DE2249862A1

DE2249862A1 - Zusammensetzungen zur ausbildung von abriebfesten ueberzuegen mit nicht-haftender oberflaeche, verfahren zur herstellung dieser ueberzuege und diese ueberzuege aufweisende gegenstaende

Info

Publication number: DE2249862A1
Application number: DE2249862A
Authority: DE
Inventors: Louis Hartmann
Original assignee: Tefal SAS
Current assignee: Tefal SAS
Priority date: 1972-04-11
Filing date: 1972-10-11
Publication date: 1973-10-31
Also published as: DK146963C; FR2179526A1; JPS523660B2; CA1021483A; CH560751A5; DE2249862B2; US3850867A; HK75476A; BE797015A; NL7213215A; NL154539B; IT965307B; GB1400458A; DK146963B; FR2179526B1; JPS4917821A

Description

PATENTANWÄLTE L L H ö O D Z

POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

Case C-OBE 262 XC/Si

S. A. TEi¹AL
Bumilly (Haute Savoie) / Prankreich

"Zusammensetzungen zur Ausbildung von abriebfesten Überzügen mit nicht-haftender Oberfläche, Verfahren zur Herstellung dieser Überzüge und diese Überzüge aufweisende Gegenstände"

Die Erfindung betrifft Fluorkohlenstoffharz enthaltende Zusammensetzungen zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftender Oberfläche auf metallischen Oberflächen, wie Aluminiumscheiben.

Die Erfindung betrifft andererseits ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Überzuges mit nicht-haftender Oberfläche sowie die in dieser Weise erhaltenen Gegenstände.

Seit 1956 vnirden in steigendem Maße Überzüge auf der Grundlage von IMuorJcohlenstoffpolymerisaten als Überzüge mit nicht-haftender Oberfläche für Küchengerätschaften entwickelt. Diese Überzüge haben v/eltweites Interesse gefunden, seit durch das in der französischen Patentschrift 1 <$20 74-9 beschriebene Verfahren eine sichere Fixierung dieser Überzüge auf verschiedenen Metallen, wie insbesondere-Aluminium und Aluminiumlegierungen, möglich wurde.

Dieses Verfahren besteht darin, daß man durch eine zuvor durchgeführte chemische Behandlung der Metalloberfläche auf dieser

309844/1022

eine poröse Haftschicht ausbildet. Dann kann man das reine Fluorkohlenstoffpolymerisat mit dieser Oberfläche verbinden.

Es sind auch v/eitere Verfahren zum festen Aufbringen derartiger Überzüge beschrieben worden, die darin bestehen, daß man zu einer Dispersion des Fluorkohlenstoffharzes verschiedene chemische Haftmittel zusetzt. Verfahren dieser Art sind insbesondere Gegenstand der französischen Patentschriften i 020 905» 1 536 986, 1 537 129, 1 386 898 und 2 024 171.

Die gemäß diesen Verfahren ausgebildeten Überzüge besitzen jedoch alle den Kachteil, daß ihre Abriebfestigkeit gerade den Gebrauchsbedingungen von Kuchengerätschäften entspricht.

Zur Überwindung dieser Wachteile wurden Mehrschichtüberzüge vorgeschlagen, bei denen eine poröse, häufig als "harte Grundlage" bezeichnete Schicht auf das Metall des Gegenstands aufgebracht wird, die dann mit dem Fluorkohlenstoffharz überdeckt v/ird. In der Praxis erhält man diese harten Grundlagen durch Abscheiden von Metallen, Legierungen oder Oxiden von Metallen, wie Aluminium oder durch Abscheidung von Cermets auf die Metalloberfläche. Derartige Zwischenschichten werden in der Praxis durch Aufsprühen der genannten Materialien mit Hilfe einer Flammen- oder Plasma-Pistole aufgetragen.

Diese verschiedenen Verfahren sind jedoch äusserst kostspielig. Weiterhin ist in vielen Fällen das Verbinden des Fluorkohlenstoffharzes mit der harten Schicht nicht leicht und es ist häufig schwierig, eine Schicht auszubilden, die den angestrebten Porositätsgrad und gleichzeitig eine geeignete Karte aufweist.

