DE2124526A1 - Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit geregeltem Schaum verhalten - Google Patents
Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit geregeltem Schaum verhaltenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wasch-und Reinigungsmittelmischungen mit einem geregelten Schaumprofil
und insbesondere auf Gerüststoff enthaltende Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die ein wasserlösliches organisches,
nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen Gerüststoff, ein schaumregelndes Mittel, eine organische,
in der Waschmischung lösliche Polymersubstanz, und gegebenenfalls ein Bleichmittel enthalten. Insbesondere bezieht
sich die vorliegende Erfindung auf eine körnige oder pulverförmige
Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit geregeltem Schaumprofil bei der Verwendung bei hohen Temperaturen,
die ein wasserlösliches organisches, synthetisches, nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen
1098Λ9/1886
4 ·. t m C
• wasserlöslichen anorganischen Gerüststoff, der allein oder in
. Korabination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff
verwendet wird, ein schauairegeIndes, Silizium enthaltendes
Mittel, ein Copolymer von LIaIe ins aureanhydr id und einer Vinyl
verbindung und wasserlösliche Salze derselben und gegebenenfalls eine anorganische Y/asserstoffperoxid-Additionsver-
• bindung als Bleichmittel enthält.
Bei vielen industriellen und Haushaltsarbeitsweisen, bei denen v/ässerige Lösungen zur Anwendung gelangen, wird
die Schaumbildung in hohen Maße als störend bstrachtet. Die
meisten bekannten Wasch- und Reinigungsmittelmischungen sind
r stark schäumende Produkte; bei Verwendung in Waschmaschinen und Waschautomaten schäumen sie überreichlich, was zur Folge
■ hat, daß aus den Maschinen oder Automaten dichter Schaum überfließt. Bei Eorisontalwaschmaschinen vom Umwälztyp Vermindert
übermäßiger Schaum die Y/aschwirkung durch Beeinträchtigung
des freien Falles der Wäsche, überfließender Schaum kann Maschinenschäden zur Folge haben, sowie ferner, daß vom
.Benutzer die Menge an. Waschmittel so sehr verringert wird,
daß diese zur Erzielung der erwünschten Reinigung ungenügend' ist.
Das Schaumprofil wässeriger 7/asch- und Reinigungslösungen
variiert in Abhängigkeit von den Temperaturen und der V/asserhärte der wasserigen Lösungen, dem Typ und der Konzentration
des oberflächenaktiven Mittels, der Bewegung der wässerigen Lösung, beispielsweise entsprechend dem Typ der Waschmaschine
und den Waschzusätzen.
Es ist bekannt, daß die Schaumbildung vieler .bekannter
Wasch- und Reinigungsmittelmischungen durch Einverleibung von
Schaumunterdrückern, wie beispielsweise längkettigen Fettsäuren,
langkettigen Fettalkcholon, Estern und/odor Äthern
solcher langkettiger Fettsäuren und -alkohole, Fettsäureamine
und -amide, Silikone usw., in die Mischungen geregelt wird. Alle diese .Schaumunterdrücker beeinflussen die Eigenschaften
• der Weißgradaufrechterhaltung der Wasch- und Reinigungsmittel-
109849/1886 - 2 -
mischungen negativ; die meisten sind nur bei niedrigen Temperaturen,
d.h. zwischen O und etv/a 40 bis 600C, wirksam, viele
sind gegen Wasserhärte empfindlich; einige können nicht immer benutzt werden, v/eil sie Wechselwirkungen mit V/aschzusätzen
zeigen,·während andere auf den Schmutz einwirken oder in
stark alkalischen Lösungen unwirksam sind. Durch alle diese Nachteile wird die Verwendung der schaumgeregelten Wasch- und
Reinigungsmittelmischungen in sehr erheblichem Maße eingeschränkt.
" .
Es würde daher vorteilhaft sein, eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung
zu schaffen, in der das Schäumen bei beliebiger Gebrauchsteiaperatur und insbesondere bei' hohen Temperaturen,
d.h. von etwa 60°C bis zur Siedetemperatur der wässerigen Wasch- und Reinigungsmittellösung, unabhängig von
deren Wasserhärte, ihrer Alkalinität und der Intensität der Bewegung geregelt oder sogar vermieden werden kann, ohne daß
die Eigenschaften der V/eißgradaufrechterhaltung der Wasch-
und Reinigungsmittelmischung negativ beeinflußt werden. .
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung, doren Schäumen bei
beliebiger Gebrauchstemperatur und insbesondere bei hohen
Temperaturen, d.h. von etwa 600C bis Siedetemperatur, ohne
negative Beeinflussung ihrer Weißkraftaufrechterhaltungseigenschaften
vollständig geregelt werden kann. ··
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß die
Schaumbildung oder das Schäumen einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung,
die ein nichtkationisches organisches, oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls einen Gerüststoff, .
übliche Wasch- und Reinigungsmittel zusätze und eine Wasserßtoffperoxid-Additionsverbindung
enthält, vollständig ohne . Beeinflussung der Tfeißgradaufrechterhaltungseigenschaften
dv~ Ii Einverleibung folgender Komponenten, berechnet auf das
Gewicht des Fertigproduktes, geregelt werden kann: (A) etv/a 0,05 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% eines schaumregelnden
LIittels aus der Silikone; feinverteilte silanierte Kieselsäu-
1O984Q/1.886
-re; teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere von
Styrol, Athen, Fluoräthen, Butylen und Isobutylen und deren Mischungen umfassende Gruppe; und
(B) etwa O55 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-$ einer polymeren Verbindung
aus der Polymere einer Vinylverbindung mit der Formel
CHp = HCM1, worin M1 einen Pyrrolidon- (C4H6ON) -Rest
oder einen -OCOCH,-, -OCOC2Hn-I -OCH7-* -OCpHc-Rest bedeutet
und Copolymere davon mit einem Molekulargewicht zwischen 50OO und 50-.000 \ Polymere der allgemeinen Formel -(CH2-CHp-0-)
- mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 5O.OOO;
»Copolymere von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung
ρ ρ
der Formel CH2 = HCM , worin M einen C,, ^-Alkylätherrest, vorzugsweise einen Methylätherrest, einen Phenylrest oder ein V/assers toff atom bedeutet, und die" wasserlöslichen Salze davon mit einem Molekulargewicht zwischen 10.000 und 500.000 umfassenden Gruppe.
der Formel CH2 = HCM , worin M einen C,, ^-Alkylätherrest, vorzugsweise einen Methylätherrest, einen Phenylrest oder ein V/assers toff atom bedeutet, und die" wasserlöslichen Salze davon mit einem Molekulargewicht zwischen 10.000 und 500.000 umfassenden Gruppe.
