DE2261488A1 - Formbare kautschukmassen - Google Patents
Formbare kautschukmassenInfo
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Description
2261488 15. Dez. 1972
D/Ph/bg - P 2191
Polymer Corporation Limited Sarnia, Kanada
Formbare Kautschukmassen
Priorität: Kanada vom 20.· Dezember 1971 Hr. 130466
Die Erfindung betrifft formbare Kautschukmassen mit einem thermoplastischen Elastomeren und einem kristallinen
Copolymer!sat eines konjugierten Diens und eines
polaren Monomeren, daraus hergestellte Kautschuk-Formgegenstände
und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Thermoplastische Elastomere, wie z.B. Blockcopolymerisate
von Styrol und Butadien, wurden zur Herstellung von Kautschuk-Formgegenständen verwendet. Die Blockcopolymerisate
der allgemeinen Formel A-(B-A) , worin A ein Harzpolymerblock und B ein Elastomeren-Polymerblock
ist und η eine ganze Zahl von 1 bis 35 haben bekanntlich
befriedigende kautschukelastische Eigenschaften im rohen, d.h. unvulkanisierten Zustand.. Beim Erwärmen
auf herkömmliche Temperaturen, wie' sie bei der Kautschukverarbeitung angetroffen werden, von etwa
80 C oder darüber, werden sie plastisch und können
82-7/10.21.
extrudiert, druckverformt oder anderweitig geformt werden. Für gute kautschukelastische Eigenschaften,
hohe Zugfestigkeit, Modul und Dehnung ist es winseliöaswert,
Blockcopolymerisate hohen Molekulargewichts, vorzugsweise über 100 000, zu verwenden. Dieses Erfordernis
steht jedoch im Widerstreit zu dem Erfordernis, dass das Copolymer!sat bei der herkömmlichen Verarbeitungstemperatur
formbar sein soll; Polymerisat;β
hohen Molekulargewichts sind in dieser Hinsicht mangelhaft.
Versuche zur Lösung dieses Problems zu einander im Gegensatz stehender Anforderungen durch sorgfältiges Steuern
des Molekulargewichts von Blockcopolymerisaten und/oder durch Compoundieren mit verstärkenden Füllstoffen,
weichmach, end en ölen oder Harzen oder mit einem Gemisch
von Füllstoffen und Weichmachern sind gemacht worden. Die Ergebnisse waren nicht völlig befriedigend j entn*—
der wurde die Festigkeit oder die Formbarkeit tis Hiockcopolymerisats
beeinträchtigt. Ein weiterer Mangel solcher Blockcopolymerisatmassen war das Fehlen von ölbeständigkeit.
Ziel der Erfindung ist die Schaffung thermoplastischer elastomerer Massen, die Festigkeit bei tiefen Temperaturen
und Formbarkeit bei hohen Temperaturen vereinen, sowie Massen mit einer verbesserten ÖTbeständigkeit.
Weiterhin soll die Erfindung ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-*T?ormgegenständen mit
verbesserten Eigenschaften im unvulkanisierten Zustand
schaffen.
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_ 3—
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Diese und andere Ziele der Erfindung wurden erreicht,
indem eine thermoplastische elastomere Masse mit einer Mischung eines thermoplastischen Elastomeren und
eines kristallinen Copolymerisate eines konjugierten Alkadiens und eines Acrylnitrils geschaffen wird.
Das in der erfindungsgemässen Masse verwendbare thermoplastische
Elastomere kann jedes Polymerisat sein, das bei Raumtemperatur auf seine doppelte Ausgangslänge
gestreckt werden kann und rasch in die ursprünglichen Abmessungen .zurückkehrt, wenn die Streckkraft
aufgehoben wird, das aber beim Erhitzen plastisch und auf einer Kautschukverarbeitungsanlage verarbeitbar
wird. Beispiele für solche thermoplastischen Elastomeren sind Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisate, Äthylen/
Propylen-Copolymerisate mit einem Gehalt über 70 Mol%
Äthylen und Blockcopolymerisate äthylenisch ungesättigter aromatischer Verbindungen und konjugierter Alkadiene.
