DE2217366A1 - Verfahren zur Herstellung von Nickel oder Cobalt aus eisenhaltigen Erzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Nickel oder Cobalt aus eisenhaltigen ErzenInfo
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Description
DR. ING. E. HOFFMANN · DIPL. ING. W. EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN
The International Nickel Company of Canada, Limited "
Copper Cliff, Ontario / Kanada
Verfahren zur Herstellung von Nickel oder Cobalt aus eisenhaltigen
Erzen
Die Erfindung bezieht sich auf die Verarbeitung von Nickel-Eisen-Oxyden.
Sie bezieht sich insbesondere auf die hydrometallurgische Gewinnung von Nickel aus Oxyderzen»
Nickel-Eisen-Oxyderze sind ein Gemisch aus Limonit, einem stark verwitterten, wasserhaltigen Eisenoxydmaterial, und Serpentin,
einem weniger stark verwitterten Silikatmineral mit hohem Magnesiumoxyd- und hohem Aluminiumoxyd-Gehalt. Im Limonit tritt
das Nickel willkürlich an die Stelle des Eisens» In Serpentin tritt das Nickel willkürlich an die Stelle des Magnesiumoxyds
in dem Silikatgitter. Die substitutionelle Verteilung der Nickelwerte in diesen Erzen gestaltet die technische Behandlung
zur Gewinnung von Nickel ziemlich schwierig, da die Erze nicht nach den herkömmlichen Arbeitsweisen, beispielsweise durch magnetische
Abtrennung oder durch Flotation, konzentriert werden können.
Nickel ist schon aus Oxyderzen, insbesondere des Silikattyps, durch Schmelzen gewonnen worden. Da das Schmelzen ein Trocknen,
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Reduzieren und Sintern von großen Tonnenmengen von Erzen erfordert,
die relativ geringe Mengen von gewinnbarem Metall enthalten, erfolgt das Schmelzen im allgemeinen nur dann, wenn
die Nickel-Eisen-Oxydabscheidung hauptsächlich des Silikattyps ist und sich in einer Gegend befindet, wo elektrische.
Energie oder Brennstoff mit vernünftigen Kosten ohne weiteres verfügbar ist.
Nickel ist auch schon aus Nickel-Eisen-Oxyderzen durch hydrometallurgische
Techniken gewonnen worden. So sind z.B. Nickel enthaltende limonitische Erze ohne eine Vorbehandlung mit
Schwefelsäure bei so hohen Temperaturen wie 26O0C und bei entsprechenden
Dampfdrücken ausgelaugt worden, um die Nickelwerte selektiv aufzulösen. Dieses Verfahren geht zwar ziemlich gut
mit limonitischen Erzen, doch begegnet man häufig Abschuppungsproblemen,
die. auf die Gegenwart von relativ geringen Mengen von Aluminiumoxyd und Chromoxyd zurückzuführen sind, die in
Säure geringfügig löslich sind, wobei die Kapitalkosten ziemlich hoch sind, weil eine schwere Einrichtung erforderlich ist, um
die hohen Dampfdrücke zu handhaben. Zur Überwindung der Nachteile eines Säureauslaugungsprozesses ist auch schon ein Auslaugen
mit Ammoniak verwendet worden. Bei dem Ammoniakauslaugungsprozeß wird das Nickel-Eisen-Oxyderz selektiv reduziert
und sodann mit einer belüfteten ammoniakalisehen Ammoniumcarbonatlösung
ausgelaugt, um die Nickel- und Cobaltwerte selektiv aufzulösen. Das Ammoniakauslaugungsverfahren geht zwar
ziemlich gut, erforderlich aber die Verwendung von relativ teuren Reagentien, die leicht an die Umgebungsatmosphäre verlorengehen.
Ferner müssen Maßnahmen durchgeführt werden, um das Ammoniak aus der Lösung zu gewinnen, da das Ammoniak (im
Vergleich zu Schwefelsäure) ein relativ teures Reagens ist und da Ammoniak ein wirksamer Dünger ist und somt aus den verbrauchten
Lösungen entfernt werden muß, um eine Wasserverschmutzung zu vermeiden. Obgleich Versuche durchgeführt wurden, um die vor-
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stehend angegebenen Schwierigkeiten und weitere Nachteile zu überwinden, waren bislang doch noch keine vollständig zufriedenstellend, wenn sie im industriellen Maßstab in die Praxis
überführt wurden.
Es wurde nun gefunden, daß Nickel-Eisen-Oxyderze,insbesondere
diejenigen, die mindestens etwa 10% Eisen enthalten, mit Schwefelsäure bei milden Bedingungen der Temperatur und des
Drucks ausgelaugt werden können, um eine trächtige Lösung von Nickel und Cobalt zu schaffen, aus welcher Nickel und Cobalt
ohne weiteres gewonnen werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Nickel oder Cobalt aus einem eisenhaltigen
Erz, bei welchem ein feinverteiltes Erz selektiv bei 500 bis 8250C reduziert wird, um einen vorwiegenden Teil des Nickels
oder Cobalts und einen kontrollierten Teil des Eisens zu reduzieren, das reduzierte Erz mit einer verdünnten wäßrigen
Mineralsäure aufgeschlämmt wird, die Aufschlämmung belüftet
wird, um das Nickel oder Cobalt aufzulösen und das Eisen su
oxydieren und zu hydrolysieren, und bei welchen das Nickel oder das Cobalt aus der trächtigen Lösung gevronnen wird.
Allgemein ausgedrückt, stellt somit die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur hydrometallurgischen Gewinnung von Nickel-
und Cobaltwerten aus Nickel-Eisen-Oxyderzen, die diese Elemente enthalten, dar. Feinverteilte, eisenhaltige Oxyderze, die
mindestens einen Metallwert, d.h. Nickel oder Cobalt, enthalten, werden bei einer Temperatur zwischen etwa 500 und 8250C selektiv
reduziert, um einen vorwiegenden Teil des Metallwerts und nur kontrollierte Mengen von Eisen zu reduzieren. Das selektiv
reduzierte Erz wird mit einer verdünnten wäßrigen Mineralsäurelösung aufgeschlämmt und die Aufschlämmung wird mit einem freien
Sauerstoff enthaltenden Gas belüftet, um die reduzierten Metall-
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werte aufzulösen und die gelösten Eisenwerte zu oxydieren und auszufällen. Die aufgelösten Metallwerte werden aus der trächtigen
Lösung gewonnen.
