DE2101184A1 - Schwefelvulkanisierbare Mischungen auf der Basis olefinischer Copolymerer und ihre Verwendung - Google Patents

Schwefelvulkanisierbare Mischungen auf der Basis olefinischer Copolymerer und ihre Verwendung

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DE2101184A1 DE19712101184 DE2101184A DE2101184A1 DE 2101184 A1 DE2101184 A1 DE 2101184A1 DE 19712101184 DE19712101184 DE 19712101184 DE 2101184 A DE2101184 A DE 2101184A DE 2101184 A1 DE2101184 A1 DE 2101184A1
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. VON KREfSLER DR.-.'NG. S(JHDKWALD 2101 DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALKK VCäl KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLUPSCH
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 11. Januar 1971 Ke/Ax
MONTEGATINI BDISOM S.p.A., Foro Buonaparte 31, Malland (Italien).
Schwefelvulkanisierbare Mischungen auf der Basis olefinischer Copolymerer und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft schwefelvulkanisierbare Mischungen, die auf Terpolymeren von Äthylen, einem a-01efin und einem Dien und stark ungesättigten Kautschuken basieren und zu vulkanisierten Produkten mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften führen.
Bie Terpolymeren von Äthylen mit einem oc-Olefin und einem Dien, z.3. EPBK-Kautschuke, sind synthetische Elastomere, die auf Grund der Anwesenheit eines cyclischen oder acyclischen nicht-konjugierten Diens oder Triens schwach ungesättigt sind. Sie sind durch eine überwiegend amorphe Struktur gekennzeichnet, die frei oder fast frei von Substituentengruppen von polarem Charakter sind, so daß ihre Vulkanisate sich durch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Oxydation und Chemikalien im allgemeinen auszeichnen. Andererseits zeigen diese Terpolymeren eine starke dynamische Hysterese, d.h. eine starke Wärmeent-
nientwicklung durch mechanische Arbeit, und ihre vulkanisierten Mischungen haben eine ungenügende Beständigkeit gegen Zugbeanspruchungen und schlechte Klebrigkeit. Durch diese Mangel ist es schwierig, Verbundmaterialien, z.B. luft-
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reifen, herzustellen.
Es ist "bekanntlich möglich, die Verarbeitbarkeit dieser Terpolymeren zu verbessern, indem sie in geeigneten Mengenverhältnissen mit stark ungesättigten Kautschuken gemischt werden. Wenn beispielsweise ein EPDM-Terpolymeres von Äthylen (56,2$), Propylen (40$) und. Äthylidennorbornen (3,8 Gew.-$) mit Naturkautschuk und 50 Gew.-Teilen HAF-Ruß gemischt wird, ändern sich die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung der nicht-vulkanisierten Mischungen fast linear mit steigender Menge des Naturkautschuks, wie die folgende Tabelle zeigt.
EPDM-Terpolymeres
Mooney-Viskosität
ML (1+4) bei 10O0C
= 120, Gew.-$		 100 75 50 25 0
Naturkautschuk,
Gew.-$		 0 25 50 75 100
Zugfestigkeit,'
kg/cm2
Bruchdehnung, $		 4,48
500		 12,46
1194		 30,3
1540		 36,3
1585		 40,0
1600
Die so hergestellten Mischungen, die durch 5 Gew.-Teile ZnO und 1 Gew.-Teil Stearinsäure pro 100 Teile Gesamtkautschuk ergänzt und 60 Minuten bei 150 C mit einem üblichen Vulkanisationssystem für schwach ungesättigte Elastomere, bestehend aus Tetramethylthiurammonosulfid (1,5 Teile), Mercaptobenzothiazol (0,5 Teile) und Schwefel (2 Teile), vulkanisiert worden sind, haben jedoch mechanische Eigenschaften, die deutlich schlechter sind als die mechanischen Eigenschaften, die für Gummiartikel, z.B. Luftreifen, erforderlich sind, die hohen dynamischen Beanspruchungen widerstehen müssen. Das gleiche ist der Fall, wenn den Mischungen ein Vulkanisationssystem für stark ungesättigte Kautschuke (z.B. 1 Teil "Santocure" und 2 Teile Schwefel pro 100 Teile Elastomeres) zugemischt worden ist.
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"* 3
Versuche, die mit Rezepturen durchgeführt wurden, die für schwach ungesättigte Elastomere geeignet sind, zeigen "beispielsweise, daß die Eigenschaften der Vulkanisate und die Vulkanisationszeiten sich mit dem Verhältnis von EPDM zu Naturkautschuk ändern, wie die folgende Tabelle veranschaulicht:
EPDM-Terpolymere s,
Gew.-Teile		 100 70 40 20 0
Naturkautschuk,
Gew.-Teile		 0 30 60 80 100
Zugfestigkeit,
kg/cm^		 150 29 80 115 150
Bruchdehnung, $ 200 190 180 130 365
Vulkanisationszeit.
(Monsanto-Rheometer)
bei 150°C, Minuten 37^2 11,2 8,5 9,8 18,2
Die vorstehenden Werte zeigen, daß sowohl die mechanischen Eigenschaften als auch die Vulkanisationszeiten sich nichtlinear mit der Zusammensetzung der Mischung ändern. Um die sich hieraus ergebenden Nachteile zu vermeiden, wurde zu einer chemischen Modifikation der schwach ungesättigten Elastomeren Zuflucht genommen. Diese Modifikation bestand in einer Halogenierung, im allgemeinen einer Bromierung, die entweder mit einem freien Halogenid an den in Lösung " gebrachten Polymeren oder mit Halogenierungsmitteln (z.B. Dichlor- und Dibromdirnethylhydantoin) durchgeführt wurde, die in das trockene Polymere eingeführt wurden, worauf das Polymere einer Wärmebehandlung unterworfen wurde (U0S.A.-Patent 1 023 407).
Später wurden Verfahren entwickelt, die es ermöglichen, die halogenierten Terpolymeren direkt aus der Polymerisation zu erhalten (italienisches Patent 678 398).
Diese Verfahren weisen außer den höheren Kosten der Polymeren alle anderen Nachteile auf, die sich durch die Handhabung der Halogene und ihrer Derivate ergeben. In
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jüngster Zeit wurde ein Verfahren beschrieben, bei dem schwefelvulkanisierbare Mischungen auf Basis von EPDM und Naturkautschuk hergestellt werden, die durch Verwendung eines Beschleunigersystems mit verzögernder Wirkung vulkanisierbar sind. Diese Beschleunigersysteme bestehen beispielsweise, aus N-tert.-Butyl-2-benzothiazylsulfenamid ("Santocure NS"), Diphenylguanidin ("Vulkacit D") und Nitrosodiphenylamin ("Vulkalent A"). Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß es nur für Mischungen anwendbar ist, die wenigstens 40 Teile stark ungesättigten Kautschuk enthalten (kanadisches Patent 798 922).
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren verfügbar zu machen, das die Herstellung von schwefelvulkanisierbaren Mischungen auf Basis von Gemischen von schwach ungesättigten olefinischen Terpolymeren mit stark ungesättigtem Kautschuk in beliebigem Mengenverhältnis unter Ausschaltung aller Nachteile der bekannten Verfahren ermöglicht und zu Produkten, in denen die guten Eigenschaften der Einzelkomponenten des Kautschukgemisches sich addieren, und insbesondere zu Vulkanisaten mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften führt.
Es wurde gefunden, daß dies erreicht werden kann, wenn den Mischungen ein Beschleuniger vom Guanidintyp und kein anderer Beschleunigertyp zugesetzt wird, und wenn der Beschleuniger in geeigneten Mengenverhältnissen mit dem Schwefel verwendet wird.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß schwefelvulkanisierbare Mischungen, die folgende Bestandteile enthalten:
A) ein elastorneres Gopolymeres von Äthylen mit einem oc-Olefin und wenigstens einem Dien,
B) wenigstens einem stark ungesättigten Kautschuk,
C) ein Vulkanisationssystem, das folgende Bestandteile enthält:
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a) wenigstens 2,5 Teile Schwefel pro 100 Gew.-Teile A + B,
b) eine Guanidinverbindung als einzigen Beschleuniger, der in der Mischung vorhanden ist, wobei das Molverhältnis zwischen (a) und (b) wenigstens 3 beträgt.