Das bevorzugte thermoplastische Elastomere, ist ein Blockcopolymerisat mit der allgemeinen Formel A-(B-A) ,
worin A ein Harzpolymerblock mit einem Glasübergangspunkt oder einem Schmelzpunkt von wenigstens etwa 25°C
und B ein Elastomeren-Polymerblock mit einem ^Glasübergangspunkt
von weniger als·etwa'O0C ist. Der Harzblock
A kann Polystyrol, Poly- σ(-methylstyrol, Poly(vinylnaphthalin),
PolyCvinyldiphenyl) sein oder Copolymerisate hiervon, kristallines Polyäthylen oder Polypropylen,
Polyvinylpyridin, Polychlorstyrol oder Derivate, wie z.B. hydriertes Polystyrol, endständig hydroxylierte
oder carboxylierte Polystyrole. Der Elastomerenblock B
kann ein kautschukartiges Homopolymerisat eines konjugier-
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ten Alkadiens, wie z.B. Butadien-1,3 oder Isopren
oder ein statistisches Copolymerisation Butadien
und Styrol, Äthylen und Propylen, oder Äthylen und Buten sein.
Die bevorzugten Blockcopolymerisate sind Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol,
PoIystyrol-Polybutadienpoly(t^
-methylstyrol), PoIy(X-methylstyrol)-PoIy- butadien-poly(oC-methylstyrol)
und entsprechende Copolymerisate mit einem kautschukartigen Polyisoprenblock
anstelle von Polybutadien. Der bevorzugte-Gehalt an Harzblockeinheiten liegt zwischen etwa 25und
etwa 65 Gew.% des Blockcopolymerisats. Das Molekulargewicht des Copolymerisate kann innerhalb weiter Grenzen
von etwa 25 000 bis etwa 1 000 000 liegen, obgleich Blockcopolymerisate mit einem Molekulargewicht
von etwa 50 000 bis etwa 500.000 bevorzugt verwendet
werden.
Die thermoplastischen Elastomeren und Verfahren zu ihrer Herstellung sind auf dem Fachgebiet gut bekannt.
Polystyrol- Polybutadien-Polystyrol-Blockcopolymerisat
z.B. wird durch aufeinanderfolgende Polymerisation von Styrol, dann Butadien und schliesslich wieder
Styrol in Gegenwart eines Lithium-Kohlenwasseritöff-Katalysators
hergestellt. Die Dreiblockcopolyittiriöate
könen auch durch Kuppeln monofuktionell reaktiver Zweibio ckcopolymerisate des A-B -Typs (* bedeutet reaktives
Ende) unter Bildung von A-B-B-A, was einfach als A-B-A geschrieben werden kann, hergestellt werden.
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Das in der erfindungsgemässen Masse verwendete kristalline
Copolymerisat ist ein Copolymerisat aus praktisch äquimolaren Mengen eines konjugierten
O2,_^Q-Alkadiens und eines Acrylnitrils. Das konjugierte
Alkadien in diesem Copolymerisat kann ein 2-Alkylbutadien-1,3
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wie z.B. Isopren, 2,5-Dimethyl-butadien-1,3j
2-Äthyl-butadien-1,3 oder ein Gemisch von nicht weniger als etwa 40 Mol% 2-Alkyl-butadien-1,3 mit
nicht mehr als 60 Mol§£ eines anderen konjugierten
Alkadiene mit 4- bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B.
Butadien-"V, 3, Pentadien-1,3, sein. Das bevorzugte
Alkadien ist ein Gemisch von 50 Ms 100 Mol% Isopren
und 0 bis 50 Mol?6 Butadien-1,3- Vorzugsweise sind
die Alkadieneinheiten in dem Copolymerisat überwiegend
und bevorzugt zu wenigstens 75 % in der trans-1,4--Konfiguration.
Das in dem kristallinen Copolymerisat verwendete Acrylnitril wird unter Acrylnitril, Methacrylnitril,
alkylsubstituierten Acrylnitrilen mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Vinylidencyanid und Methylenglutarnitril ausgewählt, von denen
Acrylnitril am meisten bevorzugt wird. Die Nitrileinheiten sind in einer im wesentlichen alternierenden
Folge mit den Alkadieneinheiten angeordnet, so dass die kristallinen Copolymerisate frei sind von
aufeinanderfolgenden Einheiten des Typs: Nitril-lTitril,
Alkadien-Alkadien, was durch Aufzeichnung der IE- oder
MMR-Spektren bestimmt werden kann.
