DE2259137A1 - Fuer reinigungszwecke geeignete textile fasergebilde und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Description

HENKEL & CIE GMBH 4 Düsseldorf,. den 29.11.1972

Patentabteilung Henkelstr. 67

Dr. Va./Cl 2259137

Patentanmeldung D 4574

Für Reinigungszwecke geeignete textile Fasergebilde und Verfahren zu ihrer Herstellung

Es sind Reinigungsmittel in Form von Faservliesen, Tüchern und Schwämmen bekannt, die mit Waschaktivsubstanzen bzw. mit anorganischen Reinigungssalzen getränkt bzw. imprägniert sind. Die bekannten Mittel weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So werden die üblichen nichtionisehen und anionischen Waschaktivsubstanzen von den zur Herstellung der Fasergebilde verwendeten Textilmaterialien, gleichgültig .· ob sie aus natürlichen, halb- oder vollsynthetischen Fasern bestehen, nur unvollkommen adsorbiert, sondern in erster linie aufgrund kapillarer Bindungskräfte festgehalten. Wegen der geringen Bindungskräfte gibt ein solches Reinigungstuch bei Ingebrauchnahme anfänglich relativ hohe Mengen an Waschaktivsubstanz ab. Bei fortgesetzter Benutzung, insbesondere bei zusätzlicher Anwendung von Wasser, tritt daher sehr schnell eine Verarmung an Aktivsubstanz ein, die mit einem starken Rückgang an Reinigungskraft verbunden ist. In noch stärkerem Maße gilt dies für anorganische Reinigungssalze und organische, Kalksalze bindende Sequestrierungsmittel, die sehr leicht aus dem Reinigungstuch herausgelöst werden. Gereinigte, glänzende Flächen weisen daher bei Verwendung nicht oder wenig gebrauchter Reinigungstücher vielfach ein streik figes Aussehen von abgelagertem Reinigungsmittel auf, insbesondere wenn anorganische Reinigungssalze zugegen sind. Die Flächen müssen daher meist nochmals abgewischt bzw. nachpoliert werden. Im übrigen führt bereits·ein verhältnismäßig geringer Wirkstoffgehalt dazu, daß die Tücher und Schwämme sich unangenehm glitschig anfühlen und die Ablagefläche mit Reinigungsmittel verschmieren. Bei starker

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Beladung mit Reinigungsmitteln verlieren darüberhinaus die Tücher die Fähigkeit, ihrerseits Schmutzstoffe aufzunehmen und zu adsorbieren.

Durch die vorliegende Erfindung werden diese Nachteile vermieden.

Gegenstand der Erfindung sind zu Reinigungszwecken geeignete und mit Waschaktivsubstanzen imprägnierte textile Fasergebilde, dadurch gekennzeichnet, daß die textlien Fasergebilde aus wasserunlöslichen Hochpolymeren mit einem Gehalt an zur Salzbildung befähigten, Carboxylgruppen aufgebaut sind, die überwiegend als freie Carboxylgruppen vorliegen, und die Imprägnierung aus mindestens einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der wasserlöslichen Alkylenoxid-Derlvate besteht, deren TrU-bungspunkt oberhalb 20⁰C liegt.

Die zur Imprägnierung geeigneten textlien Fasergebilde sind aus natürlichen oder synthetischen Hochpolymeren, z.B. CeI-lulosefasern oder Vinylpolymeren zugänglich. Sie sollen eine möglichst große Anzahl zur Salzbildung befähigter Carboxylgruppen aufweisen.

Die Einführung der Carboxylgruppen kann in bekannter Weise erfolgen, z.B. durch Carboxymethylierung von Cellulose oder durch Pfropfpolymerisation ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere Acryl- oder Methacrylsäure, auf Cellulose,regenerierte Cellulose, Celluloseester und Celluloseäther. Sofern Cellulosederivate, z.B. Methyl-, Oxyalkyl- oder Carb-? oxymethyläther zur Pfropfpolymerisation verwendet werden, soll der Substitutionsgrad so niedrig gewählt werden, daß die Verbindungen noch nicht wasserlöslich sind. Die Cellulose bzw.