Bevorzugte VTasch- und Reinigungsmittelmischungen enthalten,
berechnet auf Basis des Gewichtes einen Fertigproduktes: (a) etwa 2 °/o bis etwa 50 % eines wasserlöslichen organischen,
synthetischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels, vorzugsweise 7 % bis 14- % eines Schwefelsäurereaktionsproduktes
; (b) etwa 15 % bis etwa 80 % eines wasserlöslichen Gerüststoffes,
vorzugsweise 15 % bis 4-5 % eines anorganischen
Gerüststoffes, der allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff verwendet wird;
(c) etwa 0,05 % bis etwa 3 % eines schaumregelnden
Mittels aus der Silikone, silanierte Kieselsäure und vorzugsweise
Mischungen von beiden umfassenden Gruppe ; (d) etwa 0,5 fi bis etwa 5 £» vorzugsweise 1,0 f4 bis 2,5 f» eines
Kaleinsäureanhydrid/Vinyl-C^.-^lkylMthercopolyraers, vorzugsweise
Maleinsaureanhydpid/Vinylraethyläthercopolyraer, und die
wasserlöslichen Alkalimetallsalze davon ; und (e) gegebenenfalls etwa 12 ύ bis etwa 50 £ einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindurjg,
vorzugsweise 25 /° bis 35 fS T*atriumpfcrborat.
109-8440/1886
Die in den Löschungen gemäß der Erfindung enthaltenen
Verbindungen werden wie folgt näher beschrieben: . ·
1. Nichtkationische, oberflächenaktive Mittel.
. (a) Natürliche Seifen. Die im. Rahmen der vorliegenden
•Erfindung brauchbaren Seifen sind Ammonium- und C,, p-AlkanolaKmonium- (z.B. Triäthsnolammonium-)
. Salze und vorzugsweise Natrium- und Xaliumsalze höherer
Cg_o/_~Fettsäuren natürlich vorkommender pflanzlicher
oder tierischer Ester, z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Talg, Fischöle, Schweineschmalz und deren Mi-.
schungen. . ' ·
(b) Anionische synthetische Nichtseifendetergentien: .■
•eine bevorzugte Klasse kann allgemein als wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallsalze von
organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten angesprochen werden, die in ihrer Molekularstruktur, einen
8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest
enthalten (vom Ausdruck Alkyl wird der Alkylteil höherer Acylreste umfaßt). Bevorzugt sind die Natrium- ·
' . und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, die durch
Sulfatieren der höheren Alkohole (Cg^Q-Kohlenstoffatome)
erhalten werden und Natrium- oder Kalium-Og^ealkylbenzolsulfonate;
Natriumalkylglyceryläthersul- ■ fonate; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate
und -sulfonate; Natrium- oder Kaliumsalze von · · ' Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes eines Mols
eines höheren Fettalkohols (z.B. Talg- oder KokosnuBölalkohole) und 1 bis 6 Molen Äthylenoxid; Natriumoder
Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersul·* '
fat mit 1 bis 10 Einheiten Äthylenoxid je Molekül, ' worin die Alkylreste 8 ,bis 12 Kohlenstoffatome enthalten;
die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid
neutralisiert sind, sowie andere an sich bekannte Produkte. 109849/1886 .
(c) Nichtionische synthetische Detergentien: allgemein
werden diese Produkte als Verbindungen definiert, ' die bei der Kondensation von Alkylenoxidgruppen
(hydrophiler Art) mit, einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaroinatischer
Katur sein kann, hergestellt werden. Bevorzugte Klassen nichtionischer synthetischer Detergentien sind
die folgenden: .
1. Verbindungen, die durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet werden,
die durch. Kondensation von Propylenoxid mit Pro-
w pylenglykol entstehen, wobei der hydrophobe Ab
schnitt des Moleküls ein Molekulargewicht von etwa 15OO bis 1800 aufweist, während der Polyoxyäthylengehalt
etwa 50 % des Gesamtgewichtes des .
Kondensationsproduktes beträgt.
2. Die Polyäthylenoxidkondensate von Cc ,,Q-Alkylphenolen
mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen vorliegt, die 5 bis 25 Mole Äthylenoxid
je Mol Alkyiphenol betragen.
3. Nichtionische synthetische-Detergentien, die sich
ψ aus der Kondensation von jithylencxid mit dem Pro-'
dukt ableiten, das bei der .Reaktion von Propylen--.
oxid und Äthylendiaiain entsteht. Beispielsweise sind Verbindungen, die 40 Gew.-% bis 80 Gew.-%
Polyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5000'bis etwa 11.000 aufweisen und bei ·.
. . der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hy-.drophoben
Base entstehen, die das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid
-darstellt, wobei diese Basen ein Moleku- · largewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000
aufweisen, zufriedenstellend.
4. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alko-
840/1886
holen, die 8 »bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen*
mit Äthylenoxid, z.B. ein Kokosnußalkohol-Äthy- '
lenoxid-Kondensat mit 5 bis 30 Molen Äthylenoxid
je LIoI Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion
10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist..
5· Die Aumoniak-, Llonoäthanol- und Diäthanolaadde
von Fettsäuren mit einem Acylrest, der etwa 8 etwa 18 Kohlenstoffatome aufweist. .
6. Langkettige tertiäre Aminoxide, entsprechend der'
allgemeinen Formel
t
I
worin R1 einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa
Kohlenstoffatomen, R und R^ jeweils Methyl-,
Xthyl- oder Hydroxyäthylreste, R Äthylen und η
O oder eine ganze Zahl bis zu 10 bedeuten. Der
Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer seaipolaren Bindung. Spezielle Beispiele
von Aminoxiddetergentien umfassen: Dimethyldodecylaminoxid;
Acetyldimethylaminoxid; bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylaminoxide,
bis-( 2-Hydroxyäthyl)-3-dodeccxy-i-hydroxypropylaminoxid.
7. Langkettige tertiäre Phosphinoxide, entsprechend der allgemeinen Formel
5R6R7P
worin R-7 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxy- #
alkylrest mit 10 bis 24- Kohlenstoffatomen im Alkylteil
und R und R' jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen
mit 1 bis'3 Kohlenstoffatomen bedeuten
Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Daretel- .
109I4Ö/UI8
lung einer semipolaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind in der britischen Pa- ·
tentschrift Nr. 995.260 beschrieben und umfassen: Dirnethyldodecylphosphinoxid; Diäthyldodecylphosphinoxid;
und Dimethyl-2-hydroxydodecylphosphinoxid.
'
8. Langkettige Sulfoxide mit der Formel '
0 Λ
. . - worin R einen Alkylrest mit 10.bis 28 Kohlen-"
stoffatomen, 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis.2
■ HydroxyIsübstituenten bedeutet, wobei wenigstens,
ein Abschnitt von R ein Alkylrest ist, der keine
•Ätherbindungen aufweist und 10 bis 18 Kohlenstoff-'
atome enthält und'worin R' ein Alkylrest mit 1 bis
3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Hydroxylgruppen ist. Spezielle Beispiele dieser Sulfoxide sind:
3-Methoxytridecylmethylsulfoxid und 3~Hydroxy-4—
dodecoxybutylmethylsulfoxid. . . »' . ·
(d) Ampholytes ehe synthetische Detergentien können allgemein
als Derivate von aliphatischen sekundären .und
Ψ ' ■ tertiären Aminen beschrieben.werden, worin einer der
aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffato-
. me und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο, SuIfato, Phosphato oder
• Phosphono, enthält.·Eeispiele von Verbindungen, die ' '
unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodocylaminopropionat
und Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat.
(e) Zwitterionische synthetische Detergentien .können allgemein
als Derivate aliphatischer quaternärer JUnaonium-,
Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen "beschrieben worden, worin einer der aliphatischen
stituenten 8 bis·18 Kohlenstoffatome enthält und ei-'
· ner eine anionische v/asserlöslichnachende Gruppe, z.
