DE2138927C3 - Aus einer imprägnierten Trager substanz bestehendes Mittel zur Sorption von flussigen Metallen und von Metall dampfen sowie Verfahren zur Ruckgewin nung der Metalle und der Imprägnierung - Google Patents

Aus einer imprägnierten Trager substanz bestehendes Mittel zur Sorption von flussigen Metallen und von Metall dampfen sowie Verfahren zur Ruckgewin nung der Metalle und der Imprägnierung

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DE2138927C3 DE2138927A DE2138927A DE2138927C3 DE 2138927 C3 DE2138927 C3 DE 2138927C3 DE 2138927 A DE2138927 A DE 2138927A DE 2138927 A DE2138927 A DE 2138927A DE 2138927 C3 DE2138927 C3 DE 2138927C3
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges, aus einer imprägnierten Tragersubstan/. bestehendes Mittel zur Bindung (Sorption) von flüssigen Metallen, wie Quecksilber, Gallium, Roseschem Metall, Woodschem Metall usw. und von Metalldämpfen sowie ein Verfahren zur Rückgewinnung der gebundenen Metalle und der Imprägnierung.
Eine besondere Verwendung findet das neue Mittel zur Bindung von verschüttetem Quecksilber; die nachfolgende Beschreibung ist insbesondere auf die Bindung von flüssigem Quecksilber ausgerichtet, was jedoch keinerlei Einschränkung bedeuten soll.
Quecksilber, das einzige bei Zimmertemperatur flüssige Metall, findet wegen seiner besonderen Eigenschaften eine sehr vielfältige Verwendung, beispielsweise in der Dentaltechnik, der Elektrolyse von wäßrigen Kochsalzlösungen unter Herstellung von Wasserstoff, Chlor und Natronlauge, und bei Goldgewinnung, auf Grund seiner Neigung, sehr leicht Legierungen, die Amalgame, zu bilden. Weiterhin wird es verwendet in Laboratorien als Thermometer- und Barometerfüllung und als Treibmittel in Hochvakuum- und Töplcrpumpen, in der Elektrotechnik als Relaisfüllung, in der Verfahrenstechnik in Ringwaagen, Strömungsmessern, Kontaktmanometern usw., bei der Herstellung von Fluoreszenzlampen, UV-Strahlern, Quecksilberdampfgleichrichtern usw. Auch die Verbindungen des Quecksilbers werden auf vielen Gebieten, z. B. als Farben, insbesondere Zinnober, Pestizide, Beizen, Holzschutzmittel, Desinfektionsmittel, bei der Papierfabrikation, als Katalysatoren, Pharmazeutica usw. viel verwendet.
Ein ganz wesentlicher Nachteil des Quecksilbers und seiner Verbindungen ist die hohe Toxizität (vgl. Ullmanns Enzyclopädie der chemischen Technik,
3. Aufl.. Bd. 14. S. 546 t)· Insbesondere verschüttetes Quecksilber wird häufig zu einer Ouelle für chronische QueeksiiberNergiftungen. da es feinverteilt ist und dadurch relativ viel Quecksilberdampf absiibt. Wegen seiner extrem hohen Oberflächenspannung ist die mechanische Aufnahme \on verschüttetem Quecksilber schwierin. was durch dessen sehr hohe Dichte weiter erschwert wird. Beispielsweise ist in Fußbodenritzen gelaufenes Quecksilber praktisch nicht zu beseitigen, ohne daß der gesamte Fußboden abgetragen wird.
Bisher galt Jodkohle, d. h. gekörnte, jodhaltige Aktivkohle, als das beste Mittel zur Beseitigung von Quecksilber. Wenn man die quecksilberheladene Jodkonle aber, wie bisher üblich, zur Abfallbeseitigung der Müllabfuhr übergibt, wird das Problem nicht gelöst. Es hat sich gezeigt, daß die Umwelt inzwischen auch Zeichen einer Quecksilbervergiftung aufweist. Insbesonder. das Meerwasser enthält schon eine relativ hohe Konzentration an Quecksilber. Kürzlich wurde \on der Federal Drug Administritio.n in den LISA der Höchstwert an Quecksilber in Lebensmitteln auf 0,005 mg kg (5 ppb) festgesetzt (in Deutschland beträgt die hochstzulässige Konzentration noch 0,5 mg. Iz. was ebenfalls ein s-?hr niedriger Wert ist).