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deren Derivate können dabei in Form von Fasern, Garnen, Geweben, Gewirken, Vliesen oder Schwämmen vorliegen, wobei die Fasern und Garne nachträglich in die vorgenannten textlien Gebilde überführt werden.

Die nicht zur vorliegenden Erfindung gehörende Herstellung der textlien Cellulosepfropfpolymeren erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man Acryl- bzw. Methacrylsäure oder deren Salze, Ester und Amide bzw. deren Gemische in Gegenwart Radikale bildender Katalysatoren oder energiereicher Strahlen mit der Cellulose bzw. deren Derivaten umsetzt. Soweit Celluloseäther, insbesondere carboxymethylierte Cellulose verwendet wird, sollen auf eine Anhydroglucose-Einheit nicht mehr als 0,6 Äthergruppen entfallen. Zur Auslösung der Pfropfpolymerisation geeignete Radikalbildner sind, neben radioaktiven Strahlen, Röntgenstrahlen und ultraviolettem Licht, insbesondere Ionen der Übergangsmetalle, wie Fe, Co, Cr, Mn, V, Ni und Cu, weiterhin Oxidationsmittel, beispielsweise Perjodate, Peroxide und Peroxidhydrate, wie H₂O₂, H₂S₂Og und Benzoylperoxid, sowie Ozon und bestimmte Azoverbindungen„ Besonders vorteilhaft verwendet man Katalysatoren, die eine Radikalbildung im Cellulosemolekül selbst bewirken, wie Verbindungen des vierwertigen Cers oder des dreiwertigen Kobalts, da ihre Anwendung die Bildung von Homopolymerisäten weitgehend unterdrückt. Hohe Pfropfausbeuten erhält man auch mit > Ionen des zweiwertigen Eisens und Wasserstoffperoxid als Katalysatorsystem, insbesondere, wenn man die Eisenionen direkt auf der Cellulosefaser fixiert. Dies kann in der Weise erfolgen, daß man durch Carboxyalkylierung, Xanthogenierung oder Oxidation der Cellulose erhältliche acide Gruppen in die Eisensalze überführt. . ■

Die Monomeren läßt man auf die Cellulosefasern bzw. die daraus hergestellten textlien Gebilde unverdünnt oder im · Gemisch mit einem oder mehreren Lösungsmitteln, insbesondere Wasser, daneben auch Alkohole, Dimethylformamid, Dimethyl-

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sulfoxid oder aromatische Kohlenwasserstoffe, einwirken. Die Pfropfpolymerisationsreaktion wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 4O⁰C bis 8O⁰C durchgeführt; ihre Auslösung erfolgt gegebenenfalls bei tieferen Temperaturen. Die Reaktionszeiten liegen Je nach dem verwendeten Initiator zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden.

Nach Beendigung der Pfropfpolymerisationsreaktion werden die Fasern oder Gewebstücke durch Waschen mit geeigneten Lösungsmitteln vom Katalysator und von eventuell angefallenen Homopolymerisäten befreit. Die auf die Cellulose aufgepfropften Polymerketten können, sofern als Monomere freie Acryl- bzw. Methacrylsäure bzw. deren Ester, Amide oder Nitrile eingesetzt wurden, durch Neutralisation bzw. Verseifung der Pfropfpolymerisate mit wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Alkalien in die Alkali- oder Ammoniumsalze überführt werden, _:| . ,

