DE2262610A1

DE2262610A1 - Verfahren zur herstellung schlagfester styrolpolymerisate

Info

Publication number: DE2262610A1
Application number: DE2262610A
Authority: DE
Inventors: Ottokar Dipl Chem Dr Jaenicke; Horst Dipl Ing Dr Jastrow; Horst-Dieter Dipl Schueddemage; Wolfgang Dipl Chem Dr Strobel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-12-21
Filing date: 1972-12-21
Publication date: 1974-06-27
Also published as: JPS4990391A; AT323992B; DE2262610B2; FR2211482B1; IT1005555B; JPS5743084B2; US3927142A; BE809001A; GB1438398A; NL7317183A; CA1025146A; FR2211482A1

Description

FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
vormals Meistor Lucius & Brüning

Aktenzeichen: EOE ?2/F 390

Datum: ^2Q' Dezember 1972

_{Dr# El}

Verfahren zur Herstellung schlagfester Styrcipolymerisate

Es ist bekannt, daß man durch Verwendung eines amorphen Polyolefins statt Kautschuk bei der Herstellung von. schlagnähern Polystyrol Produkte mit -wesentlich, verbesserter Witterungsstabilität erhält, Wesentlich dabei ist. daß das Polyolefin keine Kohlenstoffdoppelbindungen in der Hauptkette enthält, wie z.B. die Äthylen-Propylen-Terkömponenten»Kautschuke.

Die unpolaren Äthylen-Propylen-Tei'koraponeiiten-Kautschuke sind zwar gut in unpolaren Monomeren, wie Styrol oderoC -Methy!styrol, löslich, werden jedoch bei Zusatz von polaren Monomeren, vie Acrylnitril, unlöslich und fallen makroskopisch aus* Es sind bisher zwei Verfahren zur Überwindung dieser Schwierigkeit bekannt geworden:

1c Durch. Zusatz von unpolaren Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel wird trotz Anwesenheit von Acrylnitril der Äthylen-Propylen-Terkonvponenten-Kautschuk in Lösung gehalten.

2. Durch Zusatz von getrennt hergestelltem Pfropfeopoiymeren von Styrol-Acx-ylnitr.il auf Äthylen-Pr opylen-Terlcomponenten-Kautschuk, die als Öl-in-Öl-Emulgatoren wirken, wird der Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuk nach Lösen in Styrol bei Zugabe von Acrylnitril in der Lösung mikroskopisch dispergiert und eine makroskopische Ausfüllung ver-

hindert, AO 9826/0950 _/2

BAD OfUGINAt

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung schlagfester Styrol-Pfropfcopolymerisate durch Polymerisation von

a) 98 bis 80 Gewichtsprozent eines Gemisches von

aa) 90 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70, Gewichtsprozent Styrol und/oder mindestens eines Styrolderivatos mit

ab) 10 bis 30, vorzugsweise 20. bis 30, Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder mindestens eines anderen Derivates der Acrylsäure

in Mischung mit

b) 2 bis 20 Gewichtsprozent eines Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuks,

wobei aa) und ab) bezogen sind auf die Gosa.mtmenge der Monomeren aa) + ab) und a) und b) ani¹ d±B Gesamtmenge aus Monomeren a) (=aa) + ab)) + Kautschuk b),

in Gegenwart mindestens eines monomer.löslichen, organischen Poroxides und gegebenenfalls in Gegenwart mindestens eines MoI-gewichtsregiers in Masse oder in Masse-Suspension, dadurch gekennzeichnet, daß nach Lösen des Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuks in Styrol und/oder Styrolderivai^rJ(aa) und Zugabe von Acrylnitril und/oder Acrylsäurederivat^n) (ab) bis zu einem aa)/ ab)-Verhältnis von 6/I bis h/λ , vorzugsweise 5,5/1 bis k,5/i, insbesondere 5/1, bei Temperaturen von 85 bis 1I5 C bis zum Ende des Phasenumschlags polymerisiert wird und_fnach weiterer Zugabe von Acrylnitril und/oder Acry 1 säuredorivat(on) und gegebenenfalls Styrol und/oder Styrolderivat^en) bis zum gewünschten Verhältnis aa) zu ab).bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert wird«