Aus der französischen Patentschrift 1 536 889 ist ein Verfahren bekannt, das darin besteht, daß man auf der Metalloberfläche eine einzige Schicht aus glasigen Kügelchen mit einem Durchinesser von etwa 10 bis 500 μ derart aufbringt, daß etwa 15 Kü-

gelchen pro cm vorhanden sind. Diese Kügelchen werden durch ein sie bedeckendes Bindemittel fixiert, das seinerseits mit

30 9 8 Λ A/1022

einer wäßrigen Dispersion von Fli:orkohlenstoffharzteilchen überwogen "wird.

Dieses Verfahren ist jedoch äusserst umständlich, da es schwierig ist, eine gleichmässige Verteilung der Kügelchen auf der Metalloberfläche zu erreichen. Weiterhin ist dieses Verfahren arbeit s- und zeitintensiv. Schließlich ist in gewissen Ländern, darunter Frankreich, die Verwendung von Chromsäure und von Chromaten bei der Herstellung von Küchengerätschäften wegen der Gefährdung der Volksgesundheit durch diese Produkte vei"boten.

Ziel der Erfindung ist es daher, die Nachteile der verschiedenen genannten Verfahren zu überwinden. Sie zielt insbesondere darauf ab, billige Küchengerätschaften bereitzustellen, die eine ebenso gute Abriebbeständigkeit besitzen wie diejenigen Gerätschaften, die eine geeignete harte Grundlage aufweisen und bei deren Herstellung ein toxisches oder gesetzlich untersagtes Produkt verwendet wird.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß man, wenn man statt eine feste Zwischenschicht auszubilden, eine Mischung aus einem Fluorkohlenstoffharz und einer Emaillefritte härtet, einen Überzug erhält, der eine bemerkenswert Abriebbeständigkeit besitzt und der so mit dem Substratmetall verbunden ist, daß die Anwendung von Chromsäure nicht erforderlich ist.

ErfindungEgemäß sind die ein Fluorkohlenstoffharz enthaltenden ■ Zusammensetzungen zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden Oberflächen, insbesondere auf Metalloberflächen, wie Aluminiumplotteii, die als Küchengerätschäften verwendet werden sollen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Schlicker aus Emaillefritte enthalten, die einen Schmelzpunkt von oberhalb 400⁰C aufweist.

Die Untersuchungen haben in überraschender Veise gezeigt, daß die angep^ebene Verbindung des Fluorkohlenstoffharzes mit der

3 0 9 B Λ hf 1 0 2 2

Emaillefritte zu einem harten überzug mit einer ausgezeichneten Abriebfestigkeit führt, wobei die für den Gebrauch ausreichenden Eigenschaften hinsichtlich der Micht-Haftung der Oberfläche beibehalten werden.

Vorzugsweise weist die verwendete Emaillefritte eine Schmelztemperatur zwischen 500 und 600⁰C auf.

Die Fritte eines derartigen Schlickers muß wegen der oben angegebenen Gründe, insbesondere frei von Blei und ganz allgemein frei von Metallen sein, deren Schmelzpunkt unterhalb 40O⁰C liegt.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden Oberflächen ausgedrückt durch die Trockenprodukte dadurch gekennzeichnet, daß die prozentualen Gehalte an Fluorkohlenstoffharz und Emaillefritte

A - 50 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung einschließlich Wasser, Fluorkohlenstoffharz mit 100 % Trockengehalt und

B - 10 bis 30 Gew.-% der Gesamtmischung, einschließlich Wasser, Emaillefritte in wasserfreiem Zustand betragen.

