DE2134103C3 - Verfahren zur Herstellung filmbildender Kondensationsprodukte und deren Verwendung als Bindemittel in Druckfarben - Google Patents
Verfahren zur Herstellung filmbildender Kondensationsprodukte und deren Verwendung als Bindemittel in DruckfarbenInfo
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Description
Har/massen auf Basis von Kolophonium finden /ahlreiche Verwendung für Oberflächenbeschichtung
sowie als Klebemittel, Harzlacke und insbesondere als
Bindemittel bei der Druckfarbenherstellung. Besonders die Har/massen. die durch eine Reaktion von Kolophonium,
Phenolen und Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren erhalten werden, sind wegen ihrer
guten Mischbarkeit mit anderen Komponenten bei der Herstellung von Druckfarbenmassen sowie wegen
ihrer guten Löslichkeit in gebräuchlichen I ösungsmitteln
aus aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen und ihrer Verträglichkeit mit trocknenden
Ölen vielseitig verwendbar. Diese modifizierten Kolophoniumhar/e sind auch relativ rasch auftrocknend,
da sie die Lösungsmittel schnell verdunsten lassen. Darüberhinaus bilden sie zusammen mit der ölkomponentc
unlöslich werdende, glänzende und abriebfe-Phenol und dann mit einem Gemisch aus Formaldehyd
und wäßriger Ammoniaklösung unter Bildung neuartiger Kondensationsharze. Auch hat man bereits
Petrol- oder Kohlenwasserstoffharze, die im wescntlichen durch Polymerisation von Inden od. dgl. ungesättigten
Kohlenwasserstoffen erhalten werden, durch Modifizierung in Harzmassen übergeführt, die ähnliche
Eigenschaften besitzen wie die Kolophoniumhar-.-e.
Soist in der DT-AS I 225 478 ein emulgierbares ίο Petrolharz beschrieben, das durch Umsetzung von
Tallöl und einem Reaktionsprodukt aus Petrolharz mit einer a, /i-ungesättigten Carbonsäure bei etwa
200° C erhalten wurde. Darüberhinaus sind aus der US-PS 3 468 829 und der DT-AS 1 546 771 auch
Bindemittel für Tiefdruckfarben bekannt, die durch Umsetzung des Petrolharzes in geschmolzenem Zustand
mit einer ti,/i-ungesättigten Dicarbonsäure und
Umsetzen des erhaltenen Adduk'es mit einer reaktionsfähigen Verbindung eines Metalls der 2. Gruppe
des Periodischen Systems hergestellt worden sind.
Es hat sich jedoch herausgestellt, daß alle diese bisher bekannt gewordenen modifizierten Kohlenwasserstoffharze
doch nicht so vielseitig \erwendbar sind wie die Kolophoniumharze, da sie mit den anderen
a5 üblichen Komponenten weniger verträglich sind als
diese. Insbesondere bei der Herstellung von Druckfarbenmassen ist eine gute Verträglichkeit mit allen
anderen hierbei in Frage kommenden Komponenten wie trocknenden Ölen, Lösungsmitteln und Pigmenten
eine Notwendigkeit. Auch müssen die Kondensationsharze eine gute Reaktionsbereitschaft mit den
irocknenden Ölen aufweisen.
Es ist ferner aus der US-PS 2 163 637 bekannt, Alkylphenol,
Formaldehyd und ein Kohlenwasserstoffharz in Gegenwart eines sauren Katalysators, z. B.
Phosphorsäure. Schwefelsäure und Friedel-Crafts-Katalysatoren zu Lackrohstoffen umzusetzen. Hierbei
werden jedoch keine organischen Säuren als Katalysatoren verwendet, ebensowenig luden enthaltende
I iarze.
Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß man bei einem Verfahren zur Herstellung von filmbil-Jenden
Kondensationsprodukten durch Kondensation von Alkylphenolen, deren Alkylrest 4 bis 12 Kohlenstoffatome
aufweist, und/oder Bisphenol, Formaldehyd oder Paraformaldehyd und ungesättigten Kohlenwasserstoffpolymerisationsprodukten
in Gegenwart von sauren Katalysatoren in der Hitze dann zu sehr gut verträglichen filmbildenden Kondensations
-VVtgllVI -!VIII.
