DE2113864A1 - Antischweissmittelaerosolgemisch - Google Patents
AntischweissmittelaerosolgemischInfo
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Description
Antischweißmittelaerosolgemisch
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Antischweißmittelgemische,
insbesondere auf solche vom Pulver-Suspensionstyp, die sich zum Aufsprühen aus einem unter Druck stehenden Behäl
ter eignen.
Aerosolgemische, die ein Treibmittel und eine fein verteilte astringierende Verbindung, oftmals äußerst feines Aluminiumchlorhydrat,
die in dem Treibmittel unlöslich ist, enthalten, sind weithin bekannt. Derartige Gemische enthalten gewöhnlich
eine fettartige Substanz, wie einen Fettsäureester, beispiels weise Isopropylmyristat, die dazu beiträgt, die AntischweiP-verbindung
in . stabiler Suspension zu halten. Es wurde
bu/he
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aber Gin Nachteil der AntischweiRcrerr.ische dieses Tynes beobachtet,
und zwar der, daß bei wiederholter Anwenduna die Kleidur, er,
die mit den Körperbereichen, die besprüht worden sind, in Berührung
kommt, oder Kleidung, die selbst versehentlich besprüht worden ist, fleckig wird. Bei- einem Versuch, der durchgeführt
wurde, um die Fleckenmenge, die durch verschiedene
Formulierungen von AntischweiRgemischen hervorgerufen wird,
festzustellen, wurde die Formulierung auf ein Bauiuwolltuch rresprüht,
trocknen gelassen und gewaschen. Der Vorgang wurde anschließend wiederholt. Produkte, die hier als nicht-fleckenbildend
bezeichnet werden, rufen nicht einmal nach 5 Umläufen des Testes, der an anderer Stelle vollständig beschrieben wird,
Flecken hervor.
Irr. allgemeinen ist Fleckenbildung in wärmerem Klima ausgeprägter,
sowie bei Verwendern, die ungeniert schwitzen: beispielsweise wurde eine starke Fleckenbildung auf Hemden, Büstenhalter oder
Blusen in der Sommerhitze Südafrikas festgestellt.
Die Versuche zeigten, daf die Flecken bildende Kirkunq weitgehend
durchAnsammlung der fettartigen Substanz, die als Suspendierungsmittel
verwendet wird, bedingt ist, und es wurde jetzt gefunden, daß diese abgeschwächt werden kann.
Es wurde gefunden, daß eine wesentliche Herabsetzur.fi des Ausmaßes
der Fleckenbildung auf Kleidung, die wiederholt mit Anti-
10 9 8 A 2/1 B 32 ~3~.
:v.ittoln in ncr".hrunn kornt, durch Einverleiben von bc-"
Polyalkylonnlykolen ir. die Antischweißaer.ische erreicht
kann.
Erfir.dunasaemäß wird somit ein nicht-Flecken bildendes Antischwoißriittelaerosolgemisch
vom Pulver-Suspensionstyp geschaffen, cas ein farbloses, mit Kasser mischbares Polyalkylenglykol enthält.
Unter den Ausdruck "Polyalkylenalykol" sind nicht nur einfache
Polvalkylenalykole, wie Polyprooylencrlykole, zu verstehen,
sondern auch deren Derivate, einschließlich der Substanzen, die von der Fa. Union Carbide Chenicals Company unter der Bezeichnung
"ücon HB" und "Ucon H" geliefert v/erden.
Diese Substanzen werden in der von der Fa. Union Carbide Corporation
herausgegebenen Broschüre "Ucon Fluids and Lubricants" und in der US-Patentschrift 2 425 7 55 beschrieben, wo darauf
hingewiesen wird, daß sie für komplexe Gemische aus Glykolen verschiedenen Molekulargewichtes in Abhängigkeit von eier Ls'nce
einer Polvojcyäthylenkette -(0C9H- ) - gehalten werden, die
durch die Zugabe der Oxyäthylenaruupe -OC-H.- und der Oxy-1,2-propylengruppe-OC-H-.CK-,-zu
Butanolnolekülen gemäß der Gleichuna
in der y und ζ die Anzahl der ftthylenoxyd- bzw. 1,2-Pronylen- /<?'/yV.
