DE2231609A1

DE2231609A1 - Verbindungen der naphthalimidreihe

Info

Publication number: DE2231609A1
Application number: DE19722231609
Authority: DE
Inventors: Peter-Matthias Dr Hell; Horst Dr Scheuermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-06-28
Filing date: 1972-06-28
Publication date: 1974-01-17
Also published as: DE2231609C3; AR196770A1; NL7308816A; GB1425496A; ES416360A1; FR2197874B1; FR2197874A1; DE2231609B2; DD108752A5; BE801609A; IT985804B; JPS4958118A; CS162795B2; BR7304773D0; CH588466A5

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unsere Zeichen: O. Z. 29 253 Bg/Pe 6700 Ludwigshafen, den 26. 6.

Verbindungen der Naphthalimidreihe

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

OR

in der R Alkyl, substituiertes Alkyl, einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Heteroaralkylrest und R einen gegebenenfalls durch Alkoxy oder Hydroxy substituierten Alkylrest bedeuten.

Alkylgruppen R haben z. B. 1 bis 8 C-Atome, im einzelnen seien beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl oder Octyl genannt.

Substituierte Alkylreste R sind beispielsweise geradkettige oder verzweigte Gruppen mit bis zu 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff, -NH- oder Schwefel unterbrochen und durch Cyan, Chlor, Brom, Alkoxy, Aroxy, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Arylamino, Dialkylamino, quartäre Ammonium- oder tertiäre Sulfoniumgruppen substituiert sein können. Cycloalkylreste R können durch Alkyl und Aralkylreste R durch die für Alkyl genannten Reste sowie F-substituiertes Sulfonamid substituiert sein.

Die Heteroaralkylreste können als Substituenten z. B. Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan oder Carbalkoxy mit bis zu 5 C-Atomen enthalten.

Insbesondere ist R ein Rest der Formel

OZ
-CH-365/72 -2-

-CH₀-CH-A 309883/1384

-2- . O.Z. 2, ^

-CHC.H,-b 5

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 C-Atomen, durch Chlor, Phenyl, Hydroxy, Phenoxy oder Methoxy substituiertes Acetyl, Benzoyl, durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzoyl, Thenoyl oder einen Rest der Formel

R²-NH-C0- oder R³-O-CO-

R Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Chlorphenyl, Di-

chlorphenyl oder Methylphenyl,
R Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 6 Ü-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls

substituiertes Phenyl,
A Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder einen Rest der Formel

-CH₂-R⁴

R Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, ß-Methoxy-äthoxy, ß-Athoxy-äthoxy, ß-Butoxyäthoxy, Phenoxy, durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy, Phenylmercapto, Metnoxypheny!mercapto oder einen Rest der Formel

R⁵ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder ß-Hydroxyäthyl, R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder ß-Hydroxyäthyl und R . und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidins, Morpholine, Thiomorpholin-dioxids, Piperazine, N'-Methylpiperazins oder N'-ß-Hydroxyäthylpiperazins bedeuten.

Im einzelnen seien für R beispielsweise genannt: ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Butoxyäthyl, ß-Metiioxypropyl, ß-Athoxypropyl, Γ-Methoxypropyl, ß-Äthoxyäthoxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Bromäthyl, ß-Cyanäthyl, Γ-Cyanpropyl, ß-Carbomethoxy-, -äthoxy- oder -butoxyäthyl, ß-Carbonamidoäthyl, Carbomethoxymethyl, ß-Carboäthoxyäthyl, λ-Dimethylaminopropyl, T -Diäthylaminopropyl oder ß-(N,N-Dimethylcarbonamido)-äthyl sowie die Reste der Formeln

309883/ 1 384

⁰A⁰⁰W ⁰A⁰W¹' ^GA^0C6^H4^üH3' C C₂H₄OC^H₄COOGH₃, C^OC^CN, C₂H₄SC₂H₅ ⁰A¹O ' ⁰A¹O ' °2^ÜA^^P' ⁰A¹

-3- ο. ζ. 29 253

R Ω9

CH -CH-n/^Ί , GH..-OH-If Λ , CH„-CH-N~\), CH.-CH-iOt-GH, ,

ι V--¹ ^ ι ^Ν—' ^ ι ^Ν—' ^ ι ^Ν—' J

CH₃ CH₃ CH₃ CH

^ CH_x O₂H₄N(CH₅J₂, O₂H₄H(O₂H₅),, C₂H₄M(O₄Hg)₂, O₂H^ J

, WXl₉ LiH₉ VJIl

ρ TT - λιττ <- <ί

Cu λγ^πι! nti nu \ η χι λτχιπχι πχχ *- j π π ι .-Άαα\OtI₉IyIi₉UiI;₉ , O₉M.JNJlOiI₉UH , Ο,.ϋ.ί