Weitere geeignete Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäß zu verwendenden textilen Gebilde sind Fasern, Garne, Gewebe, Vliese usw. von synthetischen Polymeren, insbesondere Vinylpolymereni Hierzu zählen die Polymeren der Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure,' Mesaconsäure, Citraconsäure, Aconitsäüre oder anderer mehrbasischer ungesättigter Säuren, deren Copolymere sowie die Mischpolymeren der genannten Säuren mit anderen copolymerisierbaren Verbindungen,wie Olefinen, Vinyläthern und Vinylestern, ferner Amiden, N-Alkylamiden, Alkylolamiden und Nitrilen von Vinylcarbonsäuren. Von besonderem praktischem Interesse sind die Copolymeren der vorgenannten ungesättigten Säuren mit mehrfach olefinisch ungesättigten Verbindungen, wobei sich vernetzte Polymere bilden. Derartige mehrfach

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olefinisch ungesättigte Verbindungen sind z.B. aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Diolefine, z.B. Butadien oder Divinylbenzol, ferner mehrfach ungesättigte Äther und Ester, z.B. Divinyläther, Diallyläther von Glykolen, Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit zwei- und mehrwertigen Alkoholen, wie Glykoldiacrylat, solche aus Vinyl- oder Allylalkohol und mehrwertigen Carbonsäuren,wie Divinyloxalat und Divinylmaleinat, ferner solche aus ungesättigten Alkoholen mit ungesättigten Säuren, wie Vinylacrylat oder Allylmethacrylat. Weiterhin kommen Diamide in Frage, z.B. solche aus Acryl- oder Methacrylsäure und Diaminen, wie Äthylen-bisacrylamid. Auch Polymere mit mindestens 2 polymerisierbaren Doppelbindungen, z.B. ungesättigte Polyester aus Maleinsäure und Diolen, sind brauchbar.

Die Copolymerisation kann radikalisch initiiert werden, beispielsweise durch Einwirkung aktiver Strahlung, ggf. auch in Anwesenheit von PhotosensibiÜsatoren oder in Gegenwart radikalbildender Katalysatoren. Man kann die Polymeren in Fasern überführen und diese zu Vliesen oder Geweben verarbeiten. Vorteilhafter ist es jedoch die Copolymerisation so zu leiten, daß unmittelbar flächige, poröse Vliese mit großer innerer Oberfläche gebildet werden. Ein geeignetes Verfahren ist beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 235 146 angegeben. Hierzu werden die Monomeren in einer kristallin erstarrenden Flüssigkeit, z.B. Eisessig oder bevorzugt Wasser, gelöst bzw. dispergiert, worauf man die Dispersion bzw. lösung auf einer kalten Fläche zum Erstarren bringt. Es empfiehlt sich, vor oder während des Kristallisationsvorganges einen Träger, z.B. ein Gewebe oder Faservlies aus natürlichem oder synthetischem Textilmaterial einzubringen, um dem fertigen textilen Gebilde eine höhere Festigkeit zu verleihen. Die kristallin erstarrte Dispersion wird mit energiereicher Strahlung zur Polymerisation gebracht, worauf man das Dispergier- oder Lösungsmittel zum Schmelzen bringtund entfernt.

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Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung carboxylgruppenhaltige Polymerer, die in textile Gebilde überführt werden können, besteht in der Copolymerisation von Acrolein mit ein- und mehrfach olefinisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und anschließende Umsetzung nach Canizarro. Als einfach olefinisch ungesättigte copolymerisierbare Verbindungen kommen insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure, ferner Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und Aconitsäure infrage. Die Copolymerisation mit mehrfach olefinisch ungesättigten Verbindungen führt zu vernetzten Produkten. Derartige mehrfach ungesättigte Verbindungen sind insbesondere Diolefine, Äther und Amide, so wie sie vorstehend aufgeführt sind. Die Copolymerisation kann in bekannter Weise mithilfe radikalbildender Katalysatoren, insbesondere Wasserstoffperoxid oder aktiver Strahlung eingeleitet werden. Die erhaltenen Copolymeren werden mit starken Alkalilaugen behandelt, wobei eine Disproportionierung der Formylgruppen in Hydroxymethyl- und Carboxylatgruppen im Verhältnis 1 : 1 erfolgt. Durch Anwendung größerer Mengen an olefinisch ungesättigten Carbonsäuren bei der Copolymerisation kann dieses Verhältnis zugunsten eines höheren Anteils an Carboxylatgruppen verbessert werden. Gut brauchbare Produkte weisen ein Verhältnis von Hydroxymethyl- zu Carboxylatgruppen von beispielsweise 1 ι 2 bis 1 : 20 auf.