Hs hat sich nun bei Versuchen gezeigt, daß das Aufnahmevermögen von Jodkohle für Quecksilber, beispielsweise angegeben in g Hg/100 g Jodkohle, relativ gering ist. und daß Jodkohle außerdem nur eine geringe . Ulinahmegeschwindigkeit für Quecksilber zeigt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Schaffung einer neuen Substan. die in der Lage ist, relativ große Mengen an flüssigem Metall (und an N.etalidämpfen) aufzunehmen, wobei die Aufnahmegeschwindigkeit hohe Werte erreichen sollte.
Das neue, aus einer imprägnierten Trägersubstan/ bestehende Mittel, welches die gestellte Aufgabe zu losen gestattet, ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß es eine feste Trägersubstanz enthält, deren Oberfläche mit einer Verbindung eines Metalls versehen ist, welches ein positiveres Potential als das zu sorbierende Metall, bezogen auf vergleichbare Potentiale, aufweist.
Der Ausdruck »positiveres Potential« bedeutet in bekannter Weise, daß das Metall, dessen Verbindung (bevorzugt ein Salz) sich auf der Trägersubstanz befindet, in der Spannungsreihe der Metalle höher (in Richtung der Edelmetalle) steht als das zu sorbierende Metall. Der Ausdruck »vergleichbares Potential« will sagen, daß die Potentiale in bekannter Weise konzentrations-, temperatur- und druckabhängig sind, wenn man sie dadurch mißt, daß man das Metall in die Lösung seines Ions bringt; eine brauchbare Vergleichsbasis ist das Normalpolential (Metall in Berührung mit einer Normallösung seines Ions bei 25 C und 1 ata; vgl. die Literatur über Elektrochemie).
Wird das auf der Trägersubstanz aufgebrachte Metall, als Salz, so gewählt, wie es die Erfindung lehrt, so verdrängt das zu sorbierende Metall das im Mittel befindliche, als Ion vorliegende Metall aus seinen Verbindungen; letzteres Metall scheidet sich in feinverteilter Form ab. Daneben sind, wie gefunden wurde, noch andere Erscheinungen im Spiele, wie weiter unten noch angegeben wird.
Metalle, die positivere Potentiale als Quecksilber aufweisen, sind z. B. Silber, Gold, Palladium, Platin.
Die Trägersubstanz ist daher mit einem Salz des Silbers, des Goldes, des Palladiums oder des Platins imprägniert.
Vorteilhaft ist die fest·: Trägersubstanz mit Silbernitrat imprägniert. Silber wird aus Kostengründen bevorzugt. An Stelle von Silbernitrat können andere, losliche, stabile Silbersalze treten wie das Acetat. Formiat, Chloraeetat. Sulfat. Fluorid sowie die verschiedenen löslichen Komplexsalze der Ammino-.
ίο Cyano-. Cyanato-, Thiocyanate)- und Thiosulfatoreihe. Das Nitrat und Acetat sowie das Fluorid werden insbesondere verwendet.
L-s wurde weite; gefunden, daß die besten Bintiungsergebnisse erhalten werden, wenn das erfin-
1= dungsgemäße Mittel nicht völlig trocken ist, sondern noch Feuchtigkeit enthält. Vorteilhaft weist das Mittel deshalb einen Wassergehalt von 5 bis 10 Gewichtsprozent auf, jedoch höchstens so viel Wasser, ti au es rieselfähig ist und äußerlich trocken erscheint.
Der feste Trägerstoff kann je nach Verwendungszweck fein- oder grobkörnig oder auch granuliert sein. E:s kann porös oder nichtporös sein. Als Trägersubstanzen können z.B. Aktivkohle, Infusorienerde (Diatomit, Kieselgur). Kieselsäuregele (»Silicagel -).
Glaskörper, keramische Stoffe, .sie Porzellan- uiid Steingutteilchen, Gesteinsmehle und -körner, wie Bentonite, Asbest, Vermiculit, Sand usw., Aluminiumoxyd, Cellulosefasern, Kunststoffe usw. dienen. Zweckmäßig ist die Trägersubstanz ein Kicselsüuregel, welches eine Körnung von 0,2 bis 0.5 mm besitzt. Die Verwendung einer solchen hellfarbigen Trägersubstanz hat den Vorteil, daß die bei der Metallaufnahme entstehende Schwärzung, die auf feinverteilt ausgeschiedenem Edelmetall beruht, die Aufnähme von Metall bzw. Metalldampf visuell, gleichsam als Indikator, zu erkennen gibt.
Bevorzugt enthält das ne' e Mittel 11 Gewichtsprozent Wasser sowie 24 Gewichtsprozent Silbernitrat. Die Konzentration ar. Edelmetallsalz im neuen Mittel kann jedoch in relativ weiten Grenzen schwanken, beispielsweise zwi-chen 5 und 50 Gewichtsprozent. Gehalte zwischen 15 und 30 Gewichtsprozent werden aber bevorzugt.
Zweckmüßig ist die Trägersubstanz bis nahe an die Cirenze ihrer Aufnahmefähigkeit mit einer gesättigten wäßrigen Silbernitratlösung imprägniert.
Die Trägersubstanz kann auch pulverförmig sein. Dies ist von Vorteil, we;in es sich um die Aufnahme von Quecksilber handelt, welches in enge Ritzen gclaufen ist. Nach beendeter Sorption kann das beladene pulverförmige Mittel dann leicht mit Hilfe eines Staubsaugers aufgenommen werden.
Als vorteilhaft hat sich in manchen Fällen der Zusatz noch anderer Verbindungen zu dem neuen Mittel erwiesen. So läßt sich die gebildete Metallverbindung — im Falle der Sorption von Quecksilber das Quecksilber(I)-nitrat — in Sekundärverbindungen überführen, die keine Toxität mehr aufweisen, nämlich praktisch völlig unlösliche Verbindungen wie das Sulfid, oder Durchdringungskomplexe, die keine Quecksilberreaktion mehr geben. Beispielsweise kann man dem neuen Mittel auf Silicagel aufgebrachtes Kaliumsulfid oder ein anderes Alkilisulfid beimischen, oder man verwendet ein Mittel, welches neben Silber nitrat Silber- oder Alkalisulfid enthält. Nach einem wesentlichen Merkmal der Erfindung enthält das Mittel deshalb auf der festen Trägersubstanz neben einander ein Edelmetallsalz und ein Metallsulfid, das
mit dem Edelmetalls.dz nicht reagiert. Dieses Meialisiilfkl wandelt bei der Aufnahme von Quecksilber diese-, in Quecksilbersulfid (Zinnober) um: und so ist es möülich, das Quecksilber in eine unlösliche Form überzuführen, welche untoxisch ist und auch keine Dämpfe absondert. Dadurch kann das neue Mittel zur Sorption sogar in denjenigen Fällen Anwendung linden, wo dessen Aufnahme nicht mehr möglich ist, /. B. dann, wenn etwa Quecksilber in tiefe Spalte, kabelschäcnte od. ä. gelangt ist. Das Mittel wird dann — vorzugsweise puherförmig — einfach in den Spalt zu dem Quecksilber gegeben, sorbiert dort das Quecksilber und kann anschließend dort belassen werden, weil jeglich·? Gefahr durch die Oberführung des Quecksilbers in seine sitoxische Form gebannt ist.
Das Mittel kann r.us einer Mischung aus körnigem mIK;nitrathaltigem Kieselsäuregel bestehen.
I herrasehenderweisc wurde gefunden, daß die Autnahmekapaziiäi de·; neuen Mittels weit höher lieg!, als die nach der folgenden beispielsweisen Gleichung:
2AgNO, - 2Hg - - Hg1(NO.,), i 2Ag (1)
25
errechenbare theoretische Aufnahme erwarten läßt. Demgemäß wird angenommen, daß der obigen Reaktion eine Amalgambildung gemäß dem Schema Von Zeit zu, Zeit wurde geschüttelt. Dabei wurden folgende Beobachtungen gemacht:
MiUeI
aj Frlmdungsgemaß,
hergestellt nach
Beispiel 1
b) t' riindungsgemäl.'i
nach Beispiel 1,
vermischt mit
gleichen Teilen
Kaliumsultid auf
Silicage!
c) Silicaiiel-Kalium-
.vHg + yAg , Hg1Ag,
(2)
überlagert ist, vielleicht auch eine andere adsorptive und oder absorptive Bindung von Quecksilber. Es scheint, daß die Umsetzung (2) sehr zur völlig unerwiir'eten, enorm hohen Aufnahmegeschwindigkeit beiträgt (vgl. nachfolgende Beispiele), da das in Reaktion tretende Silber sehr fein verteilt ist und bei seiner Entstehung von metallischem Quecksilber umgeben ist.
Das folgende Beispiel soll die Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels erläutern.
Beispiel 1
Mit K)O g Wasser wird eine bei 21° C gesättigte Silbernitratlösung hergestellt; man erhält 320 g Lösung (H)Og Wasser f 22Og AgNO.,). Diese Lösung bringt man in einen Kolben und gibt unter Rühlea portionsweise so viel trockenes Kieselsäuregel (»Silieagel«) mit einet Körnung von 0,2 bis 0,5 mm zu, bi. sich die Masse wieder in FLinzelkörncr trennt, die sich trocken anfühlen, und ricselfähig wird. Dazu werden ungefähr 600 g Silieagel gebraucht.
Das so erhaltene Mittel ist gebrauchsfertig, es hat unter Lichtabschluß eine unbegrenzte Lagerfähigkeit. Die Herstellung kann auch in umgekehrter Reihenfolge geschehen: Vorlage von Trägermaterial, Zugabe der Lösung unter Schütteln bis zum Feuehtwcrdcn des Gemisches, anschließend wieder Zugabe von Trägersloir bis zur Rieselfähigkeit.
Das folgende Beispiel bezieht sich auf die Verwendung des Mittels im Vergleich zu anderen, teilweise bekannten Bindungsmilteln zur Aufnahme von flüssigem Quecksilber.
Beispiel 2 6j
Auf 20 g flüssiges Quecksilber wurden im Erlenineyerkolben 20 g Bindungsmittel bei 20''C gegeben.
d) Jodkohle,
handelsüblich
e) Schwefelblüte
f) Zinkpulver
g) Zinnpulver
Ik-obachliingen
Verschwinden des Hg nach 2 bis .1 Minuten. 25 g Hg werden in 4 Minuten aufgenommen.
Theoretische Kapazität nach
Gl. (I):x75 g Hg)
Verschwinden des Hg nach
etwa 10 Minuten.
Verschwinden des Hg nach
etwa 4 Tagen.
Nac' 4 Wochen keine merkliche Abnahme des flüssigen Hg.
Nach einigen Stunden Bedekkungder Hg-Kugeln, Hg nach 4 Wochen noch nicht verschwunden.
BedeckungderHg-Oberfläche; Hg nacii 4 Wochen noch nicht verschwunden.
Verhalten wie Zinkpulver.
Aus diesem Beispiel geht hervor, daß das neue Mittel Quecksilber um viele Zehnerpotenzen schneller beseitigt als alle anderen bekannten Mittel und daß seine Aufnahmekapazität überraschend hoch ist.
Weitere Versuche haben ergeben, daß das neue Mittel zur Beseitigung von Metalldämpfen, insbesondere Blei- und Quecksilberdämpfen, ebenso hervorragend geeignet ist.
Als Trägermaterial bietet Aktivkohle oft besondere Vorteile. Auf Grund der gegenüber z. B. Silieagel erhöhten Adsorptionsfähigkeit für Wasser eignet sich etwa gemäß Beispiel I imprägnierte Aktivkohle besser zur Bindung von verschüttetem Quecksilber in nasser Umgebung. Sorgt man dafür, daß im Verlauf der Imprägnierung mit der Metallsalzlösung eine genügend große Restsaugfähigkeit für Wasser bestehen bleibt (el. h., die Imprägnierung erfolgt mit einem Unterschuß an Lösung, nicht bis tur Sättigung), so wird neben dem Quecksilber noch Wasser aufgenommen, und die Gefahr eines Auslaugens der Metallsalzlösung durch das umgebende Wasser besteht nicht.
Der im Falle einer Imprägnierung mit einem Edelmetallsalz relativ hohe Preis des neuen Mittels wird zum Teil durch die siark verbesserte Aufnahmekapa/.ität ausgeglichen. Im übrigen stellt er sich eher als ein Vorteil bezüglich der Reinha'tung der Umgebung heraus, weil die Verbraucher das mit Quecksilber beladenc, gebrauchte Mittel zwecks Regenerierung an den Hersteller zurücksenden. Dadurch wird eine Umvvcltverunreinigung mit Sicherheit vermieden, denn das silber- und quecksilberhaltige Mittel wird wieder auf Quecksilber und Silbersalz aufgearbeitet. Der Preis des zurückgewonnenen Quecksilbers deckt tlie Regenerierungskosten.
Die Rückgewinnung der Edelmetalle kann nach Art des bekannten Trennungsvorganges anorganischer Verbindungen durchgeführt werden.
Zur Rückgewinnung der gebundenen flüssigen Metalle und der Metalldämpfe aus dem Mittel sowie zur Rückgewinnung des Metalls derjenigen Verbindung, mit welcher die Oberfläche der festen Trägersubstanz des Mittels versehen ist, kann aber auch das Prinzip, welches die Grundlage des vorgeschlagenen Mittels zur Sorption von flüssigen Metallen und von Mctalldämpfen bildet, in vorteilhafter Weise Anwendung finden.