Statt Styrol als Monomerkomp>onente aa) können auch Styrolderivate, wie <j(-Methylstyrol odor kernmethylierte Styrole (z.B. o- oder p-Vinyltoluol oder Vinylxylole) oder kernhalogenierte Styrole (z.B. o- oder p-Chlor- bzw. Brom~st3'rol) oder Vinylcyclohexan oder methylierte oder halogenierte Derivate des Vinylcyclohexans_y

/3 409826/0950

oder Gemische aus Styrol und einem oder mehreren Derivaten des Styrolsoder Gemische aus zwei oder mehreren Derivaten des Styrols, vorzugsweise Gemische aus 95 bis 60 Gewichtsproζent Styrol und 5 bis 40 Gewichtsprozent oC -Methylstyrol, und statt Acrylnitril als Monomerkosnponente ab) auch andere Acrylsäurederivate, wie Methacrylnitril oder Ester der Acrylsäure, der Methacrylsäure, der Itaconsäure (^Carboxymetbyl-acrylsäure), der Maleinsäure (^Carboxy-acrylsäure) oder Fumarsäure mit niederen aliphatischen Alkoholen (z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol,rl Oktanol, Isooktanol oder 2-Äthylhexanol) allein oder in Kombination miteinander und/oder mit Acrylnitril eingesetzt werden.

Gemische aus 20 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril und Styrol sind bezüglich Lösungsmittelbeständigkeit, Bruchfestigkeit, Haarrißbildung und liärmebeständigkeit besonders vorteilhaft«

Geeignete Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuke sind solche, die durch Polymerisation von 70 bis 30 Gewichtsprozent Äthylen, 30 bis 70 Gewichtsprozent Propylen und 0,5 bis 15 Gewichtsprozent einer diolefinischen Terkoraponente erhalten werden» Als Terkomponente sind Diolefine mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, deren Doppelbindungen nicht konjugiert sind, wie 5-Äthylidennorbornen, Dicyclopentadien, 2,2_f1-Bicycloheptadion χχηά. 1 , Jt-HexadieTi₁, geeignet.

Die Polymerisation wird in Gegenwart monomerlöslicher Initiatoren, wie organischer Peroxide, z.B. Di-t-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di~t-butylperoxyhexan, t-Butylperbenzoat, t-Butylperacetat, Dibenzoylperoxid, t-Butylperoktoatj Dilauroylperoxid, t-Butylhydroperoxid, oder radikalisch zerfallender Stickstoffverbindungen vom Typ des Azodiisobufcyronitrils, durchgeführt. Diese Initiatoreil werden im üblichen Konzentrationsbereich von 0,05 . Ils 1, vorzugsweise 0,1 bis Q,h, Gewichtsprozent, bezo-

409826/0950 /;₄

ZZDZD I U

gen auf die Gesamtmenge aus Monomeren und Äthylen-Propylen-Tor komponenten-Kautschuk (ΑΡΤΕ), eingesetzt.

Die Einstellung des gewünschten Polymerisationsgrades (Molgewichtes) erfolgt durch die bei der Styrolpolymerisation üblichen Reglersubstanzen, wie Dimeren des Styrols oder des öl, -Methylstyrols im Konzentrationsbereich von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent oder Mercaptanen wie n-Dodecylmercaptan (1-Dodecanthiol) oder t-Dodecylmercaptan (handelsüblich meist als Isomerengemisch aus etwa 70 Gewichtsprozent 2,4,4,6,6- und etwa 30 Gewichtsprozent 2,2,U,6,6-Pentamethylheptanthiol) im Konzentrationsbereich von 0,005 bis 0,15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge aus Monomeren und APTK·