Man kann die Copolymerisation auch in der V/eise durchführen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Viskoseschwammtüchern üblich ist. Hierzu werden die Ausgangsmaterialien mit einem Vielfachen ihres Gewichtes, z.B. dem 10 bis 50-fachen, an kristallisierenden wasserlöslichen Salzen, insbesondere Natriumsulfat-dekahydrat vermischt. Die Salze werden im Anschluß an die Copolymerisation mit Wasser ausgewaschen. Gegebenenfalls können vor der Copolymerisation Textilfasern zur mechanischen Verstärkung der Schwammtücher zugemischt werden.

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Die textlien Gebilde, die nach den vorgenannten Verfahren hergestellt und in der erfindungsgemäßen Weise imprägniert sind, sollen pro Gramm Textilmaterial mindestens 1 mVal an zur Salzbildung befähigten Carboxylgruppen aufweisen. Die Zahl der Carboxylgruppen ist sowohl für das Adsorptionsvermögen gegenüber den aufzubringenden Waschaktivsubstanzen als auch für das Reinigungsvermögen von Bedeutung. Da die Carboxylgruppen Calcium-, Magnesium- und . Schwermetallionen zu binden vermögen, wirken sie beim Reinigungsvorgang nicht nur als Ionenaustauscher bzw. Enthärtungsmittel gegenüber kalkhaltigem Leitungswasser,-sondern vermögen auch mineralische Verschmutzungen, insbesondere den sogenannten "Kalkschleier" auf dem reinigenden Substrat chemisch zu binden. Besonders geeignet sind daher solche Mittel, die mehr als 2 mVal/g an salzbildenden Carboxylgruppen, beispielsweise 3 bis TO mVal/g aufweisen. Die Carboxylgruppen sollen überwiegend, ggf. praktisch vollständig in der Säureform vorliegen.

Erfindungsgemäß sind die textlien Gebilde mit einer nichtionischen Waschaktivsubstanz imprägniert. Geeignete Waschaktivsubstanzen sind wasserlösliche Polyglykolätherderivate, in erster Linie Polyäthylenglykoläther von primären, vorzugsweise geradkettigen Alkoholen mit 10 bis 24, insbesondere 12 bis 20 C-Atomen sowie von vorzugsweise linearen Alkylphenolen mit 6 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wobei die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen in Mittel 5 bis 15 beträgt und das Verhältnis von Kohlenstoffzahl im Kohlenwasserstoff rest zur Zahl der Äthylenglykölgruppen 4 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

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Weitere geeignete nichtionische Waschaktivsubstanzen sind die Polyäthylenglykoläther-Derivate von sekundären Alkoholen, Alkylaminen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Partialäthern und Partialestern mehrwertiger Alkohole, z.B. des Glycerins oder von Pentiten, Hexiten und Zuckern, Mercaptanen und Sulfamiden, wobei die Zahl der im Kohlenwasserstoff rest enthaltenen Kohlenstoffatome, die Zahl der Athylenglykoläthergruppen und das Verhältnis von Kohlenstoffzahl zur Zahl der Glykoläthergruppen das gleiche ist wie im Falle der äthoxylierten Alkohole und Alkylphenole.

