DE2110517A1 - Quaternaere Leucauraminverbindungen - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H, FiNCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING, S. STAEGER

Fernruf: *2i 6060

B MÜNCHEN S, 31

5. MRZ. iä/F

Mappe 2^503 - l)T„K/hr Case Do22591

IMPERIAL CHEMICAL IBBUSTRIES LIMITED, London, Örossbritaniiien

"Quaternäre Leueauraminverbindungen'

Priorität: 5.- Mär* 1970, Groasbritannien

Die Erfindung bezieht sieb, auf Iieucaursminrerbiodungen, die ein quaternärea Stickatoffato© enthalten und die bei Unärucksystemen brauchbar airui, bei denen farblose Matrizen vervendet werden.

ßemäss der Erfindung werden LeucauremiEwerbindungen a.er ?onwl

(D

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vorgeschlagen, worin Jedes Symbol R, R', R" unc·. R^ns unabhängig für Wasserstoff oder eir* gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-., Aralkyl- oder Arylradikal steht oder einen Teil einer gegebenenfalls substituierten Kohlenvaaserstoffkette bildet, welche gemeinsam mit de» benachbarter. Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring eraeugtj X flir Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylradikal oder eine Alkylenkstte mit 2 oder 3 Kohl aast off atomen steht, die direkt gji ein kohlenstoffatom in der 2- oder 6-3teilung o.ee Rings C gebunden ist; jedes Symbol R., R₂ und R_ unabhängig für ein gegebenenfalls BubstituierteB Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylradikal steht oder einen Teil einer gegebaneofalls substituierten Kohlenwasserstoffkette bildet, die gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring erzeugt; die Ringe A, B und C gegebenenfalls weiter substituiert sein können; und Z" für ein Anion stehto

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Alky!radikale, die durch R, R', R", R^rti, X, R., R« wad R, dargestellt verden, sind: gegebenenfalls substituierte niedrige Alkylradikale, wie z,B, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Chloroathyl und insbesondere Methyl.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Cyclo&lkylradikale, die durch R, R¹, R", K"¹, X₉ R , R₂ und R, dargestellt Verdea» sind: 2-Methylcyclohexyl, 4-Äethylcycloheiyl, Cycloptntyl und insbesondere Cyclohexyl -.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte AralkylradiJrele, die durch R, R³, R", R" ^;, X, &j, R₂ und R, dargestellt «erden,

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aind: 4-$ethoxyben2yl, 2-?tethylbens;yl und insbasondere Bexusyl,

Beispiele für gegebenenfalls subetituierte Arylradikale, die durch R, R", R", R"⁷ und X d&rgeßtellt werden, sind: 2-Fethy!phenyl, 4-Kethylphenyl, 3-Ciü.orophenyl, Hapfetii«2~yl und insbesondere Phenyl*

Wenn R und R'· einen ieil einer gegebenenfalls Konlenwasaerstoff kette bild en. die gemeinsam mit dose barten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring erzeugt, dann können R uxid S^s aitöinaader verbunden sein, oder es kann mindestens eine £ΐθ2> β rappln R and H⁵ mit dsa IiBg A verbund«a ssia., Die Siabstitueaten S" usad E^wi köaaesa in der gleichen Weise feile vom het^rocyclischen Sicgsa "bilden«, Wexm R und R" oder S^H aad S*'' miteinanaer -verbuaiea aind, dann sind Beispiele für heteracyclieche Ringes 5- oder 6-gliedrige Ringe, sie 2.B« Piperidin-,B-Äethylpipenaain- und Morpholinringe. Wenn E ναά/οάθτ R¹ an den aromatlachen Hing A gebunden sind, dann siad Beispiele für haterooyclieche Ringeί Julolid±n-8-yl-, H-Hethyltetrahydrochinolin 6°yl- und 1 ,2~33imethylindolin-5~yl-ringe,

X ist vorzugaweise ein tfaeaerstoffatoa.