Die meisten natürlich vorkommenden Nickel-Eisen-Oxyderze können nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelt werden.
Erze, die jedoch hohe Konzentrationen von Magnesiumoxyd, Aluminiumoxyd oder Calciumoxyd enthalten, werden jedoch im allgemeinen
nach anderen Methoden behandelt, um einen unziemlichen Verbrauch der Mineralsäure zu vermeiden. Das Verfahren gemäß
der vorliegenden Erfindung wird vorteilhafterweise dazu verwendet, um Erze zu behandeln, die weniger als etwa 30% Magnesiumoxyd
(vorteilhafterweise 20% oder weniger), weniger als etwa 10% Aluminiumoxyd und weniger als etwa 5% Calciumoxyd enthalten.
Etwas anders ausgedrückt bedeutet dies, daß eisenhaltige Oxyderze^ die bis zu etwa 3% Nickel, bis zu etwa 0,5% Cobalt
enthalten und die einen mittleren Gesamteisengehalt von mindestens etwa 10%, vorteilhafterweise von mindestens etwa 25%, enthalten,
nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelt werden können.
Wenn das Nickel-Eisen-Oxyd hauptsächlich limonitischer Natur ist, dann ist keine weitere Vorbehandlung als eine rohe Siebung
gewöhnlich erforderlich, da das Limonit natürlicherweise bereits feinverteilt vorliegt. Wenn das Erz jedoch eine erhebliche
Silikatfraktion, z.B. etwa 30 oder sogar etwa 50% (d.h. anders ausgedrückt, wenn der gesamte mittlere Eisengehalt weniger
als etwa 40%, aber mehr als etwa 20% beträgt), dann kann das Erz oder, genauer, die Silikatfraktion zu etwa 80% minus
0,147 mm (100 mesh Tyler) und vorteilhafterweise zu etwa 95% minus 0,147 mm (100 mesh Tyler) zerkleinert werden, um die
selektive Reduktion und die anschließende Auslaugung zu erleichtern.
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Das feinverteilte Erz wird selektiv bei einer Temperatur zwischen etwa 500 und 8250C reduziert, um einen vorwiegenden Teil
der Nickel- oder Cobaltwerte und nur kontrollierte Mengen des Eisens zu reduzieren. Die selektive Reduktion kann nach herkömmlichen
Maßnahmen durchgeführt werden, beispielsweise indem man die Natur der reduzierenden Atmosphäre so kontrolliert, daß
ein Reduktionspotential entsprechend einem C0:C02-Verhältnis
zwischen etwa 1:2 und 2:1 vorliegt, oder indem man eine kontrollierte Zugabe von festen oder flüssigen Reduktionsmitteln
zu dem feinverteilten Erz vornimmt. Ungeachtet, welche Arbeitsweise verwendet wird, wird die selektive Reduktionsoperation
vorgenommen, um einen vorwiegenden Teil der Nickel- und Cobaltwerte und zwischen etwa 0,2 Teile und 2,0 Teile Eisen je einen
Teil Nickel und Cobalt zu reduzieren. Es sollte beachtet werden, daß, obgleich im wesentlichen die gesamten, in der limonitischen
Fraktion enthaltenen Nickelwerte reduziert werden können, ein Grenzwert unterhalb etwa 90% der Menge des Nickels
besteht, die in der Silikatfraktion reduziert werden kann. Es ist daher bei der selektiven Reduktion von gemischten Erzen
nicht möglich, selektiv sämtliche Nickelwerte zu reduzieren, so daß nur ein vorwiegender Teil der Nickelwerte zu metallischem
Nickel oder Ferronickel reduziert werden kann.
Die Temperatur, bei welcher das Erz selektiv reduziert wird, ist ein wichtiger Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung.
Bei Temperaturen unterhalb etwa 5000C ist entweder die Reduktion
unwirtschaftlich langsam oder die Nickelwerte in dem Erz, insbesondere, in der Silikatfraktion, werden nicht reduziert.
Was noch wichtiger ist, höhere Reduktionstemperaturen sind, außer daß sie die Reduktion der Nickelwerte zu metallischem
Nickel gewährleisten, dazu wirksam, um Materialmengen des Magnesiumoxyds unlöslich zu machen. Höhere Reduktionstemperaturen
ergeben unerwartete Vorteile, während der nachfolgenden hydrometallurgischen Behandlung in der Weise, daß das ausge-
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laugte Erz, das bei höheren Temperaturen reduziert worden ist, leichter abgetrennt werden kann, indem beispielsweise eine
Eindickung, Filtration, Zentrifugierung etc. aus den trächtigen
Auslaugungslösungen vorgenommen wird. Obgleich höhere Reduktionstemperaturen dazu vorteilhaft sind, um das Magnesiumoxyd
unlöslich zu machen und nach dem Auslaugen leichter abtrennbare Rückstände zu erhalten, sollten Temperaturen oberhalb
etwa 8250C nicht angewendet werden, da bei steigenden Reduktionstemperaturen
die reduzierten Metallwerte während der nachfolgenden Auslaugungsoperationen zunehmend chemisch inaktiv
werden. Ferner sind höhere Reduktionstemperaturen mit einem unnötigen Verbrauch von Brennstoff verbunden, ohne daß ein
entsprechender Vorteil erzielt wird. Vom Gesichtspunkt der Wirksamkeit und einer wirksamen selektiven Reduktion, einer
hohen Nickelextraktion, einer Unlöslichmachung von erheblichen Teilen des Magnesiumoxyds und von der Schaffung eines Materials,
das sich nach dem Auslaugen rasch absetzt, werden selektive Reduktionstemperaturen zwischen etwa 600 und 825°C verwendet.
