmassen bestehend aus
(a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymers mit mindestens zwei gleichen oder verschiedenen Polymerblöcken A und mindestens einem Polymerblock B, wobei jeder Polymerblock A ein Polymerblock eines aromatischen Alkenyl- oder Alkylidenkohlenwasserstoffes ist, worin nicht mehr als 25% der aromatischen Doppelbindungen durch Hydrieren reduziert worden sind, und wobei der Polymerblock B ein Polymerblock eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen ist, worin mindestens 80% der aliphatischen Doppelbindungen durch Hydrieren reduziert worden sind; und
(b) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines polaren Copolymers von Äthylen und einer «,jS-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Copolymer ein Ionomer ist, das erhalten worden ist durch Neutralisieren von 10 bis 90% der Carbonsäuregruppen des Copolymers mit einem Metallion, wobei der Äthylengehalt des Copolymers mindestens 75 Mol-% beträgt und der Gehalt an Carbonsäure zwischen 0,2 und 25 Mol-% liegt.
Diese Kunststoffmassen sind klar, was auf eine hohe
gegenseitige Verträglichkeit hindeutet. Sie besitzen eine sehr gute Haftfähigkeit an Textilien, Glas und Metall und die aus den Kunststoffmassen hergestellten Formkörper besitzen gute physikalische Eigenschaften.
Die Struktur der Blockcopolymeren kann linear oder verzweigt sein. Verfahren zur Herstellung der Blockcopolymeren sind bekannt. Insbesondere sei erwähnt die Verwendung von Katalysatoren auf Lithiumbasis und insbesondere von Lithiumalkylen bei der Herstellung der nicht hydrierten Blockcopolymeren. Die Struktur des betreffenden Blockcopolymers ist bestimmt durch
die Polymerisationsmethode. So erhält man beispielsweise lineare Polymere durch aufeinanderfolgende Polymerisation der betreffenden Monomeren unter Verwendung von Initiatoren, wie Lithiumalkylen oder Organolithiumverbindungen, ζ. B. Dilithiumstilben, oder durch Kuppeln eines Zwischenpolymers mit endständigem Lithium mit einem bifunktionellen Kupplungsmittel. Andererseits kann man verzweigte Strukturen erhalten, wenn man Kupplungsmittel verwendet, die eine Funktionalität von drei oder mehr haben. Das Kuppeln kann durchgeführt werden mit bifunktionellen Kupplungsmitteln, wie Dihalogenalkanen oder Alkenen, sowie mit gewissen polaren Verbindungen, wie Silikonhalogeniden, Siloxanen oder Estern von einwertigen Alkoholen mit Dicarbonsäuren.
Die Erfindung ist insbesondere anwendbar auf die Verwendung vovi selektiv hydrierten Polymeren, die vor der Hydrierung folgende Konfiguration haben:
Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol
Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol
Poly(«-methylstyrol)-Polybutadien-Poly(«-methyl-
styrol)
Poly(«-methylstyrol)-Polyisopren-Poly(«-methylstyrol).
Die Blöcke A und B können entweder Homopolymerblöcke oder statistische Copolymerblöcke sein, solange jeder Block vorwiegend mindestens eine Art der die Blöcke charakterisierenden Monomeren (s. o.) enthält. So können die Blöcke A Styrol/ot-Methylstyrol-Copolymerblöcke oder Styrol/Butadien-Copolymerblöcke (statistisch) sein, soweit die Blöcke einzeln vorwiegend aromatische Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoffe enthalten. Vorzugsweise nehmen die Blöcke A 20 bis 55 Gew.-% des Blockcopolymers ein. Die Blöcke B können aus Homopolymeren von Butadien oder Isopren, Copolymeren von Butadien mit Isopren oder Copolymeren von einem dieser beiden Diene mit einem aromatischen Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoff bestehen, soweit darin die konjugierten Dieneinheiten vorherrschen.
Die Hydrierung wird vorzugsweise bewirkt durch Verwendung eines Katalysators, der aus den Reaktionsprodukten einer Aluminiumalkylverbindung mit Nickeloder Cobaltcarboxylaten oder -alkoxiden besteht, wobei die Bedingungen so gewählt werden, daß mindestens 80% der aliphatischen Doppelbindungen der inneren Polymerblöcke und nicht mehr als 25% der aromatischen Doppelbindungen der endständigen Polymerblökke A hydriert werden. Wenn in dem Copolymer die Blöcke B hydrierte Blöcke sind, so weisen die noch nicht hydrierten Vorläufer vorzugsweise zwischen 30 und 55% 1,2-Strukturauf.