-te Oberflächenüberzüge. Die aus Kolophonium, p-
( ymolphenol. Formaldehyd in f iegenwart von Salzen 50 produkten auf Basis von Kohlenwasserstoffharzen ge-
des Zink-Calciums. Magnesiums odor Mangans einer langt, wenn als saurer Katalysator Oxalsäure und als
.inorganischen oder organis^nen Säure gemäß der ungesättigte Kohlenwasserstoffpolymerisationspro-
I)T-OS 1965 403 erhaltenen Kondensalionspio- dukte Inden-, Inden/Cumaron oder Inden/Cyclopen-
dukte sollen als Druckfarben-Bindemittel besonders tadienhar/e mit Jodzahlen /wischen 30 und 200 und
^/•hm^liniinlli'n /tuitfhi'n fiO lin/i I KO° C iMnupcnt /I
werden.
Die Reaktion verlauft im wesentlichen in einem stö-.hiomct
1 i^chen Verhältnis, be/ogen auf die Phenole.
t ormaldehyii und ungesättigte Bindung in dem Kohlcnwasserstoffharz.
Als Alkylphenole eignen sich bconders Biitylphenol. sowie Nonylphenol oder Alkylnhenolgeinische,
die diese Verbindungen enthalten.
.obei von Vorteil ist, wenn die Alkylkette verzweigt
ist Als Bisphenol kommt in erster Linie das I )ipheny lolpropan in frage. Der Formaldehyd kann in
I or in von Paraformaldchyd oder Trioxan eingesetzt
werden
Die als saurer Kon<lens,itionskatalysatoi /u ver-
werden Polyolc. wie Glycerin oder Pentaerythrit, mit
dnkondensiert. Diese Veresterung des Kolophoniums bewirkt eine starke Molekülvergrößerung, wodurch
das Produkt etwas spröde wird.
Kolophonium ist jedoch ein relativ teures und als Naturprodukt nicht in unbegrenzter Menge zur Vei-1.1(.-UHg
stehendes Ausgangsm.ilerial Hs wurde dahei
•.Ium seit längerem versucht, diese Kolophonium
h.iize durch Harzmassen auf Basis anderer Komponenten
zu ersetzen Die I)I-AS I 25l>
O1JK beschreibt die Umsetzung carboxylierter, trocknender öle, die
durch Umsetzung von ungesättigten Dicarbonsäuren mit trocknenden Ölen erhalten wurden, zunächst mit
wendende Oxaisaurc spaltet sich im Laufe der Kondensationsreaktion
vermutlich aufgrund eines Redoxvorgangs in Kohlensäure bzw. Kohlendioxyd, welches
dann zusammen mit dem Reaktionswasser aus dem Reaktionsgemisch entweicht. Die Oxalsäure läßt sich
daher nicht durch andere organische Säuren ersetzen. Vergleichsversuche zeigen, daß die mit Ameisen- oder
Essigsäure erhaltenen Produkte nicht die gewünschten Eigenschaften besitzen. Das erfindungsgemäß erhaltene
Harz ist hell und klar und weist eine neutrale Reaktion auf. im Gegensatz zu den bekannten unter
Verwendung von ungesättigten Säuren insbesondere Maleinsäure erhaltenen Kondensationsharzen, die
carboxylierte Harze mit saurem Charakter sind. Die neutrale Reaktion dererfindungsgemäßen Ktind *nsationsharze
ist für viele Zwecke von großem Vorteil.
Die Umsetzung beginnt in der Regel bereits bei Temperaturen nur wenig oberhalb der Schmelztemperatur
des erfindungsgemäß verwendeten Kohlenwasserstnffharzes. wobei durch eine langsame Temperaturerhc.iung
die Reaktion weitergeführt wird, bis die theoretische Wassermenge entstanden und aus
Jem Reaktionsgemisch, gegebenenfalls nach Zugabe eines inerten Lösungsmittels, mit dem das Wasser
.izeotrop destilliert, entfern» worden ist.
Durch die Wahl der einzelnen Reaktionspartner, insbesondere hinsichtlich der Länge der Alkylgruppe
in der Phenolkomponente gelingt es, Kondensationsprodukte herzustellen, deren Verträglichkeit mit anderen
Komponenten für die Überzugsmassen und insbesondere bei den Bindemitteln für die Druckfarbeninassen
in einer großen Breite variiert werden kann.