Vorteilhafterweise werden die selektiven Reduktionstemperaturen im Zusammenhang mit der chemischen Analyse des zu behandelnden
Erzes ausgewählt. Wenn das Erz in seinem Charakter der Grundlage nach limonitischer Natur ist (d.h. wenn das Erz einen
Eisengehalt von mindestens etwa 30% oder soga'r mehr wie 35%
besitzt), dann wird das Erz selektiv bei Temperaturen zwischen etwa 600 und 725°C reduziert. Die selektive Reduktion der
limonitischen Erze bei diesen Temperaturen minimalisiert die Verluste des Nickels an die Auslaugungsrückstände. Nickel-Eisen-Oxyderze,
die silikatische Charakteristiken haben, z.B. solche mit weniger als etwa 30% oder 25% Eisen, werden am besten
bei Temperaturen zwischen etwa 700 und 825°C reduziert, um die Reduktion der Nickelwerte und die Menge des weniger
löslich gemachten Magnesiumoxyds zu maxlmalisieren, während die nachteiligen Effekte auf die Extraktion des Nickels, die
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auf morphologische Reaktionen zurückzuführen sind, minimalisiert werden. So sind z.B. die Nickelverluste an die Auslaugungsrückstände
fast 30% größer für einen Nickel-Eisen-Laterit,
der 24% Eisen enthält und der selektiv bei 8?0°C reduziert worden ist, als "bei einem gleichen Erz, das bei 7600C
selektiv reduziert worden ist.
Eine vorteilhafte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man in das Nickel-Eisen-Oxyderz Schwefel
einarbeitet, was entweder vor oder nach der Reduktion geschieht, und in geringen, aber mindestens wirksamen Mengen geschieht,
um ein chemisch aktives reduziertes Produkt für die Auslaugungsoperation zur Verfügung zu stellen und vorzugsweise auch die
Reduktion zu katalysieren. Um sämtliche vorstehend genannten Vorteile zu realisieren, wird Schwefel zu dem Erz vor oder
während der selektiven Reduktionsoperation gegeben,, Der Schwefel kann in das Erz durch Zugabe von Pyrit, Pyrrhotit, Schwefelwasserstoff, elementarem Schwefel oder durch die Verwendung von Schwefel enthaltendem Brennstoff zugesetzt werden3 Die
Katalysierung der selektiven Reduktion mid die H
eines chemisch aktiven Produkts werden am testen 9 indem die Zugabe des Schwefel enthaltenden Materials so kon-. trolliert wird, daß ein Schwefelgehalt zwischen etwa 0,1 und 2,0%, vorteilhafterweise zwischen etwa 0,2 und 1,0%, erzielt wird. Sämtliche Vorteile von der Zugabe des Schwefels zu dem Erz werden nur dann realisiert, wenn der Schwefel durch das Erz hindurch und durch das reduzierte Metallprodukt gleichförmig verteilt ist. Nicht nur die selektive Reduktion wird durch die Zugabe des Schwefels in den vorstehenden Bereichen genannt, sondern auch das Verhältnis von reduziertem Eisen zu reduziertem Nickel wird gleichfalls erheblich erniedrigt, wodurch der Verbrauch der Mineralsäure während des Auslaugens erniedrigt wird.
während der selektiven Reduktionsoperation gegeben,, Der Schwefel kann in das Erz durch Zugabe von Pyrit, Pyrrhotit, Schwefelwasserstoff, elementarem Schwefel oder durch die Verwendung von Schwefel enthaltendem Brennstoff zugesetzt werden3 Die
Katalysierung der selektiven Reduktion mid die H
eines chemisch aktiven Produkts werden am testen 9 indem die Zugabe des Schwefel enthaltenden Materials so kon-. trolliert wird, daß ein Schwefelgehalt zwischen etwa 0,1 und 2,0%, vorteilhafterweise zwischen etwa 0,2 und 1,0%, erzielt wird. Sämtliche Vorteile von der Zugabe des Schwefels zu dem Erz werden nur dann realisiert, wenn der Schwefel durch das Erz hindurch und durch das reduzierte Metallprodukt gleichförmig verteilt ist. Nicht nur die selektive Reduktion wird durch die Zugabe des Schwefels in den vorstehenden Bereichen genannt, sondern auch das Verhältnis von reduziertem Eisen zu reduziertem Nickel wird gleichfalls erheblich erniedrigt, wodurch der Verbrauch der Mineralsäure während des Auslaugens erniedrigt wird.
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Im technischen Maßstab kann die selektive Reduktion in beliebiger Weise oder unter Verwendung einer beliebigen Vorrichtung
durchgeführt werden, die einen guten Gas-Feststoff-Kontakt ergibt. Somit können feinverteilte, Nickel und Cobalt enthaltende,
eisenhaltige Oxyderze selektiv in Öfen vom Drehrohrtyp, in Fließbettreaktoren oder in öfen vom Vielherdtyp reduziert
werden. Alternativ können die feinverteilten Erze auch pelletisiert werden, vorteilhafterweise mit kontrollierten Mengen
eines schweren Brennöls (das zur Aktivierung des Erzes Schwefel enthalten kann), und in einem Dreh- oder Drehherdofen reduziert
wenden.
Das selektiv reduzierte Erz, entweder mit Schwefel aktiviert oder nicht, wird auf Raumtemperaturen abgekühlt, wobei die
Oxydation der reduzierten Metallwerte vermieden wird. Viferteilhafterwei.se
wird das selektiv reduzierte Erz abgeschreckt, vorzugsweise in Wasser oder in der Flüssigkeit der vorhergehenden
Auslaugungsstufe.
Das abgekühlte, selektiv reduzierte Erz wird in eine Aufschlämmung
verformt, die zwischen etwa 10 und 5096 Feststoffe in einer verdünnten wäßrigen Mineralsäurelösung enthält. Aufschlämmungen
mit geringeren Feststoffmengen können verwendet werden, doch werden in diesem Fall größere Mengen von Mineralsäure ·
verbraucht und verdünntere trächtige Lösungen erhalten. Auch dichtere Aufschlämmungen können verwendet werden, doch sind
solche Aufschlämmungen weniger stabil und man hat es mit Materialhandhabungsproblemen
zu tun.