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Das vorstehende Alkadien/Nitril-Copolymerisat ist ein
festes Material bei Temperaturen bis zu 500C und zeigt einen kristallinen Gehalt im Bereich von etwa
5 bis etwa 35 %y bestimmt nach herkömmlichen Methoden
der Kristallinitätsmessung, wie z.B. Röntgenbeugung,
Differentialthermoanalyse, Dilatometrie oder Infrarotspektroskopie.
Die Ergebnisse der verschiedenen Methoden variieren etwas, sind aber im allgemeinen vergleichbar.
Z.B. zeigte ein alternierendes 1:1-Copolymerisat aus Isopren und Acrylnitril mit etwa 95 %
Isopreneinheiten in der trans-1,4—Konfiguration bei
Raumtemperatur die folgenden Kristallinitätswertei
Dilatometrie etwa 30 %
Differenzialthermoanalyse " 33 %
Röntgenbeugung " 25 %
Oberhalb der Schmelztemperatur, die im Bereich von etwa 60 bis etwa 110°0 liegen kann, erweicht das feste
Copolymerisat oft zu einer viskosen, etwas klebrigen Masse, die unter Verwendung herkömmlicher Kautsehukverarbeitungselnrichtung
verarbeitet und geformt werden kann. Bei Abkühlung auf Raumtemperatur kristallisiert
die weiche Masse und härtet. Die Kristallisations- oder Härtungsgeschwindigkeit hängt von dem Kristallinitätsgrad
ab, der seinerseits wieder von der Höhe des, 2-Alkyl-butadien-1,3-Gehalts in dem Copolymer!sat abhängt.
Das Ίs1-Copolymerisat aus Isopren und Acrylnitril
kann irterhalb etwa 10 Minuten kristallisieren,
während das alternierende Copolymerifiat, In welchem
das Alkadien aus einem äquimclaren Gemisch von Butadien
und Isopren besteht, bis zu 7 Tagen b#i Raumtemperatur
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erfordert, um den oben genannten Kristallinitätsbereich
zu erreichen.
Das er findung sg emä s s verwendete kristalline Copolymerisat
ist ein neues Copolymer!sat, das durch Copolymerisation
der beschriebenen Comonomeren in einem !lösungsmittel in Gegenwart eines komplexen Katalysators
hergestellt werden kann, z.B. eines Organo aluminiumhalogenid-Komplexes
mit einem Acrylnitril und einer tibergangsmetallverbindung. Es gibt zahlreiche Abwandelungen komplexer Katalysatoren; ihre Herstellung und
Verwendung bei der Erzeugung amorpher, alternierender Copolymerisate ist in den britischen Patentschriften
1 186 4-62 und 1 231 327 beschrieben»
Die beiden Polymerisate, das thermoplastische Elastomere und das kristalline Copolymere, können durch jede
geeignete Vorrichtung bzw. Massnahme auf einer herkömmlichen
Kautschukmühle oder in ^inem Innenmischer des
Banbury-Typs gemischt werden. Sie können auch in lösung
gemischiyCind die Mischung daraus gewonnen werden«.
Die Polymerisate werden in jedem gewünschten Verhältnis kombiniert, bevorzugt jedoch werden 5 bis 75 Gew .-Teile
des thermoplastischen Elastomeren und entsprechend
25 bis 95 Gew.-Teile des kristallinen Copolymerisate
gemischt. Die besten Ergebnisse werden jedoch erzielt, wenn der thermoplastische Kautschuk mit dem kristallinen
Copolymerisate in einem Gewichts verhältnis von etwa
10/90 bis 50/50 gemischt wird.
