DE2249862A1 - Zusammensetzungen zur ausbildung von abriebfesten ueberzuegen mit nicht-haftender oberflaeche, verfahren zur herstellung dieser ueberzuege und diese ueberzuege aufweisende gegenstaende - Google Patents
Zusammensetzungen zur ausbildung von abriebfesten ueberzuegen mit nicht-haftender oberflaeche, verfahren zur herstellung dieser ueberzuege und diese ueberzuege aufweisende gegenstaendeInfo
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Description
PATENTANWÄLTE L L H ö O D Z
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
Case C-OBE 262 XC/Si
S. A. TEi1AL
Bumilly (Haute Savoie) / Prankreich
Bumilly (Haute Savoie) / Prankreich
"Zusammensetzungen zur Ausbildung von abriebfesten Überzügen
mit nicht-haftender Oberfläche, Verfahren zur Herstellung dieser
Überzüge und diese Überzüge aufweisende Gegenstände"
Die Erfindung betrifft Fluorkohlenstoffharz enthaltende Zusammensetzungen
zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftender Oberfläche auf metallischen Oberflächen, wie Aluminiumscheiben.
Die Erfindung betrifft andererseits ein Verfahren zur Herstellung
eines derartigen Überzuges mit nicht-haftender Oberfläche
sowie die in dieser Weise erhaltenen Gegenstände.
Seit 1956 vnirden in steigendem Maße Überzüge auf der Grundlage
von IMuorJcohlenstoffpolymerisaten als Überzüge mit nicht-haftender
Oberfläche für Küchengerätschaften entwickelt. Diese Überzüge haben v/eltweites Interesse gefunden, seit durch das in der
französischen Patentschrift 1 <$20 74-9 beschriebene Verfahren
eine sichere Fixierung dieser Überzüge auf verschiedenen Metallen, wie insbesondere-Aluminium und Aluminiumlegierungen, möglich
wurde.
Dieses Verfahren besteht darin, daß man durch eine zuvor durchgeführte
chemische Behandlung der Metalloberfläche auf dieser
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eine poröse Haftschicht ausbildet. Dann kann man das reine Fluorkohlenstoffpolymerisat mit dieser Oberfläche verbinden.
Es sind auch v/eitere Verfahren zum festen Aufbringen derartiger Überzüge beschrieben worden, die darin bestehen, daß man zu einer
Dispersion des Fluorkohlenstoffharzes verschiedene chemische Haftmittel zusetzt. Verfahren dieser Art sind insbesondere
Gegenstand der französischen Patentschriften i 020 905» 1 536
986, 1 537 129, 1 386 898 und 2 024 171.
Die gemäß diesen Verfahren ausgebildeten Überzüge besitzen jedoch alle den Kachteil, daß ihre Abriebfestigkeit gerade den
Gebrauchsbedingungen von Kuchengerätschäften entspricht.
Zur Überwindung dieser Wachteile wurden Mehrschichtüberzüge vorgeschlagen,
bei denen eine poröse, häufig als "harte Grundlage" bezeichnete Schicht auf das Metall des Gegenstands aufgebracht
wird, die dann mit dem Fluorkohlenstoffharz überdeckt v/ird. In
der Praxis erhält man diese harten Grundlagen durch Abscheiden von Metallen, Legierungen oder Oxiden von Metallen, wie Aluminium
oder durch Abscheidung von Cermets auf die Metalloberfläche. Derartige Zwischenschichten werden in der Praxis durch Aufsprühen
der genannten Materialien mit Hilfe einer Flammen- oder Plasma-Pistole aufgetragen.
Diese verschiedenen Verfahren sind jedoch äusserst kostspielig. Weiterhin ist in vielen Fällen das Verbinden des Fluorkohlenstoffharzes
mit der harten Schicht nicht leicht und es ist häufig schwierig, eine Schicht auszubilden, die den angestrebten
Porositätsgrad und gleichzeitig eine geeignete Karte aufweist.
Aus der französischen Patentschrift 1 536 889 ist ein Verfahren
bekannt, das darin besteht, daß man auf der Metalloberfläche eine einzige Schicht aus glasigen Kügelchen mit einem Durchinesser
von etwa 10 bis 500 μ derart aufbringt, daß etwa 15 Kü-
gelchen pro cm vorhanden sind. Diese Kügelchen werden durch
ein sie bedeckendes Bindemittel fixiert, das seinerseits mit
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einer wäßrigen Dispersion von Fli:orkohlenstoffharzteilchen überwogen
"wird.