Weiterhin kommen Polyglykolätherderivate in Frage, die Äthylen-, Propylen- und/oder Bütylenglykoläthergruppen enthalten und die beispielsweise durch Anlagerung von Propylenoxid an die vorgenannten Äthylenglykolätherderivate erhältlich sind. Derartige Verbindungen enthalten üblicherweise 10 bis 30 Äthylen- und 5 bis 20 Propylenglykoläthergruppen und zeichnen sich durch eine sehr

geringe Schaumbildung aus. Ähnliche Eigenschaften beil?^ sitzen die unter den Bezeichnungen Pluronic^-'und Te-

tronic ^ bekanntgewordenen propoxyllerten Polyäthylenglykole und Äthylendiaminopolyäthylenglykole mit 20 bis 250 Athylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen.

Auch Gemische von Glykolätherderivaten verschiedener Struktur und verschiedenen Alkoxylierungsgrades oder solche gleicher Struktur und verschiedenen Alkoxylierungsgrades sind verwendbar. Bevorzugt soll jedoch der Trübungspunkt der Polyglykolätherderivate bzw. ihrer Gemische oberhalb 20⁰C, insbesondere oberhalb 30⁰C liegen.

Das Imprägnieren der textlien Gebilde kann in der Weise erfolgen, daß man sie in eine wäßrige Lösung der Waschaktivsubstanzen eintaucht oder damit besprüht. Um die

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Sorption der Waschaktivsubstanz an der Textiloberfläche " zu unterstützen, soll die Lösung einen pH-Wert von weniger als 5,2, beispielsweise 2 bis 5 aufweisen. Das Ansäuern der Lösung kann in üblicher Weise mit anorganischen oder organischen Säuren, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Milchsäure oder Citronensäure erfolgen. Auch die Verwendung sauerer Salze, z.B. Natriumoder Kaliumhydrogensulfat oder Natrium- oder Kaliumdihydrogenphosphat sowie saurer Pufferlösungen, Z₀B₅, Citronensäure-Phosphatgemische, ist möglich.

Der Gehalt der Lösung an Waschaktivsubstanz beträgt 0,1 bis 30, vorzugsweise 0,2 bis10Gew.-%. Eine gebrauchte Lösung kann wiederverwendet werden, sofern die adsorbierte Waschaktivsubstanz ersetzt wird. Die Einwirkungszeit soll mindestens 5 Minuten betragen. Die Resorption ist, je nach Konzentration der Lösung, nach 10 bis 90 Minuten beendet, ein längeres Einwirkenlassen der Lösung ist daher nicht erforderlich. Die Menge der auf diese Weise aufgebrachten Waschaktivsubstanz beträgt 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Textilmaterial.

Die textlien Gebilde können zusätzlich noch mit weiteren in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise verwendeten Hilfsstoffen imprägniert sein, z.B. mit Duftstoffen und bactericidalbzw. bacteriostatischen Stoffen. Diese können zusammen mit den Waschaktivsubstanzen oder gesondert, z.B. durch Aufsprühen aufgebracht werden.

Die textlien Gebilde werden nach der Imprägnierung von überschüssiger Flüssigkeit durch Abtropfenlassen, Auspressen oder Abschleudern befreit und, ggf. unter Belassung einer gewissen Restfeuchte, getrocknet.

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Die in der erfindungsgemäßen Weise imprägnierten Reinigungstücher zeichnen sich durch eine hohe Reinigungskraft aus. Die resorbierte Waschaktivsubstanz wird bei der Anwendung nur allmählich abgegeben, so daß kein Verschmieren der behandelten Flächen mit überschüssigem Waschrohstoff eintritt, anderererseits jedoch auch nach wiederholtem Gebrauch, beispielsweise nach 20 und mehr Reinigungsvorgängen, noch ausreichende Mengen davon vorhanden sind. Aufgrund des hohen Gehaltes an Carboxylgruppen, die als Ionenaustauscher fungieren, werden kalkhaltige Verunreinigungen gebunden bzw. das zur Reinigung verwendete Wasser weitgehend enthärtet. Hierdurch wird der Reinigungsvorgang unterstützt und die Entstehung eines Kalkschleiers» der sich insbesondere bei Fensterscheiben und Spiegelglas störend bemerkbar macht, verhindert, ohne daß es dazu eines intensiven Nachreibens und Polierens bedarf. Die Reinigungstücher besitzen darüberhinaus einen angenehmen Griff, was sie von den bisher üblichen imprägnierten Reinigungskissen vorteilhaft unterscheidet.