^υ4^ΰ9
C₂H₄NHC₆H₅, C₂H₄NHCH₂C₆H₅,

C₂H₄NH(CH₂)₃2ί(CH₃)₂, C₂H₄NHtCH₂)_?Ν(C₃H₅ )₂ , C₂H₄NH(CH₂)₃OCH₃, C₂H₄NHCH₂COOCH₃, C₂H₄OCH^C₆H₅, G₂H₄OCH₂C₆H₄CN,

C₂H₄UCH₂C₆H₄COOCH₃, OH.^-fl , OH^-^J ^ , CH₂-(^-COOCH₃,

¹ U

C₂H₄-N^f ³^ ^₂V¹O ' °2^H4^üCH2"vl! ' G₂H₄OGH₂-Q\-COOCH₃,

CH , -C₂H₄COlT^NCH₃ oder ³ -C₂H₄C

Weiterhin sind z. B. zu nennen:

Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, Benzyl, ß-Phenylathyl, p-Chlor-, p-iVIethyl-, p-Athyl-, p-14ethoxy-, p-Carbometh oxy- oder p-Cyan"benzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2-Methyl-5-carDomethoxybenzyl, p-Carbonamidobenzyl, p-Sulfonamidobenzyl sowie die Reste der Formeln

GH₂C₆H₄SO₂N(C₂H₄OH)₂ oder CH

Von besonderer Bedeutung sind die Reste R, die basischen Stickstoff enthalten,sowie die davon abgeleiteten quaternierten Reste, Als Beispiele seien genannt:

♦ί^-Β η = 2, 3
-(GH₂)_n IT^- _{B = Altyl mit} -) -big 4 C-Atomen,

C₂H₄OH

X = Methyl, Äthyl, Phenyl oder Benzyl

3098S3/ 13S4 _₄.

O.Z. 29

GH, ^{B B}

^B XXX

₂OH-N^] , (GH₂)_n-N.5> , ΟΗ,,ΟΗ-Νφ , (GH^-N^O, OH

X X

, (CH₉) _η -nT\-CH, , CH₉-GH-NT^

CH

OH- X X

ι J ι ι

OOH₉-AT] , CH₉-GH-O-GH₅-ZeTl ,

ρρ χι

ι ^υΜ^ ι ι

X OH- CH,

3

^) , CH₂-GH₂-N^) , CH₂-CH -Ν

Weiterhin sind ζ. B. die Sulfoniumgruppen enthaltenden Reate R

X XX

-GH₉CH₉S-C₉H₁-, -CH₉-CH-S-G₉Hc, GH₉CH₉S-GH₉COOCh, oder

« GH₅* *

X OH-

0H₀OH₀S-Gz-H₁- sowie die Reste der Formeln CH₉CH Z 2 2 6 5 2,

9 ς .-ι

/GH, · . ^NHX

, GH₀CH ^D'^SRl , C_OH„S-C' oder ² -SC^ ^{2 4} ^NH

C_oH_y(SC^y>' zu nennen.

Als Gegenionen (Anionen) für die Ammonium- und Sulfoniumreste sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Methosulfat, Äthosulfat, Benzolsulfonat oder Toluolsulfonat anzuführen.

Für R seien im einzelnen beispielsweise genannt:

Propyl, Butyl, Butoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Methoxyäthyl oder

Hydroxyäthyl und insbesondere Methyl oder Äthyl.