Dieses Verfahren ist jedoch äusserst umständlich, da es schwierig ist, eine gleichmässige Verteilung der Kügelchen auf der Metalloberfläche
zu erreichen. Weiterhin ist dieses Verfahren arbeit s- und zeitintensiv. Schließlich ist in gewissen Ländern,
darunter Frankreich, die Verwendung von Chromsäure und von Chromaten bei der Herstellung von Küchengerätschäften wegen der Gefährdung
der Volksgesundheit durch diese Produkte vei"boten.
Ziel der Erfindung ist es daher, die Nachteile der verschiedenen genannten Verfahren zu überwinden. Sie zielt insbesondere
darauf ab, billige Küchengerätschaften bereitzustellen, die eine ebenso gute Abriebbeständigkeit besitzen wie diejenigen Gerätschaften,
die eine geeignete harte Grundlage aufweisen und bei deren Herstellung ein toxisches oder gesetzlich untersagtes
Produkt verwendet wird.
Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß man, wenn man statt eine feste Zwischenschicht auszubilden, eine Mischung aus einem Fluorkohlenstoffharz und einer Emaillefritte
härtet, einen Überzug erhält, der eine bemerkenswert
Abriebbeständigkeit besitzt und der so mit dem Substratmetall verbunden ist, daß die Anwendung von Chromsäure nicht erforderlich
ist.
ErfindungEgemäß sind die ein Fluorkohlenstoffharz enthaltenden ■
Zusammensetzungen zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden
Oberflächen, insbesondere auf Metalloberflächen, wie Aluminiumplotteii,
die als Küchengerätschäften verwendet werden sollen,
dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Schlicker aus Emaillefritte enthalten, die einen Schmelzpunkt von oberhalb
4000C aufweist.
Die Untersuchungen haben in überraschender Veise gezeigt, daß
die angep^ebene Verbindung des Fluorkohlenstoffharzes mit der
3 0 9 B Λ hf 1 0 2 2
Emaillefritte zu einem harten überzug mit einer ausgezeichneten
Abriebfestigkeit führt, wobei die für den Gebrauch ausreichenden Eigenschaften hinsichtlich der Micht-Haftung der Oberfläche beibehalten
werden.
Vorzugsweise weist die verwendete Emaillefritte eine Schmelztemperatur
zwischen 500 und 6000C auf.
Die Fritte eines derartigen Schlickers muß wegen der oben angegebenen
Gründe, insbesondere frei von Blei und ganz allgemein frei von Metallen sein, deren Schmelzpunkt unterhalb 40O0C liegt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung
zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden Oberflächen
ausgedrückt durch die Trockenprodukte dadurch gekennzeichnet,
daß die prozentualen Gehalte an Fluorkohlenstoffharz und
Emaillefritte
A - 50 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung einschließlich
Wasser, Fluorkohlenstoffharz mit 100 % Trockengehalt
und
B - 10 bis 30 Gew.-% der Gesamtmischung, einschließlich Wasser,
Emaillefritte in wasserfreiem Zustand betragen.
Aus diesen Zahlenwerten ergibt sich, daß man eine besondere Zusammensetzung
zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftender
Oberfläche, ausgehend von einer wäßrigen Suspension erhalten kann, die insgesamt 60 % wasserfreie Produkte und 40 % Wasser
enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Emaillefritte aus eckigen bzw. kantigen Teilchen, an denen
das Fluorkohlenstoffharz anhaften kann, derart, daß die Teilchen
durch Druckeinwirkung, z.B. durch Behandeln mit einem Spatel, nicht verschoben werden können, was sonst den Zusammenhang
des Überzuges stören würde. Dieser Effekt zeigt sich, wenn man gemäß dem oben beschriebenen bekannten Verfahren Kugelchen
verwendet.