Mineralsäuren, die verwendet werden können, schließen Salzsäure,
Salpetersäure und Schwefelsäure ein. In den meisten Fällen wird Schwefelsäure aufgrund der damit verbundenen
Kosten- und Betriebsvorteile verwendet. Von allen MirrrralBäuren
ist die Schwefelsäure am billigsten und sie bringt die- gering-
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sten Korrosionsprobleme mit sich. Außer, daß die Schwefelsäure ein billiges und relativ nicht korrodierendes Reagens ist, ist
die Verwendung der Schwefelsäure auch deswegen vorteilhaft, da hierdurch trächtige Lösungen gebildet werden, die leicht
für die Nickelgewinnung behandelt werden könneno So können
beispielsweise trächtige Sulfatlösungen mit Schwefelwasserstoff
behandelt werden, um die Sulfide der gelösten Metallwerte auszufällen, während trächtige Nitratlösungen in gleicher Weise
nicht behandelt werden können, da der Schwefelwasserstoff durch Nitratlösungen ohne weiteres oxydiert wird.
Während der gesamten Auslaugungsoperation wird der pH-Wert der verdünnten wäßrigen Säurelösung vorteilhafterweise zwischen
etwa 2 und 5, am vorteilhaftesten zwischen etwa 2,5 und 4, kontrolliert. Die Verwendung von verdünnten sauren Lösungen
und die pH-Kontrolle stellen wichtige Merkmale der vorliegenden Erfindung dar. Wenn der pH-Wert der Lösung unterhalb etwa
2 abfällt, dann werden größere Mengen an Magnesiumoxyd und Aluminiumoxyd aufgelöst, und es entstehen gesteigerte Reagenskosten
und möglicherweise kommt es zu Abschuppungsproblemen.
Da weiterhin das Eisen(lll)-ion in sauren Lösungen mit pH-Werten unterhalb etwa 2 stärker löslich ist, ist eine Belüftung
während des Auslaugens weniger wirksam zur Oxydation und Ausfällung der gelösten Eisenwerte, was zu dem Ergebnis eines
zusätzlichen Reagensverbrauchs führt. Bei pH-Werten oberhalb etwa 5 wird die Kapazität der Lösung, die reduziertenNickel-
und Cobaltwerte aufzulösen, vermindert, wodurch niedrige Gewinnungen dieser Elemente resultieren. Daher wird zur Minimalisierung
des Reagensverbrauchs und zur Maximalisierung der Nickel- und Cobaltgewinnung der pH-Wert der wäßrigen Schwefelsäurelösung
zwischen etwa 2,5 und 4 gehalten. Durch Kontrolle des pH-Werts der wäßrigen sauren Lösung innerhalb dieser Grenzen
kann der Säureverbrauch auf zwischen etwa 5 und 35%, vorteilhafterweise
zwischen etwa 5 und 15%t bezogen auf das Gewicht
des reduzierten Erzes, begrenzt werden.
- 10 -
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- ίο -
Wie bereits zum Ausdruck gebracht wurde, wird die Aufschlämmung des selektiv reduzierten Erzes in der wäßrigen Schwefelsäurelösung
mit einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas belüftet. Für die Belüftung kann Luft, sauerstoffangereicherte Luft oder
technischer Sauerstoff verwendet werden. Die Belüftung erhöht die Geschwindigkeit, mit welcher das Nickel und das Cobalt aus
dem Erz ausgelaugt werden, und sie begrenzt die Menge des Eisens, die in der trächtigen Lösung enthalten ist, indem ein erheblicher
Teil von aufgelöstem Eisen oxydiert und ausgefällt wird. Die Belüftung ist weiterhin deswegen wirksam, weil die Suspension
der Feststoffe in der Säurelösung gehalten wird und weil eine Durchrührung der Aufschlämmung erfolgt, welche einen guten
Feststoff-Flüssigkeits-Kontakt ergibt. Es ist schwierig, die Geschwindigkeit und die benötigte Menge der Belüftung quantitativ
auszudrücken, da beide Faktoren in großem Ausmaß von
dem Typ und der Bauart der verwendeten Vorrichtung und von anderen Prozeßparametern abhängig sind. Doch sollte die Menge der
Belüftung ausreichend sein, um die Auflösung der selektiv reduzierten Metallwerte zu erleichtern und nahezu das gesamte
gelöste Eisen im Überschuß über den Gleichgewichtswert für die jeweilige Lösung bei der Auslaugungstemperatur zu oxydieren
und auszufällen.
Eine vorteilhafte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man dem Belüftungsgas Schwefeldioxyd zusetzt,
wenn man mit einer verdünnten Schwefelsäurelösung auslaugt, und zwar ungeachtet, ob man Luft, sauerstoffangereicherte
Luft oder technischen Sauerstoff verwendet. Die Zuführung erfolgt in geringen, aber wirksamen Mengen, um die Oxydation
des Eisen(II)-ions in das Elsen(III)-ion zu katalysieren, wobei das letztere als Eisen(III)-hydroxyd bei den für die Auslaugungsoperation
verwendeten pH-Werten ausfällt. Die katalytische Wirkung des Schwefeldioxyds bei der Oxydation von
Eisen(II)-ionen zu Eisen(lII)-ionen ist etwas überraschend,
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da Schwefeldioxyd im allgemeinen, als Reduktionsmittel und nicht
als Oxydationsmittel angesehen wird. Schwefeldioxyd wird zu dem Belüftungsgas in Mengen zwischen etwa 0,25 Mol und 1 Mol
je Mol während der Auslaugungsoperation gelöstes Eisen gegeben.
Beste Ergebnisse hinientlieh der Menge des verbrauchten Schwefeldioxyds
und der verbesserten Eisen(ll)-Eisenoxydation werden realisiert, wenn man in dem Belüftungsgas etwa 0,4 Mol und
0,6 Mol Schwefeldioxyd je Mol während des Auslaugens gelöstem
Eisen vorsieht. Neben einer Steigerung der Oxydationsgeschwindigkeit des zweiwertigen Eisens zu dreiwertigem Eisen kann
diese Ausführungsform die nachfolgenden Eisenausfällungsbehandlungen eliminieren, so daß nur eine Flüssigkeits-Feststoff-Abtrennung
erforderlich ist, um eine im wesentlichen eisenfreie trächtige Lösung zu erhalten, die zur Gewinnung des Nickels
behandelt werden kann.