309883/1384 _₅_

^609

Außer den schon einzeln genannten seien für die Substituenten Z, R , R , R-* und R folgende Reste genannt:« für Z: Acetyl, Propionyl, Butyryl, i-Butyryl, Yaleroyl,

Hexanoyl oder ß-Ä'thyl-hexanoyl. für R : Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder -Butyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl, Methoxy-, Athoxy- oder Butoxyäthyl,

Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl oder Methoxyphenyl. für R ζ Methoxy, Äthoxy, n- oder i-Propoxy, n- oder i-Butoxy,

Hexoxy oder ß-Äthylhexoxy.
für R⁵ und R⁶: Mdthyl, Äthyl oder Butyl.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der all gemeinen Formel Ia

OCH₃O

in der Y Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder ©inen stickstoffhaltigen alkylierbaren, einen quatornierten oder sulfoniumgruppenhaltigen oder einen Rest der Formel

OZ¹
-CH₂-CH-A¹

bedeutet, wobei

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 G-Atomen._s Benzoyl oder einen Rest der Formel R²-NH-C0- und insbesondere R⁵-Q-CO-

1 2 '

A Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeuten und wobei R und R" die angegebene Bedeutung haben.

Die Verbindungen der Formel I sind farblos bis schwach gelb und.eignen sich als optische Aufheller z. B« für synthetische Fasern, wie Polyamide,- Celluloseester, Polyester und insbesondere Acrylnitrilpolymerisate.

Zur Herstellung der neuen Verbindungen baim man .z, B₀ folgende Umsetzunger vornehmens

NH₂OH

Hal Hal

-6-

Hal Hal

o.z. 29 253

OR

1 1 OR OR¹

Hal bedeutet dabei Brom oder vorzugsweise Chlor.

Man kann auch zur Herstellung vieler Verbindungen der Formel I eine Verbindung der Formel II

II

mit Epoxiden der Formel III

CH₀-OH

\²/

in der D Wasserstoff, Methyl oder rhenyl bedeutet, in einem Alkohol der Formel

R¹OH

.1

in der R die angegebene Bedeutung hat, zu Verbindungen der

Formel

OCH₂--OH-OH

OR¹ OR¹

umsetzen und den Rest CH₀-OE-OH in einen Rest R überführen.

^c t

Überraschenderweise gelingt ©ε bsi der Umsetzung der Verbindung der Forise?^ II mit einem groSen '* ) 10ö i») Überschuß der Epoxide der Foris^i III in Allrohol^i der Formel E'CR oft gleichzeitig mit &■:■■*. ■Tk'.nfiihruis.g des Ε^εί^ε GE^-=OE-B cae Halogen gegen OR

auf?^v *·'··,riehen,

ί vJ b H

„7-

-7- ' ο.ζ. 29 253

Die Umsetzungen sind im Prinzip bekannt und verlaufen analog bei vergleichbaren Bedingungen. Einzelheiten sind den Beispielen zu entnehmen.

Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

,Beispiel 1

28,2 Teile 4,5-Dichlor-N-hydroxynaphthalsäureimid werden in 1100 Teilen Methanol und 120 T_eilen Triäthylamin unter Erhitzen und Rückflußkühlung gelöst. Die Lösung wird filtriert, mit

54.5 Teilen Äthylbromid versetzt und 3 1/2 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach Zugabe von weiteren 54,5 Teilen Äthylbromid erhitzt man noch 1 Stunde, saugt das ausgefallene Produkt ab und wäscht mit Methanol nach. Man erhält 24 Teile (78 $> d. Th.) 4,5-Diehlor-N-äthoxy-naphthalsäureimid mit dem Schmelzpunkt von 197 bis 199 ⁰C

18.6 Teile des so erhaltenen Naphthalsäureimids, 43 Teile 30 #ige Natriummethylatlösung und 250 Teile Methanol werden 4 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält 14 Teile (77 # d. Th.) 4,5-Dimethoxy-N-äthoxy-naphthalsäureimid mit einem Schmelzpunkt von 231 bis 232 ⁰C. Nach dem Umkristallisieren aus Methylglykol schmilzt die Verbindung bei 232 bis 233 ⁰C

Ersetzt man im Beispiel 1 Äthylbromid durch n-Butylbromid, · Benzylchlorid und ß-Morpholinoäthylbromid-hydrobromid, so erhält man folgende Verbindungen:

