DE2156920A1

DE2156920A1 - Arylalkinyläther und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Unkraut

Info

Publication number: DE2156920A1
Application number: DE19712156920
Authority: DE
Inventors: Alexander Berkeley; Pallos Ferenc Marcus Walnut Creek; Calif. Mihailovski (V.StA.)
Original assignee: Stauffer Chemical Co., New York, N.Y. (V.StA.)
Priority date: 1970-11-16
Filing date: 1971-11-16
Publication date: 1972-06-15
Also published as: AU3576571A; IL38159A0; BE775393A; FR2114727A5; GB1376453A; NL7115756A; BR7107627D0

Description

RECHTSANWÄLTE

DR. JUS. DIPL-CHEM. WALTER BEIL _1R „

AtFR::O HOuPPENeR 10. NOV.

118. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFP

DR. JUR. HANS CHR. BEIl

OESFRANKFURTAMAAAIN-HOCHSI

Unsere Mr. 17 500

Stauffer Chemical Company Now York, N.Y., V.St.A.

Arylalkinyläther und ihre Verwendung zur Bekämpfung von .Insekten und Unkraut

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Gruppe von Verbindungen, die allgemein als Arylalkinyläther ocier auch als Arylacotylene beschrieben werden können, und die eine insektizide und herbizide Wirksamkeit aufweisen. Insbesondere haben die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe lepidopterizide Wirksamkeit und daneben noch eine herbizide Wirksamkeit. Hinsichtlich ihrer Insektiziden Wirksamkeit können sie also als selektive Insektizide eingesetzt werden.

ι Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

0-R

0AD ORIGINAL 209825/1167

worin R eine Alkinylgruppe darstellt, R. eine Alkinoxy-, Thioalkinoxy-, Alkenoxy-, Halogenalkenoxy-, Alkoxy oder Carbo-alkinoxygruppe bedeutet und X Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-. Alkinoxy-. Cyano-, Carboalkoxy-, Carboalkinoxy-, Pormyl- oder Carbamylgruppe ist.

Die vorstehenden Verbindungen können hergestellt werden, in dem man ein substituiertes Phenol oder Polyhydroxybenzol in einem inerten Lösungsmittel, wie Aceton, mit einem Propargylhalogenid behandelt, wobei man etwa ein Moläqu'ivalent einer Base, wie Kaliumcarbonat, als Säureakzeptor verwendet.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1

p-Bis- (2-p^ropinoxy )-benzol

In einen 1 1-Vierhalsrundkolben, der mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Heizmantel ausgestattet war, wurden 50,0 g (0,454 Mol) Hydrochinon, 350 ml Aceton, 138 g (1,00 Mol) pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat und 119 β (1,00 Mol) Propargylbromid gebracht. Das erhaltene Gemisch wurde 19 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann filtriert, und der Peststoff wurde zweimal mit jeweils 150 ml Aceton gewaschen. Aus den vereinigten Acetonlösungen wurde das Lösungsmittel abgedampft und die zurückbleibende Flüssigkeit wurde mit 150 ml einer kalten 10 $-igen Natriumhydroxidlösung und 200 ml Äthyläther gemischt. Nach Trennung der beiden Schichten

2 0 9 8 2 5/1167 SAD

wurde die wäßrige Schicht zweimal mit jeweils 50 ml Äthyläther gewaschen. Die vereinigten ÄtherTraktionen wurden dann getrocknet. Nach Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man 83,0 g eines Peststoffs mit einem Schmelzpunkt von 49 bis 51°C. Die Ausbeute betrug 98 %.