Dabei können βολίοίτΐ die Polymerisationsinitiatoren als auch die Molgewichtsregler auf einmal oder nacheinander in abgemessenen Teilen bei der Vorpolymerisation (i. Stufe) und/oder der (den) anschließenden Polymerisationsstufe(n), in dem Maße, wie die Polymerisation voranschreitet, zugegeben werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann sowohl in Masse als auch in Masse/Susporision polymerisiert werden. Ih beiden Fällen wird dabei zunächst der APTK in dem oder den unpolaren, nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthaltenden Monomeren aa), z.B. Styrol, gelöst. Auch übliche, unpolare Zuschläge, z.B. Woißöle (Gemische aliphatischer Kohlenwasserstoffe im Siedebereich von 100 bis 300 c) können zugesetzt werden. Nach erfolgter Lösung wird erwärmt und aus (die) polare(n), Stickstoff oder Sauerstoff enthaltende(n) Monomere(n) ab) zugegeben. Zeitpunkt und Dauer der Zugabe sind dabei in weitem Bereich variierbar. In jedem Fall ist durch die obige"Verfahrensweise gesichert, daß bei Erreichen einer bestimmten Temperatur (sie ist abhängig vom Monomerenverhältnis der unpolaren und polaren Monomeren und be trägt z.B. bei einem Styrol/AcryInitril-Verhältnis von 5/I 85⁰C eine homogene Lösung dos APTK im Monomerengemisch vorliegt.

40 9 8 267 095 0 ^Λ

Die anschließende Vorpolymerisation (I. Stufe) wird unter Rühren bis nach dem Phasenumschlag in Masse durchgeführt. Durch Zusatz der oben genannten monomerlöslichen Initiatoren und Regler kann dabei die Pfropfung der Monomeren auf den APTK und die Viskosität der PoIy-Styrol-Acrylnitril-Phase beeinflußt werden. Beide Zusätze beeinflussen in bekannter Weise in Verbindung mit Art und Intensität des Rührens die Einstellung' der Kautschukmorphologie, Nach erfolgtem Phasenumschlag kann der Anteil des (der) polaren Monomeren ohne entscheidende Veränderung der Kautschukmorphologis (d.tu, ohne daß der APTK makroskopisch, ausgefällt wird) weiter erhöht werden. Die sich an die Vorpolymerisation anschließende 2. Stufe, in der die Polymerisation zu Ende geführt wird (Auspolymerisation), soll ohne weitere Veränderung der in der Vörpolymerisation eingestellten Kautschukmorphologie erfolgen. Dabei kann die Auspolymerisation in bekannter Weise entweder nach Suspendierung in Wasser als Suspensionspolymerisation oder auch in(einom) weiteren Polymerisationsgefäß(en) in Masse erfolgen. Die Suspensionspolymerisation unterscheidet sich dabei ihrer Natur nach nicht von der Polymerisation in Masse; die Verteilung des Vorpolymerisates im Wasser dient allein der leichteren Abführung der bei der Polymerisation entstehenden Reaktionswärme. Der Unterschied liegt vielmehr darin, daß die Masse/Suspensionspolymerisation (1. Stufe = Massepolymerisation, 2. Stufe =Suspensionspolymerisation) üblicherweise diskontinuierlich, die Masse/Massepolymerisation (t. Stufe und 2. Stufe jeweils Massepolymerisation) dagegen kontinuierlich durchgeführt wird, was die Eigenschaften der entstehenden Produkte nicht zwangsweise beeinflußt.

Die Suspens ionspol}^rmer isation wird in Gegenwart von bekannten Suspensionsstabilisatoren wie wasserlöslichen Celluloseäthern, Gelatine, Polyvinylalkohol, teilverseiftem Polyvinylacetat (z.B. mit einem Rest-Acetyl-Gehalt von 1 bis 20 Gewichtsprozent und einer Viskosität der 4 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung

/G . 409826/09 5 0

bei 2O°C von 20 bis 50 Centipoise) odor Tricalciumphosphat in Konzentrationen von 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge aus" Monomeren und APTK, durchgeführt.