B. Carboxy, Sulfo, SuIfato, Phosphato oder Phosphono,
aufweist. Beispiele für Verbindungen, die unter die-' se Definition fallen, sind 3-(N,JT-Dimethyl-N-hexa~
decylaainonio)-propan~1-sulfonat und 3-(lf,N-Diaöthyll·T-hexadecylaπl2lonio)-2-hydroxypropan-1-■sulfonat,
die insbesondere wegen ihrer ausgezeichneten Kaltwasserdetergenscharakteristika
bevorzugt werden· siehe z, B. britische Patentschrift Kr. 987,795; "
2. Detergens-Gerüststoffe. ·
Die Dötergens-Qerüststoffe, die im Hahmen der vorliegenden
Erfindung brauchbar sind, sind wasserlösliche anorganische alkalische Gerüststoffsalze und organische alkalische
komplexbildende Gerüststoffsalze sowie Mischungen davon, wie
' nachstehend näher beschrieben und veranschaulicht wird.
Beispiele wasserlöslicher anorganischer alkalischer Gerüststoffsalze
(und deren Mischungen), die in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen'die Natrium-,
Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumcarbonate, Borate, Phosphate, kondensierten Polyphosphate, Bicarbonate
und Silikate. Spezielle Beispiele solcher Salze sind die Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, -carbonate, -tetra-'·
borate, -pyrophospha'se, -orthophosphate, -bicarbonate und
-hexametaphosphate. .
Beispiele organischer alkalischer Gerüststoffsalze (und · deren Mischungen), die verv/endet werden können, sind die Alkalimetall-
j Ammonium- oder substituierten Ammoniumaminopolycarboxylate;
beispielsweise Natrium- und Kalium-N-(s-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate
und Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate. Andere wertvolle Polycarboxylat-Gerüststoffe sind
die liatriuai- und Kaliunsalze von. Polynaleinsäure, Polyitacoa«
ßäure und Polyacrylsäure. Die Alkalimetallsalze von PhytinsäU-re
sind ebenfalls geeignete Gerü»tstoffe.
109848/1IIS .
"·:* :' :.- 2Ϊ2Λ526
Die Polyphosphonate, die ulo Gerüststoffe für die Mischungen
gewäß der Erfindung verwendet werden können, ucfacsen
Verbindungen, die.-wie folgt beispielsweise" veranschaulicht
werden: I\Tatriuin~ und Kaiiunsalze von A'than-i-hyaroxy-i^
phonsäure und Natrium- und Kaliunsalze von Methylen- und' '
' A" thylcndi phosphonsäuren. . ·
• ■ ·
• a ■ · * *
Weitere Beispiele von Gerüststoffen, die in Ranzen der
Erfindung brauchbar sind,· sind in der USA-Patent schri ft Nr.
beschrieben. ' . '
3. Y/asserstofiperoxid-Additionsverbiüdungen. Die Wassersfcoffperoxid-Aclditionsverbindimgen,
die den Mischungen" gemäß der
Erfindung einverleibt werden können, sind organischer und ( vorzugsweise anorganischer Art.
Es-besteht eine große Mannigfaltigkeit dieser Verbindungen.
Dio meisten derselben werdon durch Kristallisation aus
Lösungen hergestellt, die Hp0p enthalten. Andere, werden durch
Trocknen eines entsprechenden Salzes und H2Op enthaltenden
Schlammes gewonnen. Die brauchbarsten V/assers to f f pe roxid-A'dditionsverbindungen
sind die Perborate, s.3. die Natrium- .
perboratnono- und -tstrahydrate. Anders brauchbare Perborate .
sind die Kalium- und Aasoniumperborate nit den Formoln
.· 2KBO5-H2O bzw. 22SH^BOv-HgO. Andsre wertvolle Wasserstoff per-
·. oxid-Additioixsverbindungen sind die Carbonatporoxyhydrate, s.
B. 2UJa2COv . 3HpO2»und die Phosphatperoxyhydraie , z.B. ifatoiua-."
pyropho.ophatperoxyhydrat Na^1 1?J^,-. 2HpO2. Die geeignetste oi^ganischc·
V/asserstoffpcroxid-Additionsverbindunr;, die den Wasch- -
und ReinigungsnitteLaischürten gemäß der Erfindung einverleibt
worden kann, ist die Harnstoffwasserqtoifperoxid-Adai- . ·
tionsverbindung dor Formel CO(IxIIp)2.KpO2, da sie eine der we- '
nigon freifließenden trockenen organischen Y/asser^toffperoxid-
·'Additionsverbindungen ist.
4-, Schauere ge lnde .Λ?1υΐο1. Die schauiaregelnden Mittel, die sich
in Rahmen der Erfindung als nützlich erwiesen haben,
- 10 -
' · ' BAD ORfGiNAL
2121526
(a) Silikone. In der industriellen Praxis hat der· Ausdruck
"Silikon" eine allgemeine Bedeutung erlangt und unfaßt alle hochmolekularen Polymeren, die Siloxane
inheiten und organische Gruppen enthalten, in
welchen die Siloxar.einheit -Si-O- das kontinuierli*-
che Gerüst darstellt.
Die im Hahnen der vorliegenden Erfindung brauchbaren
Silikone sind lineare oder cyclische Polymere hohen Molekulargewichts, in welchen die -Si-0-Einhei.t das
kontinuierliche Gerüst darstellt und worin die organischen Substituenten gesättigte und ungesättigte
C-^.-Alkylreste, die gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe
substituiert sind,-und Arylreste darstellen. Bevorr/agt sind Dimethyl- und Methylphenylsilikone,
die auch Polydimethyl- und polyxiethylphenylsilo-3can
genannt werden, worin das Verhältnis von Molekulargewicht der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht
der Siliziimatome zwischen 0,5 J 1 und 6 j 1, vorzugsweise
zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : 1, variiert, und die eine Viskosität zwischen 5 und 500.000 cSt, vorzugsweise
zwischen 200 und 25«000 cSt bei 25°C,. aufweisen.
..Die Silikone, die im Rahmen dieser Erfindung brauchbar
sind, enthalten gegebenenfalls, jedoch vorzugsweise, anderes kieselsäurehaltiges Material, wie feinverteilte
anorganische Kieselsäure, beispielsweise in Form eines Kieselsäureaerogels. Zur Erzielung ausgezeichneter Schaunregelungsergebnisse nahe bei Siede-
. temperaturen, insbesondere mit Dimethylsilikonen, ist
es in hohem MaSe empfehlenswert, bis zu 20 Gew.-#, z.
B..5 "bis 10 Gew.-^j, berechnet auf das Gewicht der Silikone,
an Kieselsäure oder Siliziumdioxid zuzusetzen. Die Teilchengröße des Siliziumdioxids soll höchstens
du, vorzugsweise zwischen 10 und 20 mu, und der
spezifische Oberflächenbereich mehr als 50 m /g
gen. '
101Ii 1/1M«
(b) Silikon-Kieselsäure-Verbindungen. Die im Rahmen der Erfindung brauchbaren Silikon-Kieselsäure-Verbindun^-
gen bestehen aus Silikonen, an welche feinverteilte anorganische Kieselsäure oder feinverteiltes Silizi-.
umaioxid chemisch gebunden ist, wobei es sich somit um polymere Silikone, handelt, deren kontinuierliches
Gerüst aus Silox&neinheiten durch ein Siliziumdioxid-
• teilchen unterbrochen ist; ein Beispiel solcher Verbindungen
ist in der USA-Patentschrift Nr. 3,388,073 beschrieben.