+ y (C2H4O) +^(CH3G2H3O) ">
C4H9* (OC2H2n} χ 0Η
oxydnole bedeuten, die bei der Reaktion im Hinblick auf die An-
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zahl der verwendeten Butanolmole verwendet werden, η 2 oder 3
und χ ν + ^ist, aufgebaut wird.
Die bevorzugten Materialien dieses Types sind die als "Ucon ΙϊΒ-660, ücon 5O-RB-2OOO und Ucon 5O-HB-352O" gelieferten Substanzen,
in denen sich die Ziffern 660, 2000 und 3520 auf die Viskosität in Saybolt-Universal-Sekunden bei 37,8°C beziehen.
auch Unter den Ausdruck "Polyalkylenglykol" sind/solche Substanzen
2u verstehen, die von der Fa. Wyandotte Chemicals Corporation
unter der Bezeichnung "Pluronic" geliefert v/erden.
Die "Pluronic"-Polyole sind Blockmischpolymere von Äthylenoxyd und Propylenoxyd, das heißt ein Kondensat, in dem die Kthylenoxyd-
und Propylenoxyd-Einheiten nicht statistisch verteilt sind. Sie haben die allgemeine Formel
HO (C,H„0)a (C-H^OJb(C0H-O) cH
HO (C,H„0)a (C-H^OJb(C0H-O) cH
in der a, b und c qanze Zahlen sind.
Es wird vorgezogen, solche Substanzen, wie Pluronic L62D, Pluronic
L 121 und Pluronic L64 zu verwenden. Die chemischen und
physikalischen Ficienschaften dieser Polyole werden in der Broschüre
"Pluronics", die von der Fa. Kyandotte Chemicals Corporation herausgegeben wird,im einzelnen beschrieben.
Wie oben festaestellt wurde, sind Polypropylenglykole, und zwar
10 9 8 4 2/1832 - 5 -
insbesondere diejenlaen, die von der Pa. Dow Chemical Company
geliefert werden, insbesondere Propylenglykol 425, Polynropylenglykol
1025 und Polypropylenglykol 2025, für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen Gemisch als geeignet gefunden worden.
Diese v/erden in der Broschüre "Dow Polypropylene Glycols" , herausgegeben von der Dow Chemical Company, beschrieben.
Wie bereits erwähnt wurde, enthalten die konventionellen Antischweißmittelaerosole
vom Pulver-Suspensionstyp im allgemeinen ein fettartiges Suspendierungsmittel, das ein unlösliches Salz
in Suspension hält. Die Polyalkylenglykole der vorliegenden Erfindung können konventionellen Antischweißgemischen entweder
als Ersatz für die fettartigen Suspendierungsmittel oder zusätzlich zu diesen zugesetzt werden, obgleich festgestellt wurde,
daß eine größere Fleckenabschwächung hervorgerufen wird, wenn die fettartige Substanz vollständig entfernt ist.
Die Hauptbestandteile des Antischweißmittelaerosols gen?β der
Erfindung sind ein Antischweißmittel, ein keimtötendes Mittel,
ein Polyalkylenelykol, ein Hilfssuspendierungsmittel und ein
Aerosoltreibmittel.
Die Antischweißmittel, die sich zur Einverleibung in die erfindungsgemäßen
Genische eignen, sind solche, die in den flüssigen Medium des Aerosolaemisches, das weitgehend aus einen Gemisch
von fluorierten Kohlenwasserstoffen besteht, unlöslich sind. Beispiele für Antischweißmittel sind Aluminiunchlorhydrat,
1Q9842/1832
das voraezogen wird, und andere as tr ingierende Aluminiumsalze,
wie Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat und Äluminiumsulfocarbonat,
as tr ingierende Salze mehrwertiger Kationen, beispielsweise Zinkchlorid, Zinksulfat, Zinksulfocarbonat und Zirkonsalze, wie
Zirkontetrachlorid und Zirkonsulfat.
Typische keimtötende Mittel zur Verwendung in den erfindungsaemäßen
Gemischen sind halogenierte Phenole, wie Hexachlorphenol,
Dichlorphenol, Tetrachlorphenol und Dithionol, quarternSre Ammoniumverbindungen,
v/ie Alkyldimethylbenzylammoniuinchlorid und
Cetyltrimethylammoniumbromid, phenolische Verbindungen wie Methylisopropylphenole, Lysol, p-Hydroxybenzoesäureester, und
chlorierte keimtötende Mittel, wie Chloramin T.
Typische Hilfssuspendierunasnittel sind hydrophobe Tone, wie
"Bentone 34", ein Reaktionsprodukt von Benfconit und Dirnethvldistearylammoniumchlorid,
kolloidale Zinksilikate, wie "Cab-O-SiI M-S", ein Siliciumdioxyd mit einer untermikroskopischen
Teilchengröße, das in einer heißen Gasumgebung durch Danpfphasenhydrolyse
einer Siliciumverbindung hergestellt wurde, "Aerosil
200", ein pyrogenes Siliciumdioxyd,"Santocel 54" und fettbildende Seifen, v/ie Aluminiumstearat.
Die in dem erfindunnsgemäßen Gemisch verwendeten Aerosoltreibnittcl
können beispielsweise Stickstoff, Fohlendioxyd, Kohlenwasserstoffe,
wie n-Propan, Isopropan, Butan, Isobutan und halo-
1098A2/1832 ~ 7 "
_ "7 —
genierte Kohlenwasserstoffe, wie Fluortrichlormethan (Freon 11),
Difluordichlormethan (Freon 12), Fluordichloräthan (Freon 114),
Pentafluorchloräthan (Freon 115), Methylenchlorid und Vinylchlorid
sowie deren Gemische sein·. Der Dampfdruck soll im allgemeinen so gewählt werden, daß bei 21,1 C ein Dampfdruck von
1,05 - 5,27 kg/cm erhalten wird. "Freon" ist ein Warenzeichen.
Typische Bestandteile der erfindungsgemäßen Gemische sind:
0,1 - 10 % Antischweißmittel, das in dem Aerosoltreibmittel unlöslich ist, O,O2 - 0,5 % eines bakterien- oder keimtötenden
Mittels, 0,1 - 1 % Hilfssuspendierungsmittel, wie verdampftes
oder pyrogenes Siliciumdioxyd,sowie bis zu 2 % Parfüm; der Rest
und mindestens 30 % des Gemisches sind ein flüchtiges Aerosoltreibmittel. Es kann gesaat werden, daß die zum Suspendieren
des Antischweißmittels erforderliche Polyalkylenglykolmenge im allgemeinen etwa 2,5 - 7,5 Gew.-% des Gemisches ausmacht, wenn
die Antischweißmittelmenge im Gemisch etwa 3,5 Gew.-% beträat.
Obgleich die für die obiae Menge an unlöslichem Antischweißnittel
als einziges flüssicres Suspendierungsmittel erforderliche Polyalkylenglykolmenge
ohne Mitwirkung von beispielsweise Isopropylmyristat etwa 2,5 - 7,5 % beträgt, so kann doch diese Menge
herabgesetzt v/erden, falls Isopropylmyristat oder ein ähnliches fettartiges Suspendierungsmittel vorliegt, obgleich die Gesamtmenge
an Suspendierungsmittel etwa auf der oben anaegebenen Höhe bleiben soll.
1 09 8 Λ 2 / 1832 " 8 "
. Eir.c Reihe von Beispielen für die Verwendung von sowohl eines Polyalkylenqlykols als auch eines fettartigen Suspendierungsmittels
wird in den Beispielen gegeben.
In Beispiel 1 unten wird eine typische Formulierung eines bisherigen
Antischv/eißmittelaerosols anaegeben und in den Beispielen 2-17 typische erfindunasgeiräße Formulierungen. Die
Beispiele 18 und 19 enthalten Formulierungen außerhalb des Umfanges der vorliegenden Erfindung, da Polyalkylenalykole der
"Ucon LB"-Gruppen aefärbt und mit Wasser nicht mischbar sind und
so wahrscheinlich Fleckenbildunq hervorrufen.
In der Beschreibung sind alle Prozentangaben Gew.-%, wenn
nichts anderes gesagt wird.
"Bentone 34" ist ein hydrophober Bentonit.