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Beispiele I. Herstellung der Textilmaterialien

A) Gewebe aus Cellulosepfropfpolymerisat (Probe A) 17,2 g Renforce-Baumwollgarne wurden als quadratische Stücke (Kantenlänge 20 cm) in eine Lösung von 5 g Natriumhydroxid und 15 g chloressigsaurem Natrium in 160 g Wasser eingebracht. Nach 15 Minuten ließ man die Gewebestücke abtropfen und erhitzte sie 4 Stunden auf 70⁰C. Die carboxymethylierten Gewebe wurden mit verdünnter wäßriger Salzsäure behandelt, mit Wasser säurefrei gewaschen und zur Überführung der Carboxymethylgruppen in die Eisensalze 30 Minuten unter Rühren in einer Lösung von 13,3 g Eisen(II)ammoniumsulfat-hexahydrat in 3,4 1 Wasser behandelt.

Nach dem Auswaschen mit Wasser wurden die Gewebestücke in 1,7 1 Wasser suspendiert und mit 129 g Acrylsäuremethylester versetzt. Bei Raumtemperatur wurde unter Rühren eine Lösung von 1,1 g 30 %igem wäßrigem Wasserstoffperoxid in 10 g Wasser innerhalb von 10 Minuten zugefügt, anschließend der Kolbeninhalt auf 60⁰C aufgeheizt und eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt.

Die gepfropften Gewebestücke wurden zwecks Herauslösen der Eisenionen mit verdünnter Schwefelsäure behandelt, mit Wasser neutral gewaschen und zur Verseifung der Estergruppen, der aufgepfropften Seitenketten 3 Stunden unter Rühren am Rückfluß mit einer Lösung von 60 g Natriumhydroxid in 1 Li-' ter eines Gemisches aus 60 Gew.-% Methanol und 40 Gew.-% Wasser behandelt. Nach mehrfachem Waschen mit wäßrigem Methanol gleicher Konzentration, Entwässern mit reinem Methanol und Trocknen bei 70⁰C wurden 110 g Austauscher- . · Gewebe erhalten.

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Eine abgewogene Probe des Gewebes wurde mit 0,1 η HCl behandelt, mit destilliertem Wasser säurefrei gewaschen und mit 0,1 η Natronlauge gegen Phenolphthalein als Indikator titriert. Die Kapazität des Austauschers betrug 10 mVal/g.

Eine zweite Probe wurde in eine neutrale wäßrige Lösung von 100 mg Calciumchlorid in 1 Liter Wasser eingebracht und die Lösung 15 Minuten gerührt. Die Abnahme der Calcium! onenkonz ent rat ion wurde Titration mit einer Komplexon^-Lösung titriert, woraus sich ein Calciumbinde-

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vermögen von 150 mg Ca pro Gramm Gewebe ergab.

B. Vlies aus Vinylcopolymerisat (Probe B) In 3 1 Wasser wurden 210 g Acrylsäure gelöst und nach Zusatz von 14 g einer 40 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von sulfuriertem Ricinusöl eine Mischung von 80 g 1,4-Butandioldiacrylat und 3_t5 g Benzoinmethyläther emulgiert. Anschließend wurden 150 g einer 40-prozentigen wäßrigen Dispersion eines vorgebildeten Mischpolymerisates aus 85 % n-Butylacrylat, 7 % Acrylsäure, 5 % N-Methylolacrylamids und 3 % 1,4-Butandioldiacrylat zugesetzt. Mit dem Gemisch wurden 2'10 g eines vernadelten Polypropylen-Vlieses mit einem Flächengewicht von ca. 100 g/m getränkt. Die Masse wurde auf eine auf -15⁰C gekühlte Metallfläche, die mit einer 0,3 mm dicken Schicht aus einer feinkristallin erstarrten Lösung von 5 Teilen eines Anlagerungßproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an Ricinusöl in 95 Teilen Wasser bedeckt war, aufgegeben und bei -15⁰C zum kristallinen Erstarren gebracht. Anschließend wurde 10 Minuten mit Philips-Schwarzlichtlampen vom Typ TL 40 W/0.8 im Abstand von 25 cm bestrahlt. Das erstarrte, bestrahlte Gebilde wurde aufgetaut, mit Wasser gewaschen und bei 6O⁰C in strömender Luft getrocknet. Das erhaltene Vlies wies eine Gesamtkapazität