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Weiteife Compound!erungsbestandteile können zugesetzt
werden; ihre Auswahl hängt von der schli es suchen Verwendung der Mischung ab. Es kann z.B. erwünscht
sein, die Mischung mit anderen Polymerisaten, wie z.B. St yr ο 1-Buiadien-El as tomer en, Butadien- oder Isopren-Elastomeren,
hochstyrolhaltigen Butadienharzen, Polystyrol-
oder Styrol-Acrylnitril-Harzen zu mischen. Die Mengen und die Art der Zusätze werden so eingestellt,
dass gute Formbarkeit erhalten bleibt und entweder die kautschukelastischen Eigenschaften oder,Steifigkeit
und Härte oder beides verbessert werden. Bevorzugt werden nicht mehr als 50 Gew.—Teile der polymeren Zusätze
pro 100 Teilen der Summe der beiden wesentlichen Polymerisate in der Masse verwendet. Die erfindungsgemässe
Masse kann einen Füllstoff wie z.B. fiuß, Siliciumdioxid, Tone, Calciumcarbonat in Mengen von weniger als etwa
50 Gew.-Teilen pro 100 Teilen der Mischung der wesentlichen
Polymerisate enthalten. Mehr kann verwendet werden, wenn die versteifende Wirkung solcher Füllstoffe
durch Zusatz von Weichmachern, ölen und Lösungsmitteln in Mengen von bis zu 50 Gew.-Teilen kompensiert wird,
üblicherweise wird das Polymerisatgemisch mit Antioxidantien, Farbstoffen, Pigmenten und, wenn gewünscht, mit Vulkanisiermitteln,
wie z.B. Peroxiden oder einem Schwefel-Vulkanisiersystem,
compoundiert.
Die Srfindungsgemässe Masse stellt ein thermoplastisches Material dar, das formgepresst oder gespritzt, extrudiert,
zu Folien verarbeitet oder anderweitig behandelt werden kann bei Temperaturen von etwa 1000C oder darüber, um
Formkörper herzustellen, wie z.B. Schuhsohlen, Schuhoberteile, Haushaltgeräte, heißschmelzende Klebebänder, ins-
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besondere, wo ölbeständigkeit gefordert wird. Auf
Eaumtemperatur abgekühlt sind die Formkörper fest
und stark und besitzen befriedigende kautschukelastische Eigenschaften im unvulkanisierten Zustand.
Soll jedoch der Temperaturbereich, -in dem die Formkörper
verwendet werden können, erhöht werden, werden die Formmassen vulkanisiert.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Eine Polymerenmasse wurde durch.Mischen eines Blockcopolymerisats
und eines kristallinen Copolymerisate . im Gewichtsverhältnis 1:1 auf einer Doppelwalzenkautschukmühle
hergestellt. Das Blockcopolymerisat war
ein Polystyrol-Polybütadien-Polystyrol-Blockcopolymerisat
mit einer Intrinsikviskosität von 0,77 dl/g, gemessen in Toluol bei 3O0C, und einem Styrolgehalt von
38,8 Gew.%. Das kristalline Copolymerisat war ein alternierendes
Copolymerisat aus Isopren und Acrylnitril mit 51 Mol % Isopreneinheiten, überwiegend in der trans-1,4-Konfiguration,
und 4-9 Mol% Acrylnitril. Das Copolymerisat zeigte nach der Röntgenbeugung eine Kristallinität
von etwa 25 % und eine Intrinsikviskosität von 0,6jdl/g.
gemessen bei 300C in Dimethylformamid.
Die Mischung wurde auf ihr Schmelzflussverhalten unter
Verwendung eines Plastometers mit einer Düse von 2,095 wo-Durchmesser
und 8,000mm Länge untersucht, durch welche das polymere Material bei 1500C unter einer Last von
5 kg, praktisch gemäss ASTM-D-1238—65T, extrudiert wurde.
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Die Polymerisatmenge, die in einem Zeitraum von 10 Minuten
extrudiert wurde, wurde als Schmelzflussindex (MPI) bezeichnet.
Unter einem Druck von etwia 100 at bei einer Temperatur
von etwa 1300C wurden Testfolien von 10 cm χ 2,5 cm χ
0,1 cm aus der Mischung geformt. Aus diesen Testfolien
wurden Streifen geschnitten und dem Spannungs-Dehnungs-Test bei Temperaturen von 250G, 600C und 800C unterworfen.
Eine Folie wurde 48 Stunden bei 250C in ASTM-öl
Nr. 3 gealtert und dann auf Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften
und ölquellung untersucht. Eine weitere
Folie wurde 48 Stunden bei 600C in ASTM-Öl Nr. 3 gealtert
und dann auf ölquellung untersucht. Ein Vergleichsversuch A wurde durchgeführt unter Verwendung
des unvermischten Blockcopolymerisats, das unter den gleichen Bedingungen wie die Mischung mit dem kristallinen
Copolymer!sat gemahlen und geformt wurde. Die Ergebnisse zeigt Tabelle I.
