DE2106695A1 - Verfahren zum Bedrucken von Leder - Google Patents

Verfahren zum Bedrucken von Leder

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DE2106695A1 DE19712106695 DE2106695A DE2106695A1 DE 2106695 A1 DE2106695 A1 DE 2106695A1 DE 19712106695 DE19712106695 DE 19712106695 DE 2106695 A DE2106695 A DE 2106695A DE 2106695 A1 DE2106695 A1 DE 2106695A1
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Peter Mägden; EgIi Willi Reinach; Osolin Hans Georg Oberwil; Eckert (Schweiz)
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Ciba Geigy AG
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Description

DR. BERQ DIF'L.-ΙΝβ. STAPF FA! ENTANWÄLTE
β MÜNCHEN βΟ, MAUERK1RCHERSTR. 4β „,,«„„«,.
CiBA-G EiGY AG- BASEL (Schweiz)
( Case 6975/E
Deutschland}
l2· fek 197t
Verfahren zum Bedrucken von Leder. *
Das direkte Bedrucken von Leder wird in der Industrie nur selten durchgeführt, weil sich Druckmaschinen im allgemeinen nicht rationell einsetzen lassen und weil eine kontinuierliche Arbeitsweise zum Bedrucken der in Form und Dicke unregelmässigen Leder-Pellen nicht möglich ist.
Es wurde nun gefunden, dass Leder vorteilhaft bedruckt werden kann, wenn man die zu bedruckende Fläche mit einem provisorischen Träger aus Papier, Aluminium oder regenerierter Cellulose, enthaltend einen abziehbaren Film aus
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Vinylharz und Pigmenten und einer darunterliegenden Schicht aus Aethylcellulose oder aus einer Mischung von Nitrocellulose und einem Aminoplast vorzugsweise unter Anwendung von Wärme oder Druck oder beiden in Kontakt bringt, erforderlichenfalls abkühlt und den provisorischen Träger vom endgültigen Träger abtrennt.
Das Verfahren eignet sich für alle natürlichen und künstlichen Ledersorten, mit Ausnahme von solchen, die stark
k ' gefettet oder anderswie hydrophob imprägniert sind. Unter den • ■ künstlichen Ledersorten v/erden Lederersatzstoffe oder "poromerics" verstanden, wie z.B. das von der Firma DuPont (USA) entwickelte "Corfam". Andere ähnliche Produkte sind "Clarino" (Hersteller Kurashiki Rayon Co., Japan), "Ortix" (Hersteller ICI, England), Hi-Telac (Hersteller Toyo Rayon Co., Japan), "Aztran" (Hersteller B.F. Goodrich, USA), "Quox" (Hersteller Courtaulds, England), "Rucaire" (Occidental Petroleum's Hooker Chemical), "Corfam II" (DuPont) und "Dorzan" (DuPont). Solche
P Poromerics v/erden in der Fachliteratur genau beschrieben, vgl. z.B. den Artikel "Poromeric Man-Made Upper Materials" in der Zeitschrift "Leather", vorn 8. Sept. Ί967, S.389-39O, den Artikel "Poromeric Heel dragging" in der Zeitschrift "Chemical Week" vom 26.JuIi I969, S.43-44, den Artikel von Dr.W.Roddy in der Zeitschrift "The Leather Manufacturer" vom Mai 1967, S.63-66 und den Artikel in der Zeitschrift "Chemiefasern" 1967, Heft 1, S.730-734. Die Pororr.erics können aus den verschiedensten künstlichen oder natürlichen Materialien bestehen, wie -z.B. linearen Polyz^tevn, Polyacrylnitril, synthetischen
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Polyamiden und Polyurethanen; sie müssen aber die typische Poromeric-Struktur aufweisen. Diese Struktur kann man z.B. so charakterisieren., dass die Materialien eine Wasserdampfdurch-
Lässigkeit von mindestens 0,5 Milligramm/cm pro Stunde aufweisen müssen, die Poren jedoch Mikroporen sein müssen, die Wasser nicht ohne weiteres durchtreten lassen und schliesslich müssen sie im Aussehen dem Leder ähnlich sein.
Vorzugsweise werden zur Verbesserung der Haft-, Kratz-, Knick- und Reibfestigkeit die Leder vor dem verfahrensgemassen Bedrucken mit geeigneten Grundier- oder Appreturmitteln behandelt, z.B. mit solchen auf der Basis von Acrylat-Harzen und Polyurethanen.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden provisorischen Träger enthalten als Unterlage eine gegebenenfalls kaschierte Aluminiumfolie, eine Folie oder ein Band aus regenerierter Cellulose oder Papier, vorzugsweise einem Papier mit wenig oder gar keinen Poren (Kraftpapier). Die Folien sind mit einer Mischung aus Nitrocellulose und einem Aminoplast beschichtet. Der Anteil dieser Mischung an Nitrocellulose beträgt vorzugsweise 2J-O bis 60$.
Als Aminoplast verwendet man vorzugsweise ein Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat. Die besten Resultate erhält man mit alkohollöslichen Kondensaten.
Der abziehbare Film aus Vinylharzen hat vorzugsweise
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eine Dicke von 0,5 bis 10μ. Als Vinylharze verwendet man zweckmässig Polyvinylchlorid oder ein Kopolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat, beispielsweise aus 80 bis 85$ Vinylchlorid und 20 bis V>% Vinylacetat. Der abziehbare Film kann aus einer oder mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer Schicht eines ungefärbten Vinylharzes und darüberliegenden Schichten pigmentierter Vinylharze. Die über der ungefärbten Vinylharzschicht liegende
^ pigmentierte Schicht oder Schichten können auch aus einem anderen Harz, beispielsweise einem Acrylharz bestehen. Die Pigmentteilchen sind zweckmässig vom Vinylharz umhüllt.
Als Pigmente verwendet man beispielsweise anorganische, wie RusSj Metallpulver, Titandioxyd, Eisenoxyhydrate, Ultramarin, Chrornoxyd, insbesondere aber organische Pigmente, wie z.B. aus der Klasse der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro-, Perinon-, Perylentetracarbonsäurediimid-, Dioxazin-, Thioindigo- oder Chinacridonfarbstoffe.
ψ Die Herstellung des provisorischen Trägers erfolgt
zv/eckrnässig nach den Angaben der schweizerischen Patentanmeldung Nr. 14585/69, indem man eine der Flächen der Papierunterlage mit einer Lösung oder Emulsion von Nitrocellulose und Aminoplast in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel bedruckt und hernach trocknet. Man erhält auf diese Weise eine dünne Schicht, enthaltend eine Mischung von Aminoplast und Nitro-
cellulose. Das Papier soll 1 bis 20 g dieser Mischung pro m enthalten.
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Die so präparierte Unterlage kann mit einer Drucktinte, enthaltend das Vinylharz und ein fein verteiltes Pigment, welches vorteilhaft mit einem Vinylharz umhüllt ist, direkt bedruckt werden. Es erweist sich jedoch als zweckmässig, die Unterlage zuerst mit einer ungefärbten Vinylharzschicht und dann mit einer oder mehreren pigmentierten Vinylharzschichten oder mit pigmentierten Harzen anderer Zusammensetzung., beispielsweise mit Acrylharzen zu bedrucken. Bei Verwendung verschiedener eingefärbter Druckwalzen können mehrfarbige Motive erhalten v/erden.
Die Uebertragung des abziehbaren Films vom provisorischen auf den endgiiltl>gen Träger erfolgt vorzugsweise durch Aufpressen bei erhöhter Temperatur, zweekmässig zwischen 80 bis 150°C. Das Trägerpapier kann hernach leicht abgezogen werden.
Die erhaltenen Drucke zeichnen sich ina allgemeinen durch eine ausgezeichnete Haft-, Knick- und Kratzfestigkeit aus. Es erweist sich als vorteilhaft, die bedruckte Lederoberfläche mit einem transparenten Schutzlack'zu versehen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1.
Chrom-vegetabilisch gegerbtes Rindleder wird mit einer wässerigen Acrylharz-Suspension, basierend auf einem Mischpolymerisat aus Acrylsäureäthyl- und Acrylsäurebutyl-
2 ester mit ca. 5 S Festkörper pro m grundiert.
Mach dem Trocknen an der Luft wird auf das Leder
ein Transferpapier, dessen Herstellung unten beschrieben I
wird, bei 100 während 5 Sekunden und einem Druck von 70 kg/cm gepresst und das Träger-Papier abgezogen. Man erhält ein Druckmuster von guter Haft-, Knick- und Kratzfestigkeit.
Herstellung; des Transferpaoiers.
Man bedruckt die eine Oberfläche eines Kraftpapiers nacheinander mit den Lacken folgender Zusammensetzung: Lack Nr. 1.
21 Teile eines Harnstoff-Formaldehydharzes (eingetragener Handelsname Plastopal AT)
20 Teile Nitrocellulose, enthaltend 11,4# N
2 Teile Oktylphthalat
10 Teile Isopropylalkohol
47 Teile Methyläthylketon
Lack Nr. 2.
15 Teile eines Kopolymeren aus 85$» Vinylchlorid und Vinylacetat (Molgewicht ca. 9OOO)
85 Teile Methyläthylketon.
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Der Druck mit Lack Nr. 1 (Viskosität 3° see im Fordfcecher U- mm) erfolgt nach dem Tiefdruckverfahren mit einer gerasterten Gravur von 45 Linien pro cm, der Druck von Lack Nr. 2 (Viskosität 20 see im Fordbecher U mm) mit einem Raster von oO Linien pro cm.
Nach dem Trocknen druckt man auf die so präparierte Fläche mit Hilfe verschieden gefärbter Druckwalzen farbige Motive, wobei die Druckfarben folgende Zusammensetzung aufweisen:
12;j eines Pigrnentpräparates, bestehend zu 50$ aus einem Pigment und zu 50>? aus einem Kopolymeren aus 85/S Vinyl· chlorid und 15£$ Vinylacetat (Molekulargewicht 9OOO), 6% eines Kopolymeren aus 85;j Vinylchlorid und 15?? Vinylacetat (Molekulargewicht QOOO), 10# Toluol und ?2;3 Methyläthylketon.
Nach dem Trocknen ist das Papier für den Transferdruck bereit.
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Beispiel 2.
Semi-Chrom gegerbtes und gefärbtes Bekleidungsleder aus Schaffellen wird mit einem Transferpapier, dessen Herstellung im vorangehenden Beispiel beschrieben ist, verpresst, wobei gleichzeitig während 10 Sekunden auf eine Temperatur von I30 erhitzt wird. Nach dem Entfernen des Trägerpapiers erhält man ein Druckmuster von guter Knick- und Kratzfestigkeit.
Beispiel 5»
Geschliffenes Vachettenleder wird in üblicher Weise grundiert und mit einer wässerigen, weisspigmentierten Bindemittelsuspension beschichtet (Beschichtungsgewicht ca. 50 g Peststoff/rn ). Nach dem Trocknen wird mit einem Transferpapier, dessen Herstellung im Beispiel 1 beschrieben ist, verpresst, wobei gleichzeitig während 5 Sekunden auf 110 erhitzt wird. Nach dem Entfernen des Trägerpapiers w wird mit einem Klarlack auf der Basis eines Gemisches eines Methylmetaerylatharzes und eines Vinylchlorid-Vinylacetat Kopolymerharzes überlackiert. Das so erhaltene bedruckte Leder zeichnet sich durch eine hohe Haft- und Knickfestigkeit des Druckes sowie eine hohe Lichtbeständigkeit aus.
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Claims (12)

  1. Patentansprüche.
    U..J Verfahren zum Bedrucken von natürlichem oder künstlichem Leder, dadurch gekennzeichnet, dass man die zu bedruckene Fläche mit einem
    provisorischen Träger aus Papier, Aluminium oder regenerierter Cellulose, enthaltend einen abziehbaren Film aus Vinylharz und Pigmenten und einer darunterliegenden Schicht aus Aethylcellulose oder aus einer Mischung von Nitrocellulose
    und einem Aminoplast, in Kontakt bringt und den provisorischen Träger vom endgültigen Träger abtrennt.
  2. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als provisorische Träger eine Folie verwendet, deren abziehbarer Film aus Polyvinylchlorid oder einem Kopolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat, enthaltend ein Bildmotiv, besteht.
  3. 3- Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke des abziehbaren Filmes 0,5 Ms 10μ beträgt.
  4. 4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, dass der abziehbare Film 1 bis 8θ$ eines fein verteilten Pigmentes enthält.
  5. 5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass der abziehbare Film aus einer Schicht eines ungefärbten Polyvinylchlorides und einer darüberliegenden Schicht eines pigmentierten Polyvinylchlorides oder Kopolymeren
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    aus Vinylchlorid und Vinylacetat besteht.
  6. 6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass die darunterliegende Schicht eine Mischung von Nitrocellulose und einem Harnstoff-Formaldehydharz enthält.
  7. 7. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung zu 40 bis 60J& aus Nitrocellulose besteht. '
  8. 8. Verfahren gemäss Ansprüchen 1, 6 und 7* dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung zusätzlich noch ein Alkydharz enthält.
  9. 9· Verfahren gemäss Ansprüchen 1, 6, J und 8, dadurch
    gekennzeichnet, dass die Folie pro m 1 bis 20 g dieser Mischung enthält.
  10. 10. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Einwirkung des provisorischen Trägers auf die zu bedruckende Fläche Wärme/ Druck oder beides zu gleicher Zeit anwendet.
  11. 11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Trennung des provisorischen Trägers vom endgültigen Träger abkühlt.
  12. 12. Das gemäss den Ansprüchen 1 bis 11 bedruckte Leder.
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