Aus diesen Zahlenwerten ergibt sich, daß man eine besondere Zusammensetzung zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftender Oberfläche, ausgehend von einer wäßrigen Suspension erhalten kann, die insgesamt 60 % wasserfreie Produkte und 40 % Wasser enthält.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Emaillefritte aus eckigen bzw. kantigen Teilchen, an denen das Fluorkohlenstoffharz anhaften kann, derart, daß die Teilchen durch Druckeinwirkung, z.B. durch Behandeln mit einem Spatel, nicht verschoben werden können, was sonst den Zusammenhang des Überzuges stören würde. Dieser Effekt zeigt sich, wenn man gemäß dem oben beschriebenen bekannten Verfahren Kugelchen verwendet.

309844/1022

Zur Verstärkung dieses Z-as&mmenheites wird die Emaillefritte gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung derart ausgewählt, daß die Körnchen dieser Eritte eine Korngröße ähnlich der der Fluorkohlenstoffharzteilehen besitzen, die zwischen 3 und 20 μ liegt und im Mittel 8 μ beträgt.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt, die Gesamtdicke 30 bis 60 μ, vorzugsweise 30 bis 35 μ» um eine statistische Verteilung der Körnchen der Emaillefritte zu erreichen, derart, daß die Schichtdicke so groß ist^ daß im Mittel 3 Frittekörnchen, die vollständig mit 3fluorkohlenstoffharz umhüllt sind, übereinander liegen. Eine derartige Dicke gestattet zusätzlich eine bessere Wärmeübertragung durch den Überzug hindurch.

Die Erfahrung hat gezeigt, daß die maximale Dicke des Gessmtüberzuges, die man ohne Risiko der Eißbildung des Überzuges nach dem Sintern des Fluorkohlenstoffpolymerisats erreichen kann, 60 μ beträgt. Wenn man Überzüge mit einer Dicke von mehr als 60 μ erhalten will, muß man das Überzugsmaterial in mehreren Ansätzen · aufbringen, wobei man zwischen der ersten und der zweiten Auftragung und zwisehen zwei aufeinanderfolgenden weiteren Auftragungen das Material in den Ofen einbringen muß, in dem die zuletzt aufgetragene Schicht gesintert wird. Jedoch schadet eine zu große Schichtdicke der guten Wärmeübertragung durch den Überzug mit der nicht-haftenden Oberfläche auf die zu garenden Nahrungsmittel.

Erfindungsgemäß können zu der wäßrigen Suspension der Emaillefritte, die in der Emailleindustrie allgemein als "Emaillefritten-Schlicker" bezeichnet wird, Zerkleinerungs- und Härtungs-Mittel, wie Natrium- und Kaliumsilikat, Kaliumhydroxyd und Borsäure, zugesetzt werden.

Diese Zusätze dienen als Suspensionsmittel für die zerkleinerte Pritte, wodurch die Viskosität der Suspension vor dem Einbringen in den Ofen reguliert wird. Insbesondere dienen Bohrsäure und Kaliumhydroxyd dazu, die Befeuchtung des Aluminiums mit dem

309844/1022

-6- 22^9862

Schlicker zu erleichtern und den pH-Wert des Schlickers für Schlicker, die zur Bedeckung von Aluminium dienen, auf einen Wert zwischen IO und 11 zu bringen. Der pH-Wert liegt in dieser Weise bei dem pH-Wert der Polytetrafluoräthylen-Disperr.ion (P.T.F.E.), die mit dem Schlicker vermischt wird und der bei einen Wert zwischen 9,5 und 11 liegt. In dieser Weise gelingt es leicht, den Schlicker mit der Polytetrafluoräthylendispersion zu vermischen.

Das erfindungsgemäß bevorzugte und am häufigsten eingesetzte Fluorkohlenstoff harz ist Polytetrafluorethylen, wobei man jedoch auch fluorhaltige Mischpolymerisate, wie Polyfluoräthylen/Propylen-Mischpolymerisate und Polyäthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate, verwenden kann.

