DE2204973A1

DE2204973A1 - Aromatic ketones prodn from aromatic cpds and aromatic - carboxylic acid chlorides and anhydrides - with a ferric chloride cat

Info

Publication number: DE2204973A1
Application number: DE19722204973
Authority: DE
Inventors: Franz Prof Dr Effenberger; Gerhard Dipl Chem Epple; Klaus Dipl Chem Huthmacher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-02-03
Filing date: 1972-02-03
Publication date: 1973-08-09

Abstract

Aromatic ketones are prepd. by reacting a ring-acylatable aromatic cpd. with an aromatic carboxylic acid chloride or anhydride (I) in the presence of =10 wt.% FeCl3, based on (I) as Friedel-Crafts catalyst. The use of such small amts. of catalyst reduces sec. chlorination and oxidn. reactions and facilitates sepn. and recovery of the catalyst. The prods. are inters. for dyes and pesticides.

Description

Verfahren zur Herstellung von aromatischen Ketonen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Ketonen durch Umsetzung von im Kern acylierbaren aromatischen Verbindungen mit aromatischen Carbonsäurechloriden oder Carbonsäureanhydriden in Gegenwart von bis zu 10 Gew.% Eisen-III-chlorid, bezogen auf Carbonsäureverbindung. Process for the preparation of aromatic ketones The invention relates to a process for the production of aromatic ketones by reaction of aromatic compounds which can be acylated in the core with aromatic carboxylic acid chlorides or carboxylic anhydrides in the presence of up to 10% by weight of iron (III) chloride on carboxylic acid compound.

Es ist aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 7, Seiten 689 ff bekannt, daß die Herstellung aromatischer Ketone durch Umsetzung von acylierbaren aromatischen Verbindungen mit Carbonsäurechloriden nach Friedel-Crafts in Gegenwart von stöchiometrisc-hen Mengen oder zweckmäßlg mit einem Überschuß von Aluminiumchlorid erfolgt. Im Gegensatz zur Alkylierung mit Alkylhalogeniden genügen also katalytische Mengen, wie auf Seite 690, 2. Absatz, ausdrücklich festgestellt wird, nicht.It is from Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 7, pages 689 ff known that the production of aromatic ketones by reacting acylatable aromatic compounds with carboxylic acid chlorides according to Friedel-Crafts in the presence of stoichiometric amounts or expediently with an excess of aluminum chloride he follows. In contrast to alkylation with alkyl halides, catalytic ones are sufficient Quantities, as expressly stated on page 690, 2nd paragraph, are not.

Statt Aluminiumchlorid lassen sich auch andere Metallhalogenide verwenden, z.B. Zinn-iV-chlorid, Borfluorid und Eisen-III-chlorid; es wird auf die häufig jedoch oxidierenden und chlorierenden Nebenwirkungen des Eisen-III-chlorids hingewiesen (loc.cit., Seite 685). Auch ist bekannt, daß Nitro-Verbindungen als Reaktionspartner Eisen-III-chlorid komplex binden und daher bei solchen Reaktionen höhere Mengen an Katalysator benötigt werden (G.A. Olah, Friedel-Crafts and Relate Reactions (Interscience Publ., N.Y.), Band 1, Seiten 279, 299). Alle diese Verfahren befriedigen in Bezug auf die großen Mengen an verwendetem Katalysator und somit auf Wirtschaftlichkeit und Einfachheit des Verfahrens nicht. Daneben werfen die entsprechend großen Mengen an anorganischen Stoffen im Abwasser Probleme des Umweltschutzes auf.Instead of aluminum chloride, other metal halides can also be used, e.g. tin-IV chloride, boron fluoride and ferric chloride; it gets on that frequently, however oxidizing and chlorinating side effects of ferric chloride pointed out (loc.cit., page 685). It is also known that nitro compounds act as reactants Binding iron-III-chloride complex and therefore higher amounts in such reactions of catalyst are required (G.A. Olah, Friedel-Crafts and Relate Reactions (Interscience Publ., N.Y.), Volume 1, pages 279, 299). All of these procedures are satisfactory in terms of on the large amounts of catalyst used and thus on economy and simplicity of the procedure does not. In addition, throw the correspondingly large amounts of inorganic substances in wastewater causes environmental protection problems.