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Zur Verstärkung dieses Z-as&mmenheites wird die Emaillefritte gemäß
einer weiteren Ausführungsform der Erfindung derart ausgewählt,
daß die Körnchen dieser Eritte eine Korngröße ähnlich der der Fluorkohlenstoffharzteilehen besitzen, die zwischen 3
und 20 μ liegt und im Mittel 8 μ beträgt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt,
die Gesamtdicke 30 bis 60 μ, vorzugsweise 30 bis 35 μ» um eine
statistische Verteilung der Körnchen der Emaillefritte zu erreichen, derart, daß die Schichtdicke so groß ist^ daß im Mittel
3 Frittekörnchen, die vollständig mit 3fluorkohlenstoffharz umhüllt
sind, übereinander liegen. Eine derartige Dicke gestattet zusätzlich eine bessere Wärmeübertragung durch den Überzug hindurch.
Die Erfahrung hat gezeigt, daß die maximale Dicke des Gessmtüberzuges,
die man ohne Risiko der Eißbildung des Überzuges nach dem Sintern des Fluorkohlenstoffpolymerisats erreichen kann, 60 μ
beträgt. Wenn man Überzüge mit einer Dicke von mehr als 60 μ erhalten will, muß man das Überzugsmaterial in mehreren Ansätzen ·
aufbringen, wobei man zwischen der ersten und der zweiten Auftragung
und zwisehen zwei aufeinanderfolgenden weiteren Auftragungen
das Material in den Ofen einbringen muß, in dem die zuletzt aufgetragene Schicht gesintert wird. Jedoch schadet eine
zu große Schichtdicke der guten Wärmeübertragung durch den Überzug mit der nicht-haftenden Oberfläche auf die zu garenden Nahrungsmittel.
Erfindungsgemäß können zu der wäßrigen Suspension der Emaillefritte,
die in der Emailleindustrie allgemein als "Emaillefritten-Schlicker"
bezeichnet wird, Zerkleinerungs- und Härtungs-Mittel, wie Natrium- und Kaliumsilikat, Kaliumhydroxyd und Borsäure,
zugesetzt werden.
Diese Zusätze dienen als Suspensionsmittel für die zerkleinerte
Pritte, wodurch die Viskosität der Suspension vor dem Einbringen
in den Ofen reguliert wird. Insbesondere dienen Bohrsäure und
Kaliumhydroxyd dazu, die Befeuchtung des Aluminiums mit dem
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-6- 22^9862
Schlicker zu erleichtern und den pH-Wert des Schlickers für
Schlicker, die zur Bedeckung von Aluminium dienen, auf einen Wert zwischen IO und 11 zu bringen. Der pH-Wert liegt in dieser
Weise bei dem pH-Wert der Polytetrafluoräthylen-Disperr.ion
(P.T.F.E.), die mit dem Schlicker vermischt wird und der bei einen
Wert zwischen 9,5 und 11 liegt. In dieser Weise gelingt es
leicht, den Schlicker mit der Polytetrafluoräthylendispersion zu vermischen.
Das erfindungsgemäß bevorzugte und am häufigsten eingesetzte
Fluorkohlenstoff harz ist Polytetrafluorethylen, wobei man jedoch
auch fluorhaltige Mischpolymerisate, wie Polyfluoräthylen/Propylen-Mischpolymerisate
und Polyäthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate, verwenden kann.
Der erfindungsgemäße überzug kann auch mit Pigmenten gefärbt
werden, indem man entweder die Pigmente mit dem Schlicker verreibt, um die Korngröße des letzteren Materials auf den gewünschten
Wert zu bringen, oder indem man sie in die Mischung aus dem Schlicker und dem Fluorkohlenstoffharz einbringt, oder indem man
die Pigmente mit der Dispersion des Fluorkohlenstoff harz es vermischt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Ausbildung von Überzügen mit nicht-haftenden Oberflächen wird auf die gesamte Oberfläche
mindestens einer Seite der zu überziehenden Metallplatten, -scheiben oder -zuschnitten derart aufgebracht, daß sich
ein ununterbrochener Überzug ergibt, dessen Dicke, wie oben bereits angegeben wurde, vorzugsweise zwisehen 30 und 60 μ liegt.
Diese Auftragung kann mit Hilfe irgendwelcher geeigneter Vorrichtungen, z.B. Pinseln, Schwämmen oder Druckluftpistolen (vom
Typ AIEELESS) erfolgen.