Der Vorteil dos erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß die in den eingangs genannten, bekannten Verfahren nötigen zusätzlichen Verfahrensschritte, wie die Entfernung des Lösungsmittels oder die getrennte Herstellung von Pfropfcopolymeren, entfallen. Durch ein Styrol/Acrylnitril-Verhältnis von 6/t bis , vorzugsweise 5»5/1 bis 4,5/1» insbesondere 5/1» zu Beginn

der Polymerisation wird bei Temperaturen von 85 bis 115 C eine homogene Lösung des Äthylen-Propylen-Terkoinponenten-Kautschuks erhalten; ein Zusatz von Lösungsmittel ist dabei nicht nötig. Andererseits ergeben sich bei diesem Verfahren unter Verwendung organischer Peroxide sehr günstige Pfropfbedingungen; ein Zusatz von getrennt hergestelltem Pfropfcopolymeren von Styrol-Acrylnitril auf Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuk (aPTK) ist ebenso nicht nötig. Nach Beendigung des Phasenumschlages kann durch weitere Acrylnitril-Zugabo ein beliebiges Styrol/Acrylnitril-Verhältnis eingestellt werden. Dabei wird die Morphologie der dispersen, inneren Kautschukphas© nicht mehr verändert.

409826/0950

Beispiele;

In den folgenden Beispielen, die die praktische Durchführung der Erfindung erläutern sollen, wurde für alle Versuche ein APTK mit ca« 6 Äthylidennorbornen-Einheiten auf 1 000 Kohlenstoffatome (entsprechend 5 Gewichtsprozent Äthylideiinorbornen), einem Propylengehalt von ca. 50 Gewichtsprozent und einem mittleren Molekulargewicht M von etwa 200 000 verwendet.

Beispiel 1_

In einer Polymerisationsapparatur, bestehend aus einein 20 1 Druckkessel für die Masse-Vorpolymerisation und einem hQ 1 Druckkessel für die Suspensionspolymerisation, wurden im Vorpoiyrnerisationskessel (V-Kessel) 1 000 g APTK unter Rühren in 5 600 g Styrol während 8 Stunden gelöst. Die Lösung wurde auf 90 C hochgeheizt und aus einem Vorratsbehälter eine Mischung von 500 g Styrol, 1 200 g Acrylnitril und 11 g t-Butylperbonzoat während etwa 5 Minuten hinzugegeben, so daß das St3^Trol/Acrylnitril-Verhältnis gleich 5/1 war. Unter Rühren wurde 2,5 Stunden lang vorpolymerisiert. Nach Abkühlen auf 80 C wurde schnell eine Mischung von 65O g Styrol, 85O g Acrylnitril, 20 g t-Butylperbenzoat, 1 g Di-t-butylperoxid und k0 g dimerem^-Methy]styrol hinzugegeben, so daß das Styrol/Acrylnitril-Verhältnis im Polymerisationsansatz nun 3/1 betrug. Nach einer Mischzeit von 10 Minuten wurde der Ansatz in den Suspensionspolymerisationskessel (S-Kessel) abgelassen. Im S-Kessel wurde als Flotte eine Lösung von 40 g teilverseiftem Polyvinylacetat (mit 12 fo Restacetylgehalt · und einer Viskosität der ^l gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung bei 20 C von etwa k0 Centipoiso) in 15 1 destilliertem Wasser vorgelegt. Man dispergierte eine halbe Stunde bei 90 C 5 anschließend wurde 3 Stunden bei 114°C und weitere 3 Stunden bei 135°C zu Ende polymerisiert« Durch Spritzgießen bei 240®C wurden Prüf=- stäbe nach DIN 53 ^35 hergestellte Folgende Prüfwex'te wurden erhaltens

0 ft Pi ö O C I ti Ω '<" f j

-> U a υ i b / Q B © υ

Kerbschlagzähigkeit bei O°C (nach DIN 53^53) 7,5 kpcm/cm²

Schlagzähigkeit bei 23°C (nach DIN 53^53) 81 kpcm/cm²

Kugeldurckhärte (30 see) (nach DIN 53^56) 1O5O kp/cm²

Vicat Erweichungspunkt (nach DIN 5346O) 98°C

Beispiel 2

In der gleichen Apparatur und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde im V-Kessel eine Lösung von 1 OOO g APTK in 5 6OO g Styrol hergestellt. Nach Hochheizen auf 90 C wurde eine Mischung von 1150 g Styrol, lOkO g Acrylnitril und 11 g t-Butylperbenzoat während etwa 5 Minuten zugegeben, so daß das Styrol/Acrylnitril-Verhältnis gleich 6,5/1 war. Unter Rühren wurde 2,5 Stunden lang

ο vorpclymerisiert. Nach Abkühlen auf 80 C wurde eine Mischling von 1010 g Acrylnitril, 20 g t-Butylperbenzoat, 1 g Di-t-butylperoxld und ^O g dimerem ok-Methylstyrol schnell zugegeben, so daß das Styrol/Acrylnitril-Verhältnis im Polymerisationsansatz 3/I betrug. Die weitere Arbeitsweise erfolgte wie in Beispiel 1· Folgende Prüfwerte wurden erhalten:

Kerbschlagzähigkeit bei OC 2,9 kpcm/cm Schlagzähigkeit bei 23°C 3/+ kpcm/cm

Kugeldruckhärte (30 sec) IO5O kp/cm

Vicat Erweichungspunkt 99 C

Beispiel3

In der gleichen Apparatur wie in Beispiel 1 wurde im V-Kessel eine Lösung von 1350 g APTIC und 270 g Weißöl (Siedebereich 120 bis 28O⁰C;) in 8 400 g Styrol während 8 Stunden hergestellt. Nach Erwärmen auf 90 C wurde eine Mischung von 6OO g Styrol, I8OO g Acrylnitril und 21 g t-Butylperbenzoat während etwa 5 Minuten zugegeben, so daß das Styrol/Acrylnitril-Verhältnis

/9 409826/0950

226261G

gleich 5/1 war. Unter Rühren wurde 2 Stunden lang vorpolymerisiert. Nach Abkühlung auf 8O⁰C wurden 900 g Acrylnitril und 35 g t-Butylperoktoat schnell zugegeben, so daß dag , Styrol/Acrylnitril-Verhältnis gleich 3/i_war· Nach einer Mischzeit von 10 Minuten wurde der Ansatz in den S-Kessel abgelassen. Im S-Kessel wurde als Flotte eine Lösung von kk g teilverseif tem Polyvinylacetat (mit etwa 12 $ Hestacetylgehalt und einer Viskosität der h ge~ wichtsprozentigen wäßrigen Lösung bei 20 C von etwa hO CentipoiseJ in 1o 1 Wasser vorgelegt. Man dispergierte eine halbe Stunde bei 80°C; anschließend wurde 5 Stunden bei 90°C und weitere 3 Stunden bei 135 C zu Ende polymerisiert. Folgende Prüfwerte wurden erhalten?

Kerbschlagzähigkeit bei OC 13 kpcm/cm Schlagzähigkeit bei 23°C 9^ kpcm/cm

Kugeldruckhärte (30 sec) " 1130 kp/cni²

ο Vicat Erweichungspunkt 97 C

Beispiel h .

In der gleichen Apparatur und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Lösung von 1 000 g APTK in 5 600 S Styrol hergestellt. Die Lösung wurde auf 90 C erwärmt und eine Mischung von 5OO S Styrol und 1 200 g Acrylnitril während etwa 5 Minuten hinzugegeben, so daß das Styrol/Acrylnitril-Verhäitnis gleich 5/I war. Unter Rühren wurde 6 Stunden lang vorpolymerisiert. Nach Abkühlen auf 80 C wurde eine Mischung aus 65O g Styrol_s 85O g Acrylnitril, 30 g t-Butylperbenzoat, 1 g Di-t'-butylperoxid und 40 g dimeremöy'-Methylstyrol schnell hinzugegeben, so daß das Styrol/ Acrylnitril-Verhältnis im Polymerisationsansatz gleich 3/I betrug. Die weitere Arbeitsweise erfolgte wie in Beispiel 1. Folgende Prüfwerte wurden erhalten;