Von besonderem Vorteil ist die Eigenschaft der erfindungsgemäß hergestellten Kondensationsharze,
daß letztere mit Aluminiumseifen gut verträglich sind. Sie zeigen einen relativ hohen Schmelzpunkt, wobei
sie aber dennoch elastisch sind, auch ohne Weichmacher7usatz, so daß sie eine sehr gute Abriebfestigkeit
besitzen. Von besonderem Vorteil ist die Fähigkeit, Lösungsmittel schnell und vollständig abzugeben, so
daß z. B. daraus hergestellte Lacke oder Druckfarben sehr schnell auftrocknen. Die gute Chemü.alienbeständigkeit,
insbesondere gegen hydrolytische Ein- !lusse, beruht auf dem Fehlen verseifbarer Bindungen,
wie sie z. B. bei den bekannten Kondensationsprodukten, die unter Einkondensieren von Polyolen erhalten
werden, vorliegen. Mit basischen Pigmenten sind sie sehr gut verträglich, da Carboxylgruppen fehlen.
Im folgenden sei anhand von Beispielen das erfindungsgemäße
Verfahren näher erläutert, wobei auch die besondere Eignung für die Herstellung von Druckfarbenmassen
für eines der erhaltenen Kondeusaiiuiispn.Jükic
aufgezeigt ist Es se; jedoch ermähnt,
daß das erfindungsgemäß erhaltene Kondensationsharz nicht für diesen Zweck allein verwendbar ist
Wegen seiner guten Verträglichkeit und insbesondere klaren Löslichkeit in den meisten Lösungsmitteln sind
auch andere Verwendungsmöglichkeiten gegeben. Die Vergleichsbeispiele unter Verwendung von
Ameisensäure, Essigsäure und Schwefelsäure als Ka talysator, wovon die letztere sonst bei der Herstellung
von Kondensationsharzen besonders wirksam ist, zeigen, daß beim eriindungsgemäßen Verfahren die ka
talytische Wirkung der Oxalsäure offensichtlich nicht allein auf der Anwesenheit der Wasserstoffionen beruht.
Es dürfte vielmehr dieser organischen Säure eine eigene spezifische Wirkung zukommen
In einem i 1-Dreihalskolben wurden 140 g eines Polyinden-Harzes mit einer Jodzahl von 90 und einem
Schmelzpunkt von 78° C zusammen mit 1 Mol Formaldehyd (30 g), 1 Mol p-tert.-Butylphenol und 2 g
Oxalsäure unter Rühren geschmolzen. Bei Erreichung von 1150C trat lebhafte Reaktion unter Wasserabspnltung
ein. Innerhalb von 30 Min. wurde die Tempe-
raturauf 160 bis 165° C erhöht, wobei gegen Ende der
Reaktion geringes Wasserstrahlvakuum angelegt wurde, um das Reaktionswasser quantitativ zu erhalten.
Aus dem Molansatz wurden 18 ml Wasser erhalten.
H5 was der theoretischen Menge entspricht. Das erhaltene
Harz weist ein mittleres Molekulargewicht von 700 (osmometrisch bestimmt) und einen Schmelzpunkt
von 86° C auf, und ist in Toluol, Testbenzin und Leinöl löslich.
In einem 1 1-Dreihalskolben wurden 140 g Polyinden-Harz
(Jodzahl 90, Schmelzpunkt 78° C) zusammen mit ί Mol Formaldehyd (30 g), 0,5 Mo! p-tert.-Butvlnhk.no!
(75,1 g) und 0,25 Mol Bisphenol A (3 /, 1 gj und 1,8 g Oxalsäure anter Rühren geschmolzen.
Bei Erreichung von 115° C trat lebhafte Reaktion unter Wasserabspaltung ein. Innerhalb von 30 Min.
wurde die Temperatur bis 200° C erhöht, wobei gegen Ende der Reaktion geringes Wasserstrahlvakuum angelegt
wurde, um das Reaktionswasser quantitativ zu erhalten. Aus dem Molansatz wurden 18 m\ Wasser
erhalten, was der berechneten Menge entspricht.
Es wurde ein klares, in Toluol und trocknenden Ölen leicht lösliches, in aliphatischen Lösungsmitteln
Jagegen nur wenig lösliches Harz mit einem Schmelzpunkt von Il 1°C erhalten. Eine 50%ige Lösung in
Toluol besaß eine ViskeHtät von 92 cp/2()° C.
In einem 1 1-Dreihalskolben wurden 140 g Polyinden-Harz
(Schmelzpunkt 78° C, Jodzahl 90) zusammen mit 1 Mol Nonylphenol (Isomerengemisch).
1 Mol Formaldehyd und 2 g Oxalsäure unter Rühren geschmolzen. Nach Erreichung von 118° C trat lebhafte
Reaktion unter Wasserabspaltung ein. Innerhalb von 30 Min. wurde die Temperatur auf 160° C
erhöht. Gegen Ende der Reaktion wurde geringes Wasserstrahlvakuum angelegt. Aus dem Molansatz
wurden 18 ml Wasser erhalten, was der theoretischen Menge entspricht.
Hs wurde ein klares, plastisch klebriges Produkt mit 1 öslichkeiten in aliphatischen und aromatischen
Lösungsmitteln sowie pfla.izlichen Ölen enthalten. Fine 50r'i ige Lösung in Toluol besaß eine Viskosilit
um 8,6 cp/20°C.
In einem 1 I-Dreihalskolben wurden 140 g Polyinden-Harz
(Schmelzpunkt 78°C, Jodzahl 90) zusammen mit I Mol Formaldehyd (30 g), 0,5 Mol Ni.nyl-6g
phenol (Isomerengemisch) und 0,25 Moi Bisphenol A und 2 g Oxalsäure unter Rühren geschmolzen.
Nach Erreichen von 118° C trat lebhafte Reaktion
unter W.isserabspaltung ein. Das Wasser wurde abde-
siillierl und gemessen. Innerhalb von 30 Mm wurde
die ! emperatur auf 180° ('erhöht, wobei gegen l-.nde
der Reaktion leichtes Wasscr.strahlvakuum angelegt
wurde, um das Reaktionswasser quantitativ zu erhalten. Aus dem Molansatz wurden 18 ml Wasser crlialten,
was der theoretischen Menge entspricht.
Als Harz wurde ein klares, in aromatischen und aliphatischen
Lösungsmitteln sowie in trocknenden Ölen lösliches Produkt mit einem Schmelzpunkt von 93' C
erhalten. Viskosität der 50fvig(.-n Toluollösiing 57
ep/20 C".
B e i , π ; e i 5
In einem I 1-Dre; ■ · -'urden 290 g Polyin-
den-Cumaronh;ir it iodzahl von 42 und ei-
nein Schmelzpun. ' ·.-■■ i. i\ dessen 50%ige Lösung
in Toluol ein-.· Viskosität von 43 cp/20° C" zeigt,
zusammen mit I Mol Formaldehyd (30 g). 0,5 Mol p-tert.-B Jlylphenol. 0.25 Mol Bisphenol A, 1,8 g
Oxalsäure und (i4 g Toluol geschmolzen. jo
Bei I 10 C trat lehhafte Reaktion unter Wasserabspaltung
ein Das Wasser wurde azeotrop abdestilheii
und gemessen. Innerhalb der folgenden M) Min. wurde die Temperatur aul 200 C erhöht, wobei gegen
I-.ndc der Reaktion leichtes Wasserstrahlvakuun. angelegt
wurde, um das Reaklionswasscr einerseits ui.J
das Resttoluol andererseits auszutreiben.
Als Harz wurde ein klares, in aiomalisdicn Lösungsmitteln
und trocknenden Ölen (Leinöl) losli dies, in aliphatischen Lösungsmitteln wenig lösliches
Produkt mit einem Schmelzpunkt von 128 C erhalten.
Die Viskosität der 50'Hgen Lösung in 1 oluol betrug
72 cp/20' C.
FJ e i s ρ i e I fi
35
In einem I I-Dreihalskolben wurden 160gPolym
den-Har/ (Schmelzpunkt 78" C. Jodzahl 1JO) zusani
men mit 50 g Paraformaldchyd. 75.9 g p-tert.-Butylphenol.
57,1 g Bisphenol A in Gegenwart von 5 g Oxalsäure unter Rühren geschmolzen.
Nach Hrreichung von 120' C" trat lebhafte Reaktion
unter Wasserabspaltung ein. Das Wasser wurde abdestilliert und gemessen. Innerhalb weiterer 30 Min.
wurde die Temperatur auf 225" Cerhöht, wobei gegen
hnde der Reaktion leichtes Wasserstmhlvakuum angelegt
wurde, um das Reaktionswasser und überschüssigen
Paruftirniiildchydzii entfernen. Aus dem Ansatz
wurden 25 ml Wasser und ca. K) ml Paraformaldchyd erhalten.