Der erfindungsgemäße überzug kann auch mit Pigmenten gefärbt werden, indem man entweder die Pigmente mit dem Schlicker verreibt, um die Korngröße des letzteren Materials auf den gewünschten Wert zu bringen, oder indem man sie in die Mischung aus dem Schlicker und dem Fluorkohlenstoffharz einbringt, oder indem man die Pigmente mit der Dispersion des Fluorkohlenstoff harz es vermischt.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden Oberflächen wird auf die gesamte Oberfläche mindestens einer Seite der zu überziehenden Metallplatten, -scheiben oder -zuschnitten derart aufgebracht, daß sich ein ununterbrochener Überzug ergibt, dessen Dicke, wie oben bereits angegeben wurde, vorzugsweise zwisehen 30 und 60 μ liegt. Diese Auftragung kann mit Hilfe irgendwelcher geeigneter Vorrichtungen, z.B. Pinseln, Schwämmen oder Druckluftpistolen (vom Typ AIEELESS) erfolgen.

Die Zusammensetzung wird anschließend bei 70 his 90°C mit Hilfe von heißer Luft, mit Hilfe von Infrarotstrahlen oder unter Anwendung anderer Verfahren, bei denen eine gute Haftung der Bestandteile sich ergibt, getrocknet. Die Trocknungsdauer wird

309844/1022

derart berechnet, daß eine, vollständige Verdampfung des gesamten, in der wäßrigen Suspension enthaltenen Wassers sichergestellt ist. Nach diesem Trocknen wird die Zusammensetzung durch Einbringen in einen Ofen bei einer Temperatur von etwa 400⁰C während 10 bis 15 Minuten gesintert.

Es ist ersichtlich, daß wegen der besonderen eckigen und kantigen Form und der Korngrößenverteilung,gemäß denen die Emaillefrittekörnchen ausgewählt werden, es wesentlich ist, daß die Emaillefritte frei von Blei und im allgemeinen frei von allen Metallen ist, deren Schmelzpunkt unterhalb 400⁰C liegt, um zu verhindern, daß während des Sinterns, das durch das Einführen in den Ofen erfolgt und genau bei 400⁰C abläuft, diese Metalle schmelzen und die Körnchen der Emaillefritte durch Einwirkung der Schwerkraft mit in die unteren Bereiche der Überzugszusammensetzung mitreissen, wodurch die gleichmässige statistische Verteilung der Körnchen in Form von Schichten innerhalb des Fluorkohlenstoffpolymerisats zerstört wird.

Der erfindungsgemäße Überzug besitzt eine bemerkenswerte Härte, eine bemerkenswerte Dichte und eine bemerkenswerte Abriebbeständigkeit, wobei gleichzeitig eine Oberfläche vorhanden ist, an der die Nahrungsmittel nicht anhaften, wodurch ein Anbrenne an der Kochgerätschaft vermieden wird und sich Vorteile gegenüber überzügen aus reinem Polytetrafluoräthylen ergeben.

Durch Anwendung des oben beschriebenen Herstellungsverfahrens kann man Gegenstände jeglicher Art, insbesondere Kochgerätschaften, herstellen, die man, ausgehend von Blättern, Scheiben oder Zuschnitten, die mit der fraglichen Zusammensetzung überzogen sind, durch bekannte Tief ziehverfahren, Stanzverfahren oder in anderer Weise erhält. Die so .erhaltenen Gegenstände zeichnen sich dadurch aus, daß sie einen Überzug aus einem Fluorkohlenstoff polymerisat mit nicht-haftender Oberfläche aufweisen, der von Haus aus äusserst hart ist.

Die folgenden Beispiele, die die Erfindung weiter erläutern,

3098ΛΛ/1022

jedoch nicht beschränken sollen, betreffen drei vorteilhafte Verfahrensweisen, zur Herstellung eines Emaillefritten-Schlickers. Beispiel 1
Man stellt einen Schlicker der folgenden Zusammensetzung her:

- Zusammensetzung, bestehend aus 22,2 % NapO, 7»2 % K₂O, 32,1 % SiO₂, 7,7 % Al₂O₅, 19,9 % B₂O₅, 5,8 %

Sb₂O₇, 2,3 % NaF, 1,6 % AlF₅ und 1,2 % CaF₃ 1000 g

- Natriumsilikat (d.i. 33 Liquide) 1 Teil ) ^_n

- Kaliumsilikat (d.i. 33 Liquide) 3 Teile) ' ^ε

- Kaliumhydroxyd 10 g

- Borsäure 40 g

- Wasser 350 g

Man \rermahlt ^ie Materialien z.B. in einer Kugelmühle aus Porzellan mit hoher Dichte, bis man gemäß der DIN-Vorschrift I.I7I-E 130 auf dem Kugelstumpf sieb von Bayer mit 16 900 Maschen

ρ
pro cm einen Feinheitsgrad von 0,1 erreicht hat.