-8-309883/1384

-8- O.Z. 29 255

Beigpiel-Nr. R Schmelzpunkt

2 ⁿ-°4^H9 220 bis 222 ⁰G

3 GH₂-G₆H₅ 269 bis 270 ⁰G

4 GH₂-CH₂-ZjD 233 bis 234 ⁰G

Beispiel 5

28,2 Teile 4»5-Dichlor-N-hydroxy-naphthalsäureimid werden in 120 Teilen Triäthylamin und 1100 Teilen Methanol bei 60 ⁰G gelöst. Man filtriert vom Unlöslichen ab und leitet bei RUckflußtemperatur 22 Teile Athylenoxid ein. Die Mischung wird weitere 8 Stunden erhitzt, nach dem Erkalten abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält 17 Teile (54 # d. Th.) 4,5-Dimethoxy-N-ß-hydroxyäthoxy-naphthalsäureimid mit einem Schmelzpunkt von 242 bis 243 ⁰C. Eine aus Chlorbenzol umkristallisierte Probe zeigt den gleichen Schmelzpunkt.

Beispiel 6

Ersetzt man im Beispiel 5 Athylenoxid durch Propylenoxid, so erhält man nach dem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol 12 Teile (36 % d. Th.) 4,5-Dimethoxy-N-ß-hydroxypropoxy-naphthalsäureimid mit einem Schmelzpunkt von 250 bis 252 ⁰G.

Beispiel 7

Analog Beispiel 5 erhält man aus 4,5-Diehlor-N-hydroxynaphthalsäureimid"und Styroloxid in einer Ausbeute von 51 % ein Gemisch von Verbindungen der Formeln:

GH₂OH Ο-ΟΗ-^Λ 0.

GH,0 OGH, ΟΗ,Ο OGH,

Nach dem Umkristallisieren aus Eisessig schmilzt das Gemisch bei 236 bis 238 ⁰G.

Beispiel 8

16 Teile 4,5-Dimethoxy-N-ß-hydroxyäthoxynaphthalsäureimid

309883/1384

-9- O.Z. 29 253

werden in 160 Teilen Chlorbenzol suspendiert und mit·12 Teilen Thionylchlorid und 0,5 Teilen Dimethylformamid versetzt. Die Mischung wird 11 Stunden unter Rückflußkühlung gerührt, nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Petroläther gewaschen. Man erhält 16 Teile (96 # d. Th.) blaßgelbe Kristalle, die "bei ^58 bis 259 ⁰O schmelzen. Die Verbindung hat die IOrmel

Beispiel 9

15,5 Teile 4,5-Dimethoxy-N-ß-hydroxyäthoxynaphthalsäureimid und 7 Teile Kaliumcarbonat werden in 100 Teilen Chlorbenzol suspendiert und mit 8 Teilen Acetylchlorid versetzt. Nach 15-stündigem Rühren bei 85 ⁰C wird das Produkt mit Petroläther gefällt, abgesaugt und in 300 Teilen Wasser "verrührt. Man erhält 17 Teile (95 # d. Th.) 4,5-Dimethoxy-N-ß-acetoxyäthoxy-naphthalsäureimid mit einem Fchmelzpunkt- von 193 bis 195 ⁰C

Beispiel 10

Ersetzt man in Beispiel 9 das Acetylchlorid durch Chlorameisensäureäthylester so wird in 86 %iger Ausbeute die Verbindung der Formel

0OH₉CH₉OCOO₉H,.

erhalten, die bei 241 bis 243 ⁰C schmilzt.

Beispiel 11

15 Teile 4,5-Mmethoxy-N-ß-hydroxyäthoxy-naphthalsäureimia werden in 150 Teilen Chlorbenzol suspendiert und ait 10 Tei-

309883/13§4 _₁₀.

-10- O.Z. 29 253

len Phenylisocyanat versetzt. Das 3-emisch wird 20 Stunden bei 80 ⁰G gerührt, das Produkt abgesaugt und aus Essigsäure umkristallisiert. Man erhält 17 Teile (.86 % d. Th.) der Verbindung der Formel

mit einem Schmelzpunkt von 253 bis 255 ⁰G.

Beispiel 12

15 Teile 4,5-Mmethoxy-N-ß-bromäthoxy-naphthalsäureimid und

7 Teile Pyridin werden zu 50 Teilen Ghlorbenzol gegeben und

8 Stunden auf 120 ⁰O erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und das Produkt zur weiteren Reinigung in 100 Teilen Dioxan 1 Stunde bei 80 ⁰O verrührt. Man erhält H,5 Teile (80 % d. Th.) der Verbindung der Formel

OGH₉GH₉I ^x> Br'

GH₃O OGH₃
mit einem Schmelzpunkt von 213 bis 215 ⁰C.