Mischung von KontroHl-Beispiel
1 Versuch A
Blockcopolymerisat (Gew.TIe.) Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat
(Gew.TIe.) Schmelzflussindex (g/10 min)
50 | 100 |
50 | — |
2,2 | 0,2 |
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Rohpolymerisateigenschaften
nicht Öl-ge- nicht Öl-gegealtert altert gealtert altert
untersucht bei 25°G ρ Zugfestigkeit (kg/cm ) Dehnung (%) ρ |
240 690 |
98 500 |
276 geleeartig 670 keine !Fe stigkeit |
5OO %-Modul (kg/cm ) Quellung in ASTM-Öl Nr.3 Gewichtszunahme "bei 25°C(%) " " 60°C(%) |
55. | .- 57 10 42 |
45 400 · gelöst |
bei 6O0C ρ Zugfestigkeit (kg/cm ) |
80 | nicht un- . tersucht |
110 |
Dehnung (%) | 790 | 810 | |
300 %-Modul (kg/cm2) | 25 | 30 | |
bei 8O0C | |||
Zugfestigkeit (kg/cm ) | 26 | "nicht un tersucht |
24 |
Dehnung (%) | 720 | 690 | |
300 %-Modul (kg/cm2) | 13 | 18 |
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, dass die Mischmasse
einen Schmelzflussindex von mehr als dem Zehnfachen hatte als das nichtgemischte Blockcopolymerisat, und eine überraschend hohe Beständigkeit gegen öl bis zu 60 C11 und dabei nur 42 % Gewichtszunahme zeigte, wenn in ASTM-Öl Nr. für 48 Stunden bei 600O gealtert. Die Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften der unvulkanisierten Mischung waren annähernd so gut wie die der Kontrollmasse.
einen Schmelzflussindex von mehr als dem Zehnfachen hatte als das nichtgemischte Blockcopolymerisat, und eine überraschend hohe Beständigkeit gegen öl bis zu 60 C11 und dabei nur 42 % Gewichtszunahme zeigte, wenn in ASTM-Öl Nr. für 48 Stunden bei 600O gealtert. Die Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften der unvulkanisierten Mischung waren annähernd so gut wie die der Kontrollmasse.
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Beispiele 2-5
Vier Polymerenmassen wurden durch Mischen eines o£ -Methylstyrol
enthaltenden Blockcopolymerisats und des alternierenden Copolymerisats aus Isopren und Acrylnitril, wie
es in Beispiel 1 verwendet wurde, hergestellt. Das Blockcopolymerisat
war ein A-B-A-Copolymerisat mit der folgenden Struktur: PoIy(^-methylstyrol)-PoIy(butadien)-PolyG^-methylstyrol),
einem geschätzten Molekulargewicht von etwa 5^ 000 entsprechend einer Intrinsikviskosität
von 0,70 dl/g, gemessen in Toluol bei 30°C, und einem Schmelzflussindex von 0,15 g/10 min. Die gemischten
Massen wurden in der gleichen Weise wie die Masse von Beispiel 1 untersucht. Zum Vergleich wurde ein Kontrollversuch B mit dem oben beschriebenen^-Methylstyrol enthaltenden
Blockcopolymerisat als einzige polymere Komponente durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II
wiedergegeben.
Tabelle | II | 4 | 1 | Kontrollver | |
Beispiel | 2 | I | 50 | 75 | such B |
A-B-A-Blockcopoly- merisat (Gew.TIe.) |
10 | 25 | 50 | 25 | 100 |
Isopren/ACN-alter- nierendes Copolymeri- sat (Gew.TIe.) |
90 | 75 | 6,0 | 0,6 | |
Schmelzflussindex (g/10 min) |
12,0 | 7,6 | 0,15 | ||
Rohpolymerisateigen schaft en |
|||||
-O,
gemessen bei 25 υ ?