Beispiel 2

Butoxy-4-(2'-propinoxy)-benzol

Eine Beschickung von 10,0 g (O,O6O2 Mol) 4-n-Butoxyphenol, 50 ml Aceton, 9,7 g (0,070 Mol) Kaliumcarbonat und 8,3 g (0,070 Mol) Propcrgylbromid wurde unter heftigem Rühren über Nacht am Rückfluß erhitzt. Nach Filtration und Waschen des Peststoffs wurde das Lösungsmittel aus dem Piltrat abgedampft. Die zurückgebliebene Flüssigkeit wurde in Äthyläther gelöst und mit 5 £-if~or Natriumhydroxidlösung gewaschen. Nach Trocknen der Äthorlösung wurde das Lösungsmittel abgedampft, wobei man 11,5 <■-. eines flüssigen Produktes erhielt. Die Ausbeute betrug 94 %. Die Struktur- wurde durch kernmagnetische Resonanz und Infrarotspektrum bewiesen.

Beispiel 3

1, 4-3is-(2^!-butinoxy)-benzol

Ein Gemisch aus 10,0 g (0,0*17 Mol) Hydochinon, 45 ml Methanol, 8,7 R (0,098 Mol) l-Chlor-2-batin und 20,3 g einer 25 £-ißen Natriummethylatlösung in Methanol (entsprechend 0,094 Mol Natriurcmethylat) wurde mit einem Strom von Argongas gespürt und dann vier Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel vrur-'">e

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abgedampft. Der Rückstand wurde in 50 ml Äthyläther gelöst und dann mit einer 5 $-igcn Natriumhyrtroxidlösung und Waosor gewaschen. Nach dem Trocknen wurde die Ätherlösung eingeengt und gekühlt, wobei man 3,7 g eines kristallinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 76,5 bis 78,5°C erhielt. Die Ausbeute betrug 37 %.

Beispiel 4

2 _a4~Bis-(2' -propinoxy )-brombenzol

Eine Lösung von 10,0 g (0,053 Mol) 4-Bromrosorcin in 50 ml Aceton, die mit Argongas gespielt worden war, wurde mit einer Lösung von 16,1 g (0,116 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat und 13,9 β (0,116 Mol) Propargylbromid in 25 ml Aceton versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 18 Stunden unter heftigem Rühren am Rückfluß erhitzt, anschließend filtriert, und dann wurde das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand wurde in Äthyläti. gelöst, und die Ätherlösung wurde mit einer 5 $-igen Natrium-hydrnxidlösung gewaschen. Mach dem Trocknen dor Ätherfraktion mit wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel abgedampft, wobei man ein festes Produkt enthielt, ras aus Potrökther/Benzol umkristallisiert wurde. Etwa 6,9 Z eines kristallinen Materials mit einem Schmelzpunkt von 61-63 C wurden erhalten. Die Ausbeute betrug kS %. Die Struktur wurde durch IR~Spektrum und kernmagnetische Resonanz bewiesen.

In analoger Weise wurden aus den entsprechenden Ausgangsverbindungen die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt. Die Verbindungen sind mit Nummern versel·, ■: die auch für die weitere Beschreibung, gelten.

£AD ORlGlNAL

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Tabelle 1

O-R

Verbindung Nr.	R	^Rl	3	X	H	4-Cl
1	CH₂C=CH	3-OCH₂C=CH		H	H
2	CH ρ C-ääätCH	4-OCH₂CSCH		H	H
3	CH₂C=CCH₃	4-OCH₂C=CCH		2-CH,	3-OCH₃
4	CH₂C=CH	4-0σΗ₂0Ξ0Η		D	H
5 6	CH₂C=CH	4-0 CH₂ C=^CH 2-0CH₂Cs-CH		H
7	L-Il λ U -— Uli	3-OCH₂C-CH		2-t-Butyl
8	/TTT /"· ■ 1 /***T T V-Zi.λ V/ '■' wii	2-0CH₂C = CH	3	2-t-Butyl; 5-t-FiuL
9	CH₂C=CH	2-SCH₂C=CH	Cl Cl	3,4,5,6-Br
10	CHpC=CH	2-0CHpC=CH		2,6-CH₂C=CH
11	CH₀C = CH	4-OCH₂CsCCH
«	CKpO=CH	4-OCH₂CH=Cr"
13	CH C=CH	4-OCH₂CH=CH	R
14	CH₂C=CiI	Jl-UCH₂C=CH
15	CH₂C=XH	2-0CH₂C=LCH
16	CHp C =Cf I	"2 Et __r^ rTJ* P —rr Γ¹