In den meisten Fällen haben die Blöcke A ein mittleres Molekulargewicht von 2000 bis 50 000, während die Blöcke B entweder vor oder nach der Hydrierung oder die äquivalenten Λ-Olefinpolymerblöcke ein mittleres Molekulargewicht von 20 000 bis 300 000 aufweisen. Diese Molekulargewichte lassen sich am genauesten bestimmen durch Methoden mit Tritium-Auszählung oder durch Messung des osmotischen Druckes.
Die erfindungsgemäß mil den obigen selektiv hydrierten Blockcopolymeren oder ihren Äquivalenten vermischten ionischen Copolymeren sind Copolymere von Äthylen mit α,/3-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit einer oder zwei Carboxylgruppen; der Gehalt des Polymers an Säuremonomer liegt zwischen 0,2 und 25 Mol-%, berechnet auf das Polymer, während der Äthylengehalt des Polymers mindestens 75 Mol-%, berechnet auf das Copolymer, beträgt Das carbonsäurehaltige Polymer weist in einheitlicher Verteilung eine 5 oder mehrere Metallionenarten mit Ionen-Wertigkeiten von 1 bis 3 auf, wobei die Anteiismenge an Metailion dazu ausreicht, 10 bis 90% der Carbonsäure zu neutralisieren. Die Konzentration des «-Olefins ist vorzugsweise größer als etwa 80 Mol-% des Polymers.
ίο Die damit copolymerisierte Carbonsäure hat 3 bis 8 Kohlenstoffatome je Molekül, einschließlich der C-Atome im Carboxylrest Beispiele für solche Monomeren sind: Acryl-, Methacryl- und Äthacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Monoester von Dicarbonsäuren, wie Methylhydrogenmaleat und Methylhydrogenfumarat Obgleich Maleinsäureanhydrid eigentlich keine Carbonsäure ist, da es kein an die Carboxylgruppe gebundenes-Wasserstoffatorn aufweist soll es, da seine cheaiische Reaktionsfähigkeit derjenigen einer Säure entspricht, erfindungsgemäß unter den Ausdruck »Carbonsäure« fallen. In ähnlicher Weise können andere Λ,/J-monoäthylenisch ungesättigte Anhydride von Carbonsäuren verwendet werden. Vorzugsweise liegt die Konzentration des Säuremonomers im Copolymer bei 1 bis 10 Mol-%.
Das Molekulargewicht der als Harz verwendbaren ionischen Ccpolymeren ist am zweckmäßigsten definiert durch den Schmelzindex, ein Maß für die Viskosität, wie in ASTM-D-1238-57T im einzelnen
jo beschrieben. Der Schmelzindex von Copolymeren, die bei der Bildung von in Kunststoffen verwendbaren ionischen Copolymeren verwendet werden, liegt vorzugsweise im Gebiet von 0,1 bis 1000 g/10 Minuten und insbesondere im Bereich von 1,0 bis 100 g/10 Minuten.
Die Ionomeren mit niedrigem Molekulargewicht eignen sich im Gemisch mit den oben beschriebenen Blockcopolymeren insbesondere für Klebemittel. Allgemein wurde gefunden, daß die neutralisierten ionischen Polymeren vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht haben, das einem Schmelzindex von 1 bis 5 g/10 Minuten entspricht und ein Polymer mit einer Monocarbciisäurekonzentration von 5 bis 10% zeigt nach 50- bis 80%iger Neutralisation die besten Eigenschaften im festen Zustand.
Die zur Bildung der ionischen Copolymeren geeigneten Metallionen umfassen für die Λ-Olefin· Monocarbonsäure-Copolymeren die ein-, zwei- und dreiwertigen Ionen der Metalle in den Gruppen I, II, 111, IV-A und VIII des Periodensystems (s. Handbook of Chemistry and Physics, Chemical Rubber Publishing Co., 37. Auflage, S. 292). Nicht komplexe einwertige Metallionen der Metalle in den obigen Gruppen sind zur Bildung der erfindungsgemäßen ionischen Copolymerisate mit Copolymeren von Olefinen und äthylenisch ungesättig-
5r> ten Dicarbonsäuren ebenfalls geeignet Solche geeigneten einwertigen Metallionen sind: Na+, K+, Li+, Cs+, Ag+, Hg+ und Cu + ; geeignete zweiwertige Metallionen sind: Be+2, Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2, Cu+2, Cd+2, Hg+2, Sn+2, Pb+2, Fe+2, Co+2. Ni+2 und Zn+2. Geeignete
to dreiwertige Metallionen sind Al+3, Sc+3, Fe+3 und Y+J.