Zugfestigkeit (kg/cm ) 183 173 195 146
Dehnung {%) o 630 690 810 1000
300%-Modul (kg/cnT) 80 60 44 20
205 1010
20
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gemessen "bei 6O0C o
Zugfestigkeit (kg/cnT) 74 64 36 28
Dehnung (%) o 720 75O 770 890 1000
300%-Modul (kg/cnr) 22 22 17 12 14
Die obigen Ergebnisse zeigen, dass die gemischten Massen der Beispiele 2-4 alle einen höheren Schmelzflussindex
und einen höheren· Modul haben als die Masse des
£pntrollversuchs B. Sie sind daher besser formbar und
lefern
ElS-SSffiZEOrmkörper mit höherer Verformungsbeständigkeit als das ungemischte Blockcopolymerisat. Beispiel 5 zeigt einen besseren Schmelzflussindes:, aber die Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften sind nicht so gut wie.die des Vergleichs.
ElS-SSffiZEOrmkörper mit höherer Verformungsbeständigkeit als das ungemischte Blockcopolymerisat. Beispiel 5 zeigt einen besseren Schmelzflussindes:, aber die Spannungs-Dehnungs-Eigenschaften sind nicht so gut wie.die des Vergleichs.
Ein weiterer Versuch (Versuch G) wurde mit einer Masse
ähnlich dem Beispiel 4 durchgeführt, ausser dass Isopren/ Acrylnitril-Copolymerisat durch ein amorphes alternierendes
Copolymerisat aus" Butadien-1,3 und Acrylnitril mit
49 Mol% Acrylnitril und einer Intrinsikviskosität von
1,1 dl/g ersetzt wurde. Der Schmelzflussindex des Versuchs C war 0,25 g/10 min. Die Zugfestigkeit betrug
50 kg/cm2 bei 25°C und nur 8 kg/cm2 bei 6O0C und der
300 %-Modul war 11 kg/cm2 bei 25°C und 6 kg/cm2 bei 600C.
So war die Masse des Versuchs C weniger gut als entweder
Beispiel 4 oder Kontrollversueh B.
In diesem Beispiel wurde ein Blockcopolymerisat hohen Molekulargewichts zur Herstellung einer 50/50-Mischung
auf Gewichtsbasis mit dem alternierenden Copolymerisat des Beispiels 1 verwendet. Das Blockcopolymerisat war
Poly(U -methylstyrol)-Poly(butadien)-Poly(ix: -methylstyrol)
mit einem Gehalt von etwa 30 Gew.% «[-Methylstyrol und
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einem Molekulargewicht von etwa 90 000 entsprechend einer Intrinsikviskosität von 0,85 dl/g. Die Mischung
zeigte einen Schmelzflussindex von 4,4 g/10 min. Zum Vergleich wurde ein Blockcopolymerisat mit dem gleichen
o^-Methylstyrol-Gehalt, aber einem geringeren Molekulargewicht
von 54 000 für Versuch D ausgewählt}
es zeigte einen ähnlichen Schmelzflussindex von 4,0 g/ 10 min. Spannungs-Dehnungs-Bigenschaften bei verschiedenen
Temperaturen wurden für beide" polymeren Materialien in der üblichen Weise untersucht, und die Ergebnisse
sind in Tabelle III zusammengestellt.
A-B-A-Copolymerisat MG 90
(Gew.Tle.)
A-B-A-Copolymerisat MG 54 (Gew. TIe.)
Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat
(Gew.TIe.)
Schmelzflußsindex (g/10 min)
gemessen "bei 250C ρ
Zugfestigkeit (kg/cnr) Behnung (%) 0
300 %-Modul (kg/car)
gemessen bei 600C o
Zugfestigkeit (kg/cm'') Dehnung (%) " 9
300 %-Modul (kg/cur)
gesessen bei 750C η
Zugfestigkeit (kg/cur) Dehnung (56) o
300 J6-Modul (kg/cm*")
Beispiel 6 Versuch D 50
4,4
253 700 60
110 800 28
750
100
4,0
194
1150
13
23 1000
1020
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Die obige Tabelle zeigt, dass die Werte für den
300 %-Modul für die Mischung des Blockcopolymerxsats und des kristallinen Copolymerisats aus Isopren und Acrylnitril etwa das Vierfache der entsprechenden
Werte für das Blockcopolymerisat alleine bei ähnlichem Schmelzflussindex betragen. Mit anderen Worten, die erfindungsgemässe Masse ist beträchtlich fester als das Blockcopolymerisat alleine und dennoch ebenso formbar. So ist sie geeignet zur Verwendung bei Schmelzklebern und insbesondere bei Schmelzklebbändern zum klebenden Verbinden von verschiedenen Oberflächen.