Die Auslaugungsoperation kann bei Raumtemperaturen durchgeführt werden, doch ist es vom Standpunkt der Auslaugungsgeschwindigkeit
und des Eisengehalts der trächtigen Lösung vorteilhaft, bei Temperaturen bis zu etwa 900C, vorteilhafterweise bei Temperaturen
zwischen etwa 70 und 800C, auszulaugen. Höher© Temperaturen
können verwendet werden, doch werden Vorteile hinsichtlich der verbesserten . Auslaugungsgeschwindigkeiten und des
niedrigeren Eisengehalts in der trächtigen Lösung durch höhere Kapitalkosten für Hochdruckgefäße, die den überatmosphärischen
Drücken widerstehen,und durch größere Korrosionsrisiken zunichte
gemacht. Selbst bei Temperaturen zwischen etwa 40 und 800G erfolgt das Auslaugen in einem geschlossenen Gefäß, um
Wasserverluste zu minimalisieren. Solche Gefäße müssen aber nicht so ausgebildet sein, daß sie überatmosphärischen Drücken
widerstehen.
Bei der praktischen Durchführung der Auslaugungsoperation im technischen Maßstab wird das selektiv reduzierte Erz mit
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Wasser oder einer verdünnten Schwefelsäurelösung oder mit einer Lösung von einer vorhergehenden Auslaugungsstufe zu einer Aufschlämmung
verformt, und die Aufschlämmung wird in einem geeigneten Tank mechanisch gerührt, während durch die Aufschlämmung
Luft oder ein anderes freien Sauerstoff enthaltendes Gas in feindispergierter Form geleitet wird. Die Belüftung ist wichtig,
da hierdurch gelöste Eisen(II)-ionen in den dreiwertigen Zustand umgewandelt werden, wobei dann bei einem geeigneten
pH-Wert die Hydrolyse als Eisen(III)-hydroxyd erfolgt und auf
diese Weise der Endsäureverbrauch minimalisiert wird. Die Auslaugung
kann entweder in einem kontinuierlichen, gleichlaufenden System oder als absatzweiser Betrieb vorgenommen werden,
wobei Schwefelsäure zugegeben wird, um den pH zwischen 2 und 4 zu halten. Die Temperatur der Aufschlämmung wird bei 40 bis
800C gehalten, um eine angemessene Geschwindigkeit der Auslaugung,
der Oxydation und der Hydrolyse des Eisens zu gewährleisten.
Nach Beendigung der Auslaugung, z.B. wenn mindestens etwa 80% des Nickels aus dem selektiv reduzierten Erz extrahiert worden
sind, wird die trächtige Lösung von den suspendierten Feststoffen abgetrennt. Wie bereits zum Ausdruck gebracht, ist die
Verwendung von selektiven Reduktionstemperaturen oberhalb etwa 65O0C dazu wirksam, um ein Material zu liefern, das von der
trächtigen Auslaugungslösung ohne weiteres abtrennbar ist, wobei Absetzgeschwindigkeiten von mehr als etwa 0,6 m/h(im
Vergleich zu Absetzgeschwindigkeiten von weniger als etwa 0,4 m/h für Erze, die bei niedriger Temperatur reduziert worden
sind) üblich sind. Die ausgelaugten Feststoffe können von der trächtigen Lösung abgetrennt werden, indem herkömmliche
Techniken angewandt werden. So kann z.B. die Abtrennung durch Filtration erfolgen. Vorteilhafterweise werden die schnellabsetzenden,
ausgelaugten Feststoffe von der trächtigen Lösung durch eine Gegenstromdekantierung abgetrennt. Die abgetrennten
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Feststoffe werden verworfen, während die trächtige Lösung für die Gewinnung des Nickels und des Cobalts behandelt wird.
Trächtige Lösungen, die bis zu etwa 10 g/l oder mehr Nickel und bis zu etwa 0,5 g/l Cobalt enthalten, können erhalten werden,
wenn Nickel-Eisen-Oxyderze gemäß dem oben beschriebenen Verfahren selektiv reduziert und ausgelaugt werden. Die trächtigen
Lösungen mit verhältnismäßig hohen pH-Werten, niedrigen Eisengehalten und konzentrierten Nickel- und Cobaltwerten
können nach verschiedenen Weisen behandelt werden, um die Nickel- und Cobaltwerte zu gewinnen und abzutrennen. So können;
beispielsweise die gelösten Nickel- und Cobaltwerte als Sulfide gewonnen werden, indem bei überatmosphärischen Drücken und
bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 13O0C mit Schwefelwasserstoff
eine Massenausfällung erfolgt, wobei ein Teil des Niederschlags zurückgeführt wird, um eine weitere Ausfällung in Gang
zu bringen und um einen leicht filterbaren Sulfidniederschlag zu erhalten. Die Natur der trächtigen Lösung macht die Ausfällung
mit Schwefelwasserstoff vorteilhaft, da, wenn überhaupt, nur geringe Mengen von Basen zu der trächtigen Lösung gegeben
werden müssen, um überschüssige freie Säure zu neutralisieren, und weil nur geringe Mengen von Schwefelwasserstoff durch die
Eisen(III)-ionen verbraucht werden. Alternativ kann die trächtige Lösung behandelt werden, um Nickel und Cobalt zu trennen,
wobei diese Metalle sodann getrennt gewonnen werden können.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.