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BAD ORiGiNAL

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbindung Fr,	R	^Rl	X
17	CK₀C-CH	4-0CHgC==£H	2,3,5,6-Cl
ί°>	CHgC-CH	3-OCH₂CsCH	2-CH,
ι>·	CH₂CSCH	4-OCH₂CH=CH₂	H
20	CHgCHiCH	4-0CH₀CH=CCT⁰¹S >C1	H
21	CHgCH=CH	4-O-n-C₄H₉	^H P
22	CH₂C=CH	2-0CH₂C^CH	3-COCH₀C=CH 0
23	CH₂C=TCH	2-0CH₂C=-CH	4-COCH₂Cs=CH
24	CH₂C=CH	3-OCH₂C=CH	4-CHO
25	CH₀C=-CH C.	3-OCH₂C^CH	4-COCH₂C=CH
26	CH₂CSfCH	3-OCH₂C^CH	4-CNH₂
27	CHgC=ICH	3-0CHgC=CH	5-COCH₂C=CH Q 5-CNH₂
28	CHgC=LCH	3-OCH₂C=CH	2-Cl
"-''-X	CHgC=CH	4-OCHgC—CH	2-Br
τ ρ,	CHpC=TCiI	4-OCHgC=CH	4-Br
~~ -1	CH₀C=CH	3-0CHgC=CH	5-(CHg)₄CH₃
·'■>	CH₂C-CH	3-0CHgC = CH	4-CH-CH₀CCH
35	CK. C ~. CH	3-OCH ΟΞΞ-CH

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Tabelle 1 (Fortsetzung)

Vorbindunc R R₁ X

34 CH₉C^CH 2-OCH₂C = CH 3,5-Cl

35 CH₂CE=CH 2,6-OCH₂C^=CH 4-COC₃H₇

36 CH₂CiSrCH 3-OCH₂C = CH 2-COCH₂C-CH

37 CH₂C-^CH 2-COCH₂C=CH 4,6-Br

38 CH₂CSCH 2,6-OCH₂C=CH 4-COCH₂C=CH

\ 2

39 CH CSCH 3-OCH₂C=CH i,._S_/\oCH₀C=CK

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Entomologische Testmethoden

I. Stubenfliege (Musca domestica (L.))

Es wurde eine Vorratslösung mit einem Gehalt von lOOMg/ml des Giftstoffes in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt, /iliquote Teile dieser Lösung wurden mit 1 ml einer Aceton-Erdnußöl-Lösung in einer Petrischale mit einem Durchmesser von 55 inra vereinigt. Anschließend ließ man die Lösung trocknen. Die aliquoten Teile wurden so variiert, daß man die gewünschten Konsentrationen an Giftstoff im Bereich von 100 μg pro Schale bis zn der Konzentration, bei der eine 50 %-ige Sterblichkeit erreicht wurde, erhielt. Die Schalen wurden in einen kreisrunden Pappkäfig gestellt, der am Boden mit cellophan verschlossen und oben mit einem Stoffnotz bedeckt war. 25 weibliche Stubenfliegen wurden in den Käfig gebracht, und nach 48 Stunden wurde die prozentuale Sterblichkeit festgestellt. Die LD,-Q~Werte sind in Tabelle 2 unter SP angegeben, wobei diese Werte als Ug pro 25 weibliche Fliegen ausgedrückt sind.

II. Galζsumpfraupe (Estigmene acrea (Drury))

Aliquote Teile des Giftstoffes, gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, wurden mit Wasser verdünnt, das mit 0,0002 % einen üblichen Netzmittels, z.B. Polyoxyäthylen-sorbitanmonolauratäther von alkylierten Phenolen gemischt mit organischen SuIfonaten, versetzt worden war. Teile von Blättern von stumpfblättrigem Ampfer (Rumex obtusifolius) mit einer Länge von 2,5 bis 3,8 cm wurden 10 bis 15 Sekunden in die Testlösungen eingetaucht und zum Trocknen auf ein Drahtnetz, gebracht. Das getrocknete Blatt wurde dann auf ein angefeuchtetes Stück Filtrierpapier in einer Petrischale gebracht und mit 5 Larven im 3· Instar-Stadium (third-instar larvae) vorsetzt. Die Sterblichkeit der Larven wurde nach 72 Stunden festgestellt und die

SAD ORIGiNAL

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Q ausgedrückt als % wirksamer Bestandteil in den Wäßrigen Suspensionen sind unter SR in Tabelle 2 aufgeführt.

III. Spodoptera exigua (Hübner)

Dieser Versuch wurde wie Versuch II. mit der Salzsumpfraupe durchgeführt, wobei lediglich Blätter von Latuca sativa anstelle von stumpfblättrigem Ampfer als Wirtspflanze eingesetzt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unter Se aufgeführt.

IV. Heliothis virescens (P.)

Dieser Versuch wurde wie Versuch III. durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unter Hv aufgeführt.

V. Schwarze Bohnenblattlaus (Aphis fabae (Scop.))

Brunnenkresse-Pflanzen (Nasturtium Tropaeolum sp.) mit einer Größe von etwa 5 bis 7»6 cm wurden in sandigen Lehmboden in Tontöpfe von 7,6 cm gepflanzt und mit 50 - 75 Läusen verschie- denen Alters versetzt. Nach 25 Stunden wurden sie mit wäßrigen Suspensionen des Giftstoffes besprüht, und zwar bis zu dem Punkt an dem die Suspension abläuft. Die Suspensionen wurden wie im Vorsuch II. hergestellt. Die Testkonzentrationeu reichton von 0,05 % bis zu der Konzentration, bei der eine 50 $-ige Sterblichkeit erreicht wurde. Dio Sterblichkeit wurde nach Stundon festgestellt. Die LD^-Werte, ausgedrückt als % des wirksamen Bestandteils in den wäßrigen Suspensionen, sind in Tabelle 2 unter BB aufgeführt.

BAD ORIGINAL 209825/1 167

- ίο -

Tabelle 2 Insektizide Wirksamkeit

Verbindung Nr.	SP MS	BB L.	SR
1	>100	>,05	>,1
2	>100	>,05	,05
3	>100	>i05	>,1
4	>100	>_r05	>,1
VJI	>100	>_f05
6	>100	>,05	>, 1
7	>100	>,05
8	>100	>,05	>_;1
9	>100	>,05	>,1
10	>100	>,05	>_ri
11	>100	>,05	>_fl
12	>100	>,05	>_fl
13	>100	>_?05	>,1
14	>100	>,05	>,1
15	>100	>,05	>,1
16	>100	>,05	>,1
17	>100	>,05	>,1
18	>100	>,05	>,1
19	>100	>,05	>1¹
20	>100	>,05	>_fl
21	>100	>,05	>,1
22	>100	>,05	> 1

Se Hv

,03 ,03

/03

>_fl ,05

V¹ f⁰³

,08 ,05

,1 ,05

Vl ,03

_;o8 _;o8

,03

,03 ,03

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Tabelle 2 (Fortsetzung)

Verbindung
Nr.

23
24
25
26
27
28

29
30
31
32

33
34
35
36
37
38

SP ME

>100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100

>_r05 >,05 >,05 >,05 >,05 >,05 >',05 ^05 >_f05 >,05 >,05 >,05

>,05 >_f05 >,05

SR

Se

Hv

₇O8 ,03 r 05

°5

08

_F03 r¹

,05

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind, wie gesagt, phytotoxisch und daher zur Bekämpfung verschiedener Pflanzensorten geeignet. Sie wurden wie folgt auf herbizide Eigenschaften getestet.

Im Vorlauf-Verfahren:

Einen Tag vor der Behandlung wurden die folgenden 7 verschiedenen Unkrautsorten jeweils in einer über die ganze Saatkastenbreito verlaufenden Reihe ausgesät:

(hairy crabgras) Digitaria sanguinalis (L.) Scop.

Gelber Fuchsschwanz -Setaria glauca (L.) beauv.

V^rassergras -Echinochloa crusgalli (L.) beauv.

(California red oat) -Avena sativa (L.)

Potwurzeliger Gänsefuß -Amaranthus retroflexus (L.)

Indischer Senf -Brassica juncea (L.) Coss.

Kräuselampfer -Rumex' crispus (L.)

Es wurde· so reichlich ausgesät, daß je nach Pflanzengröße nach dem Koimen 20 bis 50 Sämlinge auf jede Reihe kamen. Die Saatkästen wurden nach der Aussaat gegossen. Man löste 50 mg Tgstverbindung in 3 ml Lösungsmittel, z.B. Aceton, das 1 % "Twoon 20 ^v~-"' " (Polyoxyäthylensorbitanmonoaurat) enthielt. Am feinenden T?g sprühte man diese Lösung in einer Menge von 2,2*1 g

3 2

Testverbindung in 7^,8 cm Lösung je m auf alle Saatkästen.

Zum Aufsprühen der Lösung auf die Bodonoborfläche wurde ein Zoi'Etäuber benutzt. Die Kästen wurden in ein Gewächshaus bei einer Temperatur von 27°C gestellt und regelmäßig gegossen. Zu-· Ermittlung der Unkrautbekämpfung verglich man zwei Wochen

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später Keimung und Wachstum jedes Unkrauts in den behandelten Kästen mit entsprechendem Unkraut in mehreren unbehandelten Kontrollkästen. Bewertung:

0 = keine merkliche Beeinträchtigung (Bekämpfung 0-10 %), 3 = geringe Beeinträchtigung (Bekämpfung 10-40 %)₃ 6'= mittlere Beeinträchtigung (Bekämpfung 40-70 55), 9 = starke Beeinträchtigung oder

Vernichtung (Bekämpfung 70-100 %).

Um die Gesamtwirkung auf alle 7 Unkrautarten darzustellen., wurde ein Aktivitätsindex verwendet, der aus dei' Summe der Zahlen geteilt durch 3 besteht. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 3 angegeben.

Im Nachanflauf-Verfahren:

Samen der 5 Unkrautarten Digitaria sanguinalis, Wasserums, Wildhafer, Indischer Senf und Krauselampfev sowie FIeckbelm en (Fho.seolus vulp.aris) wurden wie beim Vorauf lauf-Vorfahren besch-rieben, in Kästen ausgesät. Dne Saatkästen wurden ins Gewächshaus gestellt (bei einer Temperatur von 22-2 4 C) und täglich mit oinem entsprechenden Gerät bewässert. Als etwa 10-14 Tacc· nach der Aussaat die Primärblätter nahezu voll entwickelt waren und die Bildung dor ersten Dreifachblätter gerade einsetzt'"¹, wurden die Pflanzen besprüht. Die Sprühlöcun-j; stellte man aus 50 mg Testverbindung und 5 ml Aceton hör, das 1 % "Tween 20 ^^ " (Polyoxyäthylen-sorbitanmonolaurat) enthielt und als Lösungsmittel für die Tcstverbindunp; diente. Diese Lösung wurde noch mit 5 ml Wasser vordünnt und so mit einem Zerstäuber auf das BUvttwork gesprüht. Der in einer Konzentration von 0.5 %

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ρ aufgesprühte Wirkstoff wurde in einer Menge von etwa 2,24 g/m aufgebracht, wenn die Sprühlösung vollständig auf Pflanzen und Erdreich bliebe. Doch unter Berücksichtigung der Verluste

ο schätzt man dxe Auftragsmenge auf etwa 1,35 g/m »

Zur Ermittlung von Entblätterungsmitteln und Mitteln zur Regulierung des Pflanzenwuchses wurden Bohnen verwendet. Man ließ nur 2-3 Pflanzen je Kasten stehen, die überzähligen schwächeren Pflanzen schnitt man einige Tage vor der Behandlung ab. Die behandelten Pflanzen wurden wieder ins Gewächshaus gestellt, und man gab acht, daß in den drei folgenden Tagen kein Wasser auf das behandelte Blattwerk gesprengt wurde. Zur Bewässerung des Erdreichs führte man in schwachem Strahl Wasser aus einem Schlauch zu, ohne das Blattwerk zu benetzen.

Der Grad der Beeinträchtigung wurde 14 Tage nach der Behandlung ermittelt. Man benutzte das gleiche Bewertungssystem wie beim Vorauflauf-Verfahren, die verschiedenen Stufen der Beeinträchtigung und Bekämpfung wurden also mit (0), (3), (6) und (9) bezeichnet. Auch BeschädigungsSymptome wurden vermerkt. Dor maximale Aktivitätsindex bei vollständiger Bekämpfung aller 6 Pflanzenarten beträgt im Machauflauf-Verfahren also 18, was der Summe der Bewertungen geteilt durch 3 für die bei dem Test verwendeten Pflanzenarten entspricht. Die herbiziden Wirksamkeiten sind in Tabelle 3 zusammengestellt:

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	Tabelle 3	Nachauflauf
	Herbizide Wirksamkeit	6
Verbindung Mr	Vorauflauf	9
t 4 λ. m 3	10	9
5	16	18
6	18	12
7	21	9
18	17	11 16
29	17
30 31	16 18

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Claims

Patentansprüche:

1. Arylalkinyläther der allgemeinen Formel:

worin R eine Alkinylgruppe darstellt, R₁ eine Alkinoxy-, Thioalkinoxy-, Alkenoxy-, Halogenalkenoxy-, Alkoxy oder Carboalkinoxygruppe bedeutet und X Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-. Thioalkoxy-. Alkinoxy-, Cyano-,
Carboalkoxy-, Carboalkinoxy-, Pormyl- oder Carbamylgruppc ist.

2. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂Cs-CH, R₁ 3-OCH₂C=ICH und X H ist.

3. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C^CH, R₁ 4-OCH₂C = CH und X H ist.

'4. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. daß R der Formel CH₂C = CCH₃, R₁ 4-OCH₀C = CCH₃ und X H ist.

5. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 4-OCH₂C = CH und X 2-CH₃ ist.

6. ' Arylalkinyläther nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 4-OCH₂CSCH und X 2,3,5-CH₃ ist.

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- 17

7. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₂C^CH, R₁ 2-OCH₂C^CH und X 3-OCH₂C = CH ist.

8. Arylalkiny lather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,· daß R der Formel CH₂C^CH, R₁ 3-OCH₂C=CH und X 4-Cl ist.

9. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CHgC s?CH, R₁ 2-OCH₂CS-CH und X H ist.

10. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₂C^CH, R₁ 2-SCH₂C^CH und X H ist. "

11. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂CsCH, R₁ 2-OCH₂C=CH und X 3-OCH₃ ist.

12. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 4-OCH₂C=CCH₃ und X H ist.

13. Arylalklnyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel _{CH c}=_{CHj R} 4-OCH₀CH=CC⁰¹ und X H ist.

d Ld \_C1

Iß. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 4-OCH₂C^CH und X eine 2-t-Butylist.