Wenn eine der Gruppen R., R_? und R, einen feil einer gegebenenfalls substituierten KohlanKaseeratoffkette "bildet, die gemeinsam ait dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring erzeugt, dann können mindestens zvei άβτ Gruppen R₁, R,, und R, miteinander verbunden oder mit ei aander kondensiert sein, so dass mit dem Stickstoffatom ein haterocycliecher Ring oder heterocyclische Ringe gebildet werden,

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¥Oi»eI das Stickstoffatom sa im genannten

Ring oder in den genannten heterocyclischen Hingen anwesende

Soblesstoffatome entweder- iuz-sk etuiache Bia&nngea odea? duröh eine einfach® Bind*is,g und eine Doppelbindung goämdm. ist j oder QB MbMiom. eia Mer zwei der Srnbaiitueaten 2._{Λ 3} 3 aa des fiiag C getimäen eein.

Als Beispiele für b.eisrocijsllsefe® EiBge_D <1Lö

³>i*si. H„ mid. ü

Sticisstoffatoras

aösi I:i.sj3g is

ys Msgaorsktäu? aawei&eisd aiM. Bsisfiau© leae poljejelisciia msterecyelisohö MsgatraktüOPöii alasls

Als Beispiele für heteroeyeliaeliö Rißg©₃ ?_t@ äXK?s^!ja Yoreinigung oder Kondsnsieruag von mindestens zwei der Subetituenten R^ _t R₂ und R, gebildet werden, so dass das Stickstoffatom an Kohleaastoffatome der höterocyclisekeß Ringe durch eine Sinfachbiadting und eine Doppelbindung gebunden igt, aollea

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erwähnt werden: ungesättigte 6-gliedrige heterocyclische Hinge, welche Substituenten enthalten können oder welche einen £eil eines kondensierten Ringsystems bilde» köanen. Beispiele für eolche heteroeyelieche Hinge sind; laochiaolin-, und vorzugsweise Pyridinringe, welche substituiert sein können, und awar beispielsweise durch Alkylradikale, insbesondere das Methylradikal, oder Halogenatoiaeo

Segebenenfalls anwesende Substituenten, die an den Ringai A, B vaia 0 vorliegen können, sind: Alkyl-, Alkoxy- und Halogensubstituenten_e

Beispiele für Anionen, die durch Z" dargestellt werden, sind: Chlorid-, Bromld-, Jodid- land Methosulfationen_o

Unter der allgemeinen Klasse von Yerbindongen der Formel I sollen die Leucauraminverbindmigen 4«r

erwähnt werden, worin jedes der Syabole R, R', R¹* und R"',

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welche gleich oder verschieden sein können, für ein Alkylradikal steht, R, für ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylradikal steht _t Rp und R.,, welche gleich oder verschieden sein können, für Alkylradikale stehen, X für ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylradikal ateht, die Ringe A und 3 gegebenenfalls durch Alkylradikale substituiert eein können, der Ring C gegebenenfalls substituiert sein kann und Z für ein Anion steht«

Die Leucauraminverbindungen der Formel I können dadurch hergestellt werden, dass joaa eine Verbindung der allgemeinen

Formel

(II) &■

worin R, R", R", B"' und die Hinge A und B die bereite angegebenen Bedeutungen besitzen, 7 für Schwefel oder Toraugaweise Sauerstoff steht und Q für Alkyl oder vorsageveiee Wasserstoff steht, mit einem Αηχα d«r Forael

HBZ

'(III)

worin X und der Ring C die oben «agegebeMi ledeutuae b»aitsen und D für eine quatemäre Gruppe der forael

109Ö3B/183*

Uf 13

steht j worin R_{1 s} R_2? EL· raid lT die "oben angegebene Bedeutung besitzen oder worin D eine G-ruppe darstellt, cüe durch bekannte Methoden in die genannte quateraäre Gruppe überführt Pferden Icarm, umsetzt, und gegebenenfalls die Überfüi mng In

die göiisainte quaternära Gruppe ^ο

die in qiia-teraä??© ÄüsnoatoÄgimpp'aa übesifülari; ',fsrä-'SB 1-sind s tsrtc-üaiaogrtappea de? ΐΌ2^ιΐϋ©1 ^HIL E_os walcsä,® i übliches Weis© -äurcii üassts5ieg ©it Y©r"biadi3,ag€a ä©r Po

formel"!! sind? Miehlers Hydrol, Bxs-{4Hiiäthjrl« aminopheny 1} -methanol _s Bi s- (2-methoxy-4-dimetJiylaminoptenyX) methanol, Bis-(4-pip9ridinophenyl)-methanol, -Ms-(2-methyl-4~dimethylai£inophenyl)-methanol xwA Bis-(l-methyl~6-ti?*trahydrochinolinyl)-methanol, Bis-(4~dimethylaiaiiioplien.yl)-methyl33aercaptan land die Alkyläther derselben β

Das Verfahreü zur Horstelluxig der Leucauraaimrerbindungen wird zweckmässigerweise in einem Lösungsmittel, wie z_aB_a Wasser, Alkohole oder Toluol, unter Verwendung von Reactionstemperaturen von 20 bis 150 C, vorsugsweise 60 bis 100 C₁

ausgeführt. In dem FaH, in dem D eine quaternäre Ammor-iumgruppe ißt, ist das Lösungsmittel vorzugsweise ein Gemisch aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren organischen Ιοί 0983 8/183S

Bungsmittel, wie 25.,Bo Äthanol«

LeucauraminverMndungen der Formel I können auch dadurch hergestellt werden, dass mar, eine Verbindung der Formel

Ne=/

fiⁿ pi'

(IV)

worin A₉ R'' _s R'% H" ^j, Y ur^i die Ringe A 'and B die oben sa gebensn Bedeutusragen besitzen, unt^r stntr^lor. oder alkall Bedingungen in Gsgeuwart eines Amiss ösr ^P?=?r--;f,l III :r-?lvKiay

Geeignete Verbinduiigen der Formel IV eiad Michlere

und Derivate desselben

Leucauraminverbindungen der ΡοζτΒβΙ I₇ in denen JL Wasserstoff iat, können auch dadurch hergestellt werden, dass man ein Auraminderivat der Formel

R"¹

/\LJ it

worin R, R» _f R", R" ■. j) und die Ringe k_t B und C die obsn angegebene Bedeutung besitzen, unter neutralen oder alkalischen

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9 ·"

Bedingungen reduzierte

Brauchbare Reduktionsmittel sind Natrium in Äthanol» Hatriumborohydrid oder Wasserstoffgas in Verbindung mit Palladiua- oder Platinkatalysatoreno

Die Leucauraminverbindungen der Formel I sind besonders geeignet für die Herstellung von sauber handzuhabenden UmdruekiBatrizen«

Matrizen für das !^druckverfahren, welche ein« saubere Handhabung gestatten, bestehen aus eines Gewebe oder einem anderem geeigneten Film- oder Blattmaterial, auf dem eich ein Belag befindet, der ein farbloses Derivat eineebaeieehea Farbstoff·* w4· z.B. Kristallviolettlacton enthält«, Bei der Vervielfältigung "' vird die Matrize mit ihrer beschichteten Oberfläche gegen die Oberfläche eines Kutterpapiers gelegt, vorauf dessen andere Seite beschrieben wird* Hierdurch entsteht ein praktisch farbloees umgekehrtes Bild auf der zuerst erwähnten Oberfläche des Mutterpapiers an denjenigen Punkten, wo die Matrize und das Mutterpapier zusammengedrückt worden sind. Das Hatterpapier wird dann mit mehreren Blättern in Berührung gebracht, die mit einem Lösungsmittel, wie s.B. Äthanol, welche« eine saure Substanz enthält, befeuchtet sind. Dew» Lösungsmittel löst einen Teil dee Basischen Parbetoffderirate auf und Überträgt es auf die Papierblätter, wo es sich mit der sauren Substanz vereinigt, wodurch eine sichtbare Parbe entsteht, welche der ursprünglichen Beschriftung auf dem Mutterpapier entspricht.

Die bisher bei diesem Verfahren verwendeten basischen Parb-

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- ίο -

stoff derivate besitzen dan Nachteil, daes sie gerne k Beläge ergeben, die nicht leicht zufriedenstellend auf das Gewebe oder das PiIa- oder Blattmaterial aufgebracht werden können.? Ausaerdein können sie zu unklaren Kopien oder z«i Kopien mit einer schlechten Lichtechtheit Anlass geben. Diese Nachteile werden durch die Verwendung der erfindungsgeraä83en Leucauraoiinverbindungen in Matrizen verringerte

So wird gemäss der Erfindung weiterhin eine Matrize Tue die Versrendung bei der Umdruckvervielfältigung vorgeschlagen, welche ein Trägermaterial aufweist, das einen im wesentlichen farblosen Belag trägt, der auf ein. Mutterpapier übertragen werden kann, indem das Mutterpapier gegen die Matrize gepresst wird« Bas Heue besteht darin, dass der Belag eine Leucauraminverbindung der Formel I enthält.