Es wurde nun gefunden, daß man aromatische Ketone durch Umsetzung von im aromatischen Kern acylierbaren aromatischen Verbindungen mit aromatischen Carbonsäurechloriden oder Carbonsäureanhydriden in Gegenwart eines Friedel-Orafts-Katalysators vorteilhaft herstellt, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von bis zu 10 Gew.% Eisen-III-chlorid, bezogen auf das aromatische Carbonsäurechlorid oder Carbonsäureanhydrid, als Friedel-Crafts-Katalysator durchfuhrt.It has now been found that aromatic ketones can be reacted of aromatic compounds which can be acylated in the aromatic nucleus with aromatic Carboxylic acid chlorides or carboxylic acid anhydrides in the presence of a Friedel-Orafts catalyst advantageous produces when the reaction is carried out in the presence of up to 10% by weight of iron (III) chloride, based on the aromatic carboxylic acid chloride or carboxylic acid anhydride, as Friedel-Crafts catalyst carries out.

Die Umsetzung läßt sich für den Fall der Verwendung von Benzoesäurechlorid oder Benzoesäureanhydrid und p-Xylol durch die folgenden Formeln wiedergeben: Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege aromatische Ketone in guter Ausbeute und Reinheit. Schwierig keiten durch zusätzliche Chlorierung oder Oxidation der Ausgangsstoffe, bedingt durch die Anwesenheit von Eisen-III-chlorid, treten nicht in deutlichem Maße auf. Auch Nitroverbindungen können ohne wesentliche Erhöhung der Eatalysaton menge umgesetzt werden. Ferner bestehen keine wesentliche-l.In the case of using benzoic acid chloride or benzoic anhydride and p-xylene, the reaction can be represented by the following formulas: Compared to the known processes, the process according to the invention provides aromatic ketones in a simpler and more economical way in good yield and purity. Difficulties due to additional chlorination or oxidation of the starting materials, due to the presence of iron (III) chloride, do not occur to any significant extent. Nitro compounds can also be converted without a significant increase in the amount of catalyst. Furthermore, there are no significant-l.

Schwierigkeiten mit der Abtrennung und Beseitigung oder Wiedergewinnung des Katalysators; dies ist bekanntlich bei den üblichen Friedel-Crafts-Acylierungen ein bisher ungelöstes : lem. Probleme des Umweltschutzes werden in wesentlichem Mavermieden. Alle diese vorteilhaften Ergebnisse sind im Hir blick auf den Stand der Technik überraschend.Difficulty with separation and disposal or recovery of the catalyst; this is known to occur in the customary Friedel-Crafts acylations a hitherto unresolved one: lem. Problems of environmental protection become essential Avoiding meanders. All of these beneficial results are in the Hir look at the booth the technology surprising.

Je nach den Kosten der verwendeten Reaktionspartner wird man die Komponenten in molarem Verhältnis umsetzen oder eine Komponente im Überschuß anwenden. In der Regel ist dies die zu acylierende Komponente. Die Ausgang-sstoffe werden vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 bis 5, insbesondere von 1 bis 3 Mol acylierbarer aromatischer Verbindung je Mol aromatisches Carbonsäurechlorid oder Carbonsäureanhydrid, umgesetzt. Unter aromatischen Verbindungen werden hier sowohl Verbindungen mit einem aromatischen Kohlenwasserstoffkern wie auch mit einem aromatischen heterocyclischen Kern, insbesondere die der Friedel-Crafts-Reaktion zugänglichen Heterocyclen, verstanden.Depending on the cost of the reactants used, one will get the components convert in molar ratio or use one component in excess. In the Usually this is the one too acylating component. The starting materials are preferably in a ratio of 1 to 5, in particular from 1 to 3 mol acylatable aromatic compound per mole of aromatic carboxylic acid chloride or Carboxylic anhydride, implemented. Aromatic compounds here include both Compounds with an aromatic hydrocarbon nucleus as well as with an aromatic one heterocyclic nucleus, especially those accessible to the Friedel-Crafts reaction Heterocycles, understood.