"Aerosil 200" ist ein pyroaenes Siliciumdioxyd.
new.-%
Aluminiumchlorhydrat 2,0
Ilexachlorphenol 0,2
Bentone 34 0,3
Isopropylmyristat 6,0
TrIfluortrichloräthan 12,6
Tetrafluordichloräthan 65,0
Difluordichlormethan 14,0
1098A2/1832
BAP OBiGtNAt.
| Gev7.-% | ,50 |
| 3 | ,10 |
| O | ,50 |
| O | ,77 |
| 4 | ,50 |
| 1 | ,40 |
| O |
Alurtiniumchlorhydrat
Ilexa chlor phenol Aerosil Isopropylmyristat
Pluronic L Parfüm
Fluortrichlormethan/Difluordichlor-
methan (70/30) 89,23
"Pluronic L 121" in der Formulierung des Beispieles 2 wurde durch 1,5 % "Pluronic L 62D" ersetzt.
"Pluronic L 121" in der Formulierung des Beispieles 2 wurde durch 1,5 % "Pluronic L 64" ersetzt.
nic L 121" und Isopropylmyristat in der Formulierung des Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "Pluronic L 62D" ersetzt.
.-,eispiel 6
"Pluronic L 121M und Isopropylmyristat in der Formulierung des
Beispieles 2 v/urden durch 6,27 % "Ucon 5O-HB-66O" ersetzt.
- 10 1 0 9 8 A 2 / 1 B 3
"Piuror.ic L 121" und Isopropylmyristafc in der Fornulieruncr des
Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "ücon HB-2000" ersetzt.
Peispiel 8
ic L 121" und Tsopropylmyristat in der Porriulierunq des
Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "ücon HB-352O" ersetzt.
"Pluronic L 121" und Tsopropylmyristat in der Formulierung des Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "Polypropylenglykol 2025" ersetzt.
"Pluronic L 121" und Isopropylmyristat in der Formulierung des
Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "Polypropylenclykol 1025" ersetzt,
Peispiel -11
"Pluronic L 121" und Isopropylnyristat in der Formulierung des
Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "Polypropylen^lykol 425" ersetzt.
Beisniel 12 „
Aluminiunchlorhydrat ^ 3,5O
Hexachlorphenol 0,10
109842/1832
Fortsetzung Bei spiel 12
Aerosi3 2OO 0,50
Ucon 5O--IIP-66O 4,77
Pluronic L 64D 1,50
Parfün 0,40
Treibmittel 11/12 im Verhältnis 70/30 89,25
"Ucon 5Ο-ΙΪΒ-66Ο" in der Formulierung des Beispieles 12 wurde
durch 4,77 % "Ucon 5O-HB-2OOO" ersetzt.
"Ucon 5O-KB-66O" in der Formulierung des Beispieles 12 wurde
durch 4,77 % "ücon 5O-HB-352O" ersetzt.
"Ucon 5O-HB-66O" in der Formulierung des Beispieles 12 wurde
durch 4,77 % "Polypropvlenqlykol 425" ersetzt.
"Ucon 5O-HB-66O" in der Formulierung des Beispieles 12 wurde
durch 4,77 % "Polypropylenglykol 1025" ersetzt.
"Ucon 5O-HB-66O" in der Formulieruna des Beispieles 12 wurde
durch 4,77 % "Polypropylonalvkol 2025" ersetzt.
109a.42;/ 1832
"Pluronic L 121" und Isonropylmyristat in der Formulierung des
Beispieles 2 wurden durch 6,27 % "ücon LB-1800-X" ersetzt.
Peisnicl 19
"ücon 5O--HB-660" in der Formulierung des Beispieles 15 wurde
durch 4,77 % "Ucon LB-18OO-X" ersetzt.
Ein Labortest, der angelegt wurde, um den Typ der Fleckenbildung,
der während der normalen Verwendung des Pulver-Suspension-Antischweißmittelaerosols
beobachtet wurde,zu reproduzieren, wird jetzt beschrieben.
Das zu testende Aerosol wird 5 Sekunden in die Mitte eines Eaumwolltuches mit den Abmessungen 10 χ 20 cm gesprüht. Das
Tuch wird 24 Stunden auf Zimmertemperatur gehalten und anschließend
zu einer 2,72 - 4,08 kg Beschickung von verschmutzter Haushaltswäsche begeben und in einer Haushaltswaschmaschine
unter Verwendung eines anionischen synthetischen Waschpulvers, wie "Surf" oder "Omo",gewaschen. Das Tuch wird anschliefend
getrocknet und gebügelt. Dieses Verfahren wird wiederholt, bis Fleckenbilduna auftritt.
Fin Produkt mit einem ausgesprochenen Fleckenbildunaspotential
zeiat nach 5-6 Anwendungen Fleckenbilduna. Ein Produkt nit
1098A2/1R32 - 13 -
8ADOBiGtMAl.
einen nieciriqen Fleckenbiüdungspotential zeigt nach 20 Anwendungen
noch keine Fleckenbilduna.
ÄntischweiPnittelaerosole, die nach Südafrika unter den Namen
"Right Guard", "Shields" und "Arrid" verkauft v/erden, zeigten nach 1-5 Anwendungen Fleckenbildung. Keines der erfindungsgemiiP-en
Beispiele zeigte demaecrenüber nach 5 Anwenduncren Fleckenbilduna
und viele zeigten sogar noch nach 10 Anwendungen keine Fleckenbildung. Falls die xr-eispiele in der Reihenfolge des Ausmaßes
der Fleckenbildung anaeordnet werden, wobei die Fleckenbildung von links nach rechts abnimmt/ so eraibt sich folgende
Reihe:
1,18 und 19 > 2, I> 3f4>- 5 Z>
6-12 ^> 13 ^ 14-17
Fs kann gesehen v/erden, daß die erfindungscremä.Ren Gemische eine
deutliche Verbesserung hinsichtlich des Ausmaßes der Fleckenbildung gegenüber den bisheriaen Gemischen aufweisen und gecrenübor
den Gemischen, die andere oberflächenaktive Mittel als die speziollen enthalten.
!lach einer Modifizierung der Erfindung kann das Polyalkylenalvkol
cranz oder teilweise durch ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel ersetzt v/erden. Beispiele derartiger oberflächenaktiver
Mittel, die sich bei der ITerabsetzuna der Fleckenbildung
auf Kleidung, die durch v/iederholte Berührung mit Anti-Kchv/oi
f'rii.ttelr. hervorgerufen wird, als wirksam erwiesen haben,
sir.-: Tv,lyoxyäthy.lor.i:torirato, wiG; "Mvrj 52", geliefert von der
1098^2/1^-32 _I4_
Fa. Atlas Chemical Industries, Nonylphenoläthylenoxydkondensate,
wie "Monidet P80" , aeliefert von der Fa. Shell Chemicals Ltd.,
und äthoxylierte Lanoline, wie "Solulan".
Drei Beispiele von Gemischen nach der obigen Modifizierunc der
Erfindung werden im folgenden aufgeführt:
Aluminiuinchlorhydrat
Hexachlorphenol Aerosil 200 Tsopronylmyristat Myrij 52
Parfün
Fluortrichlormethan/Difluordichlor-
methan 70/30 39,23
"Myrj 52" in der Formulierung des Peispieles 20 wurde durch
1,5 % "Nonidet P80" ersetzt.
"Myrj 52" und Isopronylir.yristat in der Formulieruna des Bei-Spieles
2 v/urden durch 6,27 % "Nonidet P80" ersetzt.
Beispiel 20 und die Beispiele 21 und 22 rufen Fleckenbildurg
auf Kleidung etwa in gleichen Ausmaß v;ie Beispiel 3 hzv. BoI-
109842/1832 -15-
BAD QBiGfNAt
| Gew. | Q, "6 |
| 3, | 5O |
| O, | 10 |
| O, | 5O |
| 4, | 77 |
| 1, | 50 |
| 4O |
spiel 5 hervor und zeigen so eine bemerkenswerte Verbesserung
aeaonüber dem Stand der Technik.
109 8 42/1832
Claims (4)
1. Antischveißmittelaerosolaemisch auf der Basis eines Antischv/eißnitteis
und eines Treibmittels, dadurch gekennzeichnet, daR es ein farbloses, mit Wasser mischbares Polyalkylenelykol
enthält.
2. Antischweißmittelaerosolqemisch gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polyalkylenglykol ein Xthylenoxyd-Propylenoxyd-Kondensatgemisch
ist.
3. AntischvjoiPmittelaerosolcrenisch gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Anteil der Hydroxylgruppen des Glykols hutyliert ist.
4. Antischweißmittelaerosolgemisch nach Anspruch 1-3, dadurch
gekennzeichnet, daß es ein nicht-ionisches oberflächenaktives
Mittel enthält.
109842/1832
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