DE2161182B2 - Verfahren zur Herstellung eines orientierten Acrylnitrilpolymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines orientierten Acrylnitrilpolymeren

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Description

Die [Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines orientierten Acrylnitril-Polymcrcn.
Aus der französischen Patentschrift 1 204 703 und der deutschen Offcnlegungsschrift 1 504 291 sind bereits Verfahren zur Herstellung ungesinterter Bänder '* aus Polytetrafluorethylen bekannt, bei denen ein pulvriges Gemisch aus Polytetrafluoräthylen mit einem hohen Gleit- oder Schmiermittelanteil zunächst vorverformt wird, und sodann zu einem Band verformt wird, wobei durch Scherkräfte eine Verstrcckung in -4° Längs- und Querrichtung erfolgt. Das erhaltene Produkt hat auch nach dem Sintern eine gleichmäßige Festigkeit in Längs- und Querrichtung.
Die Verwendung von Fibrillen synthetischer Hochpolymercr als Rohmaterial für Papierfaservliese und Verbundwerkstoffe gewinnt neuerdings zunehmend an Bedeutung. Auf dem Gebiet des synthetischen Papiers und der Faservliese sind die synthetischen Hochpolymere den natürlichen Hochpolymeren z. B. hinsichtlich der Reißfestigkeit, der Wasserbeständig- keil und der chemischen Beständigkeit überlegen, doch sind sie andererseits den natürlichen Hochpolymeren in der Starrheit und Zähigkeit unterlegen.
Weiterhin sind Verbund-Kunststoffe in großem Umfang z. P auch Tür Röhren, elektrische Geräte. Sportartikel. Behälter und Druckgefäße eingesetzt worden, wobei als Verstärkungsmaterialicn für diese Erzeugnisse meistens Glasfasern, Metallfasern, Bor oder Graphit verwendet wurden. Wegen der geringen Affinität zwischen den Verstärkungsmaterialien und den betreffenden Kunststoffen sind indessen bei der Herstellung solcher Verbundkunststoffe verschiedene Nachbehandlungen erforderlich und zudem sind diese Verstärkungsmaterialien auch teuer.
Die nach den herkömmlichen Verfahrensweisen erhaltenen Synthesefasern sind als Verstärkungsmalerialicn für Kunststoffe nicht geeignet. Dies is! aul ihren niedrigen Youngschen Modul, ihre geringe Starrheit und ihre starke PehnlShigkeit zurückzuführen. Es herrscht die Auflassung, daQ hinsichtlich dieser Eigenschaften eine Verbesserung möglich ist. indem man weitgehend orientierte Fibrillen bildet, die eine kompakte Struktur aufweisen, doch ist dies mit den herkömmlichen Methoden bislang noch nicht bewerkstelligt worden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, em Verfahren zur Verformung von Acrylnitril- Polymeren oder einer Mischung hiervon mit anderen Polymeren anzugeben, das ohne oder im wesentlichen ohne Schmiermittel arbeitet und es gestattet, ein weitgehend orientiertes Acrylnitril- Polymerprodukt mit hoher Vollkommenheit der Kristallausbildung zu erzielen. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß erfindungsgemjiß Polyacrylnitril oder ein Acrylnitril-Copolymer mit mindestens 75 Gewichtsfn ozent Acrylnitril unter Bildung eines Blockerzeugnisses vorverformt wird und anschließend das Blocker/eugnis durch eine Düse bei einem Druck von 100 bis 500 kp cnr und einer Temperatur von 50 bis 300 C und unter Reduzierung der Querschnittsfläche um mindestens da--3.5fache extrudiert wird.
Die erwähnte Vorverformung wird vorgenommen, damit das Polymere beim anschließenden Extrudieren einer einheitlichen Druckeinwirkung ausgesetzt wird und das Material ieichtcr gehandhabt werden kann Hinsichtlich die beim Vorverformen einzuhaltenden Bedingungen ist zu bemerken, daß dieser Arbeitsiianü vorteilhafterweise bei einer höheren Temperatur als der Umcebungstemperatur und bei einem Druck über lOOkpcm2 vorgenommen werden kann. Ls ist nicht entscheidend, ob das vorverformte Produkt transparent ist oder nicht. Das vorverformte Produkt kann daher beliebig durch Formpressen von PoIvmcrpulvern oder Polymergranulaten, durch PoIvmerisalionsverformung eines Monomeren oder durch Lösungsguß eines Polymeren erhalten werden. Die Wichte des vorgeformten Produkts ist vorzugsweise höher als 0.6 g cm3.
Das vorgeformte Produkt, das vorbestimmte Abmessungen hat. wird in einen Hochdruck-Extrusionszylindcr gegeben, der auf einer Temperatur von 50 bis 300 C gehalten wird, worauf die Extrusion vorgenommen wird. Der Hxtrusionsdruck kann je nach der Art des Polymeren und nach der Temperatur unterschiedlich sein, doch verringert sich die Erzeugungsleistung bei einem Dru.-k unter lOOkpcm2 merklich und die Betriebsleistung der Anlage geht bei einem Druck über 50 000 kp cm2 zurück.