Im allgemeinen werden Angriffsstelle der Acylierung und die Reaktionsgeschwindigkeit durch die Substituenten der Ausgangsstoffe in der bei Friedel-Crafts-Reaktionen bekannten Weise beeinflußt, z.B. wird das aromatische Carbonsäurechlorid oder Carbonsäureanhydrid meist in p-Stellung zum Substituenten in einfach substituierten, acylierbaren, aromatischen Verbindungen er Die Variationsbreite des neuen Verfahrens entspricht praktisch der der Friedel-Crafts-Synthese. Demgemäß können als im Kern acylierbare aromatische Verbindungen ein- oder mehrkernige, gegebenenfalls durch Alkylgruppen, insbesondere geradkettige Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogen, vorzugsweise Chlor, Hydroxy-, Alkoxy-, insbesondere mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloallgl-, insbesondere Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Aralkyl-, insbesondere mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Benzyl-, Acyl- wie Acetyl-, Aryl- wie Phenyl-, oder Alkylmercapto-gruppen, insbesondere mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, substituierte Aromaten eingesetzt werden. Gleichfalls kommen teilhydrierte mehrkernige Systeme, entsprechende Polymere wie Polystyrol, in-Betracht. Im einzelnen sind zu nennen: Benzol, Toluol, Xylole, Äthylbenzol, 1-Methyl-3-phenylindan, Decylbenzol, Chlorbenzol, Naphthalin, Diphenyl, Pentamethylbenzol, Hexylbenzol, Trimethylbenzol, Anisol, Phenol, Acenaphthen, Diphenylsulfid, Thiokresol, 2,4-Dimethylacetophenon, 1,3,5-Triphenylbenzol, Cyclohexylbenzol, 3,4-Diphenylhexan, Resorcin, Hydrochinon, Amylphenyläther, o,m,p-Kresol, Diphenylmethan, Diphenyloxid, Resorcindimethyläther, Anthracen, ß-Naphtholethyläther, Tetralin.In general, the acylation point of attack and the rate of reaction by the substituents of the starting materials in the Friedel-Crafts reactions known manner, e.g., the aromatic carboxylic acid chloride or carboxylic acid anhydride mostly in the p-position to the substituent in monosubstituted, acylable, aromatic Connections he The range of variation of the new process practically corresponds to the Friedel-Crafts synthesis. Accordingly, aromatic compounds which can be acylated in the nucleus can be used Compounds mononuclear or polynuclear, optionally through alkyl groups, in particular straight-chain alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, halogen, preferably chlorine, Hydroxy, alkoxy, in particular with 1 to 6 carbon atoms, cycloallgl, in particular Cyclohexyl, cyclopentyl, aralkyl, in particular with 7 to 12 carbon atoms such as benzyl, acyl such as acetyl, aryl such as phenyl, or alkyl mercapto groups, in particular with 1 to 6 carbon atoms, substituted aromatics are used. Likewise partially hydrogenated polynuclear systems, corresponding polymers such as polystyrene, in-consideration. The following are to be mentioned in detail: Benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene, 1-methyl-3-phenylindane, Decylbenzene, chlorobenzene, naphthalene, diphenyl, pentamethylbenzene, hexylbenzene, Trimethylbenzene, anisole, phenol, acenaphthene, diphenyl sulfide, thiocresol, 2,4-dimethylacetophenone, 1,3,5-triphenylbenzene, cyclohexylbenzene, 3,4-diphenylhexane, resorcinol, hydroquinone, Amylphenyl ether, o, m, p-cresol, diphenylmethane, diphenyl oxide, resorcinol dimethyl ether, Anthracene, ß-naphthol ethyl ether, tetralin.

Als acylierbare aromatische, heterocyclische Verbindungen kommen Thiophen, Furan, Pyrrol, 1,2-Benzisoxazol, Xanthen, Dibenzofuran, Indole und N-Alkylcarbazole sowie Diphenylenoxid und mit vorgenannten Gruppen substituierte Heterocyclen in Betracht.The acylatable aromatic, heterocyclic compounds are thiophene, Furan, pyrrole, 1,2-benzisoxazole, xanthene, dibenzofuran, indoles and N-alkylcarbazoles as well as diphenylene oxide and heterocycles substituted with the aforementioned groups in Consideration.