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an Carboxylgruppen von 5.3 mVal/g auf. Durch eine Behandlung mit überschüssiger, 6 %iger Sodalösung während 15 Minuten bei 25⁰C wurden die Carboxylgruppen in Carboxylatgruppen überführt. Nach Auswaschen mit destilliertem Wasser wurde das Vlies getrocknet. Das Calciumbindevermögen betrug nach der oben angegebenen Bestimmungsmethode 73 mg CaO/g.

II. Imprägnierung

Die textilen Gebilde wurden in eine 6 gewichtsprozentige wäßrige Lösung von n-Nonylphenol-octaäthylenglykoläther (Trübungspunkt 38⁰C) eingelegt. Durch Zugabe von Salzsäure wurde ein pH-Wert von 4,5 eingestellt und während'der Behandlung aufrechterhalten. Die Temperatur der Lösung be- ■ trug 22⁰C, auf 1 Liter Lösung kamen 50 g Textilmaterial zur Anwendung. Während einer" Einwirkungszeit von 1 Stunde wurden die Textiiproben motorisch bewegt.· Anschließend wurden die Proben aus-^:der Lösung herausgenommen, in einer Wäschezentrifuge geschleudert und bei Zimmertemperatur getrocknet.

In gleicher Weise wurden Yergleichsproben aus Leder (sog. "Fensterleder") und Baumwolltuch (Staubtuch) behandelt.

III. Anwendungstechnische Prüfung

Zur Prüfung des Sorptionsverhaltens wurden die Textiiproben in einer Haushaltswaschmaschine mit rotierender Trommel jeweils 6 Minuten mit Wasser von 5O⁰C gespült, wobei auf 100 g Textilmaterial 20 Liter Spülwasser zur Anwendung kamen. Die. Oberflächenspannung des ablaufenden Spülwassers wurde nach der Ringabreißmethode bestimmt.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

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Beispiel Textil- Oberflächenspannung in dyn/cm nach material 1 3 5 10 20 Spülgängen

1	Probe A	31	32	33	35	44
2	Probe B	31	32	33	33	40
—	Leder	31	35	55	70	-
—	Baumwoll tuch	31	34	50	70

Sie zeigen, daß die Waschaktivsubstanz von den in erfindungsgemäßer Weise behcindelten Textilien nur sehr langsam abgegeben werden und daß sich auch nach 20 SpUlgängen noch ausreichende Mengen davon auf dem Reinigungstuch befinden. Im Gegensatz dazu ist der Tensidvorrat bei den Leder- und Baumwoll-Lappen , bereits nach 5 Spülgängen weitgehend erschöpft.

Bei der praktischen Anwendung (Reinigung von mit Hautfett und Kalkseifenspritzern verunreinigtem Spiegelglas) erwiesen sich die Reinigungstücher gemäß Proben A und B in ihrer Reinigungswirkung den Yergleichsproben überlegen. Parallel mit der Häufigkeit der Benutzung war bei den Vergleichsproben bereits nach fünfmaligem Gebrauch und nachfolgendem Auswaschen mit V/asser von 18° dH kein einwandfreies Reinigungsergebnis ■ mehr zu erzielen. Mit den erfindungsgemäßen Proben konnten die Scheiben auch nach 20-maligem Gebrauch noch ohne Streifen- und Tröpfchenbildung einwandfrei gereinigt v/erden.