Als Harz wurde ein klares, in aromatischen Losungsmitteln lösliches Produkt mit einem Schmelzpunkt
von 129"C erhalten, das in aliphatischen Lösungsmitteln und trocknenden ölen nur wenig löslich
war. Viskosität Hör 5n%jor>n I ösun" in To!u:?!: 640
Φ/20''C. '" "" "
Anwendungsbeispiel
Zur Herstellung einer Druckfarbe wurden 47 g des gemäß Heispiel 6 erhaltenen Harzes in 53 g Toluol ^ löst,
wobei ein Firnis mit 300 cp/20" C resultierte. 85 g s0
dieses Firnisses wurden dann zusammen mit 10 geines
Farbstoffs, Colour Index Nr. 74 160 und 5 g Aluminiumsilikat
in einer Laborkugelmühlc angerieben. Die nach dieser Rezeptur hergestellte Tiefdruckfarbe
zeigte bei Druck auf gestrichenem Bedruckstoff eine Hißerordcnti'.ch schnelle Losungsmittelabgabe bei guter
(ilanzhaltüng.
/ur HLiMellung einer Offsel-Druckfarbe wurden
4.i y des gemaH Beispiel d erhaltenen Harzes bei
ISO Cm 42 g Leinöl gelöst und anschließend mit \(<
j,-eines aliphatischen Mineralöls (.Siedegrenze 240 In^
270' C) verdünnt. 8h g dieses Bindemittels wurden
dann mit 12 μ eines Farbstoffs. Colour Index Nr 74 160. 1 g Polyälhylenwachs und I g Sikkaliv (Co
OcUuii X'r in Mineralöl) im i.aborwal/cnstuhl zu einer
Offsetfarbe angerieben. Die Prüfung dieser Färb
paste zeigte, daß Andrucke auf bestrichenem Bedruckstoß
rasche, klebfrcie Verfilmung bei gutem
Glanz mil ausgezeichneter Scheuerlesligkeit ergaben
Vergleichs versuche
A) In einem 1 I-Dreihalskolben wurden IW) g Polyinden-Harz
(Schmelzpunkt 78 C. .lod.'uhl 90) zu
samnien mit 50 gParalormaldehyd, /.">.9 g p-tert.-Butylphenol.
57.1 g Bisphenol A und 4,ft g hisessig unter
Rühren geschmolzen.
Nach Frrcicluing von 1IK C trat Hcakfion untei
Wasseiabspaltung ein. Das W.tssci wurde abilestillieii
und gemessen, liinc· -all· von 30 Mm. wurde die i cm·
peraluraul IM5 C erhö'it. Ciegen finde der Reaktion
wurde leichtes W'asserstrahlv.:kuiim .iiigelegt, i:m d.i'
Reaktionsw.issei und überschüssigen Paralormaldclivil
zu eihalten. Isoliert wurden ca. I / ml Wasser unil
5 .nl Paraformaldchyd.
Als Reaktionspiodukl wurde ein iiubes, plastische
I larz ei halten, nut nur partiel'er Löslichkeit in 1 oluoi
und Leinöl. Die Viskosität der 5()'z/igen Lösung in I ο
luol bet 1 ng nur I I Lp/20 C, was zeigt, daß im \ ei
gleich zu Beispiel f> nur eine geringe Molekulvergro ßerung ciniral.
B) In einem 1 I-Drcihalskolbcn winden HiO g Po
lyinden-Har/ (Schmelzpunkt 78" C, Jod/ah! 90· zu
samnien mit 50 g Paraformaldehyd, 75.9 gp-tert.-Bu
lylplient)!. 57,1 μ Bisphenol A zusammen mit l,fsg
Ameisensäure (in F-orm einer 35%igen wäßrigen Losung)
unter Rühren geschmolzen.
Nach hrreichung von 124° C trat Reaktit)n untci
W asserabspaltung ein. Das Wasser wurde abdestillier
und gemessen. Innerhalb weiterer 30 Min. wurde dii.
Temperatur auf 197 ( erhöht. Gegen hnde der Reaktion
wurde geringes Wasserstrahlvakuum angelegt Aus dem Ansatz wurde die Ameisensäure quantitativ
plus 7 ml Wasser erhalten, wovon ca. 50% aus dei Ameisensäurelösung stammten. Als Rcaktionsprodukt
wurde ein trübes, plastisches Harz mit nur genn
ger Löslichkeit in Toluol und Leinöl erhalten.