Nachdem man diesen Feinheitsgrad erreicht hat, vermischt man den Schlicker mit einer wäßrigen Dispersion von Polytetrafluoräthylen unter Einhaltung der folgenden Mengenverhältnisse:

- wäßrige Dispersion von Polytetrafluoräthylen mit

einem Trockengehalt von 60 % . 1000 g

- Schlicker 15Ο g

Diese Zusammensetzung bringt man mit Hilfe einer Spritzpistole oder in anderer Weise auf eine Aluminiumscheibe auf, die zuvor durch Sandstrahlen oder vorzugsweise durch chemischen Angriff mit Chlorwasserstoffsäure aufgerauht wurde. Man trocknet zur Entfernung der flüssigen Phase bei etwa 80 bis 90⁰C und sintert dann im Ofen bei 400⁰C.

Beispiel 2

Schlicker, ausgehend von einer im Handel erhältlichen Fritte (Fritte A.L. 8 der Societe FERRO)

- Zusammensetzung, bestehend aus 20,3 % Na₂O, 5,0 % K₂O, 3,0 % Li₂O, 21,9 % SiO₂, 5,4 % Al₅O₅, 24,0 % B₅O₅, 5 % Sb₂O₅, 1 % CaF₂, 6 % ZnO und 8,4 % LiF 1000 g

- Zusatz (A.L. 30 Liquide) 120 g

- Natriumsilikat (d.i. 33 Liquide) 1 Teil ) ^_n

- Kaliumsilikat (d.i. 33 Liquide) 3 Teile) ' ^G

- Kaliumhydroxyd 10 g

3 0 9 8 λ U / 1 0 2 2

- Borsäure 40 g

- Wasser 500 g

Das Verreiben und die weiteren Verfahrensschritte werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.

Der Prozentsatz des Schlickers, der in die Überzugszusammensetzung eingearbeitet wird, kann, in Abhängigkeit von dem angestrebten Härtegrad oder dem Grad der Endhaftung des Überzugs zwischen 5 und 50 Gew.-% liegen.

Der Überzug kann, wie oben bereits angegeben wurde, mit Pigmenten gefärbt werden.

Gute Ergebnisse erhält man mit Fritten, die Zusammensetzungen aufweisen, die z.B. den folgenden Formulierungen entsprechen:

50 - 45 %

B₂O₅ Ο-1Ό %

LiO₂ + Na₂O + K₂O 25 - 55 %

15 - 50 %

'Al₀O-, 0 - 10 %

2 5

Es können auch andere Oxide, z.B. ZrO₂, SnO₂, ZnO, CaO oder PpOt- in Mengen von Q bis 10 % in die Zusammensetzung eingearbeitet werden.

Derartige Emaillefrittenzusammensetzungen sind unter dem Handelsnamen AL 6110 und 6100 der Firma BAYER oder unter dem Handel snamen AL 8 und CN 500 der Societe FERRO erhältlich.