Als Acylierungsmittel eignen sich für das neue Verfahren aromatische Carbonsäureanhydride und vorzugsweise Carbonsäurechloride. Die Acylreste können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch vorgenannte Gruppen, vorzugsweise durch Alkyl, insbesondere geradkettige Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogen wie Chlor, Brom, Carboxyl, Acylamino wie Acetylamino, Sulfogruppen, Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyan, Nitro, Alkoxycarbonyl, insbesondere mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonylaminogruppen wie p-Toluolsulfonyl-, p-Phenylsulfonyl-gruppen, oder Acyl wie Acetyl. Im einzelnen seien genannt: Phthalsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, Benzoylchlorid, o,m,p-Toluylsäurechlorid, o,m,p-Nitrobenzoylchlorid, o-(p-Toluylsulfonyl)-amino-, o-3rom-, o-Fluor-, m-Jod-, 2-Brom-5-chlor-, o-Äthoxy-, 2-Hydroxy-3-methyl-benzoylchlorid, Terephthalyldichlorid, Isophthalsäuredichlorid, oder 1-Nitroanthrachinon-2-carbonsäurechlorid. Ebenfalls sind die Carbonsäurechloride des Biphenyls, Naphthalins, Fluorens, Fluorenons, Anthracens, Anthrachinons, Phenanthrens, Pyrens, Perylens, Benzofluorenons geeignet. Als aromatische heterocyclische Acylierungsmittel kommen z.B. die Carbonsäurechloride des Furans, Benzofurans, Thiophens, Pyrrols, Pyrazols, Pyrons, Pyridins, Chinolins, Picolins, 1-Phenylpyrazols in Betracht.Aromatic acylating agents are suitable for the new process Carboxylic acid anhydrides and preferably carboxylic acid chlorides. The acyl residues can unsubstituted or substituted, for example by the aforementioned groups, preferably by alkyl, in particular straight-chain alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, Halogen such as chlorine, bromine, carboxyl, acylamino such as acetylamino, sulfo groups, alkoxy, in particular with 1 to 6 carbon atoms, cyano, nitro, alkoxycarbonyl, in particular with 2 to 8 carbon atoms, sulfonylamino groups such as p-toluenesulfonyl, p-phenylsulfonyl groups, or acyl such as acetyl. The following may be mentioned in detail: phthalic anhydride, benzoic anhydride, Benzoyl chloride, o, m, p-toluic acid chloride, o, m, p-nitrobenzoyl chloride, o- (p-toluylsulfonyl) -amino-, o-3rom-, o-fluorine, m-iodine, 2-bromo-5-chlorine, o-ethoxy, 2-hydroxy-3-methyl-benzoyl chloride, Terephthalyl dichloride, isophthalic acid dichloride, or 1-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid chloride. The carboxylic acid chlorides of biphenyl, naphthalene, fluorene, fluorenone, Anthracene, anthraquinone, phenanthrene, pyrene, perylene, benzofluorenone are suitable. Examples of aromatic heterocyclic acylating agents are the carboxylic acid chlorides of furan, benzofuran, thiophene, pyrrole, pyrazole, pyron, pyridine, quinoline, Picolins, 1-phenylpyrazoles are possible.

Die Acylierung wird je nach der Reaktivität der Komponenten in einem Temperaturbereich ausgeführt, der sich von OOC bis zu 300°C erstreckt. Vorzugsweise wählt man jedoch einen Temperaturbereich von 80 bis 2500C, insbesondere von 100 bis 2O00C.The acylation is depending on the reactivity of the components in one Executed temperature range, which extends from OOC up to 300 ° C. Preferably However, a temperature range of 80 to 2500C, in particular 100, is chosen up to 2O00C.