4,5-Dimethoxy-N-ß-bromäthoxy-naphthalsäureimid erhält man folgendermaßen: 31,7 Teile 4,5-Dimeth.oxy-N-ß-hydroxyäthoxynaphthalsäureimid werden iß 350 Teilen ühlorbenzol suspendiert, mit 0,1 Teilen Pyridin und 26 Teilen Phosphortribromid versetzt und anschließend 5 Stunden bei 25 ⁰G gerührt. Nach 6-stündigem Erhitzen auf 110 ⁰G wird abgesaugt, mit Petroläther gewaschen und aus Ghlorbenzol umkristallisiert. Man erhält 29 Teile (76 $ d_£ Th.) blaßgelber Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 256 bis: 237 ⁰O,.

aiepiel 12 \if.rae?> süOi\ voie&nde. Naphthalimidderivate

inagr 3/1384

-11- O.Z. 29 253

OE_xO OGH_x
3 3

Beispiel-Nr. R ■ Schmelzpunkt

13 ²¹O"⁰^ Br^e 21.9 bis 220 ⁰C

14 ~^N^L ^{ΒγΘ 224}" ^{Μβ 227} °^σ

15 -tf J* ^Br® 202 bis 205 ⁰G

■α

i^H7

Beispiel 16

16,8 Teile 4,5-Mmethoxy-N-ß-chloräthoxynaphthalsäureimid, 5,3 Teile Kaliumcarbonat,. 10 Teile Piperidin und 200 Teile Ghlorbenzol werden 15 Stunden bei 120 ⁰O gerührt. Nach dem Erkalten wird das Produkt durch Zugabe von Petroläther gefällt, abgesaugt, mit Wasser verrührt und aus Propanol ümkristallisiert. Man erhält 16 Teile (83 $ d. Th.) 4,5-Dirneth.-oxy-N-ß-piperidinoäthoxy-naphthalsäureimid ,mit einem Schmelzpunkt von 205 bis 207 ⁰C

Beispiel 17

16,8 Teile 4,5-Dimethoxy-N^ß-chloräthoxynaphthalsäureimid, 7,6 Teile Kaliumcarbonat, H Teile Butylmercaptan und 90 Teile Methylglykol werden 20 Stunden auf 90 ⁰C erwärmt. Nach dem Erkalten versetzt man mit Wasser, saugt ab und kristallisiert aus Äthanol um. Es werden 15 Teile (77 # d. Th.) 4,5-Mmethoxy-N-ß-butylmercaptoäthoxy-naphthaisäureimid mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 161 ⁰C erhalten.

309883/1384

O.Z. 29 253

Beispiel 18 2231609

8 Teile 4,5-Dimethoxy-N-ß-butylmercaptoäthoxy-naphthalsäureimid und 6,5 Teile Dimethylsulfat werden in 70 Teilen Aceton 24 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Das Produkt wird abgesaugt und mit Aceton gewaschen. Man erhält 10 Teile (94- $> d. Th.) des Sulfoniumsalzes der Formel

OH₅SO₄

mit dem Schmelzpunkt von 195 bis 196 G.

Beispiel 19

11,6 Teile 4,5-Dimethoxy-N-ß-morpholinoäthoxy-naphthalsäureimid in 100 Teilen Aceton werden mit 7 Teilen Dimethylsulfat versetzt u^cl 30 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Das Produkt wird abgesaugt und zur weiteren Reinigung in 80 Teilen Dioxan 1 Stunde bei 70 ⁰G gerührt. Man eraalt 12 Teile (78 °fo d. Th.) der Verbindung der Formel

mit einem Schmelzpunkt von 220 bis 222 G.

Analog der in den Beispielen angegebenen Arbeitsweise erhält man die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten charakterisierten Verbindungen.

309883/1384

OR¹ OR¹

O.Z. 29

Beispiel-Nr.