Es wurde insbesondere festgestellt, daß die im folgenden angegebenen drei Formulierungen für Emaillefritten zur Bereitung der erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen geeignet sind;

309844/1022

	- 10 -	Nr. 2	2249862
Formel	Nr. 1	17,8	Nr. 3
Ma₂O	16,8	3,9	24,8
κ₂ο	3,7	-	3,7
Li₂O	-	22,3	—
SiO₂	21,0	-	21,5
Al₂O₃	5,9	35,6	1,0
B₂O₅	53,66	5,1	19,6
Sb₀O,	4.8	8,6	4,9
NaF	8,0	5,7	11,0
AlF₂	5,4-	1,0	7,0
CaF₂	0,8	—	1,5
ZnO	-	—■	4,0
LiF	-	—

Bei den vorstehend angegebenen Schlicker zusammensetzungen dienen die Natrium- und Kaliumsilikate als Zusätze zum Zerkleinern der Emaillefritte. Sie können auch durch Meta-Silikate der gleichen Metalle ersetzt werden. In dem einen oder anderen Fall dienen sie als Suspendiermittel für die zerkleinerte Fritte und tragen zur Einstellung der Viskosität der Mischung sowie zu einer Härtung der Emailleschicht vor der Einführung in den Ofen bei.

3098AW 1022

Claims

Patent ansprü ehe

1. Zusammensetzung, enthaltend ein !Fluorkohlenstoffharz zur Ausbildung von "Überzügen Tait nicht-haftender Oberfläche auf Metalloberflächen, wie Aluminiumscheiben, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Schlicker einer Emaillefritte enthält, die einen Schmelzpunkt von höher als 400⁰C aufweist.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 30 Gew.-% Fluorkohlenstoffharz mit 100 % Trockensubstanz, bezogen auf die Gesamtmischung, einschließlich des Wassers, und 10 bis 30 Gew,-% Emaillefritte, bezogen auf die Gesamtmischung, einschließlich des Wassers enthält.

3. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Emaillefritte aus eckigen bzw. kantigen Teilchen besteht.

4. Zusammensetzung gemäß einem der ,Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Emaillefritte eine Fritte mit einem niedrigen Schmelzpunkt zwisehen 500 und 600⁰C ist.

5· Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Körnchen der Metallfritte eine Korngröße zwischen 3 und 20 u aufweisen und im Mittel eine Korngröße von 8 μ besitzen.

6. Zusammensetzung gemäß einem der Anspräche 1 bis 5? dadurch gekennzeichnet, daß der Emaillefrittenschlicker zusätzlich Zusätze zum Zerkleinern und zum Härten, wie Natrium- und Kaliumsilikat, Kaliumhydroxyd o'der Borsäure enthält.

?." Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorkohlenstoffharz Polytetrafluoräthylen ist.

309844/1022

8. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorkohlenstoffharz ein fluorhaltiges Mischpolymerisat, wie ein PolyfIuoräthy1en/Propylen-Mischpolymerisat oder ein Polyäthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat ist.

9- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 10 und 11 liegt.

10. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die !"ritte frei von Blei ist.

11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fritte aus einer Mischung von Metalloxiden, wie SiO₂, ^Bp°xi TiOp, ZnO, Alkaliinetalloxiden und/oder Aluminiumoxid besteht.

12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthält.

13· Verfahren zur Herstellung eines Überzuges mit nienthaftender Oberfläche auf Blättern, Scheiben oder Zuschnitten aus Metall, wie Aluminium, durch Auftragen einer Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung auf mindestens eine Seite der Metalloberfläche aufträgt, den so erhaltenen Überzug zum Verdampfen des Wassers trocknet und das Fluorkohlenstoffpolymerisat durch Einbringen in einen Ofen sintert.

14. Verfahren gemäß Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Überzuges auf den Kctallsubstrat vor dem Trocknen zwisehen 30 und 60 μ liegt.

1ί?. Verfahren gemäß Anspruch 1Λ, dcdurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Überzuges auf dem Metallsubstrat vor dem Trocknen zwischen 30 und 35 u liegt.

3 fJ 9 F Λ U / 1 0 2 2

16. Gegenstände, insbesondere Gerätschaften zum Kochen von Nahrungsmitteln, erhalten durch Anwendung des Verfahrens gemäß den Ansprüchen 13 his 15? dadurch gekennzeichnet, daß sie einen in sich harten Überzug mit nicht-haftender Oberfläche aus einem Pluorkohlenstoffharz aufweisen.

309844/1022

10 22

ORIGINAL .NSPECTSJ