Man kann die Umsetzung unter Zusatz oder ohne Lösungsmittel ausführen. Kommt ein Lösungsmittel zur Anwendung, so soll es unter den Reaktionsbedingungen inert sein, wie Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform; Schwefelkohlenstoff oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Ligroin, Petroläther. Es kommen Mengen von 1 bis 20 Ges.% Lösungsmittel, bezogen auf acylierbare, aromatische Verbindung, in Betracht.The reaction can be carried out with or without a solvent. If a solvent is used, it should be under the reaction conditions be inert, such as nitrobenzene, trichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, Ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform; Carbon disulfide or aliphatic hydrocarbons such as ligroin, petroleum ether. There are quantities of 1 up to 20 total% solvent, based on acylatable aromatic compound, in Consideration.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich ausgeführt werden. Zur kontinuierlichen Umsetzung benützt man zweckmäßig eine Kesselkaskade oder vorzugsweise einen Druckreaktor. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart von 0,5 bis 7, insbesondere von 1 bis 3 Ges.% Eisen-III-chlorid, bezogen auf das aromatische Carbonsäurechlorid oder Carbonsäureanhydrid, durchgeführt.The process according to the invention can be pressureless or under pressure, continuously or carried out discontinuously. Used for continuous implementation one expediently a boiler cascade or preferably a pressure reactor. The implementation is preferably in the presence of 0.5 to 7, in particular from 1 to 3% by weight of iron (III) chloride, based on the aromatic carboxylic acid chloride or carboxylic acid anhydride.

Im einzelnen geht man bei der diskontinuierlichen Arbeitsweise so vor, daß man die Komponenten und den Katalysator in beliebiger Reihenfolge mischt und in der Regel unter Erhitzen die Komponenten zur Reaktion bringt. Meist ist die Umsetzung nach 5 bis 24 Stunden beendet. Danach wird das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufgearbeitet, d. h. durch Waschen mit Wasser und anschließender Destillation oder durch unmittelbare Destillation des Reaktionsgemisches. Bei kristallinen Reaktionsprodukten ist es auch oft möglich, die Endstoffe unmittelbar durch Kristallisation zu isolieren.In detail, this is how the discontinuous procedure is used suggest that the components and the catalyst are mixed in any order and usually causes the components to react with heating. Most of the time it is Reaction ended after 5 to 24 hours. Thereafter, the reaction mixture is in on worked up in a known manner, d. H. by washing with water and then Distillation or by direct distillation of the reaction mixture. With crystalline It is also often possible for reaction products to convert the end products directly through crystallization to isolate.

Die erfindungsgemäß erhältlichen aromatischen Ketone sind in der Regel auf dem Wege der Friedel-Crafts-Reaktion bereits hergestellte und somit bekannte Verbindungen, die besonders als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen oder Schädlingsbekämpfungsmitteln Verwendung finden. Bezüglich der Verwendung wird auf das Werk von Ullmann und auf Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions verwiesen.The aromatic ketones obtainable according to the invention are as a rule already produced by the Friedel-Crafts reaction and thus known Compounds especially used as intermediates in the manufacture of dyes or pesticides are used. Regarding the use will reference is made to the work of Ullmann and to Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.The parts given in the following examples are parts by weight; Parts of space relate to parts by weight like the liter to the kilogram.

Beispiel 1 140,5 Teile Benzoylchlorid, 212 Teile p-Xylol und 2,8 Teile Eisen-III-chlorid werden unter Rühren 5 1/2 Stunden auf 1400C erhitzt. Man gießt das Gemisch auf 950 Teile Eiswasser und 50 Teile Salzsäure (20 Gew.%) und trennt die organische Phase ab. Sie wird zweimal mit 5-gewichtsprozentiger Sodalösung ausgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und fraktioniert. Example 1 140.5 parts of benzoyl chloride, 212 parts of p-xylene and 2.8 Parts of iron (III) chloride are heated to 140 ° C. for 5 1/2 hours with stirring. Man the mixture pours onto 950 parts of ice water and 50 parts of hydrochloric acid (20% by weight) and separates the organic phase. She is twice with 5 percent strength by weight soda solution washed out, dried over sodium sulfate and fractionated.

Man erhält 154,4 Teile (73,5 % der Theorie) 2,5-Dimethylbenzophenon vom Apo 1 120-1250C.154.4 parts (73.5% of theory) of 2,5-dimethylbenzophenone are obtained from Apo 1 120-1250C.

Beispiel 2 216 Teile Anisol, 140,5 Teile Benzoylchlorid und 2,8 Teile Eisen-III-chlorid werden 4 1/2 Stunden unter Rühren auf 1500C erhitzt. Das Gemisch wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Example 2 216 parts of anisole, 140.5 parts of benzoyl chloride and 2.8 parts Iron (III) chloride is heated to 150 ° C. for 4 1/2 hours while stirring. The mixture is worked up analogously to Example 1.