Die Zusammensetzung wird anschließend bei 70 his 90°C mit Hilfe
von heißer Luft, mit Hilfe von Infrarotstrahlen oder unter Anwendung
anderer Verfahren, bei denen eine gute Haftung der Bestandteile
sich ergibt, getrocknet. Die Trocknungsdauer wird
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derart berechnet, daß eine, vollständige Verdampfung des gesamten,
in der wäßrigen Suspension enthaltenen Wassers sichergestellt ist. Nach diesem Trocknen wird die Zusammensetzung durch
Einbringen in einen Ofen bei einer Temperatur von etwa 4000C
während 10 bis 15 Minuten gesintert.
Es ist ersichtlich, daß wegen der besonderen eckigen und kantigen Form und der Korngrößenverteilung,gemäß denen die Emaillefrittekörnchen
ausgewählt werden, es wesentlich ist, daß die Emaillefritte frei von Blei und im allgemeinen frei von allen
Metallen ist, deren Schmelzpunkt unterhalb 4000C liegt, um zu
verhindern, daß während des Sinterns, das durch das Einführen in den Ofen erfolgt und genau bei 4000C abläuft, diese Metalle
schmelzen und die Körnchen der Emaillefritte durch Einwirkung der Schwerkraft mit in die unteren Bereiche der Überzugszusammensetzung
mitreissen, wodurch die gleichmässige statistische Verteilung der Körnchen in Form von Schichten innerhalb
des Fluorkohlenstoffpolymerisats zerstört wird.
Der erfindungsgemäße Überzug besitzt eine bemerkenswerte Härte, eine bemerkenswerte Dichte und eine bemerkenswerte Abriebbeständigkeit,
wobei gleichzeitig eine Oberfläche vorhanden ist, an der die Nahrungsmittel nicht anhaften, wodurch ein Anbrenne an
der Kochgerätschaft vermieden wird und sich Vorteile gegenüber überzügen aus reinem Polytetrafluoräthylen ergeben.
Durch Anwendung des oben beschriebenen Herstellungsverfahrens kann man Gegenstände jeglicher Art, insbesondere Kochgerätschaften,
herstellen, die man, ausgehend von Blättern, Scheiben oder Zuschnitten, die mit der fraglichen Zusammensetzung überzogen
sind, durch bekannte Tief ziehverfahren, Stanzverfahren oder in anderer Weise erhält. Die so .erhaltenen Gegenstände zeichnen
sich dadurch aus, daß sie einen Überzug aus einem Fluorkohlenstoff
polymerisat mit nicht-haftender Oberfläche aufweisen, der
von Haus aus äusserst hart ist.
Die folgenden Beispiele, die die Erfindung weiter erläutern,
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jedoch nicht beschränken sollen, betreffen drei vorteilhafte Verfahrensweisen, zur Herstellung eines Emaillefritten-Schlickers.
Beispiel 1
Man stellt einen Schlicker der folgenden Zusammensetzung her:
Man stellt einen Schlicker der folgenden Zusammensetzung her:
- Zusammensetzung, bestehend aus 22,2 % NapO, 7»2 %
K2O, 32,1 % SiO2, 7,7 % Al2O5, 19,9 % B2O5, 5,8 %
Sb2O7, 2,3 % NaF, 1,6 % AlF5 und 1,2 % CaF3 1000 g
- Natriumsilikat (d.i. 33 Liquide) 1 Teil ) ^n
- Kaliumsilikat (d.i. 33 Liquide) 3 Teile) ' ε
- Kaliumhydroxyd 10 g
- Borsäure 40 g
- Wasser 350 g
Man \rermahlt ^ie Materialien z.B. in einer Kugelmühle aus Porzellan
mit hoher Dichte, bis man gemäß der DIN-Vorschrift
I.I7I-E 130 auf dem Kugelstumpf sieb von Bayer mit 16 900 Maschen
ρ
pro cm einen Feinheitsgrad von 0,1 erreicht hat.
pro cm einen Feinheitsgrad von 0,1 erreicht hat.
Nachdem man diesen Feinheitsgrad erreicht hat, vermischt man den Schlicker mit einer wäßrigen Dispersion von Polytetrafluoräthylen
unter Einhaltung der folgenden Mengenverhältnisse:
- wäßrige Dispersion von Polytetrafluoräthylen mit
einem Trockengehalt von 60 % . 1000 g
- Schlicker 15Ο g
Diese Zusammensetzung bringt man mit Hilfe einer Spritzpistole
oder in anderer Weise auf eine Aluminiumscheibe auf, die zuvor durch Sandstrahlen oder vorzugsweise durch chemischen Angriff
mit Chlorwasserstoffsäure aufgerauht wurde. Man trocknet zur Entfernung der flüssigen Phase bei etwa 80 bis 900C und sintert
dann im Ofen bei 4000C.
Schlicker, ausgehend von einer im Handel erhältlichen Fritte (Fritte A.L. 8 der Societe FERRO)
- Zusammensetzung, bestehend aus 20,3 % Na2O, 5,0 % K2O,
3,0 % Li2O, 21,9 % SiO2, 5,4 % Al5O5, 24,0 % B5O5, 5 %
Sb2O5, 1 % CaF2, 6 % ZnO und 8,4 % LiF 1000 g
- Zusatz (A.L. 30 Liquide) 120 g
- Natriumsilikat (d.i. 33 Liquide) 1 Teil ) ^n
- Kaliumsilikat (d.i. 33 Liquide) 3 Teile) ' G
- Kaliumhydroxyd 10 g
3 0 9 8 λ U / 1 0 2 2
- Borsäure 40 g
- Wasser 500 g
Das Verreiben und die weiteren Verfahrensschritte werden in
gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
Der Prozentsatz des Schlickers, der in die Überzugszusammensetzung
eingearbeitet wird, kann, in Abhängigkeit von dem angestrebten Härtegrad oder dem Grad der Endhaftung des Überzugs zwischen
5 und 50 Gew.-% liegen.
Der Überzug kann, wie oben bereits angegeben wurde, mit Pigmenten gefärbt werden.
Gute Ergebnisse erhält man mit Fritten, die Zusammensetzungen aufweisen, die z.B. den folgenden Formulierungen entsprechen:
50 - 45 %
B2O5 Ο-1Ό %
LiO2 + Na2O + K2O 25 - 55 %
15 - 50 %
'Al0O-, 0 - 10 %
2 5
Es können auch andere Oxide, z.B. ZrO2, SnO2, ZnO, CaO oder
PpOt- in Mengen von Q bis 10 % in die Zusammensetzung eingearbeitet
werden.
Derartige Emaillefrittenzusammensetzungen sind unter dem Handelsnamen
AL 6110 und 6100 der Firma BAYER oder unter dem Handel snamen AL 8 und CN 500 der Societe FERRO erhältlich.
Es wurde insbesondere festgestellt, daß die im folgenden angegebenen
drei Formulierungen für Emaillefritten zur Bereitung der erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen geeignet sind;
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- 10 - | Nr. 2 | 2249862 | |
Formel | Nr. 1 | 17,8 | Nr. 3 |
Ma2O | 16,8 | 3,9 | 24,8 |
κ2ο | 3,7 | - | 3,7 |
Li2O | - | 22,3 | — |
SiO2 | 21,0 | - | 21,5 |
Al2O3 | 5,9 | 35,6 | 1,0 |
B2O5 | 53,66 | 5,1 | 19,6 |
Sb0O, | 4.8 | 8,6 | 4,9 |
NaF | 8,0 | 5,7 | 11,0 |
AlF2 | 5,4- | 1,0 | 7,0 |
CaF2 | 0,8 | — | 1,5 |
ZnO | - | —■ | 4,0 |
LiF | - | — | |
Bei den vorstehend angegebenen Schlicker zusammensetzungen dienen
die Natrium- und Kaliumsilikate als Zusätze zum Zerkleinern der Emaillefritte. Sie können auch durch Meta-Silikate der gleichen
Metalle ersetzt werden. In dem einen oder anderen Fall dienen sie als Suspendiermittel für die zerkleinerte Fritte und
tragen zur Einstellung der Viskosität der Mischung sowie zu einer Härtung der Emailleschicht vor der Einführung in den
Ofen bei.