Zur Erzeugung eines stark orientierten Acrylnitril-Polymerprodukts. das leicht fibrilliert werden kann, ist es jedoch zu bevorzugen, wenn diese Polymere keine deutliche Absorption für tg't mit einer Intensität von mindestens 0.10 bei einer Temperatur unter -20 C in der Temperaturcharakteristik der bei 110 Hz gemessenen dynamischen Viskoelastizität zeigt. Polymcrgcmischc nut Polymeren unterschiedlicher Art können innerhalb breiterer Ansatzberciche bei den gleichen Extrusionsbedingungen verwendet werden. Falls das Volumenverhältnis dieser anderen Polymere den Wert von 50% überschreitet, so soll allerdings deren Glastemperatur vorzugsweise nicht unter 20°C und nicht über 300'C liegen.
Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung liegt darin, daß hinsichtlich des Polymerisationsgrades der zu verwendenden Polymere kaum Einschränkungen bestehen und daß Polymere, deren Molekulargewicht
2 X61
so niedrig ist, daß sie nach den üblichen Spinn- und Extrusionsverfahren nicht verarbeitet werden können, in diesem Fall ebenso verwendet werden können wie Polymere mit einem mittleren Molekulargewicht über 10000. Verwendbar sind auch Acrylnitrilpolymere, die einer Wärmebehandlung bei hohen Temperaturen oder einer Alkalibehandlung unterworfen wurden, um in einer Polymerhauptkette in einem geeigneten Umfang eine zyklische Struktur hervorzurufen, um in diesem Fall zeigen die extrudierten to Produkte, die beispielsweise also in Form von Fasern oder Fibrillen vorliegen, hinsichtlich ihrer chemischen Beständigkeit und ihrer Wärmebeständigkeit hervorragende Eigenschaften und haben einen hohen Elastizitätsmodul. Das vorgenannte Acrylnitrilpolymere, das in gepulverter Form, als Granulat oder als Vorformling vorliegt, kann einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 200 bis 300 C in einer indifferenten Atmosphäre oder einer Alkalibehandlung unterzogen werden, wobei das Polymere einen gelben bis schwarzbraunen Farbton annimmt. Dieses Polymer kann für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsmaterial dienen.
Es zeigt sich, daß die so erhaltenen extrudierten Produkte nicht nur einen hohen Grad der Orien- js ticrung haben, dessen Wert über 70% liegt, was sich aus der Verteilungskurvc des Orientierungswinkels 2 (-) = 16,7 im Röntgcnbcugungsdiagramm ableiten läßt, sondern daC sie auch eine Halbwertbreite von weniger als 1,0 zeigen, wie sich dies aus der Radial- w verteilungskurve ergibt. So bcläul. sich beispielsweise die Halbwertbreitc der üblichen \crylfasern in der Röntgenbeugung auf mindestens 1.0 bis 3.0 . wahrend die erfindungsgemäß extrudierten Fasern eine Halbwertbreite von 0,7 bis 0.8 haben und eine «·* kompakte Struktur besitzen. Fs hat sich auch überraschenderweise gezeigt, daß die erfindungsgemüU extrudierten Fasern bei hoher Temperatur eine geringere Schrumpfung zeigen als die herkömmlichen gereckten Fasern mit einem ähnlichen Grad der Orientierung, genauer gesagt, ihre Schrumpfung macht etwa ein Fünftel oder ein Fünfzigstel der Schrumpfung der letztgenannten Fasern aus.
Das erfindungsgemäß extrudierte Produkt weist eine Anordnung von Fibrillen mit den vorgenannten Merkmalen auf und hat eine scheinbare Massendichte entsprechend mehr als dem OJfachen des Ausgangspolymeren, wobei seine Transparenz solcherart ist, daß es durch eine Schlagbehandlung kaum fibrilliert zu werden scheint. Das Produkt ist ein ideales extrudiertes Material, das leicht zu handhaben und ohne weiteres einzulagern ist.
Bei Verwendung der Fibrillen der erfindungsgemäß extrudierten Produkte lassen sich unerwartete Eigenschaften des so hergestellten synthetischen Papiers, des Rohmaterials für Verbundwerkstoffe und der Faservliese erzielen. Das extrudierte Produkt selbst kann entsprechend dem jeweiligen Verwendungszweck in der Form eingesetzt werden, in der es vorliegt.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung.
Ausführungsbeispiel 1
Durch Fällungspolymerisation unter Verwendung von Ammoniumpersulfat und Natriumbisulfit als Redoxkatalysator wurden die in der Tabelle aufgeführten Acrylnitril-Polymerpulver mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 000 hergestellt. Die so hergestellten Polymerpulver wurden einer Vorverformung unterworfen und dann unter den in der Tabelle genannten Bedingungen durch eine Düse extrudiert.