Der Belag, der das Salz der Leucauraminverbindung enthält, kann auch folgendes enthalten: ein Wache, wie z„B Caraauba-Wachs, Ouricuri-Wachs, Zuckerrohr-Wachs, Bienenwachs, chine-3isch.es Insektenwachs und Candallia-Wachs, Osolcerit-Wechs und. roh©3 Montan-Wachs,. sowie G-eaiificbe der obigen Wach3e, Srdölgallerte, wie 2.B₀ Vaseline, polymere Materialien, wie z,Bo Mischpolymere von Polyvinylacetat und Polyvinylchlorid, Polystyrol, Äthylcelluloae und Celluloseacetat, Mineralöle, Lanolin, Talg und tierische und pflaneliche öle, Klauenfett und geblasenes Rizinusöl₀

Die Menge des ist Belag anwesenden SäIms kann 15 !»ie 65 % und vorzugsweise 35 bis 55 #» bezogen auf das gesamte Selaggev7icht_? betragen,

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Der Belag kann in zweefcnässiger Weise durch, herkömmliche Verfahren hergestellt werden, wie ζ„Bo Durcharbeiten der Bestandteile bei einer geeigneten Temperatur in einer Mühle oder in einer anderen Mischvorrichtung, wie z-B. in einer Dreiwaleenmühle, einer erhitzten Kugelmühle oder einar Reibung smühle«

Der Belag kann darm, aiaf .das !Erägeraiaterial aufgebracht werden, wie a.Bc auf ein Gewebe, ein FiIm- oder eic anderes Blattmaterial, wobei irgendeine geeignete Vorrichtung verwendet wird, wie z.B_o eine Holle, ein Streichmesser uder dergleiches., esa ein Belaggewi e&t zwischen. 1ö und 50 g/a^ cad vorzugsweise zwischen 15 und 25 g/a zu erzeugen^ Mems dae &rundinaterial aus Papier beateht, dann s©llte ee mit einem geeigneten Sperrbelag versehen werden, feevor dar das leucauraminderivat enthaltende Belag aufgebracht wird» Eine geeignete Sperrschicht besteht aus Äthylcalluloae oder einen Mischpolymer von Polyvinylchlorid und Polyvinylacetate Ein Sperrschichtbelaggewicht von ungefähr 6 g/m ist geeignet.

Die auf diase Weise erhaltene Katriae ist weitgehend farblos. Ihr Aussehen kann durch den Zueata einer kleinen Menge Titandioxyd verbessert werden.

Wenn die beschichtete Oberfläche der erfindungagemägsen Matrize mit einer Oberfläche eines Mutterpapiers in BeiiJhrang gebracht wird und wenn die andere Oberfläche dee Mutterpapiers beschrieben wird, dann wird ein im wesentliches farbloses umgekehrtes Bild auf der zuerst genannten Oberfläche des Mutterpapiers erzeugt, welche Oberfläche dann aufeinanderfolgend mit mehreren Blättern eines Umdruckpapier3, das mit

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~ 12 -

einer Kopierflüssigkeit befeuchtet ist, in Gegenwart einer sauren Substanz in Berührung gebracht werden kann, so dasa eine sichtbare Reproduktion der ursprünglichen Schrift auf dem Mutterp&pier auf den Usdruckblät tern erzeugt wird* Is kann jede herkömmliche Umdruckmaschine verwendet werden.

Eine geeignete KopisrfMssigkeit für die Matrizen, besteht aus aiethyliertem Sprit, de? 0 hia 70 5*3ν vorzugsweise ^O bis 40 Gev_o~%_t Wasser enthält« Es igt er» wünecht, dass ein höher siedende» polares X^f»uncealtt@l_t ZoBo Bensylalkobol, ebenfalls anwesend ist,, Ίε Bonet die ersten Kopien nur· ein schwaches BiXd

Pie saure Su-bstana kauft in der Kopierfluasigfceit odÄT me£ dem Umdruckpapier saxweee&d aein. So kann Sie keit eine organische Säure, wie s.B. Sannineäore, Salicylsäure, Anthraniliäure oder Bensoesäiir», oder »ine anorganische Säure, wie 2.B. Salzsäure, enthalten» Vta die Korrosion in der Umdruckmaschine so. verringern, wird es bevorzugt, dass die eaure Subataos auf dem Ümdruckpapier vorliegt« Wenn die saure Substanz auf dem Umdruckpapier vorliegt, das», kaüß sie ein sogenannt»« ea»r«e Kineral eein, wie z.B. Attapulgit, Κ»οΧίύ, Pyrophyllit, Tel cn», Bentoni t, Ealloyait, CJflcitnasulfat, Calciuacitrat, Hagnesiustrisillcat, Calcromphoepiiat oder Bariumaulfat, In dieeea Pill kann Papier auch eines Bit S&ore behauodel Uaa Bsli« «ufw*is«», er belepielsweiee mit B*lagzueasam©nBet*ungen erhalten wird, die Säuren wie iannineäure, Öls&ur«, öallussäur·, Laurineäure, Phosphowolframs&ure und Phoaphomolybdänsäure, gegebenenfalls in Verbindung mit auagefälltem Calciumcarbonate oder Blanc-fixe enthaltene

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Von einer einzigen Mutterkopie können 50 "bis 100 Kopien erhalten werden „ wenn die erfindungsgemässen Matrizen verwendet werden»

Me Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher -ar-

und Proaentti

läutert, in denen alle Teileyin Gewicht ausgedrückt sind, Yolumteile beziehen sich auf das Verhältnis von Milliliter EU Gramm.

106 Teile Michlers Hydrol und 53,5 Teile Tr !methyl-■( mpaenyl)-anHnoniumbrosnid-hydrochlorid werden in 500 Teilen 96 tigern wasserhaltigen Äthanol aufgelöst, und 27,6 Seile Kaliumcarbonat werden zugegeben. Das Gemisch wird 4 Stunden zu» Siedeptinkt erhitzt, abgekühlt und filtriert. 5 500 Teile Wasser und 900 Teile Äther werden dam Filtrat zugesetzt, und die resultierende wässrig© Schicht wird vom Äther abgetrennt und auf die Hälfte ihres Volumens unter vermindertem Druck eingedampft und abgekühlt. Die erfindungsgemässe

12 3

Leueauraminverbindung, in der R» R , R und R^ Methylgruppen sind, X ein Wasserstoff atom ist und A~ ein Broaidanion iet, wird ausgefällt und durch Filtration als grauer Feststoff erhalten, der bei 146⁰C schallst.

Michlers Thiohydrol verhält sich unter den obigen Reaktionsbedingungen ähnlich wie Michlers Hydrol_o

100 Teile m-^Bis-(dimethylaminophenyl)-jaethyl7HSJainophe:ayltrimethylainmonium-bromid _f rslehee wie oben hergestellt worden ist, werden mit einem Gemisch aus 30 Teilen fettigem, grauem Carnauba-Wachs und 70 Teilen Mineralöl mittlerer Viskosität

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gemischt» Das Gemisch wird dann über eine erhitzte Dreiwalzaninühle geführt, bis die Dispersion auf einer Hegman-Skala einen Wert von 6 ergibt₆ Die Dispersion wird dann auf einen Melinex-Polyesterfilm (Melinex ist ein eingetragenes Warenseichen) aufgetragen, ao dass ein Belaggewicht von 18,0 g/m entstehtc Das Fliessverhalten des Belage ist gut.

Sfach 3 Tagen ist der Belag vollständig ausgehärtet, und der beschichtete Film wird dazu verwendet, ein umgekehrtes Bild auf eineia Mutterpapier hereUßteilen. Es wird eine klare Schrift erhalten. Der Belag von dea Melinex wird an. den Punkten vollständig auf daa Kutterpapier übertragen, an denen die Typen angeschlagen haben»

Das Mutterpapier wird in einer Uadruokuaechint verwendet, ua Kopien mit einem Kopierpapier hersuetellen, das mit einer Mischung aus 86 Teilen 94 *igea Äthanol, 10 Teilen Benzylalkohol und 4 Teilen Tanninsäure imprägniert ist» Bs werden grünlich-blaue Kopien von der ersten Kopie an erhalten» Die Farbe ist nach ungefähr 10 Minuten vollständig entwickelt,

Beispiel 2

32 Teile Bie~(4-diäthylsiainophenyl)-aethanol,. 26,8 Teile Trimethyl - (a-aminopheny 1) -anmoniunbromid-hydrochlorid und 13^8 feile Kaliumcarbonat werden in 150 Teilen Aceton »uapendiert und 4 Stunden auf Rückfluss erhitst und dann abgekühlt ο Der ausgeschiedene graue Festetoff wird abfiltriert und getrocknet, wobei 40 Teile BiB-(4-diäthylaeinophenyl)-aethan-Of-trimethyl-(m-aminophenyl) -ammoniunbronid erhalten werdenο

Eine Äthanollöeung dieses Leucauramins ergibt bei Kontakt

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mit einem mit Benzoesäure imprägnierten. Papier eine intensive blaue Farbe. Die Verbindung kann zur Herstellung eines beschichteten Films verwendet werden, der sich für dia Verblendung in einem Umdruckverfahren wie in Beispiel 1 eignet.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele für Leucauraminverbindungen der Formel I angegeben, die gacäas dam Verfahren von Beispiel 1 hergestellt werden kßxmen. VeBB aie vie in Beispiel 1 beschrieben auf Melinex-Pila aufgebracht werden, dann ergeben die Verbindungen Beläge, die auf ein Mutterpapier «beitragen werden können, das dann seinerseits wie im Beispiel 1 zur H&rgt&Lluag von Kopien verwendet werden kanzu

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I

S

R4RH

R' & Rwi

Phenyl

B

X

t

R2 * R3

ί

R1

ι *·

Z~

Substituent sun Ring C

4

Äthyl

Ithyl

Phenyl

H

Methyl

Γ

Äthyl

Methyl

Br

ρ - oMe

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Methyl

N

Phenyl

Il

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Methyl

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H

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η

2-*iethoxy-

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Il

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Methyl

H

Phenyl

2~Methoxy~ phenyl

η

η

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6

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η

Phenyl

It

Piperidino

«

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9

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Äthyl

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10

Methyl

Methyl

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Tetra- hydro- ohinolin

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Bensyl

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R

14

Cyclohexyl

Methyl

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Methyl

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H

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Bezuiyl

«5

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η

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W

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ϋ J "ι. Jjiiiffi.' k'±i 0P. 1I ' ί* .'■ 'ι .γ* ' —ι.

Sr

H ■■■ ' T ,..».,.,., .,.~—

Beispiel 20

13,4 Teile Michlers Keton, 7,76 Teile PhosphoroxyChlorid und 50 Volumteile Athylendichlorid werden unter Ruhren 1 Stunde auf 60 C erhitztο Die Lösung wird in Eis abgeschreckt, der "blaue Feststoff wird abfiltriert, mit Äther gewaschen und getrocknete Zugabe diesee Peststoffs zu einer Lösung von 16,5 Teilen Änilin-m-trimethylammonimnbromid in Isopropanol ergibt eine intensive orange Losung«, Hierauf werden JO Volu»- teile Ätznatronlösung zugegeben, wobei ein blaesgelber Feststoff entsteht, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wird»

Der gelbe Feststoff wird in Äthanol aufgelöst, und ·β wird Katrium zugegeben, bis die Lösung farblos wird. Abschreekea in Eis ergibt das gewünschte Leucauraain (2 Teile), welches einen Fp von 147°C aufweist und ia» !^druckverfahren verwendet werden kannο

Beispiel 21

5,9 Teile Michlers Keton und 4 feile Zinks taub werden au eiaar Lösung von 5*6 Teilen Ealiumhydroxyd in 300 Volumteile» methyliertem Sprit zugegeben, und das Gemisch wird 10 Stunden auf Rückfluss gehalten. 200 Voltamteile methylierter Sprit werden durch Destillation entfernt, und das Reaktionageniach wird filtriert und dann in 200 ?olumteile Vase er gegossen. Das ausgefallene Produkt wird durch Filtration gesammelt, mit kaltem Wasser alkalifrei gewaschen und in Äthanol aufgelöste 7,18 Teile Anilin-n-trimethylamiaonittnbroniid und 10,5 ^v Teile Essigsäure werden augegeben, und die Lösung wird 2 Stunden auf Rückfluss erhitzt,, Ss werden 4 Teile Produkt wie in Beispiel 1 isoliert

Michiere Thioketon verhält sich unter den obigen Reaktion«- bedingungen ähnlich wie die Sauerstoffverbindung.

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Claims (1)

1. worin jedea Symbol R_F R^!, R" und R^rtJ unalihängig für Vaeserstoff oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylradikal steht oder einen Teil einer gegebenenfalls substitxiierten Kohlenwasser3toffkette bildet, welche gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoff atom einen, heterocyclischen Ring erzeugt; X für Wasserstoff» ein P gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylradikal oder eine Alkylenkette mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen steht, die direkt an ein Kohlenstoffatom in der 2- oder 6-Stellung des Rings C gebunden ist; ä^des Symbol R, , R₂ und R, unabhängig für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylradikal eteht oder einen Teil einer gegebenenfalls substituierten Kohlenwaaserstoffkette bildet, die gemeines» mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring erzeugt; die Ringe Δ, Β und 0 gegebenenfalls weiter substituiert seir können; und Z" für ein Anion ateht,

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   2o Leucauraminverbindung nach Anspruch 1„ dadurch gekenn-

   zeichnet, dass jedes Symbol R, R¹, R" und R^n? für ein Alkylradlkal steht, R^ für ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylradikal steht, Rp und R- tür Alkylradikale stehen, X fur ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylradikal steht, und die Ringe A und B gegebenenfalIs durch Alkylradikale substituiert seia können₀

   3 ο Leucauraaiinverbindung nach, Anspruch 2, dadurch £€sk«anzeichnet, dass jedes dar Symbole R, R¹, R", R^MI, R₂ und R* für Methyl steht und X für Wasserstoff steht„

   4 ο Verfahren zur Herst ellung der

   nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tor bindung der allgemeinen Formel

   ( A ^ OH

   R' \ / , YQ

   worin R, R¹, R", R" * tmd die Ringe A und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung beeitsen, Ϊ fUr Schwefel oder weise Sauerstoff steht und Q für Alkyl oder Wasserstoff steht, ait einen Aain der Formel

   worin X und der Ring C die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen &esits5€rsr, Wßä B eine quaternär»

   -N R₉

   worin E,, H₂, R- und Z~ die in Anspruch I angegebenen Bedeutungen besitzen, oder eine durch bekannte Verfahren ia die genannte quateraäre Gruppe überführbaxe Gruppe ist, umsetzt und gegebenenfalls die in die quaternäre (trappe tüer» führbare Grupp© in eine quateroäre Gruppe überfuhrt ₀

   5* Verfahrisn nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daea ein jedes der Syabole E, R¹, Rⁿ und R^e' für ein Alkylradikal steht, H₁ für ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylradikal steht, R₂ mkä iL· für Antiradikale etehea, X für ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylradikal steht und die Hinge A und B gegebenenfalls durch Alkylgrappen substituiert sein können.

   6, Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet _f dass ein jedes der Symbole R, E'.. R", R"⁵, E₂ und R, für Methyl steht rand Σ für Waeserstoff steht«

   7« Verfahren eur Herstellung der gen nach Anspruch 1, dadurch gekenns«icanet, dass wm Verbindung der Forael

   worin R₁, R'_t R\ B¹" und die Ringe A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und Y Sauerstoff oc-er Schwefel bedeutet, unter neutralen oder alkalischen Bedingungen in Gegenwart eines Amins der Formel

   worin X und der Ring C die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und D die in Anspruch H angegebene Bedeutung besitzt, reduziert.

   8. Verfahren zur Herstellung der Leucauraminverbiadungen

   nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, dass nan ein Auraminderivat der Formel

   worin R, R¹, R^B, R^KI und die Ringe A, B und C die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und D die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung besitzt, unter neutralen oder alkalischen Bedingungen reduziert.

   9. Verwendung der Leucauraminverbindungen nach einem

   der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von Umdruckmatrizen.

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