C) Die gleichen Komponenten wie in Vcrgleichsversu-jh
B mit der Ausnahme, daß anstelle der 1.8 μ Ameisensäure 9,2 g Adipinsäure eingesetzt wurden,
wurden zusammengeschmolzen. Bei 123° C.trat Reaktion unter Wasserabspaltung ein, welches abdestil-
::crt WUiGC. namuiuuci IWi^.:iucii-iu iviiii. wurue uie
Temperatur auf 185° C erhöht. Gegen Ende der Reaktion
wurde leichtes Wasserstrahlvakuum angelegt, in.1 da Reaktionswasser abzutreiben. Es wurden ca.
I1 ml Nasser erhalten. Als Reaktionsprodukt resultierte
ein trübes, in Toluol und Leinöl unlösliches Harz.
D) Der gleiche Ansaiz wie in den Vergleichsversuchen B und C mit der Abänderung, daß 1,6 g Schwefelsäure
verwendet wurde, ergab beim Erhitzen eine unkontrollierbare Reaktion, wobei sich das Produkt
sehr dunkel färbte und bei J 50° C im Kolben erstarrte. Das so erhaltene Produkt war in aromatischen um)
aliphatischen Lösungsmitteln und in trocknenden ölen unlöslich.
Claims (2)
- Patentansprüche:I. Verfahren zur Herstellung von filmbildenden Kondensationsprodukten durch Kondensation von Alkylphenolen, deren Aikylrcst 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, und/oder Bisphenol, Formaldehyd oder Paraformaldehyd und ungesättigten Kohlenwasserstoffpoiymerisationsprodukten in Gegenwart von sauren Katalysatoren in der Hitze, dadurch gekennzeichne t, daß als saurer Katalysator Oxalsäure und als ungesättigte Kohlenwasserstoffpolymerisationsprodukte Inden-, Inden/Cumaron- oder Inden/Cyclopentadienharze mit Jodzahlen zwischen 30 und 200 und Schmelzpunkten zwischen 60 und 180'3 C eingesetzt werden.
- 2. Verwendung der nach Anspruch 1 erhal- !enen Kondensationsprodukte als Bindemittel in Druckfarben.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE785914D BE785914A (fr) | 1971-07-08 | Procede pour fabriquer des produits de condensation filmogenes qui peuvent servir de liants dans des encres d'imprimerie | |
| DE19712134103 DE2134103C3 (de) | 1971-07-08 | Verfahren zur Herstellung filmbildender Kondensationsprodukte und deren Verwendung als Bindemittel in Druckfarben | |
| CA146,100A CA1009789A (en) | 1971-07-08 | 1972-06-30 | Processes for the production of film-forming condensation products and products so produced |
| DD164219A DD103454A5 (de) | 1971-07-08 | 1972-07-05 | |
| JP6673872A JPS5617367B1 (de) | 1971-07-08 | 1972-07-05 | |
| SU1808941A SU428613A3 (ru) | 1971-07-08 | 1972-07-05 | Способ получения пленкообразующих веществ конденсационного типа |
| FR7224520A FR2145302A5 (de) | 1971-07-08 | 1972-07-06 | |
| IT26707/72A IT962489B (it) | 1971-07-08 | 1972-07-06 | Procedimento per la preparazione di prodotti di condensazione filmo geni adatti come leganti in colori per stampa |
| US269296A US3860670A (en) | 1971-07-08 | 1972-07-06 | Printing ink binder |
| NL7209491.A NL166480C (nl) | 1971-07-08 | 1972-07-07 | Werkwijze voor het bereiden van een filmvormende hars, geschikt als bindmiddel in drukinkt. |
| GB3204372A GB1393170A (en) | 1971-07-08 | 1972-07-07 | Process for the production of film-forming condensation products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712134103 DE2134103C3 (de) | 1971-07-08 | Verfahren zur Herstellung filmbildender Kondensationsprodukte und deren Verwendung als Bindemittel in Druckfarben |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2134103A1 DE2134103A1 (de) | 1973-01-25 |
| DE2134103B2 DE2134103B2 (de) | 1976-09-30 |
| DE2134103C3 true DE2134103C3 (de) | 1977-06-16 |
Family
ID=
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