Proben eines nickel-eisenhaltigen lateritischen Erzes, das auf Trockenbasis 1,98% Nickel, 0,06% Cobalt, 24,3% Eisen, 4,4%
Äluminiumoxyd, 0,1% Calciumoxyd, 17f8% Magnesiumoxyd und 24%
Siliciumdioxyd enthielt, wurden mit 0,5 Gew.% Eisenpyriten vermischt und 2 Stunden bei verschiedenen Temperaturen in einer
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Gasatmosphäre mit einem Kohlenmonoxyd-zu-Kohlendioxyd-Verhältnis
von 1:1,5 erhitzt, um im wesentlichen sämtliche Nickelwerte und nur kontrollierte Eisenmengen zu reduzieren. Das
selektiv reduzierte Erz wurde abgekühlt, mit Wasser auf 25% Feststoffe aufgeschlämmt, und es wurde Schwefelsäure in
Teilmengen in einer Gesamtmenge von 15 Gew.% des reduzierten Erzes zugefügt, wobei der pH-Wert der Lösung zwischen 2 und 4
gehalten wurde. Während der Auslaugungsoperation, die 6 Stunden dauerte, wurde die Temperatur der Aufschlämmung bei 800C
gehalten. Dabei wurde die Aufschlämmung mechanisch gerührt und mit Luft belüftet, um die reduzierten Metallwerte aufzulösen
und die gelösten Eisenwerte zu oxydieren und zu hydrolysieren. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. Es wird ersichtlich,
daß der ausgelaugte Rückstand der bei 870°C reduzierten Probe nahezu 30% mehr Nickel enthielt als der Rückstand
der Probe, die selektiv bei 76O°C reduziert worden war. Dieses Beispiel bestätigt, daß Nickelverluste in dem Auslaugungsrückstand
zunehmen, wenn selektive Reduktionstemperaturen oberhalb 7600C verwendet werden. Wenn man somit eine selektive Reduktionstemperatur
von 8700C bei der Verarbeitung eines Erzes
mit einer Geschwindigkeit von 45,4 Millionen kg enthaltenem Nickel pro Jahr verwendet, dann gehen 1,36 Millionen kg Nickel
an den Auslaugungsrückstand verloren, die sonst gewonnen werden könnten, wenn eine selektive Reduktionstemperatur von
76O0C verwendet wird.
| Selektive Reduk- tionstemp.,0C |
Niekelextrak tion, % |
Verteilung des ursprünglich in dem Erz vorhandenen Nickels, % |
Auslaugungs rückstand |
| Lösung | 9,9 10,5 12,8 |
||
| 760 820 870 |
90,1 89,5 87,2 |
90,1 89,5 87,2 |
- 15 209843/0804
Eine Probe eines lateritischen Erzes, das auf Trockenbasis 1,98% Nickel, 0,06% Cobalt, 24,3% Eisen, 4,4% Aluminiumoxyd,
0,1% Calciumoxyd, 17,8% Magnesiumoxyd und 24% Siliciumdioxyd enthielt, wurde mit 0,5 Gew.% Eisenpyriten vermischt und in
einer Atmosphäre mit einem C0:C02-Verhältnis von 1:1,5
2 Stunden auf 7600C erhitzt, um im wesentlichen die gesamten
Nickelwerte und nur kontrollierte Mengen des Eisens zu reduzieren. Nach dem Abkühlen des selektiv reduzierten Erzes wurde
eine wäßrige Aufschlämmung des selektiv reduzierten Erzes mit 25% Feststoffen ausgebildet und Schwefelsäure wurde in Teilmengen
zu der Aufschlämmung gegeben, um den pH-Wert der Lösung zwischen etwa 2 und 4 zu halten. Die Aufschlämmung wurde bei
einer Temperatur von 800C während der Auslaugungsoperation gehalten,
die 6 Stunden dauerte, wobei mechanisch gerührt und belüftet wurde, um die reduzierten Metallwerte aufzulösen und
die gelösten Eisenwerte zu oxydieren und zu hydrolysieren. Bei diesen Bedingungen wurden 90% des Nickels und 90% des Cobalts
extrahiert. Die Menge der verwendeten Schwefelsäure betrug etwa 15% des behandelten Erzes, was etwa einem Drittel derjenigen
Menge entspricht, die für die Behandlung von nicht-reduziertem Erz erforderlich wäre.
Eine Probe eines Nickel-Eisen lateritischen Erzes, das auf Trockenbasis 2,28% Nickel, 0,03% Cobalt, 9,8% Eisen, 1,8%
Aluminiumoxyd, 0,1% Calciumoxyd_, 27,5% Magnesiumoxyd und 34,4%
Siliciumdioxyd enthielt, wurde mit 0,5 Gew.% Eisenpyriten vermischt und 2 Stunden in einer Atmosphäre mit einem COrCOp-Verhältnis
von 1:1,5 auf 73O°C. erhitzt, um die in dem Erz enthaltenen Nickelwerte selektiv zu reduzieren. Die selektiv reduzierten
Erze wurden abgekühlt und mit Wasser zu einem Feststoff gehalt von 25% zum Auslaugen aufgeschlämmt. Die Aufschläm-
- 16 2 0 9 8 4 3/ f) 8 0 U
mung wurde auf 800C erhitzt und in Teilmengen mit Schwefelsäure
versetzt, um den pH-Wert der Lösung zwischen 2 und 4 zu halten. Während der 6 Stunden dauernden Auslaugungsoperation
wurde die Aufschlämmung mechanisch gerührt und mit Luft belüftet, um die reduzierten Metallwerte aufzulösen und die gelösten
Eisenwerte zu oxydieren und zu hydrolysieren. Bei diesen Bedingungen wurden 90% des Nickels und 85% des Cobalts
durch die Auslaugungsoperation extrahiert, wobei Schwefelsäure in einer Menge von nur 30% des trockenen Erzes verwendet
wurde. Dieses Beispiel bestätigt, daß Nickel-Eisen lateritische
Erze mit hohem Magnesiumoxydgehalt selektiv bei Temperaturen von nur 7300C reduziert werden können, wobei immer noch hohe
Nickelextraktionen erhalten werden.
Dieses Beispiel bestätigt, daß Nickel-Eisen-Oxyderze mit hohen Eisengehalten vorteilhaft bei niedrigen Temperaturen reduziert
werden können. Ein lateritisches Erz, das auf Trockenbasis 1,71% Nickel, 0,1% Cobalt, 34,4% Eisen, 6,6% Aluminiumoxyd,
0,1% Calciumoxyd, 10,2% Magnesiumoxyd und 11,8% Siliciumdioxyd enthielt, wurde mit 0,5 Gew.% Eisenpyriten vermischt und
auf 60O0C in einer Atmosphäre mit einem COrCOp-Verhältnis von
1:1,5 2 Stunden erhitzt, um die Nickel- und Cobaltwerte selektiv zu reduzieren. Das selektiv reduzierte Erz wurde abgekühlt
und mit Wasser aufgeschlämmt, um eine Aufschlämmung mit 25%
Feststoffen zu ergeben. Die Aufschlämmung wurde auf eine Temperatur von 800C erhitzt und in Teilmengen mit Schwefelsäure
versetzt, um den pH der Lösung zwischen 2 und 4 zu halten, wobei die Aufschlämmung mechanisch gerührt und mit Luft belüftet
wurde, um die reduzierten Nickel- und Cobaltwerte aufzulösen und die gelösten Eisenwerte zu oxydieren und hydrolysieren.