Beispiele 3 und 4

In gleicher Weise wie vorstehend beschrieben, wurden die Textiiproben mit einem Fettalkoholpolyglykolather imprägniert, der durch Umsetzung eines Fettalkoholgemisches der Kettenlänge Cjg - C₁₈ und einer JZ = 45 mit 7,5 Mol Äthylenoxid erhalten worden war und einen Trübungspunkt von 50 C aufwies. Die Konzentration der Lösung betrug 3 Gewichtsprozent, die Temperatur 25⁰C, der pH-Wert 4 bis 5 und die Einwirkungszeit 45 Minuten. Die imprägnierten Tücher wiesen die gleichen

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Gebrauchseigenschaften auf wie die gemäß Beispiel 1 und 2. Nach 10 Spülgängen mit Wasser von 50⁰C war die Oberflächenspannung der Spülflüssigkeit von 33 auf 45 dyn/cm bei Probe A und von 33 auf 40 dyn/cm bei Probe B angestiegen und auch ■ nach 20 Spülgängen waren noch nachweisbare Mengen an Waschaktivsubstanz vorhanden. In gleicher Weise behandelte Vergleichsproben aus Leder und Baumwolle waren nach 7 Spülgängen praktisch tensidfrei.

Alle erfindungsgemäßen Reinigungstücher besaßen einen ver- · gleichsweise angenehmen Griff.

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Claims (10)

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1. Zu Reinigungszwecken geeignete und mit Waschaktivsubstanzen imprägnierte textile Fasergebilde, dadurch gekennzeichnet, daß die textlien Fasergebilde aus wasserunlöslichen Hochpolymeren mit einem Gehalt an zur Salzbildung befähigten, Carboxylgruppen aufgebaut sind, die überwiegend als freie Carboxylgruppen vorliegen, und die Imprägnierung aus mindestens einer nichtionischen Waschaktivsbustanz aus der Klasse der wasserlöslichen Alkylenoxid-Derivate besteht, deren Trübungspunkt oberhalb 20⁰C liegt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilmaterial mindestens 1 mVal/g, vorzugsweise mehr als 2 mVal/g an salzbildenden, freien Carboxylgruppen aufweist.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung aus oberflächenaktiven Äthoxylierungsprodukten besteht, in denen das Verhältnis von Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest zur Zahl der Glykoläthergruppen 4 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3_f dadurch gekennzeichnet, daß der Trübungspunkt der Äthoxylierungsprodukte oberhalb 35°C Hegt.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Äthoxylierungsprodukt von primären geradkettigen Alkoholen mit 10 bis 24, vorzugsweise 12 bis ?0 Kohlenstoffatomen ableitet und 6 bis 15 A'thylengly-](oläthergruppen aufweist .

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6. Mittel nach Anspruch Ibis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Äthoxylierungsprodukt von Alkylphenolen mi~t geradkettiger, 6 bis 15 und vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylkette ableitet und 6 bis 15 Äthylenglykoläthergruppen aufweis-fc.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Imprägnierung 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Textilmaterial, beträgt.

8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mit biociden Wirkstoffen und/oder Duftstoffen imprägniert sind.

9. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Imprägnierung eine 0,1 bis 30 gewichtsprozentige wäßrige Lösung einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der wasserlöslichen Alkylenoxid-Derivate verwendet, deren Trübungspunkt oberhalb 2O⁰C liegt, wobei der pH-Wert der Lösung weniger als 5,2 und die Einwirkungszeit mindestens 5 Minuten beträgt.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Lösung 2 bis 5 beträgt,

11, Verfahren nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Lösung 0,2 bis 10 Gew.f% an nichtionischen Waschaktivsubstanzen beträgt.

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