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Claims (1)
- Patent ansprü ehe1. Zusammensetzung, enthaltend ein !Fluorkohlenstoffharz zur Ausbildung von "Überzügen Tait nicht-haftender Oberfläche auf Metalloberflächen, wie Aluminiumscheiben, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Schlicker einer Emaillefritte enthält, die einen Schmelzpunkt von höher als 4000C aufweist.2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 30 Gew.-% Fluorkohlenstoffharz mit 100 % Trockensubstanz, bezogen auf die Gesamtmischung, einschließlich des Wassers, und 10 bis 30 Gew,-% Emaillefritte, bezogen auf die Gesamtmischung, einschließlich des Wassers enthält.3. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Emaillefritte aus eckigen bzw. kantigen Teilchen besteht.4. Zusammensetzung gemäß einem der ,Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Emaillefritte eine Fritte mit einem niedrigen Schmelzpunkt zwisehen 500 und 6000C ist.5· Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Körnchen der Metallfritte eine Korngröße zwischen 3 und 20 u aufweisen und im Mittel eine Korngröße von 8 μ besitzen.6. Zusammensetzung gemäß einem der Anspräche 1 bis 5? dadurch gekennzeichnet, daß der Emaillefrittenschlicker zusätzlich Zusätze zum Zerkleinern und zum Härten, wie Natrium- und Kaliumsilikat, Kaliumhydroxyd o'der Borsäure enthält.?." Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorkohlenstoffharz Polytetrafluoräthylen ist.309844/10228. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorkohlenstoffharz ein fluorhaltiges Mischpolymerisat, wie ein PolyfIuoräthy1en/Propylen-Mischpolymerisat oder ein Polyäthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat ist.9- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 10 und 11 liegt.10. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die !"ritte frei von Blei ist.11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fritte aus einer Mischung von Metalloxiden, wie SiO2, Bp°xi TiOp, ZnO, Alkaliinetalloxiden und/oder Aluminiumoxid besteht.12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthält.13· Verfahren zur Herstellung eines Überzuges mit nienthaftender Oberfläche auf Blättern, Scheiben oder Zuschnitten aus Metall, wie Aluminium, durch Auftragen einer Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung auf mindestens eine Seite der Metalloberfläche aufträgt, den so erhaltenen Überzug zum Verdampfen des Wassers trocknet und das Fluorkohlenstoffpolymerisat durch Einbringen in einen Ofen sintert.14. Verfahren gemäß Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Überzuges auf den Kctallsubstrat vor dem Trocknen zwisehen 30 und 60 μ liegt.1ί?. Verfahren gemäß Anspruch 1Λ, dcdurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Überzuges auf dem Metallsubstrat vor dem Trocknen zwischen 30 und 35 u liegt.3 fJ 9 F Λ U / 1 0 2 216. Gegenstände, insbesondere Gerätschaften zum Kochen von Nahrungsmitteln, erhalten durch Anwendung des Verfahrens gemäß den Ansprüchen 13 his 15? dadurch gekennzeichnet, daß sie einen in sich harten Überzug mit nicht-haftender Oberfläche aus einem Pluorkohlenstoffharz aufweisen.309844/102210 22ORIGINAL .NSPECTSJ
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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FR7212608 | 1972-04-11 | ||
FR7212608A FR2179526B1 (de) | 1972-04-11 | 1972-04-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE2249862A1 true DE2249862A1 (de) | 1973-10-31 |
DE2249862B2 DE2249862B2 (de) | 1975-10-23 |
DE2249862C3 DE2249862C3 (de) | 1976-08-12 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113444407A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-09-28 | 上海涂固安高科技有限公司 | 一种具有抗污抗病毒的氟碳涂料及其制备方法 |
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CN113444407A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-09-28 | 上海涂固安高科技有限公司 | 一种具有抗污抗病毒的氟碳涂料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3850867A (en) | 1974-11-26 |
HK75476A (en) | 1976-12-10 |
CA1021483A (en) | 1977-11-22 |
JPS4917821A (de) | 1974-02-16 |
CH560751A5 (de) | 1975-04-15 |
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NL154539B (nl) | 1977-09-15 |
IT965307B (it) | 1974-01-31 |
GB1400458A (en) | 1975-07-16 |
FR2179526B1 (de) | 1980-08-14 |
NL7213215A (de) | 1973-10-15 |
BE797015A (fr) | 1973-09-19 |
DK146963B (da) | 1984-02-27 |
DK146963C (da) | 1984-08-06 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |