DE2108883A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2108883A1 DE2108883A1 DE19712108883 DE2108883A DE2108883A1 DE 2108883 A1 DE2108883 A1 DE 2108883A1 DE 19712108883 DE19712108883 DE 19712108883 DE 2108883 A DE2108883 A DE 2108883A DE 2108883 A1 DE2108883 A1 DE 2108883A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- foam
- film
- layer
- carrier
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0264—Polyester
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0278—Polyurethane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2437/00—Clothing
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 2^. Februar 1971
Pu/ak
Firma Rudolph Koepp & Co., Chemische Fabrik AG,
6227 Oestrich / Rheingau
Filmkaschierte Schäumstoffbahn und Verfahren zu ihrer
Herstellung
Bei der Herstellung von Austauschmaterialien mit lederartigem Charakter, die vor allem im Bekleidungssektor,
insbesondere für Oberbekleidung oder auf verwandten Gebieten, beispielsweise als Bezugsmaterial für Polsterwaren, Verwendung
finden sollen, ist die Aufgabe gestellt, dem Material einen weichen textlien Griff zu geben. Dabei
sollen auch die Wasserdampfdiffusion und damit die Atmungsaktivität des Austauschmaterials so wenig wie
möglich behindert sein.
Solche Austauschmaterialien für Oberbekleidungszwecke, die aus textlien Geweben oder Gewirken mit Auflagen aus Kunststoffen,
beispielsweise aus PVC oder Polyurethan bestehen, sind bekannt. Liegt der Aufstrich nicht auf der Textilfaser
direkt, sondern auf den Spitzen einer veloursartig gerauhten Textiloberflache, so hat das Material einen besonders vor-/
teilhaften Griff.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, solche Austausch-Materialien
derart herzustellen, daß man die Textiloberr fläche zunächst mit. einer dünnen Schaumstoffschicht
kaschierte und dann die freie Schaumseite im Streich- oder Umkehrverfahren mit Kunststoff beschichtete. Hierbei
treten jedoch bis heute große Schwierigkeiten und unerwünschte Verfahrensergebnisse auf. Die in Kunststoffstreichpasten
enthaltenen Lösungsmittel quellen den Schaumstoff an. Um zu einer befriedigenden Oberflächenqualität
zu kommen, sind bei diesem Verfahren außerdem die erforderlichen Schichtstärken so erheblich, daß Griff
und Dampfdiffusion und damit die Atmungsaktivität des lederartigen Austauschproduktes unbefriedigend sind.
Um diese Schwierigkeitenbei dem Auftrag von Kunststoffpasten
auf die Schäumstoffoberfläche zu umgehen, hat man
solche Pasten zunächst gesondert zu selbsttragenden folienartigen, gegebenenfalls auch porösen Bahnen geliert, bzw.
getrocknet und dann diese selbsttragenden Folien in einem getrennten Arbeitsgang durch Flammkaschieren mit der
Schaumstoffschicht verbunden. Die Verwendung von selbsttragenden
Kunststoffolien setzt eine ausreichende Festigkeit der Folie voraus, damit diese in der Kaschieranlage
verarbeitet werden können. Das so erhaltene Mehrschichtmaterial hat wegen der beträchtlichen Stärke der selbsttragenden
Abdeckfolie nicht den gewünschten textilweichen Griff erreicht.
Es ist weiterhin bekannt, extrem dünne Kunststoffilme aus hoch-dehnbarem gegebenenfalls elastischem Material mit
einer in der Regel nicht dehnbaren formstabilen Trägerbahn zu unterlegen, um mit diesem Verbundmaterial in
Kaschiermaschinen arbeiten zu können. Diese extrem dünnen Filme sind dabei auf feste, im wesentlichen geschlossene
Unterlagen übertragen worden. So ist es beispielsweise bekannt, Naturleder mit unbefriedigender oder fehlender
209838/1U2
— "3 —
Narbenschicht mit einem solchen dünnen Polyurethanfilm abzudecken. Man arbeitet dabei derart, daß der auf der
nicht dehnbaren Trägerbahn - beispielsweise Folien aus
Polyglykolterephthalaten oder mit Trennmitteln überzogene Papierbahnen - vorgebildete dünne Kunststoffilm zusammen
mit dem Träger auf die zu beschichtende feste Unterlage
aufgelegt und dann dort aufgebügelt wird. Hierbei läßt
man unter AnpreSdruck Wärme durch die Trägerbahn auf den
Kunststoffilm und das zu beschichtende Material einwirken.
Bei ausreichender thermischer Druckbehandlung verbindet sich der Kunststoffilm mit dem unterlegten Material. Die
Jetzt nicht mehr benötigte Trägerbahn kann dann abgezogen
werden. |
Wesentlich ist für diese.Arbeitsweise bis heute, daß der
nicht selbsttragende Kunststoffilm bei Herstellung und Verarbeitung stets zwischen verhältnismäßig festen dehnungsarmen
oder undehnbaren Trägern gehalten,bzw. übertragen wird, so daß die an sich völlig unzureichenden mechanischen
Eigenschaften des nicht selbsttragenden hauchdünnen Kunststoff
ilms nicht nachteilig in Erscheinung treten, können.
Der Kunststoffilm wirkt lediglich oberflächen-veredelnd, seine unzureichende mechanische Festigkeit wird durch die
feste Unterlage aufgefangen, mit der er ganzflächig in innigem Kontakt steht.
Besondere praktische Bedeutung und als Handelsprodukte
erhältlich sind in diesem Zusammenhang nicht selbsttragende dünne Filme aus linearen Polyurethanen, die auf einem
blattförmigen Träger aus z. B. Polyglykolterephthalat durch Aufstreichen oder Aufdrucken einer Lösung der Polyurethane,
bzw. Polyurethan bildenden Ausgangsstoffe und anschließender Trocknung des Lackfilmes - vorzugsweise unter Erwärmen auf
dem blattförmigen Träger ausgebildet worden sind. Die Dicke dieser trockenen Polyurethanfilme liegt in der Regel
unter* 100 u, vorzugsweise unterhalb 50 yu. Eine Ablösung
des Polyurethanfilmes von dem Träger und die selbständige
209838/1142
- ij- -
Verarbeitung des abgelösten Films ist technisch unmöglich. Die Herstellung solcher PUR-Filme und entsprechender Filme
aus anderen Elastomeren ist in den deutschen Offenlegungs-
schriften 1 917 223 und (Patentanmeldung
P 19 64 O59.6) geschildert.
Die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabenstellung aus,
die Oberfläche von Schaumstoffen durch Übertragung solcher nicht selbsttragender hauchdünner Filme zu veredeln. Das
Ziel der Erfindung ist dabei, Verbundmaterialien zu schaffen, die feinsten textilweichen Griff und vorzugsweise
auch eine beträchtliche Atmungsaktivität besitzen. Das neue Austauschmaterial ist dabei insbesondere auch
für die Unterlegung mit einem flächigen Träger,vor allem
Textilmaterial, gedacht, so daß auf diese Weise ein in vielfacher Hinsicht, beispielsweise auf dem Bekleidungssektor verwendbares Verbundmaterial entsteht, das auf
einem textlien Träger eine Schaumstoffschicht trägt, die nach oben hin mit einem Kunststoffilm abgedeckt ist.
Dieses neue Verbundmaterial kann als Material mit lederähnlijhem
Charakter angesprochen werden.
Aus der Forderung des optimal textilweichen Griffes, der gewünschten Atmungsaktivität und den Eigenschaften des
dehnbaren flexiblen Schaumstoffes leitet sich für den Abdeckfilm die Notwendigkeit ab, daß dieser Film möglichst
dünn und daber selber hoch-dehnbar sein muß. Beträchtliche Dehnungseffekte in der Anwendung des Verbundamterials
können gewünscht und beispielsweise bei Textilmaterialien dadurch hergestellt werden, daß man ein Gewirke als Textilgrundlage
verwendet. Die in der Praxis üblichen Schaumstoffe, insbesondere Polyurethanschaumstoffe, sind ebenfalls
hoch-dehnbar und passen sich in dieser Beziehung der textlien Grundlage ideal an. Ein nicht in entsprechender
Weise dehnbarer und nicht im gewissen Sinne elastischer Abdeckfilm wäre für das geplante Verbundmaterial völlig
unbrauchbar, er müßte ja angreifende mechanische Zug- und
209838/1U2
Verformungskräfte auffangen und würde in kürzester Zeit zerstört sein. Nur ein Abdeckfilm der die möglichen
Verzerrungen des Trägermaterials"Schaumstoff, bzw. Verbund
aus Schaumstoff und Textil^ mühelos mitmachen kann, ohne
dabei Schaden zu nehmen, kann für die erfindungsgemäße Aufgabenstellung eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß wurde die Konzeption gefaßt, die geschilderten Voraussetzungen dadurch zu erfüllen, daß nicht
selbsttragende nicht orientierte Filme mit den geschilderten Eigenschaften zum Abdecken der Schaumstoffschicht eingesetzt
werden. Besondere Bedeutung kommt dabei den j geschilderten Polyurethanlackfilmen zu.
Diese notwendigen Voraussetzungen bezüglich der Filmeigenschaften für die erfindungsgemäße Aufgabenstellung schien
jedoch unvereinbar mit den zu erwartenden Gegebenheiten am gewünschten Produktj bzw. beim Herstellungsverfahren
des gewünschten Produktes. Das wird aus dem Folgenden verständlich: Die Schaumstoffoberfläche und insbesondere
die nicht geschlossene aus angeschnittenen Porenrändern bzw. -Stegen gebildete Schaumstoffoberfläche kann dem
nicht selbsttragenden Abdeckfilm als Unterlage lediglich ein feines Netzwerk von Auflagerippen bzw. Auflagepunkten Λ
anbieten, das durch die materialreicheren Stege der Poren- ™
wandungen gebildet werden. Der weitaus größere Teil der Kunststoffolie ist nicht materialunterstützt, sondern als
eine Art Pell über die angeschnittene Schaumstoffoberfläche
gespannt. Im weitaus überwiegenden Folienbereich überspannt
der Abdeckfilm frei die Hohlräume. Berücksichtigt man, daß in der Anwendung diese Außenfläche des Verbundmaterials
eine beträchtliche Strapazierfähigkeit zeigen muß, um überhaupt benutzbar zu sein, dann mußte man vor dem Gedanken
geradezu zurückschrecken, als Abdeckfilm gerade die hochdehnbaren extrem dünnen nicht selbsttragenden Filme der
geschilderten Art einzusetzen.
209838/1142
Ein Weiteres kommt hinzu: die Übertragung der nicht selbsttragenden
hoch-dehnbaren Kunststoffilme im Umkehrverfahren auf die Schaumstoffoberfläche erschien als unlösbares
Problem. Der auf dem Träger zunächst in getrenntem Arbeitsgang hergestellte dünne dehnbare Kunststoffilm muß ja
nicht nur auf das damit zu beschichtende Material übertragen werden, es muß insbesondere anschließend die Hilfsträgerbahn
abgezogen werden. Die Bindungskräfte zwischen dem hilfsträger und dem darauf vorgebildeten Kunststoffilm
sind nicht unbeträchtlich. Verbindet man beispielsweise durch Aufbügeln den vorgebildeten Kunststoffilm mit einem
neuenSubstrat mit geschlossener fester Oberfläche, dann bedarf es einer ausreichend starken Verankerung des Kunststoffilms
auf dem neuen Träger, damit die dann geringeren Bindungskräfte zwischen Träger und Kunststoffilm beim
Abziehen gelöst werden. Beim analogen Übertragen eines solchen auf einem Träger vorgebildeten Kunststoffilms
auf eine Schaumstoffoberfläche war von vornherein nicht zu erwarten, daß vergleichbare Verhältnisse auftreten. Der
größere Teil des Kunststoffilms steht nicht in Berührung mit dem Feststoffmaterial des Schaumstoffes. Nur an den
Berührungspunkten des Zellrandrippengerüstes kann es zu einer Konkurrenz der Bindungskräfte beim Ablösen des
Trägers kommen. An den nicht unterstützten Filmbereichen greift beim Abziehen des Trägers nur die Bindekraft zwischen
Träger und nicht selbsttragendem Kunststoffilm an.\ Berücksichtigt man dabei die hohe Dehnbarkeit und die schwachen
Festigkeitswerte solcher dünner Filme, so war ein komplikationsloses
Abziehen des Trägers nicht zu erwarten.
Trotz dieser zahlreichen Vorurteile geht der Lösungsvorschlag
der Erfindung von der Vereinigung eines Schaumstoffes mit nicht selbsttragenden hochdehnungsfähigen
elastomeren Kunststoffilmen aus. Die dabei hergestellten
Verbundmaterialien zeigen eine in keiner V/eise erwartete Strapazierfähigkeit, insbesondere von der Filmaußenseite
her, die den täglichen Beanspruchungen auf dem Textil-
209838/1142
sektor oder verwandten Einsatzgebieten voll genügt. Es ist weiterhin ein Weg gefunden worden, wie die zunächst hoffnungslos
erscheinende Übertragung solcher dünnen, hochdehnbaren
Kunststoffilme auf die Schaumstoffoberfläche möglich wird, und zwar derart, daß tatsächlich nur eine
Bindung des Films über das Rippengerüst des Schaumstoffes gegeben ist, so daß weicher Griff und eine gewisse
Atmungsaktivität des Verbundmaterials erhalten bleiben.
Versucht man in Anwendung der bisher üblichen Verfahrenstechnik den Abdeckfilm durch den Träger hindurch auf
den Schaumstoff aufzubügeln, gelingt· es nicht die Trägerbahn anschließend rückstandfrei abzulösen. Bei schwacher λ
thermischer Behandlung löst sieh der Verbund zwischen Schaumstoff und Abdeckfilm, so daß der Abdeckfilm wenigstens
teilweise mit der Trägerbahn wieder abgezogen wird. Bei stärkerer thermischer Beanspruchung nimmt die Haftfestigkeit
zwischen Trägerbahn und Abdeckfilm zu, oder aber es drückt sich gar das Schaumstoffgerüst durch den
extrem dünnen Abdeckfilm bis zur Trägerbahn hindurch, so daß Bindungen zwischen Trägerbahn und Schaumstoffgerüst
entstehen. Wird die Trägerbahn jetzt abgezogen, so wird wenigstens teilweise die Schaumstoffoberfläche abgerissen.
Der Versuch, den zu übertragenden Abdeckfilm im Klebekaschierverfahren
auf die Schaumstoffoberfläche aufzu- f
bringen ermöglicht zwar die Übertragung des Kunststofffilms von seiner Trägerbahn auf die Schaumstoffoberfläche,
hierbei werden jedoch beträchtliche Mengen der Kleberschicht benötigt. Hierdurch wird der Griff des fertigen
Materials erheblich beeinträchtigt. Auch die Haltbarkeit insbesondere die Reinigungsbeständigkeit sind äußerst
gering und die Atmungsaktivität stark eingeschränkt.
2 0 9838/1 U2
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß es möglich
ist, den als Abdeckfilm vorgesehenen Kunststoffilm mit der Schaumstoffoberfläche einwandfrei dadurch zu verbinden
und die anschließende Ablösung der Trägerbahn zu ermöglichen, daß man den Kunststoffschaum durch oberflächliche thermische
Behandlung an den Zellrändern in an sich bekannter Weise zum Schmelzen bringt und daß man den auf der Trägerbahn
vorgebildeten Kunststoffilm, der bei Normaltemperatur eingebracht wird, im Umkehrverfahren auf die angeschmolzene
Schaumstoffoberfläche drückt. Hierbei entsteht eine sehr
gute Verbindung zwischen dem als Abdeckung dienenden Kunststoffilm und der darunter liegenden Schaumstoffschicht
.Andererseits wird die Grenzfläche zwischen Abdeckfilm und Trägerbahn nicht so weit erwärmt, daß in der
nachfolgenden Ablösung der .jetzt entbehrlich.gewordenen
Trägerbahn Schwierigkeiten auftauchen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend einefilmkaschierte Schaumstoffbahn, insbesondere eine atmungsaktive
Mehrschichtbahn auf Basis eines hoch-flexiblen Polyurethanschaumstoffes,
der auch mit einem bahnförmigen Material insbesondere einer Textilbahn unterlegt sein kann, wobei
die Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schaumstoffbahn mit einem nicht selbsttragenden hoch-dehnbaren
Abdeckfilm aus Polyurethanen und/oder Polyamiden einer Foliendicke von weniger als 100/U, vorzugsweise weniger als
5OyU, abgedeckt ist, der in an sich bekannter Weise mittels
erstarrter thermischer Schmelz- bzw. Zersetzungsprodukte des Schaumstoffs an das Schaumgerüst gebunden ist.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft das Verfahren zur Herstellung solcher filmkaschierter Schaumstoffbahnen,
insbesondere von atmungsaktiven Mehrschichtbahnen auf Basis eines hoch-flexiblen Polyurethanschaumstoffes,
die auch mit einer Textilbahn unterlegt sein können. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekenn-:
209838/1U2
zeichnet, daß man einen auf einer nicht-dehnbaren Trägerbahn in an sich bekannter Weise vorgebildeten nicht
selbsttragenden hoch-dehnbaren Film aus Polyurethanen und/oder Polyamiden einer Stärke von weniger als 100/u
im Umkehrverfahren zusammen mit der Trägerbahn auf die Schäumstoffoberfläche bringt, auf der vorher in bekannter
Weise durch thermische Behandlung klebrige Schmelz- bzw. Zersetzungsprodukte gebildet worden sind, und nach Verfestigung
der Bindung zwischen .Schaumstoff und Film die Trägerbahn abzieht.
Als neu und erfinderisch kann damit auch definiert werden die Verwendung von nicht selbsttragenden hoch-dehnbaren
Filmen aus Polyurethanen und/oder Polyamiden einer Filmstärke unter 100 u, vorzugsweise unter 50 -u, die auf einem
bahnförmigen nicht-dehnbaren Träger vorgebildet sind, zum Kaschieren von Schaumstoffen, insbesondere Polyurethänschäumen,
die auch mit einer Textilbahn unterlegt sein können, im Umkehrverfahren und mittels thermischer Schmelzbzw.
Versetzungsprodukte der Schaumstoffoberfläche als
Klebemittel bei der Herstellung insbesondere atmungsaktiver Mehrschichtbahnen.
Die Stärke des Abdeckfilms liegt erfindungsgemäß vorzugsweise im Bereich von 5 bis 50 Ai, insbesondere 5 bis 30 u. I
Filmstärken zwischen 10 und 25 M, können besonders zweckmäßig sein. Die Bildung dieser Kunststoffilme auf dem
Hilfsträger erfolgt in bekannter Weise, z. B. durch Streichoder Druckmaschinen. Der Kunststoff wird dabei zweckmäßigerweise
in Form einer Lösung oder Paste auf den Hilfsträger gebracht und eventuell vorhandene Lösungs- oder Dispergiermittel
anschließend in einem Trockner entfernt. Ein solcher Aufstrich kann in einer oder in mehreren Lagen erfolgen.
Wird mit mehrlagigem Aufstrich gearbeitet, so können in den einzelnen Lagen gleiche oder verschiedene Materialien eingesetzt werden. Es ist also beispielsweise möglich, einen
Polyurethanabdeckfilm auf der Trägerbahn in mehreren
209838/1H2
Schichten aufzubauen, wobei die Natur der einzelnen Polyurethanschichten
dem Anwendungssweck - sinnvoll angepaßt wird. Als unterster Strich, der dann im Produkt nach.außen
zu liegen kommt, kann z. 3. ein Polyurethan hohen Siegelpunktes eingesetzt werden, während als letzter Strich derdann
in Kontakt mit dem Schaumstoff kommt - ein besonders bindungsfreundliches, beispielsweise ein Polyurethan
mit niederem Siegelpunkt eingesetzt wird, bzw. vorliegt. Es ist auch möglich, hierbei - z.B. als Mittelschicht
- andere Kunststofftypen einzusetzen. Genannt seien z. B. Polyolefine oder lösliche Elastomertypen.
Hierdurch kann weitgehend Einfluß auf die Beschaffenheit und Eigenschaften des Abdeckfilms genommen werden. Es
können dabei auch ein oder mehrere Druckdessins angeordnet werden.
Als Trägerbahnen eignen sich insbesondere Kunststoffolien, die
1. aufgrund ihres chemischen Aufbaus und/oder ihres Herstellungsprozesses eine hohe mechanische Festigkeit
aufweisen und
2. durch ihre chemische Zusammensetzung weitgehend inert gegenüber dem Angriff von Chemikalien sind und die
3· als Folge des Herstellungsprosesses in der chemischen
Zusammensetzung auch bei erhöhten Temperaturen, z. B. oberhalb lj50° C, einsetzbar sind, ohne daß diese Bahnen
erweichen oder auch schrumpfen.
Die an die Trägerbahn zu stellenden Forderungen werden erfüllt von Kunststoffbahnen auf Basis von speziellen Polyamiden
sowie Polyimiden, von gestreckten Folien auf Basis von Äthylenglykol-Terephthalat sowie Folien auf Basis von
hochpolymeren halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie beispielsweise
Polytetrafluoräthylen, Polytrifluorchloräthylen
209838/1U2
. - li -
sowie Polyvinylidenchlorid.· Ferner eignen sieh Folien
auf Basis von Polyacrylnitril sowie Polyformaldehyd. Geeignete Folien sind weiterhin solche auf Basis von
Cellulose-Abkömmlingen, beispielsweise Cellulose-Acetat oder Cellulose-Hydrat. 3evorzugt wird als Trägerbahn eine
gestreckte thermoplastische Folie aus Polyäthylenglykolterephthalat, die eine Festigkeit von wenigstens I500 kg/
cm sowie eine Erweichungstemperatur von oberhalb 13Ο C
besitzt und keinen merklichen Schrumpf oberhalb Γ5Ο° C aufweist. Um den"Griff" der nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren auf den Schaumstoff aufgebrachten Schicht in gewünschtem Sinne zu beeinflussen, kann es vorteilhaft ^
sein, wenn diejenige Oberfläche der Trägerbahn, an der die Polyurethanschicht anliegt, rauh ist. Besonders vorteilhaft
verwendet man zu diesem Zweck Polyesterfolien, deren Oberfläche durch herausragenden feinkörnigen Pigmentteilchen
die gewünschte Oberflächenrauhigkeit aufweist, die sich dann bei Durchführung des Verfahrens auf die
Sichtfläche der Polyurethanschicht des Mehrschichtengebildes überträgt. Wird dagegen eine besonders glatte
Sichtfläche der Polyurethanschicht auf dem Mehrschichtengebilde
gewünscht, so ist es besonders vorteilhaft, eine Kunststoffträgerfolie zu verwenden, deren Oberfläche glattglänzend ist.
Die Trägerbahn hat z. B, eine Stärke im Bereich von 0,005 bis 0,050 mm, vorzugsweise im Bereich zwischen 0,010 bis
0,025 mm.
Als Schaumstoff kommt in erster Linie Polyurethanschaumstoff in Betracht. Andere flexible Schäume, beispielsweise Polyäthylenschäume
können verwendet werden. Die bevorzugten Polyurethanschäume sind in erster Linie Polyesterpolyurethanschaumstoffe,
jedoch kommen auch andere Weichschaumstoffe, beispielsweise solche auf Basis von Polyatherpolyurethanen
in 3etracht. Zur Einstellung einer ausreichenden Atmungsakt jvität wird ein Schaumstoff bevorzugt, der in genügendem
209838/1142
Ausmaße offenzellig ist. Gegebenenfalls kann durch zusätzliche
Maßnahmen die offenzellige Struktur stärker ausgebildet werden. Die Technik kennt hier eine Reihe von
Verfahren, die praktisch in dem Aufbrechen und/oder der Beseitigung der feinen Zwischenwände zwischen den Schaumstoffblasen
bestehen, so daß letzten Endes der Schaumstoff durch ein Netzv/erk von Kunststoffrippen gebildet
wird. Der Schaumstoff kann gegebenenfalls durch an sich bekannte Druckbehandlung bei erhöhter Temperatur zu einem
höheren Raumgewicht verdichtet sein. In Betracht kommen hier insbesondere Verdichuntsgrade bis zu Raumgewichten
von etwa 250 kg/m , d.h. ausgehend von Raumgewichten im
Bereich von 35 kg/nr bis zur fünf- bis sechsfachen Verdichtung. Der Schaumstoff soll erfindungsgemäß ausreichend
feinzellig sein·. Wenigstens 10 Zellen pro linearem
sind bevorzugt, besonders geeignet sind Schaumstoffe mit Zellenzahlen von 15 bis 30/cm linear.
Der nicht selbsttragende Abdeckfilm ist vorzugsweise seiner chemischen Natur nach wenigstens teilweise aus Polyurethanen
und/oder Polyamiden aufgebaut. Polyurethane und ihre Herstellung sind beispielsweise ausführlich geschildert in
"Ulimann's Encyklopädie der technischen Chemie" 3« Auflage,
14 . Band, Seite 338 und folgende, insbesondere 342 bis 351.
Polyamide und ihre Herstellung sind geschildert a.a.O. Band 14, Seiten 59 und folgende, insbesondere Seite 60 bis
67. Der Abdeckfilm besteht dabei vorzugsweise aus einer nicht orientierten dehnbaren, elastischen Schicht aus den
genannten Materialien. Diese Filme sollten eine Dehnbarkeit wenigstens in der Größenordnung des beschichteten
Schaumstoffes besitzen. In der Praxis sind Dehnbarkeiten von wenigstens 200 bis 400 % als besonders geeignet anzusehen.
Die Mitverwendung von linearen Polyurethanen, bzw. linearen Polyamiden ist besonders zweckmäßig. Zu ihrer
Herstellung wird im einzelnen auf die umfangreichen Angaben des genannten druckschriftlichen Standes der Technik verwiesen.
Eine Vernetzung der Kunststofftypen wenigstens in
209838/1 U2
bestimmten Schichten des Abdecicfilms ist jedoch nicht ausgeschlossen. Zu berücksichtigen ist hier allerdings die
geschilderte bevorzugte Herstellungform der Abdeckfolie auf der Trägerbahn durch Aufbringen einer Lösung, bzw.
Paste oder Dispersion des Kunststoffes in einfachem oder mehrfachem Aufstrich. Vernetzte Materialien werden gegebenenfalls
auf der Trägerbahn gebildet.
Den Abdeckfilmen können nicht nur artfremde, jedoch mit Polyurethanen und/oder Polyamiden verträgliche Kunststoffe
einverleibt sein, es können auch andere Bestandteile, beispielsweise Füllstoffe, Pigmente, Metallblättchen oder
ähnliches vorliegen. Für das optische Erscheinungsbild ist die Auswahl geeigneter Farbstoffe, Druckdessins oder ähnliches
von entscheidender Bedeutung, da es ja gerade dieser Abdeckfilm ist, der das äußere Bild des neuen Materials
bestimmt.Besondere Bedeutung haben die gemäß derOffenlegungsschrift
(Patentanmeldung P 19 64 059.6) hergestellten Materialien. Hier gilt insbesondere folgendes:
Bevorzugt erfolgt die Filmherstellung derart, daß man im
ersten Verfahrensschritt auf die Oberfläche der Trägerbahn eine heißsiegelfähige Schicht aus Polyurethan oder
übereinander geordnet wenigstens zwei Schichtlagen aus heißsiegelfähigem elastischem Polymeren, von denen
wenigstens eine aus Polyurethan besteht, in der Weise auf-
der
trägt, daß die/Trägerbahn anliegende Schicht aus Polyurethan besteht.
Die Trägerbahn aus Kunststoff kann man vorteilhaft anstatt mit nur einer einzigen Schicht aus Polyurethan auf einer
Oberfläche zu versehen, besonders vorteilhaft auch mit wenigstens zwei übereinander angeordnet liegenden Schichten
aus heißsiegelfähigem elastomeren Polymerem beschichten, von denen wenigstens die an die Oberfläche der Kunststoffträgerbahn
angrenzende Schichtlage mengenmäßig ganz oder zum überwiegenden Anteil aus Polyurethan besteht. Eine
209838/1U2
derartige Mehrzahl übereinander angeordneter Schichtlagen auf der Trägerbahnoberfläche soll als Schichtlagenverbund
bezeichnet werden. Die Schichtlagen des Schichtlagenverbundes sind untereinander fest verbunden.
Es ist besonders vorteilhaft, wenn alle Schichtlagen eines Schichtlagenverbundes auf Basis von Polyurethan aufgebaut
sind, in diesem Falle unterscheiden sich die einzelnen Schichtlagen in ihren physikalischen Kenndaten, insbesondere
in ihrer Erweichungstemperatur.
Es sollen unter elastischen Polymeren solche verstanden
werden, die der Definition für Elastomere in "Textbook of Polymer Chemistry", New York I967, Seite 154, entsprechen.
Nachfolgend ist unter "Polyurethanschicht" sowohl eine einzelne Schicht aus Polyurethan auf der Trägeroberfläche
als auch die Polyurethanschicht eines Schichtlagenverbundes zu verstehen, die mit einer Oberfläche an die Oberfläche
der Kunststoff-Trägerbahn angrenzt.
Als Schichtlage aus elastischem Polymerem soll eine solche gelten, die mengenmäßig ausschließlich oder wenigstens zur ■
Hälfte aus einem Elastomeren und zum gleichen oder geringeren Anteil aus einem Polymeren mit nicht elastomerem
Charakter besteht.
Die Bezeichnung "Polyurethanschicht" soll besagen, daß diese
mengenmäßig entweder ausschließlich aus Polyurethan oder wenigstens zur Hälfte aus Polyurethan und zum gleichen
oder geringeren Anteil aus einem von Polyurethan chemisch unterschiedlichen Polymeren besteht.
Der Ausdruck "die heißsiegelfähige Polymerenschicht" oder
abgekürzt "die Schicht" soll sowohl für eine einzelne Polyurethanschicht auf der Oberfläche der Trägerbahn als
209838/1 U2
als auch für einen Schichtlagenverbund auf derselben
gelten, dessen an die Trägerbahn grenzende Oberfläche aus Polyurethan und dessen der Trägerbahnoberfläche
abgewandte Oberfläche aus einem Polymeren anderer chemischer Zusammensetzung besteht. Auch für den
Fall, daß der Schichtlagenverbund aus Schichtlagen auf Basis von Polyurethan besteht, wobei sich die einzelnen
Schichtlagen erfindungswesentlich durch ihre physikalischen Kenndaten, insbesondere ihrer Erweichungstemperatur, unterscheiden,
soll der Ausdruck "die Schicht" gelten.
Geeignete Polyurethane werden hergestellt aus Polyestern, Polyäthern und/oder Polyätherestern mit endständigen OH-Gruppen
durch Reaktion mit überschüssigen.Polyisocyanaten über die Stufe eines Voradduktes oder nach dem sogenannten
"one-shot"-Verfahren unter Verwendung von niedermolekularen, H-aciden Kettenverlängerern. Als günstig haben sich beispielsweise
folgende Polyurethane erwiesen: ESTANE^ der B.P. Goodrich, Caprolan^ und Elastollan ^ der Lemforder
Kunststoff G.m.b.H. sowie ein Polyurethan aus Adipinsäure-Dibutylenglykol-Polyester
und einem Isocyanat auf Basis -^44 der Farbenfabriken Bayer, Leverkusen.
Als von Polyurethan chemisch unterschiedliche zur Abmischung mit Polyurethan geeigneten Polymeren sind
beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyvinylidenchlorid, Polyamid, Celluloseester geeignet.
Insbesondere geeignet ist ein Mischpolymerisat auf Basis von Vinylidenchloridacrylnitril. Die vorgenannten zur
Abmischung geeigneten Polymeren, können auch zur Abmischung
in Schichtlagen verwendet werden, die aus Elastomeren aufgebaut sind, welche sich von Polyurethan
chemisch unterscheiden.
Die Schicht wird auf der Trägerbahn gebildet, indem man die zur Filmbildung befähigte polymerenhaltige Flüssigkeit
auf die Trägerschicht aufbringt und danach gegebenenfalls
209838/1 142
deren flüchtige Anteile vertreibt, beispielsweise durch Wärmeeinwirkung in einem Trockenkanal, und dabei gegebenenfalls
die Komponenten des Gemisches zur Reaktion bringt.
Als Lösungsmittel zur Herstellung der Polyurethanlösungen verwendet man Dimethylacetamid, Butyrolacton, Methyl-Pyrrolidon
im Verschnitt mit Toluol, Xylol, Aceton, Tetrahydrofuran, Methyläthylketon, Essigsäureester, insbesondere
jedoch Dimethylformamid. Die Polymerenkonzentration in der Pölyurethanlösung liegt im Bereich zwischen 1 und
40 Gew.-$ bezogen auf das Gewicht der Lösung, vorzugsweise
jedoch im Bereich von 8 bis 15 Gew-$. Die Polyurethanlösung
hat dabei eine Viskosität im Bereich von 20 bis 1000 cP, insbesondere eine solche im Bereich von 50 bis
200 cP bei einer Temperatur von 25° C.