Man erhält 152 Teile (71,7 % der Theorie) 2-Methoxybenzophenon (10 Gew.%) vom Kp27 210°C, 4-Methoxybenzophenon (90 Gew.%) vom Fp 61-620C Beispiel 3 140,5 Teile Benzoylchlorid, 184 Teile Toluol und 2,8 Teile Eisen-III-chlorid werden 40 Stunden am Rückfluß erhitzt. Man gießt das Gemisch analog Beispiel 1 auf Eiswasser, trennt die organische Phase ab, trockhet über Natriumsulfat und isoliert durch fraktionierte Destillation 146 Teile (74,5 % der Theorie) 2-Methylbenzophenon vom Kp 312-315 0C, 3-Methylbenzophenon -Kp 314-316°C und 4-Methylbenzophenon vom Kp 311-3120C (Verhältnis: 29 Gew., 6 Gew.a und 65 Gew.%).152 parts (71.7% of theory) of 2-methoxybenzophenone (10 % By weight) with a boiling point of 210 ° C., 4-methoxybenzophenone (90% by weight) with a melting point of 61-620C Example 3 140.5 parts of benzoyl chloride, 184 parts of toluene and 2.8 parts of iron (III) chloride Heated under reflux for 40 hours. The mixture is poured onto ice water as in Example 1, the organic phase is separated off, dried over sodium sulfate and isolated by fractionated Distillation 146 parts (74.5% of theory) 2-methylbenzophenone with a boiling point of 312-315 ° C, 3-methylbenzophenone - 314-316 ° C and 4-methylbenzophenone - 311-3120C (ratio: 29% by weight, 6% by weight and 65% by weight).

Beispiel 4 Gemäß Beispiel 3 werden 225 Teile Chlorbenzol, 140,5 Teile Benzoylchlorid und 2,8 Teile Eisen-III-chlorid umgesetzt und aufgearbeitet. Man isoliert 80 Teile (37 9S der Theorie) 2-Chlorbenzophenon vom Fp 45-46 0C und 4-Chlorbenzophenon vom Fp 77-78°C (Verhältnis: 20 Gew.% und 80 Gew.%). Example 4 According to Example 3, there are 225 parts of chlorobenzene and 140.5 parts Benzoyl chloride and 2.8 parts of iron (III) chloride reacted and worked up. Man isolated 80 parts (37% of theory) of 2-chlorobenzophenone of melting point 45-46 ° C. and 4-chlorobenzophenone of melting point 77-78 ° C. (ratio: 20% by weight and 80% by weight).

Beispiel 5 Ein Gemisch von 185,5 Teilen p-Nitrobenzoylchlorid, 156 Teilen Benzol und 3,7 Teilen Eisen-III-chlorid wird 6 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Man gießt das Gemisch auf Eiswasser, trennt die organische Phase ab und wäscht sie mit einer wäßrigen Sodalösung. Nach dem Trocknen engt man das Gemisch bei vermindertem Druck ein und fraktioniert. Man erhält 142 Teile (62,6 410 der Theorie) p-Nitrobenzophenon vom Fp.1370C. Example 5 A mixture of 185.5 parts p-nitrobenzoyl chloride, 156 Parts of benzene and 3.7 parts of iron (III) chloride are refluxed for 6 hours with stirring heated. The mixture is poured onto ice water, the organic phase is separated off and washes them with an aqueous soda solution. After drying, the mixture is concentrated at reduced pressure and fractionated. 142 parts are obtained (62.6 410 der Theory) p-nitrobenzophenone of melting point 1370C.

Claims

Claim

Process for the production of aromatic ketones by reaction of aromatic compounds which can be acylated in the aromatic nucleus with aromatic Carboxylic acid chlorides or carboxylic acid anhydrides in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, characterized in that the reaction is carried out in the presence of up to 10% by weight of iron (III) chloride, based on the aromatic carboxylic acid chloride or carboxylic acid anhydride, as Friedel-Crafts catalyst performs.