Die verwendete Schwefelsäuremenge betrug insgesamt nur etwa 15%, bezogen auf das trockene Erz. Nach 6stündigem Auslaugen
waren 95% der reduzierten Nickelwerte und 88% der reduzierten
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Cobaltwerte aus dem selektiv reduzierten Erz extrahiert worden. Dieses Beispiel bestätigt somit, daß selektive Reduktionstemperaturen
von nur 600°C dazu wirksam sind, um Nickelextraktionen von so hoch wie 95% zu ergeben, wenn Nickel-Eisen
lateritische Erze mit hohen Eisengehalten behandelt werden.
Dieses Beispiel bestätigt, daß Schwefelzugaben dazu wirksam sind, um die Reduktion des Nickels zu katalysieren und die
Menge des reduzierten Eisens zu kontrollieren. Ein Nickel-Eisen lateritisches Erz, das auf Trockenbasis 1,68% Nickel,
0,075% Cobalt, 25,6% Eisen, 0,32% Calciumoxyd, 4,24% Aluminiumoxyd,
13,9% Magnesiumoxyd und 27,7% Siliciumdioxyd enthielt, wurde mit variierenden Mengen von Eisenpyrit vermischt. Das
Gemisch wurde auf eine Temperatur von 7000C in einer Atmosphäre mit einem C0:C02~Verhältnis von 1:1,5 über 2 Stunden
erhitzt, um im wesentlichen sämtliche Nickelwerte und nur kontrollierte Eisenmengen zu reduzieren. Die Proben wurden analysiert,
um die Mengen des reduzierten Nickels und Eisens zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
Die Ergebnisse der Tabelle II bestätigen, daß Schwefelzugaben dazu wirksam sind, um die Reduktion der Nickelwerte zu katalysieren,
und daß sie erheblich das Verhältnis des reduzierten Eisens zu dem Nickel erniedrigen. Dieses erhebliche Erniedrigen
des Eisen:Nickel-Verhältnisses ist deswegen vorteilhaft, weil erheblich geringere Mengen von Reagentien bei den nachfolgenden
Auslaugungsoperationen erforderlich sind.
| Schwefelgehalt | Tabelle II | Fe/Ni | |
| FeS2~Zugabe | des Erzes,Gew.% | Reduziertes | 2,00 |
| Gew.% | 0,00 | Nickel. % | 1,88 |
| 0,00 | 0,13 | 85,1 | 1,59 |
| 0,25 | 0,27 | 87,9 | 1,56 |
| 0,50 | 0,40 | 88,7 | 2,09 |
| 0,75 | 0,54 | 88,6 | |
| 1,0 | 87,4 | ||
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Proben eines lateritischen Erzes, das auf Trockenbasis 1,68%
Nickel, 0,075% Cobalt, 25,6% Eisen, 13,9% Magnesiumoxyd, 27,7% Siliciumdioxyd, 4,24% Aluminiumoxyd, 3,74% Chromoxyd,
0,32% Calciumoxyd enthielt und zum Rest im wesentlichen aus Wasser bestand, wurden mit 0,5%.Eisenpyriten vermischt. Die
Gemische wurden auf verschiedene Reduktionstemperaturen in einer selektiven Reduktionsatmosphäre mit einem COtCOp-Verhältnis
von 1:1,5 über einen Zeitraum von 16 Stunden erhitzt, um im wesentlichen die gesamten Nickel- und Cobaltwerte und nur
kontrollierte Mengen des Eisens zu reduzieren. Die selektiv reduzierten Proben wurden abgekühlt und mit V/asser zu einem
Feststoffgehalt von 20% aufgeschlämmt. Die Aufschlämmungen wurden
auf 900C erhitzt und mit Schwefelsäure in den in Tabelle III
angegebenen Mengen in Teilmengen versetzt, um den pH-Wert der Aufschlämmungen zwischen 3 und 4 zu halten. Die Aufschlämmungen
wurden mit Luftströmen von 3 l/min je Liter der Aufschlämmung
belüftet, um die reduzierten Metallwerte aufzulösen und die gelösten Eisenwerte zu oxydieren und hydrolysieren. Die Ergebnisse
sind in Tabelle III zusammengestellt. Diese Ergebnisse bestätigen, daß bei einem Eisengehalt von 25,6% eine maximale
Nickelextraktion erhalten wird, wenn das Erz selektiv bei 750°C reduziert wird, während bei höheren Temperaturen die Nickelextraktion
sowie die Magnesiumoxydauflösung abzufallen beginnt, was insbesondere für niedrige Säurezugaben zutrifft.
- 19 -
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| Reduziertes | - 19 - | Ni | 2217366 | Fe | Mh | MgO | |
| Nickel, % | Tabelle III | 74,9 | 1,96 | 60,9 | 27,2 | ||
| 91,1 | Säurezugabe | 78,1 | 6,50 | 62,2 | 35,0 | ||
| Reduktions- | 88,8 | kg/kg Ni | 79,3 | 17,0 | 68,3 | 42,2 | |
| temp.,0C | 88,8 | 7,6 | 84,2 | 7,09 | 61,1 | 19,1 | |
| 700 | 88,5 | 10,2 | 87,1 | Extraktion, % | 10,1 | 69,1 | 35,0 |
| 89,3 | 15,3 | 86,6 | Co | 9,0 | 64,5 | 27,7 | |
| 88,0 | 7,7 | 85,9 | 72,2 | 21,8 | 73,5 | 35,2 | |
| 750 | 88,5 | 10,2 | 75,6 | 76,7 | 4,54 | 62,3 | 17,2 |
| 84,4 | 10,7 | 81,4 | 77,8 | 12,1 | 63,6 | 24,0 | |
| 83,0 | 16,5 | 81,0 | 77,3 | 13,3 | 72,5 | 27,4 | |
| 84,4 | 7,0 | 85,5 | |||||
| 800 | 10,3 | 82,8 | |||||
| 14,6 | 81,1 | ||||||
| 68,9 | |||||||
| Beispiel 7 | 70,3 | ||||||
| 75,4 | |||||||
Eine Probe eines Nickel-Eisen limonitischen Erzes, das 1,48%
Nickel, 0,15% Cobalt, 42,4% Eisen und 2,54% Magnesiumoxyd enthielt, wurde auf 100% minus 0,147 mm (100 mesh Tyler) vermählen
und mit 0,5% Eisenpyriten vermengt, wodurch eine Probe mit einem Schwefelgehalt von 0,27% erhalten wurde. Die Probe wurde selektiv
bei 75O0C in einer Atmosphäre mit einem C0:C02-Verhältnis
von 2:3 über 4 Stunden reduziert. .Die selektiv reduzierte Probe wurde abgekühlt und in drei gleiche Portionen aufgeteilt.
Jede Portion wurde mit Wasser aufgeschlämmt, um eine Aufschlämmung
mit 15% Feststoffen zu ergeben. Zu jeder der Aufschlämmungen wurde Schwefelsäure in den in Tabelle IV angegebenen Mengen
gegeben. Die Aufschlämmungen wurden bei 500C gehalten und
in Luftatmosphäre 3 Stunden stark gerührt, um die reduzierten Nickel- und Cobaltwerte aus den Proben auszulaugen. Die in
Tabelle IV zusammengestellten Ergebnisse bestätigen, daß Nickelwerte, die bei 7500C extrahiert sind, vorzugsweise aus
den limonitischen Erzen extrahiert werden, und zwar insbesondere mit verdünnteren Lösungen, die weniger als 9% Eisen und
7% Magnesium auslaugen, wodurch die Säurekosten minimalisiert
- 20 -
werden. Bei niederen Reduktionstemperaturen könnten zwar größere Nickelextraktionen realisiert werden, doch würde man
einer höheren Magnesiumoxydextraktion begegnen.
p^ je Prozentmenge extrahierte Metalle,
Nickelmenge in Gew.%
dem Erz, kg/kg Nl Co Fe Rg
| 86,6 | 84,4 | 8,73 | 6,28 |
| 90,2 | 86,9 | 10,8 | 5,52 |
| 90,1 | 88,2 | 15,2 | 8,53 |
- 21 -
209843/0804
Claims (19)
1. Verfahren zur Herstellung von Nickel oder Cobalt aus
eisenhaltigen Erzen durch Säurelaugen, dadurch gekennzeichnet, daß man das feinverteilte Erz bei 5oo bis
825 C selektiv reduziert, um einen vorwiegenden Teil des Nickels oder Cobalts und einen kontrollierten Teil des Eisens
zu reduzieren, das reduzierte Erz mit einer verdünnten, wäßrigen Mineralsäure aufschlämmt, die Aufschlämmung belüftet, um "
das Nickel oder Cobalt aufzulösen und das Eisen zu oxydieren und zu hydrolysieren, und daß man das Nickel oder Cobalt aus
der trächtigen Lösung gewinnt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion in einer Atmosphäre
vornimmt, deren Reduktionspotential einem C0:C02-Verhältnis
von 1:2 bis 2:1 entspricht.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η
zeichnet, daß man die selektive Reduktion bei 600 bis 8250C vornimmt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch
gekennzeichnet, daß man die Reduktion vornimmt, indem man dem Erz einen flüssigen Kohlenwasseistoff in genügenden
Mengen zusetzt, daß das gesamte Nickel und Cobalt und o,2 bis 2 Gew.-Teile Eisen je Gewiehtsteil Nickel und Cobalt
reduziert werden.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Erz Schwefel
in einer Menge zusetzt, die ausreichend ist, um mindestens das Auslaugen zu katalysieren.
209843/0804 " 22 ~
.22. ?21736fi
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefel vor oder während der
Reduktion zusetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß man den Schwefel als elementaren Schwefel,
ein Pyrit, Pyrrhotit und/oder als Schwefel enthaltender Brennstoff zusetzt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch
gekennzeichnet , daß man, bezogen auf das Gewicht des Erzes, 0,1 bis 2,0% Schwefel zusetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß die Schwefelmenge 0,2 bis 1 Gew.% beträgt.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß man als Säure Salzsäure,
Schwefelsäure oder Salpetersäure verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß man die Schwefelsäure in Mengen von 5
bis 30 Gew.%, bezogen auf das reduzierte Erz, verwendet.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet
, daß man die Schwefelsäure in Teilmengen zusetzt, um den pH-Wert der Lösung auf 2 bis 5 zu halten.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schwefelsäure zusetzt, um den
pH auf 2,5 bis 4 zu halten.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß man die Aufschlämmung auf
70 bis 80°C hält.
— 23 — 209843/Π804
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 14, dadurch
gekennzeichnet , daß man die Belüftung mit einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas, das Luft, sauerstoffange»
reicherte Luft oder technischer Sauerstoff ist, wobei das Gas 0,25 bis 1 Mol Schwefeldioxyd je Mol während des Auslaugens
gelösten Eisens enthält, durchführt.
gelösten Eisens enthält, durchführt.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefeldioxydmenge 0,4 bis 0,6 Mol
beträgt.
17· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15» dadurch
gekennzeichnet , daß man das Nickel und das Cobalt durch eine Massensulfidausfällung mit Schwefelwasserstoff gewinnt
.
18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Erz ein lateritisches
Erz ist, das mehr als 30% Eisen enthält, und daß die
Reduktionstemperatur 600 bis 7250C beträgt.
Reduktionstemperatur 600 bis 7250C beträgt.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Erz weniger als
30% Eisen enthält und daß es bei 725 bis 825°C reduziert wird.
L
209843/0804
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CA110,345A CA946167A (en) | 1971-04-14 | 1971-04-14 | Leaching lateritic ores with dilute acids |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=4089364
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|---|---|---|---|
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| CA946167A (en) | 1974-04-30 |
| JPS5120290B1 (de) | 1976-06-24 |
| PH10994A (en) | 1977-10-20 |
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