Vor\eriormunuN- Druck hxtri I
•>hin>- 		I Drink
bedineunücn Ikρ mr'l betlinuLiiiucn Ikρ i-nv'l
Polymere 450 7 000
I cm ρ 450 Tem ρ 3 000
1 Cl 450 I Cl I 5 0(K)
PAN 160 450 130 . 4 000
PAN 160 IHO
PAN 130 450 160 600
93 7 130 130
P(AN-VAc) 450 35 000
93 7 130 180
P(AN-VAc) 450 7(K)O
93 7 130 180
P(AN-VAc) 450 5 000
93 7 50 450 110 30 000
P(AN-VAc)
PAN 100 120 Reckverfahren (PAN)
PAN 40 140 100
P(AN-VAc) 60
Fasern nach bekanntem
Reilii/ier- \orh.iltni*
6.7
8.8
12.0
8.8
4.5
34.0
6.7
4,5
6.5
Recken
auf das
12fache
I ihril-
len-
bil-
ιΐιιημ 		Orien
tier ims 		H.ilbvert-
breitc
_i_
4
4-		 84,0
87.0
92.0
86.1		 0.76
0.78
0.73
0.89
4- 74.0 0.92
■r 93.0 0.78
■f 85.0 0.84
+
+		 80,0
84,0 		0,79
0.79
- 88,0 I.Il
Scheinbiirc·.
I.IS I.IM 1.16
1.16 1.19 1.15
1.00 1.15
1.19
Ausführungsbeispiel 2
Ein Polyacrylnitril mit einem Polymerisalionsgrad von 100 000. das einer 30 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei 25O°C im Stickstoffstrom unterworfen worden war, wurde bei einem Druck von lOOOkp/cm2 bei 130°C zu einem Stab vorge-
formt. Dieser Stab wurde bei einem Druck von 5000 kp/cm* bei 130C unter Einhaltung eines ReduzjerverbSltnisses von 11,5 durch eine Düse extrudiert. Das so erhaltene extrudierte Produkt hatte bei normaler Temperatur eine schwarzbraune Farbe, der Orienüerungsgrad lag nach der Röntgenmessung bei 89,8%, und die Halbwertbreite betrug 0.73, und das Produkt konnte durch Schlagen fibriUiert werden. Die hierbei erhaltenen Fibrillen zeigten beim Erhitzen auf 200" C eine Schrumpfung von 1,5% und ihr Elastizitätsmodul belief sich auf 110" dyn/cnr.
Ausführungsbeispiel 3
Ein Acrylnitrilcopolymer mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent Vinylacetat wurde in einer 10%igen Lösung von Kaliumhydroxid in Methanol J Stunde auf Siedehitze erwärmt, wodurch ein gelbbraunes Pulver erhalten wurde. Dieses Pulver wurde getrocknet, entlüftet und dann bei 3000 al und bei einer Temperatur von 100 C vorverformt. Das vorgeformte Produkt wurde unter Einhaltung eines Reduzierverhältnisses von 6.6 bei einem Druck von 2000 kp/cm2 bei 180'C durch eine Düse extrudien. Die hierdurch erhaltenen Stränge hatten eine braune Farbe und waren durchscheinend. Die durch Schlagen dieser Strange erzeugten Fibrillen hatten der Röntgenmessung zufolge einen Orientierungsgrad von 87,7% sowie eine Halbwertbreite von 0.79 und einen Elastizitätsmodul von 8 · IO10 dyn/cm*.
Ausführungsbeispiel 4
Polyacrylnitril wurde im Stickstoffstrom einer 15 Minuten andauernden Wärmebehandlung bei 280' C unterzogen, wobei ein schwarzbraunes Pulver anfiel. Dieses Pulver wurde bei 3000kg/enr und 180 C vorverformt. Das so erhaltene vorgeformte Produkt wurde unter Einhaltung eines Reduzierverhältnisses von 16,6 bei einem Druck von 14000 kg cnr und bei 200" C durch eine Düse extrudiert, wodurch schwarze, durchscheinende Stränge erhalten wurden. Diese Stränge zeigten beim Erhitzen bis auf 200 C im wesentlichen keine Wärmeschrumpfung und halten der Röntgenmessun£ zufolge einen Orientierungsgrad von 923% sowie eine Halbwertbreite von 0.76 und einen Elastizitätsmodul von 1,1 · 10" dyn cnr. Die Stränge konnten durch Schlagen leicht fibrilliert werden.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines orientierten Acrylnitril-Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß Polyacrylnitril oder ein Acrylnitril-Copolymer mit mindestens 75 Gewichtsprozent Acrylnitril unter Bildung eines Bjockerzeugnisses vorverformt wird und anschließend das Blockerzeugnis durch eine Düse bei einem Druck »° von 100 bis 5000 kp/cm2 und einer Temperatur von 50 bis 3000C und unter Reduzierung der Querschnittsfläche um mindestens das 3,5fache extrudiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekenn- <5 zeichnet, daß die Vorverformung bei einer höheren Temperatur als der Umgebungstemperatur und bei einem Druck Ober lOOkpcm2 vorgenommen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylnitrilpolymere im gepulverten, gekörnten oder vorgeformten Zustand einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 200 bis 300 C in einer indifferenten Atmosphäre unterworfen wird.
DE2161182A 1970-12-16 1971-12-09 Verfahren zur Herstellung eines orientierten Acrylnitrilpolymeren Pending DE2161182B2 (de)