Wenn gemäß der Erfindung gearbeitet wird, ist beispielsweise festzustellen, daß die Mischungen auf Basis von olefinischen Terpolymeren, insbesondere EPDM-Terpolymeren, und Naturkautschuk mechanische Eigenschaften und Vulkanisationszeiten haben, die vom Mengenverhältnis der Kautschukkomponenten der Mischung praktisch unabhängig sind. •Dies ergibt sich aus den Werten in der folgenden Tabelle:
EPDM-Terpolymeres, Gew,—Teile
Naturkautschuk,Gew.-Teile Zugfestigkeit, kg/cm Bruchdehnung,# Vulkanisationszeit
(Monsanto-Rheometer)
bei 150°C, Minuten 76-37 39,2 37,5 38,4
Die vorstehend genannten Mischungen haben die gleiche J
Zusammensetzung wie die in der Tabelle auf Seite 2 genannten Mischungen mit dem Unterschied, daß das Vulkanisationssystem aus 2,7 Gew.-Teilen o-Tolylguanidin und 3,6 Gew.-Teilen Schwefel besteht.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird mit dem Vulkanisationssystem gemäß der Erfindung außerdem eine gute Haftfestigkeit zwischen olefinischen Terpolymeren und stark ungesättigten Kautschuken erzielt, während bei Verwendung der üblichen Vulkanisationssysteme praktisch keine Haftung zwischen den Kautschuken erzielt wurde. Hierdurch ist es beispielsweise möglich, in genügend einfacher und billiger Weise Verbundreifen herzustellen, bei denen die Karkasse in üblicher Weise hergestellt worden ist, während
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100 70 40 20 0
0 30 60 80 100
200 200 200 200 250
535 475 455 460 540
die Lauffläche aus einem olefinischen Terpolymeren besteht.
Die Erfindung hat den weiteren Vorteil, daß durch Verwendung des Vulkanisationssystems gemäß der Erfindung gute Haftfestigkeit zwischen Mischungen auf Basis von Gemischen von EPDM-Terpolymeren und stark ungesättigtem Kautschuk und Fasern erzielt wird, die mit nach üblichen Rezepturen hergestellten Gemischen auf Basis eines Harzes und eines latex eines stark ungesättigten Kautschuks klebrig gemacht worden sind. Dies stellt einen erheblichen Vorteil dar, da die Herstellung von Speziallatices, die notwendig sind, wenn Mischungen auf Basis von EPDM-Terpolymeren allein mit Fasern verklebt werden sollen, überflüssig wird.
Für die Mischungen gemäß der Erfindung werden elastomere Terpolymere bevorzugt, die durch Copolymerisation von Äthylen mit einem oc-Olefin und wenigstens einem vorzugsweise aus der folgenden Gruppe gewählten Dien hergestellt worden sind: 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, Cyclooctadien, Dicyclooctadien, Dicyclopentadien, 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroinden und 2-Äthylidennorbornen-5.
Der Äthylengehalt beträgt im allgemeinen 20 bis 80 und der Diengehalt 0,3 bis 4 Mol-$. Das Molekulargewicht dieser elastomeren Terpolymeren liegt vorzugsweise zwischen 80.000 und 500.000.
Als stark ungesättigte Kautschuke werden für die Herstellung der Mischungen gemäß der Erfindung beispielsweise Naturkautschuk, Polybutadien, Polychlorbutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuke und Butadien-Acrylnitril-Kautschuke verwendet. Geeignet sind auch Gemische der vorstehend genannten Kautschuke in verschiedenen Mengenverhältnissen.
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Die. als Beschleuniger verwendeten Guanidinverbindungen können beispielsweise aus der aus Di-o-tolylguanidin, o-Tolyldiguanidin, Di- und Triphenylguanidin bestehenden Gruppe von Verbindungen gewählt werden. Sie müssen in Abwesenheit anderer Beschleuniger, z.B. der Thiazol- oder Ihiuramverbindungen verwendet werden, die bei den bekannten Verfahren normalerweise als primäre Beschleuniger in Gegenwart von Guanidinverbindungen verwendet werden« Durch die Anwesenheit von anderen Beschleunigern außer Guanidin werden die ausgezeichneten Gesamteigenschaften verschlechtert, die mit Arylguanidinen und Schwefel allein j| erzielbar sind.
Der Schwefelgehalt darf nicht geringer als 2,5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Gesamtkautschuk sein» Ferner darf das Molverhältnis zwischen Schwefel und Guanidin nicht geringer sein als 3» jedoch sollte dieses Verhältnis vorzugsweise zwischen 3 und 16 liegen«.
Die Mischungen gemäß der Erfindung können außerdem die Bestandteile enthalten, die gewöhnlich bei der Kautschukverarbeitung verwendet werden, z.B. Zinkoxyd, Stearinsäure, Füllstoffe, Ruß, Öle, Weichmacher und Stabilisatoren.
Bei der Herstellung der Mischungen kann von den Gemischen ™ der Kautschuke, die gemeinsam vulkanisiert werden können, oder direkt von den einzelnen Polymeren ausgegangen werden. Die Zugabe der verschiedenen Komponenten erfolgt in der in der Kautschukindustrie allgemein üblichen Weise. Die Mischungen können in einem Innenmischer (vom Banbury-Typ) oder in einem offenen Mischer vom Typ des Walzenmischers hergestellt werden.
Die Mischungen können bei einer Temperatur zwischen 120 und 18O0C während einer Zeit von einigen Minuten bis zu mehr als 1 Stunde vulkanisiert werden.
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Die Mischungen gemäß der Erfindung erwiesen sich als besonders vorteilhaft für die Herstellung von Verbundartikeln im allgemeinen und für die Herstellung von Luftreifen im besonderen, bei denen keine wesentlichen Schwierigkeiten in der Herstellung der verschiedenen Einzelteile auftreten, und bei denen gute Haftfestigkeit zwischen Karkasse und Lauffläche erzielt wird.
Die aus diesen Mischungen hergestellten vulkanisierten Produkte zeigten ausgezeichnete mechanische Eigenschaften.
φ Beispiel 1
Mit einem EPDM-Terpolymeren von Äthylen (51,7$), Propylen (44$) und 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroinden (4,3 Gew.-^), das eine Mooney-Viskosität ML (1+4) von 120 bei 1000C hatte, und mit Naturkautschuk wurden zwei getrennte Mischungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Elastomeres 100 Gew.-Teile HAP-Ruß 50 "
Zinkoxyd 3 n
Stearinsäure 1 "
Phenyl-ß-naphthylamin 1 "
w Die beiden Mischungen wurden in einem Banbury-Innenmischer, dessen Schaufeln mit 50 UpM rotierten, bei einer Temperatur von 1300C hergestellt. Die Mischzeit betrug 5 Minuten. Die einzeln ausgeworfenen Mischungen wurden auf einem Walzenmischer im Gewichtsverhältnis von EPDM zu Naturkautschuk von 75:25 gemischt« Der hierbei erhaltenen Mischung wurden ein Beschleuniger in einer Gesamtmenge von 0,0182 Mol/100 g Kautschuk und Schwefel in einer solchen Menge, daß das Molverhältnis von Schwefel zu Beschleuniger 6 betrug, zugemischte
Dieser Versuch wurde mit verschiedenen Beschleunigersystemen wiederholte Die Ergebnisse, die nach Vulkanisation für 40 Minuten bei 1500C erhalten wurden, sind nachstehend
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O _
in Tabelle 1 und Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 1
Einfluß verschiedener Beschleunigersysteme auf
nischen Eigenschaften von Mischungen mit einem
schuk/SPDM-Gewichtsverhältnis von 25:75		 4,35 Zug-
festig-
g keit,
kg/cm^		 Bruch
dehnung,		 die mecha-
Naturkaut-
Beschleunigersystem
Typ Menge
g/1OO
NR*+
EPDM		 3,80 210 736 Elastizitäts
modul bei
300$ Dehnung,
kg/cm2
Di-o-tolylgua-
nidin (Eveite
DOTG)		 3,04 *# 69
Tetramethyl-
thiurammono-
sulfid (TMTMS)		 2,68
0,89		 43 474 #*
Mercaptobenzo-
thiazol (MBT)		 5,56 77 380 40
Tetramethyl-
thiurammono-
suIfid (TMTMS)
und
Mercaptobenzo-
thiazöl (MBT)		 35
Zinkdimethyl-
dithiocarbamat
(Methazate)		 #♦
* = Naturkautschuk ** nicht vulkanisiert.
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Tabelle 2
Einfluß verschiedener sekundärer Beschleuniger auf die Wirkung von Arylguanidinen in Mischungen mit einem Naturkautschuk/EPDM-Geschwichtsverhältnis von 25s75
Beschleunigersystem
Typ Menge,
g/100 g
NR+EPDM		 Zugfestig
keit,
kg/cm^		 Bruch
dehnung,
Ί» 		Elastizitäts
modul bei
300^ Dehnung
kg/cm2
Diphenylguani-
din
(Eveite D) . 3,84		 177 695 63
Diphenylgua-
nidin
(Eveite D) +
Mercaptobenzo-
thiazol (MBT) 3,21+0,5		 87 677 41
o-Tolylguahi-
din
(Eveite 1000) 3,48		 129 656 54
o-Tolylguanidin
(Eveite 1000) +
Tetramethyl-
thiuramdisulfid
(TMTDS) 3,11+0,47		 82 661 44
Beispiel 2
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde eine Anzahl von Naturkautschuk-EPDM-Gemischen im Gewichtsverhältnis von 25s75 hergestellt und auf einem Walzenmischer zu Mischungen verarbeitet. Den Mischungen wurde eine gleichbleibende Menge Di-o-tolylguanidin (0,0182 Mol/100 g Naturkautschuk plus EPDM) und Schwefel in aolchen Mengen zugesetzt, daß das Molverhältnis von Schwefel zu Di-o-tolylguanidin von 1,6 bis 18,4 variierte.
Nach Vulkanisation für 40 Minuten bei 1500G zeigten die Produkte die in Pig.1 dargestellten mechanischen Eigenschaften. In der Abbildung sind die Molverhältnisse von Schwefel zu Di-o-tolylguanidin als Abszisse und die Zugfestigkeiten und Elastizitätsmodule bei 300$ Dehnung (63) in kg/cm als Ordinate aufgetragen. Als Ordinate auf
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der.rechten Seite sind die Werte der Bruchdehnung in $ aufgetragen.
Beispiel 3
In einem Banbury-Innenmischer wurden mit einem Terpolymeren, das aus Äthylen (55,3$), Propylen (40,9$) und Äthylidennorbornen (3,8 Gew.-$) "bestand und eine Mooney-Viskosität ML (1+4) von 104 bei 1000C hatte, und einem Naturkautschuk zwei Mischungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Elastomeres 100 Gew.-Teile |
HAP-Ruß 50 " .
Zinkoxyd 3 "
Stearinsäure 1 "
Phenyl-ß-nephthylamin 1 "
Die beiden Mischungen wurden dann auf einem Walzenmischer in einem solchen Mengenverhältnis gemischt, daß das Gewichtsverhältnis von Naturkautschuk zu EPDM-Terpolymerem 50:50 betrug.
Teilen dieser Mischung wurden verschiedene Mengen Di-otolylguanidin und Schwefel im gleichbleibenden Molverhältnis von 10 zugemischt. Nach Vulkanisation für 35 Minuten % bei 140°C wurde ein Produkt erhalten, dessen mechanische Eigenschaften in Fig„2 graphisch dargestellt sind. In dieser graphischen Darstellung sind als Abszisse zwei Reihen von Werten aufgetragen. Die obere Reihe stellt die Menge an Di-o-tolylguanidin pro 100 Gew.-Teile Naturkautachuk/EPDM und die untere Reihe die Schwefelmenge in Gewichtsteilen pro 100 Gewi-Teile NR+EPDM dar. Als Ordinaten sind links die Werte der Zugfestigkeit und des Elastizitätsmoduls bei 300$ Dehnung (£ 3) jeweils in kg/cm aufgetragen» Als rechte Ordinate sind die Werte der Bruchdehnung in $ aufgetragen.
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Beispiel 4
Mit einem Terpolymeren von Äthylen, Propylen und Ä'thylidennorbornen (mit der in Beispiel 3 genannten Zusammensetzung) und einem Naturkautschuk wurden getrennt zwei Mischungen der-folgenden Zusammensetzung hergestellt«
Elastomeres 100 Gew.-Teile
HAF-Ruß 50 "
Zinkoxyd 3 "
Stearinsäure 1 "
Phenyl-ß-naphthylamin 1 !l
Die beiden Mischungen wurden getrennt auf einem Walzenmischer mit dem erfindungsgemäßen System ergänzt und dann für die Herstellung von Mischungen verwendet, in denen das Gewichtsverhältnis von Naturkautschuk von EPDM 75*25» 50:50 bzw. 25i75 betrug. Ein Vulkanisationssystem der folgenden Zusammensetzung wurde verwendet:
Di-ro-toly!guanidin (Eveite DOTH): 3,5 g/100 g Naturkautschuk + EPDM
Schwefel 4,8 g/100 g Naturkaut
schuk + EPDM
Die Mischungen wurden 35 Minuten bei HO0C vulkanisiert.Die Ergebnisse der Prüfung der Vulkanisate sind in Pig.3 graphisch dargestellt. Als Abszisse sind die Gewichtsverhältnisse von Naturkautschuk zu EPDM-PoIymere, aufgetragen. Als linke und rechte Ordinate sind die gleichen Werte wie in Pig,2 aufgetragen.
Beispiel 5
Der in Beispiel 4 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von Naturkautschuk ein Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR 1502) verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig.4 graphisch dargestellt. Die Werte sind in der gleichen Weise wie in Fig.4 aufgetragen, außer daß als Abszisse die SBR/EPDM-Gewichtsverhältnisse aufgetragen sind.
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Beispiel 6
Der in Beispiel 4 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß ein Nitrilkautschuk (Elaprim) an Stelle von Naturkautschuk verwendet wurde. Die mit den Vulkanisaten ermittelten Prüfergebnisse sind in Fig.5 graphisch dargestellt. In dieser graphischen Darstellung sind die Werte in der gleichen Weise wie in Pig.4 aufgetragen, außer daß die Gewichtsverhältnisse von Nitrilkautschuk und EPDM-Polymerem als Abszisse aufgetragen sind.
Beiepiel 7 f
Mit den gemäß Beispiel 4 hergestellten reinen Mischungen auf Basis des EPDM-Terpolymeren und des Naturkautschuks, die beide das Beschleunigersystem gemäß der Erfindung sowie das traditionelle System-für EPDM-Terpolymere enthielten, wurden Prüfkörper für die Ermittlung der Festigkeit der Verklebung gemäß ASTM-D/413-39 hergestellt. Nach Vulkanisationfür 40 Minuten bei 1500C wurden die in der folgenden Tabelle genannten Ergebnisse ermittelt:
Beschleunigersystem in den verklebten Mischungen
DOTG 3 ,5 TMTMS 1, 5
Schwefel 4 ,8 MBT 0, 5
Schwefel 2, 0
Festigkeit der Verklebung zwischen EPDM-Mischung und Naturkautschukmischung, Abreißwert in kg/cm bei
250C >20 bei Aufspal-0,5
tung der
1 ■ Mischungen
Beispiel 8
Mit einem Terpolyraeren, das 55,3 Gew„-?6 Äthylen, 40,9 Gew.-$> Propylen und 3,8 Gew.-96 Äthylidennorbornen enthielt und eine Mooney-Viskosität (1+4) von 104 bei 100 C enthielt, und mit einem Naturkautschuk wurden auf einem auf 700C erhitzten Walzenmischer zwei Mischungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt;
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10 Il
40 Il
5 Il
1 Il
1 η
2,7 Il
3,6 Il
Elastomeres 100 Gew.-Teile
HAF-Ruß MT-Ruß Zinkoxyd Stearinsäure Phenyl-ß-naphthylamin Di-o-tolylguanidin Schwefel
Die Mischungen wurden dann auf dem gleichen Walzenmischer, ^ der auf 700C erhitzt war, in einem solchen Mengenverhältnis gemischt, daß die Mischung das EPDM-Terpolymere . und den Naturkautschuk im Verhältnis von 50:50 enthielt.
Ein in Leinwandbindung mit 77 Maschen/cm gewebter Reyonstoff und ein Reyoncord mit einer Garnnummer von 1650/2 wurden mit einer handelsüblichen Standardmischung für die Verklebung von Mischungen, die stark ungesättigte Kautschuke enthalten, klebrig gemacht. Anschließend wurde 3 Minuten bei 1700C getrocknet.
Die Prüfung der Festigkeit der Verklebung nach dem Abreißtest (ASTM D-43P-39) sowie nach dem Η-Test (ASTM D 2138-67)
^ hatten die folgenden Ergebnisse (nach Vulkanisation für
* 40 Minuten bei 1430C):
Abreißtest mit Reyon in Leinwandbindung: >8,5 kg/cm bei 25 C bei
Lösung der Verklebung
Η-Test mit Reyoncord 8,1 kg/0,63 cm bei 25°C
Die vorstehenden Haftfestigkeitswerte sind ebenso gut wie die Werte, die bei Verklebung einer üblichen Gummierungs-, mischung auf Basis von stark ungesättigten Kautschuken erhalten werden.
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Claims (6)

- 15 Patentansprüche
1.) Schwefelvulkanisierbare Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Bestandteile enthalten:
A) ein elastomeres Copolymeres aus Äthylen, einem a-01efin und mindestens einem Dien,
B) wenigstens einen stark ungesättigten Kautschuk,
C) ein Vulkanisationssystem, enthaltend
a) wenigstens 2,5 Teile Schwefel pro 100 Gewichtsteile A+B
b) eine Guanidinverbindung als einzigen Beschleuniger, wobei das Molverhältnis zwischen a) und b) mindestens
3 beträgt. !
2.) Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente A ein Copolymeres aus Äthylen und ; einem a-01efin mit 1,4-Hexadien, 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroinden oder 2-Äthylidennorbornen-5 enthalten.
3.) Mischungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente B Naturkautschuk, einen Styrol- ; Butadien- oder einen Nitril-Kautschuk oder deren Gemische enthalten. j
4.) Mischungen nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente C b) Di-o-tolylguanidin, o-Tolyldiguanidin, Di- oder Triphenylguanidin enthalten. "
5.) Mischungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis zwischen a) und b) der Komponente C zwischen 3 und 16 beträgt.
6.) Verwendung von Mischungen nach Anspruch 1 bis 5 zusammen mit üblichen Zusätzen, wie ZnO, Stearinsäure, Füllstoffen,
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Ruß, plastifizierenden ölen und Stabilisatoren unter Vulkanisationsbedingungen bei Temperaturen zwischen 120 und l8o°C während 2 bis 70 Minuten zur Herstellung von gegebenenfalls mehrschichtigen, auch natürliche, künstliche oder synthetische Fasern sowie Klebemittel enthaltenden schwefelvulkanisierten Formkörpern.
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DE2101184A 1970-01-14 1971-01-12 Mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare Massen aus einem Äthylen-Mischpolymerisat und einem Dien-Kautschuk und ihre Verwendung Expired DE2101184C3 (de)

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