CH

CH,

°2^H5 CH,

308883/1334

O.Z. 29 253

Beispiel-Nr.	H	R¹
23	CHgCH C ^{4 9}	CH₃
24	OH₂OH₂OO^	CH₃
25	CHgCH₂OCH₃	CH₃
26	^CH2-P	CH₃
	HC
27	JmL CHg ^ S ^COOCgH	CH₃
27 a	0I₂-^T]	CH₃
	OH,
28	CH₂-C)- OH,	CH₃
	OH,
29	CHgCHgOH	0,E₇
30	CH₃CH ⁵	OH,
31	CHgCHgOH	CHgCHgOH
32	CHgCH₂SCgH₅	OH,
33	CHgCHgSCHgCOOC₂H₅	OH,

- 15 -

309883/1384

Beispiel-Nr.

34

36 37

38 39 40 41 42

43 44

CH ³

CH₀CH ' ^{2 v} S

CHgCHgNHCHgCHgOH

CH

CH₀CH ' ^ CHpCH-OH ^XCH,

CHpCHpOH

CH₂CHgNHCH₅

CH CH NH(CH ) N

CH₂CH₂A-CH₃

CHgCHgNH(CHg)₃OCH₃

ο. ζ. 29 253

R¹

OH, OE,

OH, OH,

01, O₂H₅ OH, CH, OH,

OH,

- 16 -

309883/1384

O.Z. 29

Beispiel-Nr.

45

50

53 54 55

CH„CH

CH,

N

CH₂CH

CH

CH₀CH₀Zn ^{ά ά} ^vr4v CH,

CH₂CH₂OCCH, 0

CH₂CH ^

OCCH, Il 3 0

CH₂CH₂OCH^

CH₀CH₀OCNH 2 2 π

CH₀CH₀OCOV/ VS

2 2 υ xy

CH₀CH₀OCOC₀H,-

c- t- Ii ^3

CH, OH,

OH,

^C2^H5

CH,

OH,

CH, CH, C₂H₅

- 17 -

309883/1384

O.Z. 29

Beispiel-Hr.

56 57

58 59 60

61 62

64

65 66

CH₀CH₀OCO-// VS ²²H Vzi/ 0

CH₀CH₀OCCH₀O -A VS ²²H² X=/

CH₂CH₂OCCH₂CH '

CH₀CH₀OCCE₂ ^{2 2} Il

CH₀CH₀OCCH₀Cl 2 2 ι,

Zn Cl,

Br=

CH.

CH₀CH

Br

CH,

GH,

CH

CH.

CH,

- 18 -

309883/1384

- 1c O.Z. 29

Beispiel-Nr.

67

68

69

70 71

72

73

74 75 76 77 78 79 30

, CE₂ CH₀CH₀IT-CH₀CH₀Oh

CH

CH₂CH CH₃SO₄

XJ" CE,

CE SO ^

CH CH₀S ^

GE

⁰A

CE, j 4

CH GH₀S

CH₂CH₂S CH,SO 5

CH C00C₂H_c

CH. CH,SO,
4

V'"" COOC₀H₁-2 CH-,

CH,

CH,

CH,

CH,

CH,

CH-,

CH,

303883/138A

Claims

~¹9- O.Z. 29 253

Patentansprüche
1./Verbindungen der Naphthalimidreihe der Formel

OR¹ OR¹

in der R Alkyl, substituiertes Alkyl, einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Arälkyl- oder Heteroalkylrest und R einen gegebenenfalls durch Alkoxy oder Hydroxy substituierten Alkylrest bedeuten.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel

in der Y Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder einen stickstoffhaltigen alkylierbaren, einen quaternierten oder sulfoniumgruppenhaltigen oder einen Rest der Formel

OZ¹
-CH^-CH-A¹

bedeutet, wobei

Z Wasserstoff, Alkanoyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Benzoyl oder einen Rest der Formel R -NH-CO- und insbesondere R-O-CO-

und
1
A Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,

R Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl oder Methylphenyl und

R^ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 6 C-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten.

309883/1384

- 20 - . O.Z. 29 253
3. Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Verbindungen der Formel

Hai Hai

wobei Hai Chlor oder Brom bedeutet, die Hai-Atome durch OR austauscht.
4. Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

Hai Hai

mit Epoxiden der Formel

in der D Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, in einem Alkohol der Formel R OH zu Verbindungen der Formel

OCH₂-CH-OH
J i

'11
OR¹ OR

umsetzt und den Rest CH₂-CH-OH gegebenenfalls in einen Rest R überführt. D

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- 21 - O.Z. 29

5· Die Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2 als optische Aufheller.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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