1'3. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dr-ß R dor Formel CH₂C^CH, R₁ 4-OCH₂C=CH und X eine 2-t-Butylu"t:1 eine 5-t-Butylgruppe ist.

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16. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C-CH, R₁ 2-OCH₂C^CH und X 3,4,5,6-Br ist.

17. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₃C=ICH, R₁ 3,5-OCH₂C=CH und X 2,6-CH₂C-CH

18. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 4-OCH₂C = CH und X 2,3,5,6-Cl ist.

19. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C = CH, R₁ 3-OCH₂C = CH und X 2-CH₃ ist.

20. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂CsCH, R₁ 4-OCH₂CH =CH₂ und X H ist.

21. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel „„

CH₉CSCH, R₁ 4-OCH_CH=C^^H3 und X H ist.

* ^{X d} Cl

22. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ Jj-O-n-C^Hg und X H ist.

23- Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 2-OCH₂C^CH und X ₅_$_{0CH C} = _CH

24. Arylalkinyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 2-OCH₂C=CH und X z,_g_{0CH c}==r

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25. Arylalkiny lather nach Anspruch 1, dadurch gokc-imsc-Iclmo-b, daß R der Formel CH₂CSCH, R₁ 3-OCH₂C=CH und X 4-CHO ist.

23. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₀CsCH, R 3-0CH₀CSCH und X

did Ij

27· Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₀C=CH, R₄ 3-0CH₀C=CH und XQ '

^d -Ld Ji-C

NH₂ ist.

28. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

O 5-COCH₂CsCH

daß R der Formel CH₀C=Oi, R. 3-OCH₀C=CH und X O

* ^{l d} -C

29. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₀CSCH, R. 3-OCH₀C =?CH und X Q

^ά \ d 5-ONH₂ ist.

30. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R_± 4-OCH₂C=CH und X 2-Cl ist.

31. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH₂C = CH, R 4-OCH₂C=CH und X 2-Br ist.

32. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 3-OCH₂C =.CH und X 4-Br ist.

33. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formel CH₂C = CH, R_± 3-OCH₂C = CH und X 5-(CH₂)^CH₃ ist.

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3²ί. ' Arylnlkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet.

OH Q 4-CH-CH CCH,

daß R der Formel CH₀C^-CH, R₁ 3-0CH,C = CH und X OH Q

^d ¹^ 4C

35. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R :1er Formol CH₂C = CH, R₁ 2-OCH₂C^CH und X 3,5-Cl ist.

36. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß R der Formel CH C=CH₁ R 2,6-OCH_,C=CH und X 0

^{d 1 ά} ii-COC,H ist.

37. Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet.

rtnß R der Formel CH₂C=CH, R₁ 3-OCH₂feCH und X Cj ist.

OCH₂C =

38. Arylalkinyläthor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, -'" '· " ' CH₂C=CH, R₁ 2-COCH₂CHCH und X 4,6-Br ist.

39. Arylplkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ■.!·>.& R der Formel CH₂CsCH, R₁ 2,6-OCH₂C=CH und X n_^_0CH c - CH

Arylalkinylather nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, J.I rorm.i

3-OCH₂C ^CH und X 4-S-T ^xV0CH₂CS-CH ist.

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¹H. Mittel zur Bekämpfung von lepidopteren Insekten und/öler Unkraut, p.ekennzeichnot durch einen Gehalt an Arylalkinylathe-rri nach einem der Ansprüche 1 bis MO als wirksamem Bestandteil.

i!2. Mittel zur Bekämpfung von Unkraut nach Anspruch 4l, da- '.'.ai ch rek^r-nnzeiehnet, daß os als wirksamen Bestandteil ο inen /ry!alkinylether der Formel enthält, worin R. eine Alkinoxyrruppe bedeutet und X Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- odor eine Alkinoxygruppe darstellt.

Fur: Stauffer Chemical Company

Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

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