Unter den Metallen sind, ohne Rücksicht auf die Natur des Grundcopolymers, die Alkalimetalle bevorzugt, da man mit ihnen ionische Copolymere erhält, welche die besten Eigenschaften im festen Zustand mit
hi einer guten Verarbeitbarkeit im geschmolzenen Zustand vereinigen. Es ist nicht ausschlaggebend, daß bei der Bildung der ionischen Copolymeren nur ein einziges Metallion verwendet wird; für gewisse Anwendungs-
zwecke ist sogar die Verwendung von mehreren Metallionen bevorzugt
Die Anzahl der verwendeten Ionen bzw. der Neutralisationsgrad ändert sich mit cem gewünschten Grad der Änderung der Schmeizeigenschaften. Es wurde gefunden, daß die Konzentration des Metallions mindestens so hoch sein sollte, daß das Metallion mindestens 10% der Carbonsäuregruppen neutralisiert, wenn man eine deutliche Änderung der Eigenschaften erhalten will. Wie bereits erwähnt schwankt der Neutralisationsgrad für optimale Eigenschaften mit der Säurekonzentration und dem Molekulargewicht des Copolymers. Im sllgemeinen erwies es sich jedoch als wünschenswert, mindestens 50% der Säuregruppen zu neutralisieren. Der Neutralisationsgrad kann auf verschiedene Weise gemessen werden. Man kann z. B. Infrarotanalyse verwenden und den Neutralisationsgrad berechnen aus den Änderungen in den Absorptionsbanden. Eine andere Methode ist die Titrierung einer Lösung des ionischen Copolymers mit einer starken Base. Im allgemeinen zeigte sich, daß das zugesetzte Metalüon stöchiometrisch mit der Carbonsäure in dem Polymer bis zu einer 90%igen Neutralisation reagiert. Um die Neutralisation zu vollenden, sind geringe Überschüsse an Netzmittel notwendig. Ein großer Überschuß an Netzmittel verbessert jedoch die Eigenschaften des erfindungsgemäßen ioni-chen Copolymers nicht mehr, da, wenn einmal alle Cjrbonsäuregruppen ionisch vernetzt sind, keine weiteren Vernetzungen mehr gebildet werden. 1»
Die Vernetzung des ionischen Copolymers kann gegebenenfalls durchgeführt werden durch Zusatz einer Metallverbindung zu dem Grundcopolymer. Bei einer solchen Metallverbindung muß mindestens eine der Wertigkeiten durch eine Gruppe abgesättigt sein, die in r> Wasser im wesentlichen ionisiert ist. Die notwendige Ionisation wird bestimmt durch die Wasserlöslichkeit de-, Metalks, wenn dieses allein an die ionisierbare Salzgruppe gebunden ist. Eine Verbindung kann für Zwecke der Erfindung als wasserlöslich angesehen werden, wenn sie bis zu 2 Gew.-% in Wasser bei Raumtemperatur löslich ist. Dieses Erfordernis erklärt sich durch die Unterscheidung derjenigen ionischen Verbindungen, die fähig sind, ein Wasserstoffatom der Carbonsäuregruppe in dem Copolymer durch ein ·ιί Metallion auszutauschen, von denjenigen, die mit der Säure nicht reagieren. Das zweite Erfordernis, das an die anzuwendende Metallverbindung zu stellen ist, wenn sie eine ionische Vernetzung verursachen soll, besteht darin, daß das mit dem Wasserstoff der Carbonsäure- w gruppe reagierende Salzradikal eine Verbindung bilden muß, die unter den Reaktiorisbedingungen von dem Copolymer abtrennbar ist. Dieses Erfordernis ist wesentlich, wenn man die Carbonsäuregruppe des Copolymers in ionischer Form erhalten will und außerdem im Hinblick auf die Abtrennung des Salzradikals aus dem Copolymer, so daß die Anziehung zwischen der ionisierten Carbonsäuregruppe des Copolymers und dem Metallion nicht überlagert wird durch die Anziehung zwischen dem Metalüon und to seinem ursprünglichen Salzradikal. Aufgrund dieser beiden Parameter kann man daher diejenigen Metallverbindungen bestimmen, die Metallionen mit den erforderlichen ionischen Valenzen bilden.
Die obigen Einschränkungen bezeichnen zwar Me- en tallverbindungen, die in den sauren Copolymeren Metallionen bilden, die zu ionischen Vernetzungen führen, jedoch sind einige Verbindungstypen aufgrund ihrer guten Verfügbarkeit und Reaktionsfähigkeit bevorzugt. Bevorzugte Metallsalze sind u. a. Formiate, Acetate, Hydroxide und bei ausreichender Löslichkeit Methoxide, Äthoxide, Nitrate, Carbonate und Bicarbonate. Metallverbindungen, die im allgemeinen keine ionischen Vernetzungen bewirken, sind insbesondere Metalloxide wegen ihrer Unlöslichkeit und weil solche Verbindungen unattraktive Kunststoffe ergeben. Metallsalze von Fettsäuren, die entweder nicht löslich genug sind oder mit dem Wasserstoff der Säure Verbindungen bilden, die sich nicht entfernen lassen, und Metall-Coordinationsverbindungen, denen der notwendige ionische Charakter fehlt
Die oben beschriebenen Mischungen weisen eine überraschende Klarheit auf, verglichen mit Gemischen der selektiv hydrierten Polymeren mit vielen anderen Polymertypen und auch im Vergleich mit Gemischen aus nicht hydrierten Blockcopolymeren mit den oben beschriebenen ionischen Copolymeren. Außerdem haben die Gemische, wie aus den unten stehenden Arbeitsbeispielen hervorgeht, außerordentlich befriedigende physikalische Eigenschaften und die Zugfestigkeit und Durchsichtigkeit dieser Kunststoffe legen ihre Verwendung für solche Zwecke nahe, wie das Überziehen von Glasfasern oder Metallischen, Verwendungszwecke, bei denen Durchsichtigkeit, Flexibilität und hohe Zugfestigkeit besonders wünschenswert sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können modifiziert werden mit anderen Komponenten, wie Ölen, Sireckmitteln, Füllmitteln, Oligomeren und Polymeren. Besonders vielversprechende Resultate erhält man durch Zusatz von 1 bis 50 Gew.-% eines a-Olefinpolymeren, «-Olefincopolymeren von einem, zwei oder mehr a-Olefinpolymeren und Copolymeren von «-Olefinen mit Estern von endständig äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und gesättigten Alkoholen sowie eines Copolymeren von «-Olefinen und Estern von gesättigten Monocarbonsäuren und endständig ungesättigten aliphatischen Alkoholen oder Gemische dieser Polymeren. Die estermodifizierten Copolymeren enthalten vorzugsweise 8 bis 33 Gew.-% Estereinheiten und die Ester haben vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome je Monomereinheit. Typische Arten dieser zusätzlichen Polymeren sind Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere und Äthylen-Äthylacrylat-Copolymere.
Die Beispiele erläutern die Erfindung näher und zeigen insbesondere die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kunststoffe.
Beispiel 1
Das in den folgenden Beispielen verwendete Ionomer war ein Copolymer von Äthylen mit 4% Methacrylsäure, bei der 90% der Carboxylgruppen mit Natrium neutralisiert waren und hatte folgende Eigenschaften:
Zugfestigkeit 246 kg/cm2
Bruchdehnung 350%
spezifisches Gewicht 0,93
Härte (Shore) 55
optische Durchlässigkeit 80%
Homogene transparente Kunststoffe wurden erhalten durch Vermischen von entweder 18 oder 50 Gew.-Teilen (je 100 Teile Blockcopolymer) mit einem selektiv hydrierten Blockcopolymer. Das letztere war dadurch erhalten worden, daß man ein Blockcopolymer der Struktur Polystyml-Polybutadien-Polystyrol her-
stellte und den Polybutadienblock hydrierte. Das Blockcopolymer hatte Block-Molekulargewichte von 10 000—50 000-10 000. Die Gemische aus Blockcopolymer und lonomer hatten, wenn sie in geschmolzenem Zustand verwendet wurden, eine wesentlich höhere Adhäsion an Metallflächen, so daß sie sich besonders als Klebemittel und Oberflächenbeschichtungen eignen. Durch Messungen des Kontaktwinkels mit Äthylalkohol/Wasser-Lösungen ließ sich außerdem feststellen, daß die kritische Oberflächenspannung wesentlich höher war als diejenige des Blockpolymers allein, was auf eine verstärkte Affinität für Farbstoffe und Tinten an der Oberfläche von Formstücken aus dem Gemisch hindeutet. Die folgenden Gemische wurden hinsichtlich ihrer in der folgenden Aufstellung angegebenen Eigenschaften geprüft:
Blockpolymer Teile je 100 100 100
lonomer lOOGew.-Teile 50 18 0
Mineralöl Block-Polymer - 8 -
Zugfestigkeit, kg/cm2 (23 C) 367,7 267,2 439,4
Bruchdehnung, % 660 520 640
Restdehnung, % 100 45 20
(ASTM, D 412,1)
300%-Modul, kg/cm2 77,3 - 42,9
10
15
20
25
Die Haftverbesserung durch Zusatz des Ionomers wurde ermittelt durch Vergleich der Abschälfestigkeit mit derjenigen eines Gemisches mit einem Gehalt an Polypropylen. Die Musterstücke wurden dabei durch
Verpressen gegen weißes Leinwandgewebe während 10 Minuten bei 2000C ausgeformt.
Blockpolymer
lonomer
Polypropylen
Teile je
lOOGew.-Teile
Block-Polymer
Abschälfestigkeit (kg/2,5 cm
bei 5 cm/min, 23 C)
100 50
9,0
Beispiel 2
Wie bereits oben bemerkt, können die erfindungsgemäßen Grundansiiitze modifiziert werden mit zusätzlichen Polymeren. Im folgenden sind die Eigenschaften von Gemischen aus drei Komponenten angegeben, wobei die zusätzlichen Polymeren Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen-Vinylacetat-Copolymer sind. Das selektiv hydrierte Blockcopolymer hatte bei den folgenden Gemischen ein Vorläuferpolymer der Struktur Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol, wobei die Blockmolekuiargewichte 10000—50000—15000 waren. Der Polybutadienblock war praktisch völlig durch Hydrierung gesättigt, wobei in den Polystyrolblöcken praktisch keine Änderung stattgefunden hatte. Jedes der drei Komponentengemische enthielt gleiche Anteile an zusätzlichem Polymer und das lonomer, d.h. die Gemische enthielten je 100 Gew.-Teile selektiv hydriertes Blockcopolymer, 25 Gew.-Teile zusätzliches Polymer und 25 Teile lonomer. Es wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften erhalten:
Zusatz zum Blockpolyrner Zugfestigkeit bis
zum Bruch
Bruchdehnung Restdehnung*) 300%-Modul Trübunj
kg/cm2 % % kg/cm2 %
Polyäthylen von niedriger
Dichte plus lonomer
196,9 620 140 70,3 16
Polypropylen plus Ionomer 210,9 610 130 84,4 29
Äthvlen/Vinvlacetat- 309,4 640 92 56.2 opak
Copolymer plus lonomer
*) ASTM, Meth. D 412,1

Claims (4)

Patentansprüche:
1. KunststoffmasEsn bestehend aus
(a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymers mit mindestens zwei gleichen oder verschiedenen Polymerblöcken A und mindestens einem Polymerblock B, wobei jeder Polymerblock A ein Polymerblock eines aromatischen Alkenyl- oder Alkylidenkohlenwasserstoffes ist, worin nicht mehr als 25% der aromatischen Doppelbindung durch Hydrieren reduziert worden sind, und wobei der Polymerblock B ein Polymerblock eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen ist, worin mindestens 80% der aliphatischen Doppelbindungen durch Hydrieren reduziert worden sind; und
(b) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines polaren Copolymers von Äthylen und einer «jS-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül,
dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer ein Ionomer ist, das erhalten worden ist durch Neutralisieren von 10 bis 90% der Carbonsäuregruppen des Copolymers mit einem Metallion, wobei der Äthylengehalt des Copolymers mindestens 75 Mol-% beträgt und der Gehalt an Carbonsäure zwischen 0,2 und 25 Mol-% liegt.
2. Kunststoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ionischen Copolymer der Carbonsäuregehalt zwischen 1 bis 10 Mol-% liegt.
3. Kunststoffmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ionischen Copolymer das Metallion ein Alkalimetallion, insbesondere ein Natriumion ist.
4. Kunststoffmassen nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 1 bis 50 Gew.-Teile eines a-Olefinpolymeren, Copolymeren von mindestens zwei a-OIefinen, Copolymeren eines «-Olefins und eines Esters einer endständig äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit einem gesättigten Alkohol, Copolymeren eines oc-Olefins und eines Esters aus einer gesättigten Monocarbonsäure und einem endständig ungesättigten aliphatischen Alkohol oder Gemische dieser Polymeren enthalten sind.
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