/10

409826/09 5 0

Kerbschlagzlihigkeit bei O C 3» 3 kpcm/cm

Schlagzähigkeit bei 23 °C kO kpcm/cm²

Kugeldruckhärte (30 see) 995 kp /cm

Vicat Erweichungspunkt 96 C

409826/0950 ^;

Claims

Patentansprüche

λ) j Verfahren zur Herstellung schlagfester Styrol-Pfropfcopolymerisate durch Polymerisation von

a) 98 bis 80 Gewichtsprozent eines Gemisches von

aa) 90 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70, Gewichtsprozent

Styrol und/oder mindestens eines Styrolderivates mit

ab) 10 bis'30, vorzugsweise 20 bis 30» Gewichtsprozent

Acrylnitril und/oder mindestens eines anderen Derivates der Acrylsäure

in Mischling mit

b) 2 bis 20 Gewichtsprozent eines Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuks,

wobei aa) und ab) bezogen sind auf die Gesamtmenge der Monomeren aa) + ab) und a) und b) auf die Gesamtmenge aus Monomeren a) (=aa) + ab))+ Kautschuk b),

in Gegenwart mindestens eines moncmerlöslichen, organischen Peroxides und gegebenenfalls in Gegenwart mindestens eines Molgewichtsreglers in Masse oder in Masse-Suspension, dadurch gekennzeichnet, daß nach Lösen des Athylen-Propylen— Terkoraponentenkautschuks in Styrol und/oder Styrolderivai^en^

(aa) und Zugabe 'von Acrylnitril und/oder Acrylsäurederivat^n\

(ab) bis zu einem aa)/ab)-Vei-hältnis /on ö/i bis h/Λ , vorzugsweise 5f5/f bis 4,5/1» insbes.ondere 5/1 > bei Temperaturen von 85 bis 115c bis zum Ende des Phasenumschlags polymerisiert wird und.nach weiterer Zugabe von Acrylnitril und/oder Acrylsriurederivatjen) und gegebenenfalls Styrol und/ oder Styrolderivat(en) bis zum gewünschten Verhältnis aa) zu ab) bis ztim vollständigen Umsatz polymerisiert wird.

/12

409826/0950

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Mononierkomponente aa) Mischungen von 95 bis 60 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis ^O Gewichtsprozent φ-Methylstyrol eingesetzt werden.

3) Schlagfestes Styrol-Pfropfcopolymerisat, erhalten durch Polymerisation von

a) 98 bis 80 Gewichtsprozent eines Geraisches von

aa) 90 bis 70, vorzugsweise 80 bis 70, Gewichtsprozent Styrol und/oder mindestens eines Styrolderivates mit

ab) 10 bis 30, vorzugsweise 20 bis 30, Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder mindestens eines anderen Derivates der Acrylsäure

in Mischung mit

b) 2 bis 20 Gewichtsprozent eines Äthylen-Propylen-Terkomponenten-Kautschuks,

wobei aa) und ab) bezogen sind auf die Gesamtmenge der Monomeren aa) + ab) und a) und b) auf die Gesamtmenge

aus Monomeren a)(=aa)+ab))+ Kautschuk b), in Gegenwart

mindestens eines ntoiiomoriöslichon, organischen Peroxides und gegebenenfalls in Gegenwart mindestens eines MoI-gewi chtsreg'J ors in Masse oder in Masse/Suspension, wobei nach Lösen dos Äthylen-Propylen-Terkompononten-KautscJiuks in Styrol und/oder Styrolderivat(en) (aa) und Zugabe von Acrylnitril und/oder Acrylsäurcderivat(en) (ab) bis zu einem aa)/ab)-Verhältriis von 6/I bis U/l, vorzugsweise 5,5/1 bis U,5/1, insbesondere 5/1» bei Temperaturen von 85 bis 115 C bis zum Ende des Phasenuiuscblags polymerisiert wird und nach weiterer Zugabe von Acrylnitril und/ oder AcryJ.sliuroderivat (en.) und gegebenenfalls Styrol und/ oder Styrolderivat(en) bis zum gewünschten Verhältnis aa) zu ab) bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert wird.

4098.26/0950

BAD ORIGINAL