(c) Silanierte Kieselsäure. Im Rahmen der Erfindung ver-
) . wendbare silanierte Kieselsäure kann durch Umsetzung ·
einer hydrophoben Kieselsäure, die durch Dampfphasenhydrolyse von Siliziumtetrachlorid hergestellt worden
ist, mit beispielsweise Dimethyldichlorsilan oder
durch physikalisches Anbringen der hydrophilen Kieselsäure an ein Polysilikon erzeugt werden, wie es in
der USA-Patentschrift Nr. 3,207,698 beschrieben ist.
Die silanierte Kieselsäure, die im Rahmen der Erfindung verwendet wird, muß eine mittlere Teilchengröße
von 10 EU bis 1 ,u, einen Reinheitsgrad von mehr als
.85 % und eine spezifische Oberfläche von mehr als
t 50 m /g aufweisen. Die bevorzugte silanierte Kieselsäure
hat eino mittlere Teilchengröße zwischen 10 und·
50 mu, eine spezifische Oberfläche von mehr als
/ ο
100 m /g, wobei die silanierte Kieselsäure bei einer Konzentration von 1 Ge?/. -% in einem Y/asser-Isopropyl-. alkohol-Geinisch im Verhältnis 1 : 1 einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist. Die l.Cenge an silanierter Kieselsäure in der Wasch- und Reinigungsmittelmischung beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-$ und 1,0 Gew.-%.·
100 m /g, wobei die silanierte Kieselsäure bei einer Konzentration von 1 Ge?/. -% in einem Y/asser-Isopropyl-. alkohol-Geinisch im Verhältnis 1 : 1 einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist. Die l.Cenge an silanierter Kieselsäure in der Wasch- und Reinigungsmittelmischung beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-$ und 1,0 Gew.-%.·
Bevorzugte kieselsäurehältige Schaumregelungsmittel •sind Mischungen im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 2 Gew,-
- Teile aus (1) Silikonen, vorzugsweise Dimethyl- und Methylphenylsilikonen, bei denen das Verhältnis des
109840/1886
2T24526
Molekulargewichts der Kohlenwasserstoffreste Atomgewicht der Siliziumatome «wischen 1,8: 1 und
2,2 : 1 variiert, die eine Viskosität von etwa 1000 bis 5000 cSt bei 25°C aufweisen und etwa
'3 Gew.-% bis 5 Gew.-% feinverteilte Kieselsäure
enthalten; und (2) silanierte Kieselsäure, vorzugsweise silanierte Kieselsäure mit einer mittleren
Teilchengröße von 10 bis 25 mu und einer spezifisehen
Oberfläche von mehr als 200 m /g. Die bevorzugte Menge der Mischungen aus Silikonen und silanierter
Kieselsäure in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen soll zwischen 0,05
Gew.-% und 0,5 Gew.-% variieren.
(d) Teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere ·
von Styrol, Athen, Fluoräthen, Propylen und Ixobutylen
mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 100 mu, vorzugsweise weniger als 50 mu. Die
bevorzugte Menge der teilchenförmigen hydrophoben Polymeren und Copolymeren, die den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen
gemäß der Erfindung einverleibt werden, soll zwischen 1,5 Gew.-# und 5 Gew.-%
variieren.
5« Polymere Verbindungen. Die polymeren Verbindungen, die ia
Rahmen der Erfindung brauchbar sind·, sind Polymere einer Vi-
1 1 nylverbindung mit der Formel CHg B CHM , worin M einen Pyrrolidon-
(C^H6ON) -Rest, einen -OCOCH,-, -OCOC2Hc-» Rest
bedeutet, und Copolymere davon, mit einem Molekular-
-15-
2154526
gewicht zwischen 5COO und 50.000; Polymere der allgemeinen
Formel -(CH2-CH2-O-)^ mit einem Molekulargewicht zwischen
1C00 und 50.000: Copolymere von Maleinsäureanhydrid und ei-
2 2
ner Vinylverbindung der Formel CH2 = HCM , worin M einen
C,, ^-Alkylätherrest oder ein V/asserstof fatom bedeutet, und
die wasserlöslichen Salze davon, mit einem Molekulargewicht zwischen. 10.000.und 300.000. Die Salze können Alkalimetallöder
Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise
die Natrium- und Kaliumsalze, sein. Das Salz kann in einer teilweise oder vollständig neutralisierten Form verwendet.
werden.
Der schließlich erhaltenen Wasch- und Heinigungsmittelmischung
gemäß der Erfindung v/erden göringe Mengen eines Materials
zugesetzt, die das Produkt in höherem Maße attiaktiv machen. Im !Folgenden sind einige Beispiele angegeben. Ein
Antitrübungsmittel, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff,
kann in Mengen bis zu 2 Gew.-% zugegeben werden. Fluoreszenzstoffe,
Parfüms und Farbstoffe sind zv/ar nicht wesentlich, können abor in geringen Mengen beigegeben werden. Natriumcarboxymethylcellulose
kann man in geringen Kengen zusetzen, um die Schmutzwiederablagerung zu verhindern. Ein alkalisches
Material, wie Natrium- oder Kaliurccarbonate oder -hydroxide, kann in geringen Mengen als ergänzendes pH-Einstellungsmittel
zugesetzt werden. Als geeignete Zusätze können auch folgende erwähnt'werden: Bakteriostatika, Bakterizide,
Enzyme, Korrosionshemmstoffe, wie lösliche Alkalisilikate, vorzugsweise ITatriumsilikate mit einem SiOp : NapO -V
Verhältnis von 1 : I.bis 2,8 : 1, und Textilv/eichmacher.
' Diese Bestandteile der Mischungen gemäß der Erfindung. werden im allgemeinen in Form von vollständigen Wasch- und
Reinigungsmittelansätzen angewendet. Diese vollständigen Wasch- und Reinigungsmittelansätza können in einer beliebigen
von verschiedenen Formen hergestellt v/erden, einschließlich Körner, Pulver, Flocken, Tabletten, wobei in beliebiger Weise
vorgegangen werden kann, solange nur die Mengen an oberflächenaktivem nichtkationiscnen Mittel» Schauaunterdrücker und
~ erverbindung, v;ie siö oben angegeben sind, eingehalten
werden. In der Technik sind zahlreiche !,tethoden bekannt, nach
denen diese "ischungen gebildet werden können; beispielsweise
kann jeder cLOr Bestandteile in den εη gegebene η Mengen vermischt
werden, oder einige der Bestandteile können aufgeschlackt
und sprühgetrocknet«werden, worauf die in höherem KaSe wärmeempfindlichen Bestandteile, wie beispielsweise die
Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen, das Parfüm, mit
den sprühgetrockneten Bestandteilen vermischt v/erden, oder die Bestandteile körnen, wie in der britischen Patentschrift
Nr. 990,252 angegeben, agglomeriert werden.
Die Wirksamkeit der Wasch- und Reinigungsmittelmischungen
gemäß der Erfindung wird an Hand der folgenden Versuche
veranschaulicht. Alle Mischungen wurden durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels, Fettsäure, Gerüststoffsalz, des
Elektrolyts und der Carboxymethylcellulose in einem Schlagkreuzmischer, Sprühtrocknen der Mischung und Zumischen des
Silikons, Copolymers ,und Perborats hergestellt.
Der Versuch zur Bewertung der Waschwirkung, auf den nachstehend unter dem" Ausdruck "Versuch" hingewiesen wird, bein- ":
haltet eine Testmethode, die· zur Bestimmung des Schaumprofila.
eines beliebigen, wenig schäumenden Wasch- und Reinigungsmittelansatzes entwickelt worden ist. Diese Versuche werden
in einer speziell konstruierten Trommelwaschmaschine mit horizontal umlaufender Trommel ausgeführt, die kleiner als die üblichen
Waschmaschinen ist, und die so genau wie möglich die. Bewegung, Temperaturregelung, Waschmitte!konzentration und
Wasserbedingungen simuliert, die bei einer arbeitenden nor-.malen
Trommelwaschmaschine auftreten. Die Maschine ,ist(mit durchsichtiger Frontscheibe) so ausgelegt, daß die Schaumhöhe
und die Wassertemperaturen beobachtet, leicht gemessen und ·· während eines speziellen Teets' aufgezeichnet werden können,
A\ diese V/eise kann die' tatsächliche Schaumbildung, falls eine solche auftritt, in Abhängigkeit von der Beschickung,
der Waschmittelkonzentration, dem Schmutz, der V/asserhärte und der Temperaturzunähme beobachtet werden.
109849/1886
Versuch A:
Es wurden 4- Reihen verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelmischungen
hergestellt, die wie folgt zusammengesetzt waren:
Bestandteile (in Gew.-%)\ A B 0 D
| Stearyldimethylaainoxid | 10 | io | 10 | 10 |
| Talgalkohol-Äthylenoxid- Kondensat (11 Oxideinhei- ten) |
2 | 2 | 2 | ■ « 2 |
| hydrierte Fettsäuren (mittleres L'olekularge- wicht etwa 285) |
3 | 3 | 3 | 3 |
| NatriuntripolyphosOhat | 32 | 32 | 32 | 32 |
| 3 | 6 | ,3 | 6 | ,3 | 6 | ,3 | |
| 6, | 2 | 6 | ,2. | 6 | ,2 | 6 | ,2 |
| 1 | 1 | 1 | τ. 1 |
||||
| — | O | ,22 | O | ,22- | O | ,44 |
Natriuziperborattetrahy- ·
drat .. 32 . 32 32 32
Natriunsilikat (SiO0 :
Na2O= 2:1) f
Natriumsulfat ' '
Car-Doxymethylcellulose
(CMC)
Silikon 1^ '
Natriunsalz von Malein-'
säureanhydrid/Vinylmethyl-p%
äthercopolymer ' - - 11
w V/asser Rest
• ·
1) Diinethylsilikon, compoundiert mit 3 % Kieselsäure,
Viskosität bei 25°C etwa 3000.cStj
2) Molekulargewicht des 'Copolymers in Anhydridfora « 250.000; ·
Verhältnis der Monomeren 1:1.
Es v/urdcn 4 Reihen von 5 wässerigen Lösungen hergestellt,
wobei jede Rsihe ΐ Gew.-% einer der Mischungen A, B, 0 und D
enthielt. Das verwendete Wasser war Leitungswasser mit einer Wasserhärte von 3,5 Millimolen Xalziumcarbonat/1.
Die für die BewertunKsversuche verwendeten Waschmaschinen
109849/1886
• t
κ t - ·
212*526
wurden ait Baumwollappen (Flüssigkeit ; Gewebebeladungs- . ''
gev.-ichtsverhältnis 8:1) beschickt und unter Rühren wurden '
0,025 Gew.-%, berechnet auf die wässerige Waschlösung, eines
Gemisches aus ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis
1 ; 1 : 1) zugegeben. · · . ■·
Die Baunwollappen wurden während 50 Minuten unter Bewegung
gewaschen (die Drehzahl der Trommel betrug während des
Waschabschnittes etwa 50 Umdr/min), während welcher Zeit die
Wassertemperatur von Zimmertemperatur bis zum Sieden erhöht
wurde.
Am Ende des Aufheizabschnittes wurden die Baumwollappen
ausgequetscht, zweimal mit der Hand in Leitungswasser (Härte 5,5 ΐώίοΐ Xalziumcarbonat/1) gespült, 10 Minuten abgeschleudert;
und 20 Minuten in einem Lufttrockner getrocknet·
Die gewaschenen Baumwollappen wurden dann unter den gleichen Bedingungen v/ie oben angegeben verschmutzt, gewaschen,
gespült und getrocknet und in der Polge einer dritte^ Reihe identi
scherVerschaiutzungs-, Wasch-, Spül- und Trockenbehandlungen
unterworfen.
Die Schaumhöhen bei den drei Waschabschnitten der fünf Lösungen
der vier Reihen wurden bei 40°C und bei der Siedetemperatur
wie folgt aufgezeichnet:
bei-40°C 15 7 7 5 "·
bei Siedetemperatur 25-10 10 .8
Die dreimal gewaschenen Lappen wurden dann mit einem
■ Hunter D25-Farbdiffe-renz3ioß2erät unter Einsatz von Ultraviolettfiltern
hinsichtlich Weißgrad geprüft (Hunter Ass. Labo-' ratory Inc., Virginia, U.S.A.). Die ermittelten Weißgrade
wurden aln Huntior L-V/erte aur, ge drück t, wobei die geringste
signifikante Differenz bei einer 95 %igen Verläßlichkeit;'»-
109 849/1888
grenze (LSD = 0,95) 1 L beträgt. Die mittleren V.'eißgrad L-Werte
der Baumwollappen, die in den fünf Lösungen gewaschen
wurden, waren wie folgt:
ABCD · '■■
75 74 78 , ' 77,^
Aus'diesen Versuchen kann ersehen werden, daß die wässerigen
Lösungen, die 1 % der Mischung A enthielten, außerordentlich
schäumten, insbesondere bei hoher Temperatur, und daß die Lappen, die in Lösungen gewaschen wurden, die 1 %
der Mischung B enthielten» einen geringeren Weißgrad L-Y/ört
zeigten als jene, dia in Lösungen gewaschen wurden, welche die gleiche Konzentration von A, 0 und D enthielten, wohin- ·
gegen die wässerigen Lösungen, welche'1 Gevi.-% der Mischungen
C oder D enthielten, soiyohl jenen mit A als auch mit B
im Hinblick auf vermindertes Schaumprofil "und V/eißgrad.L-
¥/erten überlegen waren. ....
Versuch B. ' ·*
Die vier Versuchsreihen, wie sie unter Versuch A beschrieben worden sind,, wurden in einer Umwälztrommölwaschmaschine,
wie sie allgemein in Europa verwendet wird, unter folgenden " · Bedingungen wiederholt: es wurden nur 2 v/äs s or ige. Lösungen
■ . jeder Mischung hergestellt; die Baunwollappen und der künstliche
Sehmutz wurden durch natürlich verschmutzte T-Hemden, Nylonhemden, Handtücher und Polyester/Baumwolltücher ersetzt.
Dieses Bündel von Familienwäsche wurde in die Waschmaschine
gegeben,'12 Minuten in Leitungswasser (Härte: 3,2 rnliol XaI-ziumcarbonat/1j
Temperatur: 18°C; Belastung: 3,5 fcg i» 28 1).