Zum Zwecke dieser Rückgewinnung wird das Mittel zunächst zerkleinert, und dann werden die im Mittel vorliegenden Salze mit Hilfe eines Lösungsmittels aus dem Mittel herausgelöst. Gekennzeichnet ist das erfindungsgemäße Rückgewinnungsverfahren dadurch, daß die die herausgelösten Salze enthaltende Lösung mit einem Element versetzt wird, welches ein
negativeres Potential, bezogen auf vergleichbare Potentiale, aufweist als das gebundene Metall bzw. die Metalldämpfe und als das Metall, mit welchem die Oberfläche der festen Trägersubstanz des Mittels versehen ist, und daß die hierbei ausfallenden Metalle anschließend in bekannter Weise mechanisch abgetrennt werden. Dabei kann das Herauslösen der Salze mit dem Lösungsmittel kalt oder heiß erfolgen. Das Element, mit welchem die die herausgelösten Salze
ίο enthaltende Lösung versetzt wird, steht in der elektrochemischen Spannungsreihe der Elemente — von welcher ein Auszug nachfolgend wiedergegeben ist — unterhalb des gebundenen Metalls und desjenigen Metalls, mit welchem die Trägersubstanz imprägniert ist, es ist also unedler und verdrängt deshalb die beiden Metalle aus ihren Salzlösungen. Der beim Versetzen der Lösung mit dem Element eventuell sich entwickelnde Wasserstoff unterstützt die Reduktion der Edelmetallionen.
K Ca Mg Al Zn Cr Fe Ni Pb H2 Cu Hg/Hg+ Ag Au Pt
Unedle Elemente
Edle Elemente
Zur Rückgewinnung von. gebundenem Quecksilber und von Quecksilberdämpfen aus einem erfindungsgemäße Mittel, dessen feste Trsgersubstanz mit Silbernitrat imprägniert ist, sowie zur Rückgewinnung des Silbers aus dem Silbernitrat, wird das Mittel zunächst zerkleinert und das im Mittel vorliegende Quecksilber-Amalgam durch Zugabe von Zinkchlorid abgetrennt und anschließend das im Mittel vorliegende Quecksilbernitrat sowie das Silbernitrat mit Hilfe von Salpetersäure aus dem Mittel herausgelöst; und dieses Rückgewinnungsverfahren zeichnet sich dadurch aus, daß in die das herausgelöste Queck- «o silbernitrat enthaltende Lösung Kalium, Calcium, Aluminium, Zink oder Eisen in Form von Stäben, Platten, Granulat oder Pulver eingebracht wird, daß die Lösung gerührt wird und daß dann die hierbei ausfallenden Metalle anschließend in bekannter Weise durch Zentrifugieren, Filtrieren oder Dekantieren aus der Lösung entfernt werden.
Die Verdrängung der beiden MetaJle Quecksilber und Silber aus ihren Salzlösungen geht nach folgenden allgemeinen Reaktionsgleichungen vor sich:
2Ag
und
U + 2Ag+ -> U++ + 2Ag
U + Hg2 +*->U++ + 2Ag
Dabei bezeichnet der Buchstabe U ein unedleres Element als Quecksilber und Silber, der Buchstabe e ein Elektron; das betreffende Anion ist weggelassen.

Claims (15)

Patentansprüche:
1. Aus einer imprägnierten Trägersiihstanz bestehendes Mittel zur Sorption von flüssigen Me- talldämpfen, dadurch gekennzeichnet, daLi es eine feste Trägersubstanz enthält, deren Oberfläche mit einer Verbindung eines Metalls \ersehen ist. welches ein positiveres Potential als das zu sorbierende Metall, bezogen auf vergleichbare Potentiale, aufweist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz mit einem Salz des Silbers, des Goldes, des Palladiums oder des Platins imprägniert ist.
3. Mittel nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daIi die Trägcrsubsianz mit SilbernstraV imprägniert ist.
4. Mittel nach den Ansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Wassergehalt von 5 his 15 Gewichtsprozent aufweist, jedoch höchstens so viel Wasser enthält, daß es rieselfähig ist und äußerlich trocken erscheint.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz ein Kieselsäuregel ist. welches eine Körnung 0,2 bis 0.5 mm besitzt.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1, 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 11 Gewichtsprozent Wasser sowie 2-1 Gewichtsprozent Silbernitrat vnthält.
7. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß clic Trägersubstanz bis nahe an die Grenze ihrer Aufnahmefähigkeit mit einer gesättigten wäßrigen Silbernitratlösung imprägniert ist.
8. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, -.laß die Trägersubstanz pulverförmig ist.
9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einer festen Trägersubstanz nebeneinander ein Edelmetallsalz i.nd ein Metallsulfid enthält, das mit dem Fdelmetallsalz nicht reagiert.
K). Mittel nach Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung aus körnigem silbernitrathaltigem Kieselsäuregel und aus körnigem sulfidhaltigem Kieselsauregel besteht.
11. Die Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 zur Sorption von verschüttetem flüssigem Quecksilber.
12. Die Verwendung des Mittels gemäß Anspruch 6 zur Sorption von verschüttetem Quecksilber.
13. Die Verwendung des Mittels gemäß Anspruch 10 zur Sorption von verschüttetem Quecksilber.
14. Verfahren zur Rückgewinnung der gebundenen flüssigen Metalle und der Metalldämpfe aus dem Mittel nach einem der vorausgegangenen Ansprüche sowie des Metalls der Verbindung, mit welcher die Oberfläche der festen Trägersubstanz des Mittels versehen ist, wobei das Mittel zunächst zerkleinert wird und dann die im Mittel vorliegenden Salze mit Hilfe eines Lösungsmittels aus dem Mittel herausgelöst werden, dadurch gekennzeichnet, daß die die herausgelösten Salze enthaltende Lösung mit einem Element versetzt wird, welches ein negativeres Potential, bezogen auf vergleichbare Potentiale, aufweist als das gebundene Metall bzw. die Metalldämpfe und als das Metall, mit welchem die Oberfläche der festen Trägersubstanz des Mittels versehen ist, und daß die hierbei ausfallenden Metalle anschließend in bekannter Weise mechanisch abgetrennt werden.
15. Verfahren zur Rückgewinnung von gebundenem flüssigem Quecksilber und Quecksilberdämpfen aus dem Mittel nach den Ansprüchen 6 oder 10 sowie des Silbers aus dem Silbernitrat, mit welchem das Mittel versehen ist, wobei das Mittel z'inächst zerkleinert und das im Mittel vorliegende Ouecksilbcr-Amalgam durch Zugabe von Zinkchh J abgetrennt wird und dann das im Mittel \ fliegende Quecksilbernitr.". sowie das Silhernittat mit Hilfe von Salpetersäure aus dem Mittel herausgelöst werden, dadurch gekennzeichnet, daß in die das herausgelöste Quecksilbernitrat und das Silbernitrat enthaltende Lösung Kalium, Calcium, Aluminium, Zink oder Eisen in Form von Stäben, Platxn, Granulat oder Pulver eingebracht wird, daß die Lösung gerührt wird und uaß dann die hierbei ausfallenden Metalle anschließend in bekannter Weise durch Zentrifugieren, Filtrieren oder Dekantieren aus der Lösung entfernt werden.
DE2138927A 1971-06-10 1971-08-04 Aus einer imprägnierten Trager substanz bestehendes Mittel zur Sorption von flussigen Metallen und von Metall dampfen sowie Verfahren zur Ruckgewin nung der Metalle und der Imprägnierung Expired DE2138927C3 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB1482930A (en) * 1974-05-21 1977-08-17 Laporte Industries Ltd Removing metal ions from solution
US4230486A (en) * 1978-04-28 1980-10-28 Olin Corporation Process for removal and recovery of mercury from liquids
SE415448B (sv) * 1979-01-10 1980-10-06 Svenska Flaektfabriken Ab Forfarande for rening av gaser innehallande gasformigt kvicksilver
US5322628A (en) * 1992-09-08 1994-06-21 Mobil Oil Corporation Method for simultaneously drying and removing metallic and organic mercury from fluids
DE4302166C2 (de) * 1993-01-27 1997-03-13 Degussa Verfahren zum Regenerieren von Quecksilberadsorptionsmitteln
US5492627A (en) * 1994-06-29 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for separating mercury from fluids using composite articles
DE19520127A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Degussa Selektive Abscheidung von Quecksilber aus Gasen, insbesondere Abluftströmen
US6521131B1 (en) 1996-12-16 2003-02-18 Solmetex, Inc. Combined oxidation and chelating adsorption system for removal of mercury from water
US7704470B2 (en) * 2007-04-24 2010-04-27 Haydock Consulting Services, Lc Removal of contaminants from by-product acids

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