300 %-Modul für die Mischung des Blockcopolymerxsats und des kristallinen Copolymerisats aus Isopren und Acrylnitril etwa das Vierfache der entsprechenden
Werte für das Blockcopolymerisat alleine bei ähnlichem Schmelzflussindex betragen. Mit anderen Worten, die erfindungsgemässe Masse ist beträchtlich fester als das Blockcopolymerisat alleine und dennoch ebenso formbar. So ist sie geeignet zur Verwendung bei Schmelzklebern und insbesondere bei Schmelzklebbändern zum klebenden Verbinden von verschiedenen Oberflächen.
-Pat ent ansprüche-
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Claims (10)
1. Thermoplastische elastomere Masse mit einer Mischung eines thermoplastischen Elastomeren und eines
kristallinen Copolymerisate eines konjugierten Alkadiene und eines Acrylnitrils.
2. Masse nach Anspruch 1, worin das thermoplastische
Elastomere ein Blockcopolymerisat der allgemeinen Formel
A-(B-A) ist, wobei jedes A der gleiche oder ein anderer Harzblock einer polymerisieren, olefinisch ungesättigten
Verbindung mit einem Glasübergang von wenigstens 25°C, B ein Elastomerenblock mit einem Glasübergang
von weniger als O0C und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
3· Masse nach Anspruch 2, worin der Harzblock A ein
Polymerisat eines äthylenisch ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffs ist und etwa 25 bis etwa 65 Gew. %
des Blockcopolymerisats ausmacht, und B ein Polymerisat eines konjugierten Alkadiens ist.
4. Masse nach Anspruch 3» worin der Harzblock in dem
Blockcopolymerisat Poly(styrol), PoIy(^-methylstyrol),
ein Copolymerisat von Styrol und ^-Methyl styrol oder
hydrierten Derivaten hiervon ist.
5· Masse nach Anspruch 1, worin das kristalline Copolymerisat ein alternierendes Copolymerisat eines Acryl-
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nitrils und eines konjugierten Alkadiene mit wenigstens etwa 40 Mol°/o eines 2-Alkyl-butadiene ist.
6. Masse nach Anspruch 5, worin das konjugierte Alkadien
in dem alternierenden Copolymer!sat ein Gemisch von
Isopren und Butadien-.1,3 mit zwischen 50 und Ί00 Mol%
Isopren ist. '
7. Masse nach Anspruch 2, 3 oder 5j worin das kristalline
Copolymerisat ein alternierendes Copolymerisat
aus Isopren und Acrylnitril ist. . . " ; ■
8. Masse nach Anspruch 1, 2 oder 5j worin die Mischung
5 "bis 75 Gew.Tle. des thermoplastischen Elastomeren: und
entsprechend 95 bis 25 Gew.TIe. des kristallinen Copolymerisat s enthält. ■ . ■
9. Masse nach Anspruch·. Λ, 2 oder 5» worin die Mischung
etwa 10 bis 50 Gew. lie. des thermoplastischen Elastomeren
und entsprechend etwa 90 bis 50 Gew. TIe. des kristallinen
Copolymerisate enthält. . ·■
10. Verfahren zur Herstellung verbesserter Kautschukformkörper,
dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t ,
dass'eine thermoplastische elastomere Masse gemäss einem
der Ansprüche 1 bis 9 bei einer Temperatur von nicht
weniger als etwa 100°C geformt und, die geformte Masse
auf einen kautschukelastischen Zustand bei einer Temperatur' unter etwa 800C gekühlt -wird. . ; :
309827/1021
Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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DE (1) | DE2261488A1 (de) |
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BR9902743C1 (pt) * | 1999-07-13 | 2001-05-22 | Nitriflex S A Ind E Com | Composição de copolìmeros de nbr carboxilados ou não e copolìmero de etileno vinil acetato (eva) e composição vulcanizável de copolìmeros de nbr carboxilados ou não e eva |
-
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- 1972-12-18 GB GB5824272A patent/GB1398298A/en not_active Expired
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