'eingeweicht-, 45 Minuten in frischem Leitungswasser (etwa 33 1)» ·
das 1 Gew.-% der Mischung A, B, C bzw. D enthielt, gewaschen, "
wobei die Temperatur, von 180C auf 920C erhöht wurde,und zweimal
mit etwa 28 1 frischem Leitungswasser gespült und getrocknet.
Die wässerige Lösung, die 1 Gevi,-% der Mischung A ent?-
109849/1886
hielt, schäumte während des Waschabschnittes bei einer Temperatur
von etwa 4O°C über; die Reinigung der verschiedenen
Wäschestücke, die in dieser Lösung gewaschen wurden,war gering und unbrauchbar.
Die Wäschestücke, die in den Lösungen gewaschen wurden, welche 1 Gevi.~% der Mischungen B, C bzw. D enthielten, wur- ·
den wieder verschmutzt und zweimal gewaschen, wobei die V?eißgrad
L-V,'erte mit jenen verglichen wurden, die nach dem Maschen
in einen dritten Y/aschvorgang erhalten wurden1. Der Un-
terschied in den Y/eißgrad L-Y.'orten war der gleiche, wie oben
im Zusammenhang mit den Baumwollappen angegeben ist, die mit
den Mischungen B, C bzw. D (Versuch A) gewaschen wurden.
Versuch C.
Wird das Stearyldimeth3rlaminoxid der Mischungen Ä, .B, 0
und D durch den gleichen Prozentsatz von Natriumalkylbenzolsulfonat (mittlere C-Atoaanzahl im Alkylrest: 11,8) ersetzt
und werden die gleichen Beurteilungsversuche mit Baumwolllappen
und künstlichem Schmutz, wie oben (Versuch A) beschrieben, vorgenommen, so werden die folgenden Ergebnisse erhalten:
bei 400C
beim Siedepunkt Weißgrad L-Werte
(nach dea dritten .
Waschvorgang) 79,8 78 79,5 79»6
Versuch D.
Wird das Silikon in den Mischungen A, B, C und D sowie
E, P, G und H bei gleicher ISenge durch ein Dioethylsilikon
| 3 | F | G | H |
| 10 . | 0 | 0 | 0 |
| 20 | 5 | 5 | O |
ers-^zt, das bei 25°C eine Viskosität von 200.000 cSt
so sind die SchaumhÖhen etwa die gleichen; ersetzt
man ee durch eine gleiche Menge eines Gemisches im Verhältnis
1 0 9 θ A 9 / 1 8 β 8
1 : 1 aus (a) einem Diine thy Is ilikon, das mit 3 Gew.-% einer
Kieselsäure coinpoundiert ist, die eine Viskosität von 3000 ·
cSt bei 25°C aufweist, und (b) einer silanierten Kieselsäure nit einer mittleren Teiichengröße von etwa 15 9^ und einem
spezifischen Oberflächenbereich von etwa 215 m /ß>
so wird der Schaum auf etwa 50 % (für B, 0 und D) verringert,
oder verschwindet fast vollständig, selbst bei' Siedetemperatur (bei -F und G), während bei allen Versuchen die V/eißgrad
L-Werte die gleichen waren, wie oben für die entsprechenden Mischungen (Versuche A und C) angegeben ist. ·
Versuch E.
Ersetzt man die 0,025 Gew.-% des aus ölsäure, Olein
und leichtem Mineralöl bestehenden Schmutzes (Versuch A) durch die gleiche l£enge eines Gemisches aus 8 Teilen Schmutz
aus Klimaanlagenfiltern (35 % anorganisches Material, hauptsächlich Asche; 59 0A verschiedene organische Verbindungen, .
z.B. Lipide; 6 % Feuchtigkeit) und 2 Teilen einer Mischung aus ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis 1:1:1),
von dem eine Aufschlämmung durch Dispergieren dieser Mischung in Leitungswasser unter Verwendung eines schnell umlaufenden
Rührers hergestellt worden ist, und wiederholt die vier Beinen
von fünf Versuchen mit Baumwollappen, wie sie für die Mischungen
A, B, 0 und D oben (Versuch A) beschrieben worden sind,so sind die Schaumhöhen und die Unterschiede in den
Weißgrad L-Werten die gleichen.
Versuch F.
Eine Weitere Reihe von fünf Versuchen wurde, wie beim «
Versuch A 'beschrieben, ausgeführt, v/obei jedoch die folgenden, in der Tabelle angegebenen Mischungen verwendet wurden. ·
Wieder zeigt sich die ausgezeichnete Schaumunterdrückung und
Weißgradaufrechterhaltung bei den Mischungen J, L, Nj P, R,
T und V, die gemäß der vorliegenden Erfindung angesetst worden
sind.
Tab.: »/. ,108849/1886
| Bestandteile (in Gew.-#): | I | J | K | L | φ | M | 6,5 | 0 | P | Q | R | S | T | U | V | V I |
7 |
| (Natriumsalz) · | 6,5 | 6,5 | 10 | 10 | 6,5 | 5,6 | 10. | 10 | 10 | ' 10 | 2 | ||||||
| Talgalkohölsulfat (Natri- uiasalz) |
5,6 | 5,6 | — | — | ' 2 | 5,6 | — | • — | — | — | — | — | — | — | 3 | ||
| 5-(C.; ß-Alkyldimethyl- acuaoni ο )-2-hydroxypr op- an-1-sulfonat (Natrium- salz) |
I | 5 | 7 | 7 | |||||||||||||
| 5-(C^/. o-Alkyldimethyl- ammonio)-propan-1-sul- fonat (Natriumsalz) |
-52 | — | 7 | • a» | |||||||||||||
| Talgalkohol/Äthylenoxid-· (11)-Kondensat |
_ | 2 | * «SB | _ | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||||
| hydrierte Fettsäure (mitt leres Molekulargewicht « 285) |
4 | 4 | 5 | 4 | 52 | I 5 |
5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||||
| Natriumtripolyphos-phat | 52 | 32 | 52 | 52 | - | - | - | - | 32 | 32 | 32 | ||||||
| Trinatriumnitrilotri- acetat |
24 | 24 | •— | ||||||||||||||
| Forts. Tab.; | IO | B | ■ | Bestandteile (in Gew.-$£): | I | J | 1 | 5 | E | L | « | . VfI | IE | N | ,3 | O | P | - | 32 | 3 | Q | R | . | 32 | S | T | 3 | - | U | V |
| Trinatr iumä thylen-1 -hydr- | 2 | ,2 | 2 | 2 | 44 | |||||||||||||||||||||||||
|
•5
««^ |
oxy-1,1-diphosphonat | - | - | Zl | - | - . | - | - | — | - | 3 δ, | 18 | 18 | ,3. 6,3. | - | - | - | - | ||||||||||||
| m> | Natriuaperboratte trahy- | ,1' | 2 14 | 20 | ||||||||||||||||||||||||||
|
m
m |
drat | 32 | 32 | 32 | 52 | 32 | 32 | 32 | 1 | 32 | 1 | 32 | 32 | 32 | 32 | |||||||||||||||
| Natriumsi'l ikat (SiO2/ | 2* | »11 | 44 O, | ,22 0,22 | ||||||||||||||||||||||||||
| Na2O - 2,0) | β | 6 | 6, | 3 6, | 6, | J· 6 | 6, | 6 | 6 | ,3 6, | 6,3 | 6,3 | ||||||||||||||||||
| Natriumsulfat | 8, | 5 7, | 7, | 2 G, | 7, | 2 6 | 15, | 21 | 1 | ,2 6, | 7*2 | 6^2 | ||||||||||||||||||
| Carboxymethylcellulose | 1 | 1 | 1 | "1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |||||||||||||||||||
| Silikon (s. Mischung'A) | O, | 22 O1 | Μ» | - | 11 O | 0, | 44 O | 0, | 0,22 | 0,22 | ||||||||||||||||||||
| silanierte Kieselsäure | . | 1 | 1 | |||||||||||||||||||||||||||
| (mittlere Teilchengröße: etwa 15 mu*, spezifischer Oberfläcaenbereich: etwa |
·. | ο, | 22 O1 | 0, | 11 O | ■ | ||||||||||||||||||||||||
| Lialeins äure anhydrid/Vinyl- | ||||||||||||||||||||||||||||||
| methyläther-Copolymer (β. | ||||||||||||||||||||||||||||||
| Mischung A) | 1 | 1 | 1 | |||||||||||||||||||||||||||
| • | ||||||||||||||||||||||||||||||
| Forts. Tab.: | I J | K L | II N | * * 0 0 5 5 78,3 79,8 |
15 . 15 O 0 . 78,3 79,5 |
0 0 2 .2 78,3 79,8 |
0 P | Q H | S Φ | U V | O O 6 O 78 80 |
12 O 30 5 76 77,8 |
% 5 10. 9 75 78. |
| Bestandteile (in Gew.-%): | 1 * |
OQ+* | • - | - | |||||||||
| Vinylpyrrolidin/Vinylace- tat-Copoiyner (Natriumsalz' (Mol -Gewicht: etwa 25.000] Wasser |
|||||||||||||
| Schaumhöhen (Durch schnitt von 15)·· bei 400O • beim Siedepunkt Weißgrad L-Werte (nach 3 Waschvor gängen) |
O O O O 77,7 79,1 |
||||||||||||
9*
Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung,
nicht aber der Beschränkung der neuen Mischungen gemäß der Erfindung. Alle Prozentangaben in den Beispielen beziehen
sich auf Gew.-%.
Beispiel 1 : Eine freifließende, feinteilige Wasch- und Reinigungsmittelmischung wird hergestellt, indem
man in einem Schlagkreuzmischer die oberflächenaktiven Mittel, Gerüststoffe, Elektrolyten, Carboxymethylcellulose,
Aufheller und Wasser aufschlämmt, den Schlamm sprühtrocknet,
das Natriumperborat, Copolymer und schaumregelnde Mittel mit L· den sprühgetrockneten Körnern'trocken vermischt und das
Parfüm auf die Agglomerate in feinster· Verteilung aufsprüht.
Das Endprodukt besteht aus: ' . ■"""'.
9,30 % Natriumsalz von linear-Alkylbenzolsulfonat
(mittleres Molekulargewicht des Alkylbenzole 241), · · - '
26,10$ Natriumtripolyphosphat,
■ 3,40 % hydrierte Fettsäure (mittleres Molekulargewicht
■ 3,40 % hydrierte Fettsäure (mittleres Molekulargewicht
• 285), " .".'.· 3J40 % Kondensationsprodukt aus. Talgalkohol und 11 Molen Äthylenoxid je Mol Alkohol, - . '.
' 6,20% Natriumsilikat-(Si02/Na20 » 2,1), ' .
"· . · 0,80'$ Carboxymethylcellulose,
0,40 % Toluolsulfonat-natriumsalz,
1,50% Natriumsalz von lialeinsäureanhydrid/Vinylmethyläther-Copolymer
(Molekulargewicht etwa 200.000, Monomerverhältnis 1 i 1),
0,20 % Dirnethylsilikon (Viskosität: 200.000 cSt bei
13,00 % Natriumsulfat,
25,00. % Natriumporborattetrahydrat,
2,10 °/o Aufheller, Parfüm,
8,60 % Feuchtigkeit.
1O984Ö/108I
Eine wässerige Lösung (Leitungswasser), die 1 % dieser
Mischung enthält, ergibt bei Anwendung in einer Waschmaschinevom
Umv.'älstyp oder in einer üblichen, von oben zu beschickenden
(Bottich-) automatischen Waschmaschine nur verminderten Schaum bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und ^20G
und reinigt gründlich.
Andere geeignete Mischungen sind: Beispiel2:
9,00 °/o Laurylphosphinoxid,
25,00 % Natriumtripolyphosphat,
2,00 % Natriumäthylendiamintetraacetat,
1,00 % Carboxymethylcellulose,
5,60 % Natriumtoluolsulfonat,
27,00 % Natriumsulfat, 17,50 % Natriuiaperborattetrahydrat,
2,00 % Natriumchlorid,
Λ^0% Styrolmaleinsäureanhydrid-copolymer (Monomer-
verhältnis 1:1; Molekulargewicht: etwa 50.000),
0,45 °/o silanierte Kieselsäure (mittlere Teilchengröße:
etwa 20 mu; spezifischer Oberflächenbereichι etwa
180 a'7g),
1,00 °/o Enzymprodukt (40 % Aktivprotease),
2,55 % Verschiedenes, 7,50 % Feuchtigkeit.
Das Copolymer kann durch das Natriumsalz von MaleinsäureanhydLrid/Äthylen-Copolymer
(Mol.-Gewicht: 15Ο.ΟΟΟ) oder durch
das Äthanolamidderivat des Maleir:säureanhydrid/Vinyläthyläther-Copolyjuers
(ilol-Gew.: 25.000) ersetzt werden.
Beispiel?: · "
j 00' c/o Natriumkokosnußalkoholsulfat,
25,00 % Xatriumtripolyphosphat,
4,00 % Natriumnitrilotriacotat,
109 8 4 9/1886
- 2124576
21,00 %' Natriumsulfat,
1,50 °/o Enzyniprodukte (40 % aktives SnzymgeniiEch, enthaltend
8 Teile Protease und 2 Seile Aaylase),
3,60 % Natriuatoluolsulfonat,
4,00 % Natriumsilikat (SiO2ZSTa2O = 1,6 : 1),
.2,50 % NatriUEsalz von LIaIe ins äureaiihydri d/Viny line thy 1
äthyl-Copoly&er (Monoaerverhältnis 2:1; Mol-Gewicht:
75.000), : .
0,80 % Llethylphenylsilikon, coiapoundiort mit 2,5 Gew«-
Kieselsäure (Viskosität bei 250C: etwa 150,000
cSt),
2,60 % Verschiedenes (Parfüm, Aufheller, Farbstoffs),
8,00 % Feuchtigkeit.
Beispiel" 4-:
7,00 % K"atriuii-3-(Si,N-diiaethyl-H-tetrc!.decylaiamonio)-
propan-1-phosphat, . .
AO, 00 % iiatriuratripolyphosphat, ' '
27 »50 % Katriuriperborattetrahydrat,
9,50 % liatriuiiaulf at,
4,50% Natriumsalz von Maieinsäureanhydrid/Vinylmothyläther-Copolyiaer
(Monoaerverhälteiis 1 : 1; Mol-Gewicht:
50.000), -
0,^0 % silanierte Kieselsäure (Teilchengröße: 15
spezifischer Otierflächenbereiefc j 215 ux /g) ,
9,70 % Natriumsilikat (SiO2ATa2O = 1,6 : I)1 .
Rest Feuchtigkeit, Parfüm.
Beispiel· .5 !'
17,50 % Natrium-linear-alkylbeiizolsulfonat (G** η),
40,50 % Natriumtripolyphosphat,
4,00 % Jfatriumnitrilotriacetat,
2,00 % Nätriuraäthylen-1-hydro:cy-1,1-diphosphonat,
0,50 °/o Monoäthanolamin,
0,50 % üathylphcnylsilikon (Viskosität: 200.000 cSt
bei 25°C),
109849/18 8 6
- 26 -
• - 2174*26-
•Tr
2,50 % Natriums al ζ von Kaleinsäureanhydrid/Vinylniethyl-Copolyaer
(LlonoEierverhältnis 2:3; Mol-Gewicht: 225.000),
6,00 % Natriumsilikat (Si02/Na20 » 1,6 : 1),
2,00 % Natriumtoluolsulfonat, 12,00 % Natriumsulfat,
3,20 % Verschiedenes (untergeordnete Bestandteile),
9,50 % Feuchtigkeit.
9,50 % Natriumtalgalkoholsulfat,
7,80 % Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat (C^ ^c)»
2,10 % Diäthanolamid,
49,00 % Natriumtripolyphosphat,
5,90 °/o Natriumsilikat (F>i02/Na20 = 1,8 : 1),
12,70 % Na'triumsulfat,
4,00% -/=CH2-CH(-OCOCH.,)_7-Polymer (Mol-Gew.: 20.000),'
' '1,50 % Poiyäthylenglykol (Mol-Gewicht: 20.000),
6,50 % Feuchtigkeit.
B ei s ρ i e 1 7 :
5,00 % Talgalkohol/Äthylenoxid (11) -Kondensat,
45,00 % Natriumtripolyphosphat,
16,00 % chloriertes Trinatriumphosphat,
20,00 % Natriumsilikat (Si02/Na20 =-2,8 : 1),
1,50 % Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/Vinylbutyläther-Copolymer (Monomerverhältnis 1:1; Mol-Gewicht: 15O.OOO),
2,00 % Natriumsalz von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Co-
45,00 % Natriumtripolyphosphat,
16,00 % chloriertes Trinatriumphosphat,
20,00 % Natriumsilikat (Si02/Na20 =-2,8 : 1),
1,50 % Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/Vinylbutyläther-Copolymer (Monomerverhältnis 1:1; Mol-Gewicht: 15O.OOO),
2,00 % Natriumsalz von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Co-
polymer (!.!onomerverhältnis 1:1· Mol-Gew.50.OOO) ,
0,50 % eines 1 : 1-Gemisches aus Dinethylsilikon (Viskosität:
200.000 cSt bei 250C) und silanierter Kieselsäure
(mittlere Teilchengröße: 15 ρ; soezifi-
p " 7
sehe Oberfläche 215 κVg; pH im 1 :. 1-Gemisch aus
sehe Oberfläche 215 κVg; pH im 1 :. 1-Gemisch aus
V/asser/Isopropylalkohol: 8,59) ,
8,00 % Feuchtigkeit.
Claims (8)
- Patentansprüche:Wasch- und Reinigungsmittelmischung, enthaltend ein oberflächenaktives Mittel, ein schaumregelndes Mittel und gegebenenfalls ein Gerüststoffsalz, ein Bleichmittel und andere übliche Waschzusätze, dadurch gekennzeichnet, daß sie, berechnet auf Basis eines Fertigproduktes, etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels? 0 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis 45 Gew.-$, eines wasserlöslichen Gerüststoffsalzes; etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-Ji eines Silikons, einer feinteiligen silanierten Kieselsäure, feinteilige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Pluoräthen, Butylen und Isobutylen, und deren Gemische als schaumregelndes Mittel; undetwa 0,5 bis etwa 8,0 Gew.-$ an Polymeren einer Vinylverbindung der Formel CH2=HCM , worin M einen Pyrrolidon-, einen -OCOCH,-, -OCOC2Hc-, -OCH,-, -OC2H15-ReSt bedeutet und deren Copolymere, mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50.000; Polymeren 4er allgemeinen Formel -(CHp-CH2-O) - mit einem Molekulargewicht zwischen 1000»und 50.000; Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und einer 2 2 Vinylverbindung der Formel CH2=HCM , worin M einen C^h-Alkylätherrest, einen Phenylrest oder ein Wasserstoffatom bedeutet, mit einem Molekulargewicht zwischen 10.000 und 300.000, oder deren wasserlösliche Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze enthält.109849/1886
- 2. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 7 bis etwa 14 Gew.-% wasserlösliche Alkalimetallsalze eines organischen Schwefel«äu-rereaktionsproduktes enthält, das in seiner Molekularstruktur einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält.
- 3. Wasch- und Mnigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 15 Gev.-% bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis etwa 45 Gew.-Si, eines wasserlöslichen anorganischen Gerüststoffsalzes, öder Mischungen davon, allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststo£fsalz, oder deren Mischungen, enthält-.
- 4. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 10 Gew.-JS bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen Gerüststoffsalzes,oder deren Mischungen, enthält.
- 5. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 12 Gew.-ί bis etwa 50 Gew.-2, vorzugsweise etwa 25 Gew.-ί bis etwa 35 Gew.-JS, einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, vorzugsweise Natriumperborattetrahydrat, enthält.
- 6. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 3,0 Gew.-? eines Di-CL^-alkyMlikons, vorzugsweise Dimethylsilikon oder Methylphenylsilikons enthält, wobei das Verhältnis des Molekulargewichtes der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziumatome zwischen 0,5 : 1 und 6 : 1, vorzugsweise zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : 1, schwankt, und wobei die Silikone eine Viskosität zwischen 5 und 500.000 cSt, vorzugsweise zwischen 200 und 25.000 cSt, bei 25°Ο. haben.109849/18867 1 ? Λ R 2 6 30
- 7. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikone 3 Gow.-% bis 10 Gow.- °/o% berechnet auf das Gewicht der Silikone, SiIisiuadioxid mit einer mittleren Teilchengröße von höchstens 25 JyU und einer
spezifischen Oberfläche von mehr als 50 m /g enthalten. - 8. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.- % silanierte Kieselsaure mit -einer mittleren Teilchengröße
von 10 rau bis 1 ,u und einer spezifischen Oberfläche von mehr als 50 m2/g enthält.9» Wasch- und reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d.aß sie etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 5
Gew.-%, vorzugsweise etwa 1,0 Gew.-% bis etwa 2,5 Gew.-%, eines Maleinsäureanhydrid/Vinyl~C^_^-alkyläther--Copolymers,
vorzugsweise einen Maleinsäureanhydrid/Vinylraethyläther, und die Alkalimetallsalze davon mit einem Molekulargewicht zwi- ' · sehen 10.000 und 300.000, vorzugsweise zwischen 75»000 und
200.000, enthält. ··-.'"Für: Procter & Gamble European Technical Center■ Rechtsanwalt109849/1886 - 30 -
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| LU60943 | 1970-05-20 |
Publications (3)
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| DE2124526C3 DE2124526C3 (de) | 1980-02-21 |
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