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GB (1) GB1327140A (de)
SE (1) SE391670B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3133897A1 (de) * 1981-08-27 1983-03-10 Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen "verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffplatten, -folien, -bahnen, -baendern, - stangen, -formteilen, -gegenstaenden oder -profilen von hoher mechanischer festigkeit aus thermoplasten"

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4122135A (en) * 1972-09-20 1978-10-24 Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. Sintered granulate produced from acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer powders
GB1480479A (en) * 1973-06-28 1977-07-20 Nat Res Dev Process for the production of polymer materials
DE2747204A1 (de) * 1977-10-21 1979-05-03 Hoechst Ag Verfahren zum verbessern der verarbeitungseigenschaften von pulverfoermigen polyolefinen
DD230826A1 (de) * 1984-03-05 1985-12-11 Univ Dresden Tech Verfahren und extrusionsvorrichtung zur formung fliessfaehiger massen
EP0161802B1 (de) * 1984-04-13 1990-06-27 National Research Development Corporation Verfahren zum Verformen im festen Zustand
JPS62282016A (ja) * 1986-05-27 1987-12-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 高立体規則性アクリル繊維
GB2207436B (en) * 1987-07-24 1991-07-24 Nat Research And Dev Corp The Solid phase deformation process
GB8916231D0 (en) * 1989-07-14 1989-08-31 Evans Kenneth E Polymeric materials
KR0124939B1 (ko) * 1990-06-04 1997-12-15 박원희 무방사 아크릴 단섬유
KR920008998B1 (ko) * 1990-07-11 1992-10-12 한국과학기술연구원 무방사 고배향 아크릴 단섬유의 제조방법
US5589264A (en) * 1992-10-01 1996-12-31 Korea Institute Of Science And Technology Unspun acrylic staple fibers
JP6802291B2 (ja) * 2016-05-11 2020-12-16 フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー．ファウ． マルチフィラメント糸の製造方法及びマルチフィラメント糸

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3133897A1 (de) * 1981-08-27 1983-03-10 Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen "verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffplatten, -folien, -bahnen, -baendern, - stangen, -formteilen, -gegenstaenden oder -profilen von hoher mechanischer festigkeit aus thermoplasten"

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Publication number Publication date
JPS5017106B1 (de) 1975-06-18
US3803286A (en) 1974-04-09
DE2161182A1 (de) 1972-07-06
GB1327140A (en) 1973-08-15
SE391670B (sv) 1977-02-28

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