Diejenige Schichtlage des Schichtlagenverbundes, die der Trägeroberfläche anliegt, soll dieser gegenüber einen
höheren Erweichungspunkt haben und keine bzw. nur eine geringe Heißsiegelfähigkeit gegenüber dieser Oberfläche
besitzen. Diese Eigenschaftsforderungen erfüllen insbesondere
Schichten aus Polyurethanen, welche teilweise vernetzt sind.
Die zur Beschichtung verwendeten Polyurethane können zur Verbesserung der Griffeigenschaften der Schicht Hilfsstoffe
enthalten. So kann zur Verbesserung der Schlupf- und Antiblockeigenschaften der Schicht vorteilhaft Polyvinylchlorid,
Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyvinylidenchlorid oder Mischpolymerisate auf Vinylbasis
Celluloseester oder Polyamide in Mengen bis zu 50 Gew.-^., bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, beigemischt
werden. Um die Griffeigenschaften und die Antiblockeigenschaften der genannten Schicht zu verbessern, kann man
dieser auch vorteilhafte anorganische Pigmente, beispielsweise Kieselgel, Kieselsäure, Kreide und dergleichen in
Mengen bis zu 40 Gew.-#, bezogen auf das Schichtgewicht,
zusetzen. 209838/1U2
Um den obengenannten Zweck zu erreichen, kann es besonders
vorteilhaft sein, der Palymerenschicht wachsartige, einseitige polare Verbindungen vom -Typ der Pettsäureamide
oder Alkohole mit einer Kohlenstoffanzahl im Bereich von
8 bis 20 Kohlenstoffatomen,insbesondere vorteilhaft sind ölsäureamide in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 3 Gew.-^
Peststoff, bezogen auf Polyurethanfeststoff, einzuverleiben.
Auch durch Zusatz waehsartiger Substanzen, vorzugsweise Fettsäureester, lassen sich die Oberflächeneigenschaften
der Polyurethanschicht vorteilhaft im genannten Sinne beeinflussen.
Eine weitere besonders vorteilhafte Möglichkeit, die Oberfläche der Polyurethanschicht günstig zu beeinflussen,
besteht darin, daß man das Polyurethan zusätzlich vernetzt. Letzteres geschieht z. B. durch den Zusatz niedermolekularer
mehrfunktioneller Isocyanate oder durch Verwendung von Peroxyden.
Palis die auf der Oberfläche des Folienträgers befindliche
Schicht aus mehreren Einzellagen besteht, werden diese vorteilhaft in zeitlicher Folge schichtweise nacheinander
auf die Trägerfolie aufgebracht.
Es kann besonders vorteilhaft sein, die Polyurethanschicht nicht direkt auf die Trägerfolienoberfläche in Form einer
flüssigen Polyurethanlösung aufzubringen und dann das Lösungsmittel zu vertreiben, sondern in Form einer flüssigen
gegebenenfalls Katalysator enthaltenden Mehrkomponentenlösung Die Mehrkomponentenlösung enthält als reaktionsfähige Komponenten
einerseits 'wenigstens zwei -NCO-Gruppen, andererseits
wenigstens zwei -OH-Gruppen aufweisende Verbindungen. Wird eine flüssige Schicht aus einer Mehrkomponentenlösung
der genannten Art auf der Trä^erfolie hinreichender Wärmeeinwirkung ausgesetzt, so findet auf der Trägerfolie
die Reaktion der gelösten Komponenten statt, die zu einem Polyurethan führt. Das Lösungsmittel wird abgetrieben.
209838/1142
Es ist unter besonderen Bedingungen vorteilhaft, die
Vernetzung der Polyurethanschicht dadurch zu bewirken, daß man der Polyurethanlösung trifunktionelle Isocyanate,
beispielsweise ein Isocyanat auf Basis von Trimethylolpropan und Toluylendiisocyanat, beimischt. Derartige
trifunktionelle Isocyanate werden in Mengen im Bereich zwischen 5 und 50 Gew.-,^, bezogen auf Polyurethan, zugesetzt.
Bei der Trocknung dieser Schicht auf der Folienoberfläche bei einer Tem;
die Vernetzungsreaktion.
die Vernetzungsreaktion.
oberfläche bei einer Temperatur von 120° C erfolgt dann auch
Die Polymerenlösungen können durch übliche Antragsverfahren wie beispielsweise Walzenantrag oder auch nach bekannten
Druckverfahren, beispielsweise im Tief- oder im Siebdruck, auf den Folienträger aufgebracht werden. Das Aufbringen
der Schicht oder der Schichten aus polymeren! Material auf die Trägerfolie mit Hilfe eines Druckverfahrens erlaubt
es auch, diese Schichten so aufzubauen, daß sie ein modisches Dekor ergeben.
In der Regel ist der Kunststoffilm geschlossen, gleichwohl
in gewissem Ausmaße atmungsaktiv. Zur Verstärkung der Atmungsaktivität ist es allerdings möglich, den
Kunststoffilm in regelmäßigem oder unregelmäßigem Muster zu perforieren oder auch nur ungleich stark auszubilden.
So kann beispielsweise die Behandlung des Abdeckfilms mit einer Nadelwalze zweckmäßig sein, wenn das neue Material
auf dem Gebiet von Polsterwaren eingesetzt werden soll. Ein derart perforierter Abdeckfilm erleichtert das Wiederaufstehen
einer zusammengedrückten Polstermasse, die mit dem neuen Austauschmaterial mit lederartigem Charakter
überzogen ist beträchtlich.
Zur Ausbildung der Perforation sind beispielsweise folgende
Möglichkeiten gegeben:
209838/1 142
Der auf dem Träger aufgebrachte Lackfilm wird vor der Verarbeitung zusammen mit dem Träger perforiert, oder
es wird der auf dem Träger aufgebrachte Lackfilm zusammen mit dem Schaum flammlosohiert und der erhaltene Verbund
einschließlich des Trägers perforiert. Es kann auch der Verbund zwischen Lackfilm und Schaum allein nach Abziehen
des Trägers perforiert werden.
Bevorzugt, wenn auch keineswegs notwendig, ist die Schaumstoffbahn
mit einer Textilbahn oder einem anderen flächigen Material unterlegt. Hierbei können insbesondere beliebige
Textilbahnen in jeweiliger Anpassung an den Verwendungszvieck
eingesetzt werden. Es können also Gewebe, Gewirke oder Wirrfaservliese Verwendung finden. Die Stärke der
Schaumstoffschicht ist praktisch unbegrenzt und berührt
die erfindungsgemäße Problematik nicht unmittelbar. Soll das neue \>erbundmaterial als lederartiges Austauschmaterial
auf- dem Bekleidungssektor verwendet werden, dann ergibt sich seine Dicke aus den verarbeitungstechnischen Anforderungen.
Schaumstoffstärken von wenigstens 0,1 mm insbesondere im
Bereich bis etwa 1,5 mm sind hier bevorzugt. Die Erfindung
kann aber auch in ganz anderen Anv.'endungsgebieten eingesetzt werden. Man kann beispielsweise eine Schaumstoffbahn beträchtliche
Stärke (5 bis 10 cm oder auch noch mehr) oberflächlich mit dem Abdeckfilm versehen und dieses Material "
dann unmittelbar als oberflächenveredeltes Polstermaterial einsetzen. In allen Fällen zeigt sich eine überraschende
Beständigkeit der mit dem Abdeckfilm veredelten Schaumstoff oberfläche. Versucht man beispielsweise ein textilunterlegtes
Material zu dehnen, so tritt in der Regel Bruch der textlien Materialunterlage ein bevor der Schaumstoff
und der Abdeckfilm irgendwelche Zerstörungserscheinungen zeigen. Der Abdeckfilm scheint gerade wegen seiner
extrem dünnen Bahnstärke und seiner hohen Dehnbarkeit Jede beliebige Verformung des Schaumstoffes mitzumachen und sich
stets innig der Schaumstoffoberflache anzupassen. Die Haftfestigkeit
auf dem Schaumstoff ist ausgezeichnet. Sie ist
209838/1142
- 20 größer als die Schaumstoff- bzw. die Filnfestigkeit.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt zweckmäßigerweise auf solchen Vorrichtungen, die es ermöglichen,
Schaumstoffoberflächen im Durchlauf bis zum Schmelzen zu erhitzen und dann in diese gebildeten Schmelz- bzw.
Zersetzungsprodukte einzukaschierendes Material einzudrücken. Vorrichtungen dieser Art sind etwa die bekannten Flammkaschieranlagen,
die mit einer direkt auftreffenden Flamme arbeiten so wie es in der deutschen Patentschrift 1 128
geschildert ist. Anstelle der direkt auftreffenden Flamme
kann auch mit heißen Gasen oder Infrarotstrahlung zum oberflächlichen Zersetzen des Schaumstoffes gearbeitet
werden, wie es beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1 0l6 68O oder der französischen Patentschrift
1 550 7^J5 geschildert ist. Ist die beidseitige Belegung
der Schaumstoffbahn gewünscht - auf der einen Fläche die Kunststoffabdeckfolie, auf der anderen Fläche, beispielsweise
eine Textilbahn, dann wird zweckmäßigerweise mit solchen Vorrichtungen gearbeitet, die eine doppelte und
auf beiden Seiten des Schaumstoffes wirkende Heizvorrichtung besitzen und es so erlauben in einem Durchlauf beide
Seiten der Schaumstoffbahn zu kaschieren. Gewünschtenfalls kann aber natürlich,auch zweistufig derart gearbeitet
werden, daß zunächst die eine Kaschierung und anschließend die andere Kaschierung durchgeführt wird.
Das letztlich erforderliche Abziehen der überflüssig gewordenen
Trägerbahn erfolgt in einem geeigneten Wickler mit 2 Aufspulstellen. Die Trägerbahn kann dabei gegebenenfalls
in an sich bekannter Weise wieder verwendet werden so wie es der Stand der Technik für das Arbeiten
mit solchen Hilfsträgern vorsieht. Das fertige Mehrschichtmaterial
kann - falls erforderlich - einer Nachbehandlung durch Prägen, Verdichten oder Überdehnen in Längs- oder
Querrichtung ausgesetzt werden. Sowohl durch Auswahl der zum Verbundmaterial zu vereinigenden Elemente Textil und
209838/1 U2
Schaumstoffbahn als auch durch eine solche nachträgliche
Behandlung kann die Beschaffenheit des Fertigproduktes dem jeweiligen Anwendungsbereich· angepaßt werden. Die
Produktbeschaffenheit reicht von einem hervorragend weichen textilähnlichen Material mit vorzüglicher Atmungsaktivität
über festere Materialien, die beispielsweise in der Schuhfertigung eingesetzt werden können - insbesondere
geschmeidige lederartige Austauschstoffe in der Fabrikation
von modischen Schuhwaren bis zur Möbelfabrikation zur
Fertigung von Sitzmöbeln, Kissen und Liegen. Durch seinen
dekorativen textilähnlichen Fall, kann es auch als
Dekorationsmaterial bei Innenausstattungen, beispielsweise
als Übergardinen eingesetzt werden. '
Die Erfindung und ihre Elemente sind dabei ganz allgemein anwendbar auf die Übertragung nicht selbsttragender Filme
auf Schaumstoffe.
In den anliegenden Zeichnungen sind in teilweise stark vergrößerter schematiseher Darstellung die Elemente
der erfindungsgemäßen Mehrschichtbahn dargestellt.
Figur 1 zeigt einen stark vergrößerten Schnitt durch den oberen Bereich des mit dem Abdeckfilm überzogenen Schaumstoffes.
Der vergleichsweise dünne Abdeckfilm (l) aus ä
Polyurethan und/oder Polyamid ist mit dem stegartigen zellenbildenden Gerüst des Schaumstoffes (J) - vorzugsweise
eines Polyurethanschaumstoffes - über die Stützen (2) verbunden. Diese Stützen (2) sind dabei die angeschnittenen
und durch thermische Behandlung angeschmolzenen Stümpfe des Steggerüstes des Polyurethanschaumstoffs. Abdeckfilm
(1) und Schaumstoffstützen (2) sind innig und unlösbar
miteinander verbunden. Die Figur 2 zeigt in ebenfalls stark vergrößerter Darstellung in Draufsicht das Bild, das
sich bei der mikroskopischen Betrachtung eines Mehrschichtmaterials gemäß der Erfindung unter Verwendung eines
durchsichtigen Abdeckfilms (1) ergibt. Der durchsichtige
209838/1U2
Abdeckfilm (1) läßt die Auflagepunkte (2) erkennen, an denen der Abdeckfilm auf dem Schaumstoffgerüst liegt. Die
Darstellung läßt erkennen, daß tatsächlich nur zu einem verschwindend geringen Prozentsatz der gesamten Fläche
des Abdeckfilms (1) eine Unterstützung durch das Schaumstoffgerüst gegeben ist. Ausmessungen von Produkten gemäß
der Erfindung haben gezeigt, daß bei nicht-verdichteten Schaumstoffen Berührungsflächen (2) vorliegen, die weniger
als etwa 10 'fo der Gesamtfläche des Abdeckfilms (1) ausmachen.
Wenn auch bei verdichteten Schäumen diese Auflagefläche etwas größer werden kann, so wird doch in aller
Regel nur ein beschränkter Anteil des Abdeckfilms vom Schaumstoffgerüst unmittelbar unterstützt. Der nicht
selbsttragende Kunststoffilm schwebt damit in erheblichem
Umfange beispielsweise zu wenigstens 70 % seiner Gesamtfläche,
vorzugsweise zu wenigstens 80 °fo seiner Gesamtflache,
frei über der Hohlstruktur des Schaumstoffes. Gleichwohl gelingt erfindung sgemäß nicht nur die Herstellung
eines solchen Materials, es wird gleichzeitig ein Material hervorragender Eigenschaften gewonnen.
Figur 3 zeigt schließlich ebenfalls in Vergrößerung einen
Schnitt durch eine schematisierte Darstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtenmaterials. Die mittig angeordnete
Schaumstoffschicht (4) ist nach oben mit dem nicht selbsttragenden Abdeckfilm (1) abgedeckt, während sie auf
ihrer Unterseite mit einem bahnförmigen Träger (5) verbunden ist, der insbesondere ein Textilmaterial sein kann.
Sowohl Abdeckfilm (1) als vorzugsweise auch die Unterbahn (5) sind über thermische Zersetzungsprodukte der
Schaumstoffschicht (4) an den Schaumstoff gebunden.
209838/1U2
Man bereitet eine flüssige Lösung aus 3,2 Teilen eines
löslichen, elastomeren Polyesterurethans (beispielsweise Elastolan®TN 6l EH-85 AK der Lemfbrder Kunststoff
GmbH), 14,4 Teilen Dimethylformamid, 14,4 Teilen Toluol, 1 Teil einer 75/£igen Lösung in Äthylacetat eines
trifunktioneIlen Isocyanats auf Basis von Trimethylolpropan
und Toluylendiisocyanat, 1 Teil einer 10$igen Lösung in Toluol von Ölsäureamid.
Diese Lösung wird kontinuierlich auf eine mit einer Geschwindigkeit
von 15 m/Min, in Bahnrichtung fortbewegte ™
20 /VL dicke gereckte Polyesterfolie einer Dicke von
/ ο
20 u mit einer Nass-Schichtdicke von 40 g/m bestrichen.
Der Antrag erfolgt mit einem üblichen Walzenantragswerk. Die mit der flüssigen Schicht versehene Trägerfolie durchläuft
dann einen mit Heißluft von 120° C betriebenen Trockenkanal. Die Lösungsmittel werden dabei aus der
aufgetragenen Schicht vertrieben. Die getrocknete ΡΟ^-
ρ
merenschicht hat eine Schichtdicke von 0,4 m . Bei einer Bahngeschwindigkeit von 15 m/Min, wird auf die nach
außen weisende Oberfläche der auf die Trägerfolie aufgetragenen Polyurethanschicht kontinuierlich im Walzenantrag
in bekannter Weise eine flüssige Lösung folgender . ä Zusammensetzung gestrichen:
4 Teile des Polyesterurethans, l8 Teile Dimethylformamid, l8 Teile Toluol, 4 Teile eines Farbteiges auf organischer
Basis. Die aufgetragene Schicht hat eine Naßschicht-
dicke von 40 g/m .
Die zweifach beschichtete Bahn durchläuft abermals einen mit Warmluft von 120° C beaufschlagten Trockenkanal,
dabei werden die Lösungsmittel aus der zuletzt aufgetragenen Schicht entfernt. Die zweilagige Schicht auf
p ·
der Trägerfolie hat eine Gesamtstärke von 8 g/m . Die 209838/1 U2
<. w
Übertragung des Schichtenverbundes von der Oberfläche der Polyesterträgerfolie auf den Schaumstoff wird
folgendermaßen durchgeführt:
In einer Plammkaschieranlage, die mit 2 3rennstellen ausgerüstet ist, wird auf einen 2 mm starken Polyurethan-Polyesterschaum
mit einem Raumgewicht von 30 g/ltr. auf
der ersten Brennstelle ein Baumwolltrikot mit einem Plächengewicht von 60 g/m aufgeflammt, auf der zweiten
Brennstelle der oben beschriebene, vorbereitete Träger mit der Lackschicht zum Schaum. Die Arbeitsgeschwindigkeit
beträgt hierbei 4o m/Min., der Abbrand ist auf beiden
Seiten ca. 0,6 mm, so daß in dem Verbundmaterial eine Restschaumschicht von 0,8 mm verbleibt.
Das so bondierte Material läßt man zweckmäßigerweise 1 bis 2 Stunden abbinden und zieht dann den entbehrlich
gewordenen Träger ab. Man erhält so ein Sandwichmaterial, das aufder einen Seite der Schaumschicht das oben
beschriebene Baumwolltrikot einer 0,8 mm starken Schicht erhält, auf der anderen Seite eine hochflexible Deckschicht
aus eingefärbtem Polyurethan.
Im dritten Verfahrensgang wird das Material in einem Textilkalander mit beheizter Dessinwalze bei einer
Temperatur von beispielsweise 110° C und einem Spaltdruck von 10 to bei 1,βθ m Arbeitsbreite geprägt.
Das so erhaltene Verbundmaterial, das ja nach Gestaltung des Lackauftrages beliebig eingefärbt sein kann, eignet
sich zur Herstellung von Oberbekleidung, Stiefelschäften, Täschnerware u.a.
Auf eine J50 u starke gereckte Polyesterfolie wird eine
senen U2
:".0$ige Lösung,^Gjines gegebenenfalls Weichmacher ent-
haltenden Mischpolyamids auf der Grundlage von Caprolactam,
Hexamethylendiamin/ Adipinsäure und Diaminodicyclohexylmethan/Adipinsäure in Dimethylformamid
•in einer Menge von 50 g/m aufgetragen und getrocknet. Man erhält so einen ca. 5/U starken Auftrag des Polyamids
.
Der so vorbereitete Träger wird auf dem Polyamidfilm mit einem mehrfarbigem Dessin bedruckt und getrocknet.
Der so behandelte, bedruckte Film wird mit einer 20$- igen Lösung eines elastomeren, im wesentlichen linearen,
Polyurethans in Dimethylformamid in einer Menge von ä
100 g/m hinterstrichen. Man erhält so einen Lackfilm, der aus 5/U Polyamid, Druckdessin und 20 xx Polyurethan
aufgebaut ist.
Eine 6 mm starke Schicht aus Polyester-Polyurethan-Schaumstoff mit einem Raumgewicht von ca. 40 kg/rrr
wird mit einem Baumwollgewebe mit einem Plächengewicht
von 70 g/m flammkaschiert. Man arbeitet mit einer Arbeitsgeschwindigkeit von ca. j50. m/Min, und einem
Abbrand von 0,6 mm. Die so kaschierte Polyurethanschaumschicht wird doubliert, so daß Schaum auf Schaum
zu liegen kommt und die Baumwollgewebeschicht außen liegt. g
Das so kaschierte und doublierte Material wird in einer kontinuierlich arbeitenden Stahlband-Bügelvorrichtung
mit beheizter Trommel und beheiztem Stahlband bei einer Temperatur von 170° C, einem Bügeldruck von 2 kg/cm ,
und einer Arbeitsgeschwindigkeit von 3 m/Min, bleibend
verdichtet zu einem Raumgewicht von ca. 200'kg/m. Nach
Durchlauf wird das doublierte Material, das nur geringfügig miteinander verklebt ist, in einer Trennwickelmaschine
getrennt, wobei Schichten aus verdichtetem Schaum, der mit dem beschriebenen Baumwollgewebe kaschiert
ist, anfallen.
209838/1U2
In einer Flammkaschieranlage wird dann in einem dritten Arbeitsgang das so verdichtete Material mit dem vorbereiteten
Abdeckfilm auf der Trägerbahn flammkaschiert, wobei die Trägerbahn mit der Lackseite auf die
angeflammte Schaumseite des verdichteten Produktes aufge bracht wird. Man arbeitet mit einer Arbeitsgeschwindigkeit
von ca. 10 m/Min., wobei ein Abbrand von ca. 0,1 mr.i
des verdichteten Schaumes erreicht wird.
Das so hergestellte, kaschierte Material läßt man ca. 1 bis 2 Stunden lagern und zieht dann die entbehrlich
gewordene Trägerbahn ab. Das erhaltene Verbundmaterial wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, nach Belieben
geprägt.
Das so erhaltene Produkt eignet sich für Sitzmöbel, schwerere Täschnerarbeiten und Schaftarbeiten in der
S chuhi ώdus trie.
Im Nachfolgenden werden Kombinationsmöglichkeiten in Form einer Tabelle gezeigt. In allen Beispielen ist der
Polyesterschaumstoff bei geeigneter V/arenführung durch Polyätherschaumstoff zu ersetzen.
2 03838/114 2
Untermaterial
Anwendungsmöglichkeiten verschiedener Kombinationen
Deckschicht
Polyurethan Polyamid Kombinationen
Polyurethan Polyamid Kombinationen
Gewebe
ro ο co oo
Gewirke
Vlies
Geflecht
Austauschmaterial für Leder
.Kissen- und Möbelbezüge Täschnerei
Austauschmaterial für
Leder
DOB, Kissenbezüge
Schäfte, Täschnerei
Austauschmaterial für
Leder
Täschnerei, Schäfte
Büroartikel
Austauschmaterial für
Leder
Tragtaschen, Koffer Austauschmaterial für
Leder
Taschen und Koffer
Büroartikel
Austauschmaterial für
Leder
Taschen, Koffer,
Büroartikel
Austauschmaterial für
Leder
Taschen und Beutel
für technische
Zwecke
Leder-Austauschmaterial
Kissen- und Möbelbezüge, Täschnerei
Leder-Austauschmaterial
DOB, Kissenbezüge Schäfte, Täschnerei
Leder-Austauschmaterial
Täschnerei, Schäfte Büroartikel
Leder-Austauschmaterial
Tragtaschen, Koffer
Tragtaschen, Koffer
O OO OO OO CO
Claims (1)
- - £8 . Patentansprüche1. Filmkaschierte Schaumstoffbahn, insbesondere Mehr-■schichtbahn auf Basis eines hoch-flexiblen Polyurethan schaumstoffes, der auch mit einer Textilbahn unterlegt sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem nicht selbsttragenden, hoch-dehnbaren Abdeckfilm aus Polyurethanen und/oder Polyamiden einer Filmdicke von weniger als 100/U abgedeckt ist, der in an sich bekannter Weise mittels thermischer Schmelz- bzw. Zersetzungsprodukte des Schaumstoffes an das Schaumstoff gerüst gebunden ist. . ..2. Filmkaschierte Schaumstoffbahn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Abdeckfolie 50 η nicht überschreitet und insbesondere5 bis JO αχ ausmacht^j5. Filmkaschierte Schaumstoffbahn nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Abdeckfilm nicht-. orientierte lineare und/oder insbesondere schwach , vernetzte elastomere Polyurethane enthält und dabei auch mehrlagig aufgebaut sein kann.4. Filmkaschierte Schaumstoff bahn nach Ansprüchen 1 bis J>, dadurch gekennzeichnet,. daß feinzellige Schaumstoffe vorliegen, die vorzugsweise wenigstens 10 Zellen pro cm-Iinear, insbesondere 15 bis 30 Zellen pro cm-linear besitzen.5- Filmkaschierte Schaumstoffbahn nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyester- oder Polyätherpolyurethanschaumstoff mit einer geschlossenen nicht selbsttragenden, hoch-dehnbaren Schicht von nicht und/oder schwach vernetzten elastomeren Polyurethanen atmungsaktiv verbunden ist.209838/ 1 1426. Filmkaschierte Schaumstoffbahn nach Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Abdeckfilm wenigstens zu 200 bis 400 % dehnbar ist.7· Verfahren zur Herstellung filmkaschierter Schaumstoffbahnen, insbesondere einer Mehrschichtbahn auf Basis eines hoch-flexiblen Polyurethanschaumstoffes, die auch mit einer Textilbahn unterlegt sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man einem auf einem formstabilen Träger vorgebildeten hoch-dehnbaren nicht selbsttragenden Film aus Polyurethanen und/oder Polyamiden mit einer Stärke von weniger als 100 Ai im Umkehrverfahren zusammen mit dem Träger auf die Schaum- <j| stoffoberfläche bringt, auf der vorher in bekannter Weise durch thermische Behandlung klebrige Schmelzbzw. Zersetzungsprodukte gebildet worden sind und daß man nach Verfestigung der Bindung zwischen Schaumstoffoberfläche und Abdeckfilm den nicht-dehnbaren Träger abzieht.209838/1 142soLeer seife
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2108883A DE2108883C3 (de) | 1971-02-25 | 1971-02-25 | Schichtstoff |
IT20542/72A IT947552B (it) | 1971-02-25 | 1972-02-14 | Foglio di materiale spugnoso accop piato da una pellicola e processo per la sua fabbricazione |
BE779641A BE779641A (fr) | 1971-02-25 | 1972-02-21 | Ruban de mousse de polyurethanne double d'une pellicule de matiere plastique et son procede de preparation |
AT143872A AT316151B (de) | 1971-02-25 | 1972-02-22 | Filmkaschierte Schaumstoffbahn und Verfahren zu ihrer Herstellung |
FR7206127A FR2126358B1 (de) | 1971-02-25 | 1972-02-23 | |
NL7202426A NL7202426A (de) | 1971-02-25 | 1972-02-24 | |
HU72SE1656A HU166926B (en) | 1971-02-25 | 1972-02-24 | Foam sponge band laminated onto film and method for producing same |
CS121972A CS154345B2 (de) | 1971-02-25 | 1972-02-24 | |
GB885672A GB1384276A (en) | 1971-02-25 | 1972-02-25 | Film-lined foam plastic web and process for its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2108883A DE2108883C3 (de) | 1971-02-25 | 1971-02-25 | Schichtstoff |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2108883A1 true DE2108883A1 (de) | 1972-09-14 |
DE2108883B2 DE2108883B2 (de) | 1977-08-04 |
DE2108883C3 DE2108883C3 (de) | 1982-08-05 |
Family
ID=5799752
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2108883A Expired DE2108883C3 (de) | 1971-02-25 | 1971-02-25 | Schichtstoff |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT316151B (de) |
BE (1) | BE779641A (de) |
CS (1) | CS154345B2 (de) |
DE (1) | DE2108883C3 (de) |
FR (1) | FR2126358B1 (de) |
GB (1) | GB1384276A (de) |
HU (1) | HU166926B (de) |
IT (1) | IT947552B (de) |
NL (1) | NL7202426A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2737756A1 (de) * | 1977-08-22 | 1979-03-01 | Gore & Ass | Laminate mit mindestens einer mikroporoesen ptfe-membrane und aus diesen laminaten hergestellte endprodukte |
DE2902149A1 (de) * | 1979-01-19 | 1980-07-31 | Metzeler Schaum Gmbh | Haftkleberbeschichtetes, dreidimensional geformtes flaechenbauteil und verfahren sowie vorrichtung zu seiner herstellung |
DE4117709C1 (de) * | 1991-05-30 | 1992-08-13 | Koepp Ag, 6227 Oestrich-Winkel, De | |
GB2275684A (en) * | 1993-01-07 | 1994-09-07 | Ici Plc | Semi-rigid foam |
TWI727178B (zh) * | 2018-06-08 | 2021-05-11 | 儀城企業股份有限公司 | 複合膜材及複合式紡織製品 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1128123B (de) * | 1956-09-28 | 1962-04-19 | Reeves Bros Inc | Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes aus Polyurethankunst-stoff oder Polyurethanschaumstoff und einem anderen Material |
DE1963141U (de) * | 1965-01-28 | 1967-06-29 | Tecklenborg Guenter & Co | Vorrichtung zur beschichtung einer schaumstoffolie mit mindestens einer kunststoff-traegerfolie. |
DE1917023A1 (de) * | 1968-04-02 | 1969-10-23 | Dunlop Co Ltd | Laminiertes Folienmaterial |
NL7012225A (de) * | 1969-08-19 | 1971-02-23 |
-
1971
- 1971-02-25 DE DE2108883A patent/DE2108883C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-02-14 IT IT20542/72A patent/IT947552B/it active
- 1972-02-21 BE BE779641A patent/BE779641A/xx unknown
- 1972-02-22 AT AT143872A patent/AT316151B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-02-23 FR FR7206127A patent/FR2126358B1/fr not_active Expired
- 1972-02-24 HU HU72SE1656A patent/HU166926B/hu unknown
- 1972-02-24 NL NL7202426A patent/NL7202426A/xx unknown
- 1972-02-24 CS CS121972A patent/CS154345B2/cs unknown
- 1972-02-25 GB GB885672A patent/GB1384276A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1128123B (de) * | 1956-09-28 | 1962-04-19 | Reeves Bros Inc | Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes aus Polyurethankunst-stoff oder Polyurethanschaumstoff und einem anderen Material |
DE1963141U (de) * | 1965-01-28 | 1967-06-29 | Tecklenborg Guenter & Co | Vorrichtung zur beschichtung einer schaumstoffolie mit mindestens einer kunststoff-traegerfolie. |
DE1917023A1 (de) * | 1968-04-02 | 1969-10-23 | Dunlop Co Ltd | Laminiertes Folienmaterial |
NL7012225A (de) * | 1969-08-19 | 1971-02-23 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Z: Zeitschrift für die gesamte Textilindustrie, 67, 1965, H. 8, S. 636-641 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2126358A1 (de) | 1972-10-06 |
NL7202426A (de) | 1972-08-29 |
HU166926B (en) | 1975-06-28 |
BE779641A (fr) | 1972-08-21 |
CS154345B2 (de) | 1974-03-29 |
DE2108883B2 (de) | 1977-08-04 |
IT947552B (it) | 1973-05-30 |
FR2126358B1 (de) | 1976-01-16 |
AT316151B (de) | 1974-06-25 |
DE2108883C3 (de) | 1982-08-05 |
GB1384276A (en) | 1975-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60027623T2 (de) | Flor enthaltendes lederartiges Material | |
EP2646287B1 (de) | Verbundmaterial | |
EP2247443B1 (de) | Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine kunststoff- oder metallfolie umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP2303569B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von mehrschichtigen verbundkörpern | |
DE3009976A1 (de) | Nassanzugmaterial und daraus hergestellter nassanzug | |
EP2288493B1 (de) | Mehrschichtige verbundmaterialien, die eine wasserdampfdurchlässige kunststofffolie umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP0238014B2 (de) | Thermoplastische Membranfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
WO2009106503A1 (de) | Mehrschichtige verbundmaterialien, die ein textiles flächengebilde umfassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2231411A1 (de) | Verbundmaterialien und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69432773T2 (de) | Hochflexibles lederartiges Material und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2049978A1 (de) | ||
EP0002465B1 (de) | Verfahren zur lösungsmittelfreien Beschichtung von Substraten | |
DE69627805T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit mikrofaserigem Material überzogenen Formkörpern | |
DE69720462T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines verbundwerkstoffs und nach diesem verfahren hergestelltes material | |
DE1635674A1 (de) | Flexibles,luft- und dampfdurchlaessiges,blattfoermiges Material sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2108883A1 (de) | ||
DE3826089C2 (de) | ||
DE1109640B (de) | Herstellung von Stoffen mit lederaehnlicher Oberflaeche, insbesondere von Kunstleder | |
DE2406126C2 (de) | Poröse Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2220604A1 (de) | Bahnfoermiges mehrschichtmaterial und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2136558A1 (de) | ||
DE2350765B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Folien oder beschichteten bzw. kaschierten flexiblen Substraten | |
DE2040819A1 (de) | Folienmaterial | |
DE3330031A1 (de) | Feuchtigkeitsdurchlaessiges kunstleder und verfahren zu dessen herstellung | |
DE1917223A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Schicht aus polymerem Material auf der Oberflaeche eines bahnfoermigen Mehrschichtstoffes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |