DE2065573C3 - Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem Papier - Google Patents
Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem PapierInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Druckflüssigkeit mit niedriger Viskosität für das Bedrucken von
Zellulosegeweben.
Es ist bereits eine Vielzahl von wasserlöslichen, kationischen, wärmehärtbaren Harzen bekannt Darunter fällt auch eine Anzahl von solchen Har.'.-n, die
spezifisch als Zusätze für die Erzielung einer Naßfestigkeit bei Papierherstellungsverfahren bestimmt sind.
Solche werden beispielsweise in den USA.-Patentschriften
23 45 543; 24 85 079; 24 85 080; 25 54 475; 26 83 134;
26 99 435; 27 69 799; 29 26 116; 29 26 154; 30 60 156;
30 86 961; 32 07 656; 32 16 979; 32 50 664; 32 75 605;
33 20 215; 34 20 735 beschrieben.
In vielen Fällen besitzen jedoch diese bekannten Harze die Neigung, beim Stehen zu gelieren, wenn sie
nicht als sehr verdünnte Lösungen gehalten werden. In einer Anzahl von anderen Fällen neigen die Harze in
Gegenwart von Wasser dazu zu entpolymerisieren oder sich abzubauen, wodurch eine Viskositätsabnahme
bewirkt wird.
Die Erfindung wird in den Patentansprüchen beschrieben.
Die wasserlöslichen, kationischen, wärmehärtbaren Harze werden gemäß der Erfindung somit dadurch
hergestellt, daß ein Polyalkylenpolyamid mit einem Harnstoff zu einem Polyureid-Zwischenprodukt umgesetzt wird, die polyureidbildende Reaktion mit einer
organischen, hydroxylhaltigen Verbindung abgebrochen wird, und daß das abgestoppte Polyureid-Zwischenprodukt mit Formaldehyd zu einem wasserlöslichen, kationischen, wärmehärtbaren Polyureid-Formaldehyd-Harz-Kondensat umgesetzt wird. Wässerige
Lösungen des erhaltenen Polyureid-Formaldehyd-Harzes sind, selbst in relativ hohen Konzentrationen (z. B.
mit einem Gehalt von ungefähr 30% an nichtflüchtigen Feststoffen) sehr stabile Lösungen, so daß diese
Polyureid-Formaldehyd-Kondensationspi jdukte als Harzkomponente in wässerigen Druckflüssigkeiten
geeigrsM sind, welche zum Schnellbedrucken oder zum Dekoratieren von absorbierenden Papieren bestimmt
sind.
Wie bereits zum Ausdruck gebracht, werden die Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensate, die gemäß
der Erfindung verwendet werden, dadurch hergestellt, daß ein Polyalkylenpolyamin mit einem Harnstoff zu
einem Polyureid-Zwischenprodukt mit einem realtiv hohen Molekulargewicht umgesetzt werden, die polyureidbildende Reaktion mit einer organischen hydroxyl·
haltigen Verbindung abgebrochen wird, und daß am Schluß das abgestoppte Polyureid-Zwischenprodukt mit
Formaldehyd zu einem wasserlöslichen, kationischen, wärmehärtbaren Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensat umgesetzt wird. Es wurde gefunden, daß durch den
Abbruch der polyureidbildenden Reaktion mit einer organischen hydroxylhaltigen Verbindung die Hydrolyse oder der Abbau drs Polyureid-Zwischenprodukts
verhindert oder zumindestens stark eingeschränkt wird, wodurch zur weiteren Umsetzung mit einem Formaldehyd
ein polymeres Gerüst mit einem relativ hohen Molekulargewicht erhalten wird, das es ermöglicht, ein
hochstabiles Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensat zu ergeben.
Die Polyalkylenpolyamine, die zur Herstellung der
Polyureidformaldehydharzkondensate geeignet sind, werden durch die allgemeine Formel
NH2(RNH)nH
angegeben, worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis etwa 8
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis etwa 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine ganze Zahl von 2 bis
etwa 5 ist Solche Polyalkylen-Polyamine sind z.B. Polyäthylen-Polyamine (z. B. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin,
Tetraäthylenpentamin und dgL) sowie Polypropylen, Polyamine (z. B. Dipropylentriamin und
dgl.) sowie Polybutylen-Polyamine z. B. Dibutylentriamin) und Gemische »u.» diesen Verbindungen.
Die zum Abbrach der poiyureidbildenden Reaktion
verwendeten organischen hydroxylhaltigen Verbindungen schließen diejenigen Verbindungen ein, die in
wässerigen Medien in hydrierter Form vorliegen (z. B. Verbindungen wie Formaldehyd, der in Wasser als
Formaldehyd-Hydrat [Methylenglycol] vorliegt). Beispiele für diese Verbindungen sind Formaldehyd,
Paraformaldehyd, aliphatische Alkohole, wie Methylalkohol,
Äthylalkohol, n-Propylalkohol, isopropylalkohol,
tert-Bu ty !alkohol, aliphatische Polyole (z. B. Äthylenglycol.
Glycerin, Diithylenglycol, Triäthylenglycol), einfache Zucker, wie Hexose (7. B. G'"cose und dgl.),
einfache Zuckeralkohole (z. B. Sorbit und dgl.) sowie Anhydride von einfachen Zuckeralkohole (z. B. Sorbitanhydrid
und dgl.).
In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird das Polyalkylen-Polyamin mit Harnstoff in einem Molverhältnis von etwa 0,1 bis etwa 1,0 Mol Amin
pro Mol Harnstoff, vorzugsweise etwa 0,2 bis etwa 0,4 Mol Amin pro Mol Harnstoff zur Umsetzung gebracht.
Die polyureidbildende Reaktion wird bei Atmosphärendrücken und Temperaturen von etwa 110 bis etwa
1800C, vorzugsweise von etwa 130 bis etwa 1500C
durchgeführt Das Reaktionsgemisch wird gewöhnlicherweise über einen Zeitraum von etwa 1 bis etwa 4
Stunden langsam auf die gewünschte Reaktionstemperatur gebracht und sodann einen Zeitraum von etwa !5
Minuten bis etwa einer Stunde auf der gewünschten Reaktionstemperatur gehalten. Nach dem Erhitzen des
ϊ Reaktionsgemisches auf die gewünschte Reaktionstemperatur
wird anfänglich bei etwa 95°C die Entwicklung des Nebenprodukts Ammoniak festgestellt, wobei die
maximale Ammoniakentwicklung bei Temperaturen von etwa 110 bis etwa 1300C ei folgt
id Nach Durchführung der polyureidbildenden Reaktion
über den gewünschten Zeitraum wird das Reaktionsgemisch sodann durch Zugabe der organischen hydroxylhaltigen
Verbindung abgebrochen. Wenn die organische hydroxylhaltige Verbindung eine relativ niedrig siedende
Ve."bindung, beispielsweise Formaldehyd, ein Alkohol
oder die wässerige Lösung eines Zuckers, eines Zuckeralkohols oder eines Anhydrids eines Zuckeralkohols
ist, dann sollte das Reaktionsgemisch vor tier Zugabe der organischen hydroxylhaltigen Verbindung
auf eine Temperatur von etwa 120° C abgekühlt werden.
Wenn aber zürn Abbrach der *poiyureidbi!denden
Reaktion ein Polyol verwendet wird, dann können diese Abbruchmittel direkt zu dem polyureidbildenden
Reaktionsgemisch gegeben werden, ohne daß das
2ί Reaktionsgemisch zunächst abgekühlt werden muß.
Wie bereits zum Ausdruck gebracht, wird durch den Einsatz der organischen iiydroxylhaltigen Veibindungen
zum Abbruch der polyureidbildenden Reaktion der Abbau oder die Hydrolyse des Po'.yureid-Zwischenpro-
jo dukts verhindert oder zumindestens eingeschränkt,
wodurch ein polymeres Gerüst mit einem relativ hohen Molekulargewicht zur weiteren Umsetzung mit dem
Formaldehyd zu den erfindungsgemäßen Polyureid-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
zur Verfügung gestellt wird. Dies geht aus der nachstehenden Tabelle hervor. Diese gibt die Ergebnisse von Versuchen wieder,
bei welchen verschiedene Polyureid-Zwischenprodukte bei praktisch gleichen Reaktionsbedingungen (d. h.
gleichen Mol-Verhältnissen des Pelyalkyijn-Polyamins
zur Harnstoff, gleichen Reaktionszeiten und -temperaturen usw.) hergestellt wurden, bei welchen jedoch der
Abbruch mit dem gleichen Volumen von (1) Wasser, (2) 37%igem wässerigen Formaldehyd und (3) Äthylenglycol
erfolgte:
| Tabelle | I | Gehalt an ntchtflflefctiten Feststoffen in dem abgestoppten Produkt (Gew.-%) |
Viskosität (Cenustokesbei25°C) |
| Probe | Abbruchmittel | 77,0 77,1 mit Wasser auf 77,0 verdünnt |
587 22,980 235,626 |
| 1 2 3 |
Wasser 37% Formaldehyd Äthylenglycol |
||
Aus der Tatsache, daß die Viskosität eine Funktion des Molekulargewichts ist, geht hervor, daß das ho
angewendete Verfahren ein Polyureid-Zwischenprodukt mit höherem Molekulargewicht für die weitere
Kondensation mit dem Formaldehyd zur Verfügung stellt, als ein Verfahren, bei welchem zum Abbruch der
polyureidbildenden Reaktion Wasser verwendet wird. tr,
Nach dem Abbruch der polyureidbildenden Reaktion mit der organischen hydroxylhaltigen Verbindung wird
das abgestoppte Polyureid-Reaktionsgemisch sodann mit Formaldehyd zu den Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensaten
umgesetzt. Es wird bevorzugt, mit etwa 1,0 bis etwa 3,0 Mol Formaldehyd pro Mol Harnstoff zur
Bildung des Polyureids zu arbeiten, wobei die Verwendung von etwa 1,5 bis etwa 2,2 Mol pro Mol
Harnstoff zur Bildung des Polyureids besonders bevorzugt wird. Diese dritte Stufe des Verfahrens wird
gewöhnlicherweise in zwei Teilschritten durchgeführt, wobei der erste Teilschritt die Methylolierung des
abgestoppten Polyureid-Zwischenprodukts und der
zweite Teilschritt die Kondensation des methylolierten
Zwischenprodukts ist Der Teilschritt der Methylolierung wird bei einer Temperatur von etwa 65 bis etwa
85°C und bei einem pH-Wert von etwa 8,0 bis etwa 9,5 durchgeführt Die Zeitspanne beträgt etwa 10 bis etwa
30 Minuten. Der zweite Teilschritt der Kondensation wird bei einer Temperatur von etwa 65 bis 800C und bei
einem pH-Wert von etwa 4,5 bis etwa 5,5 durchgeführt Die Reaktionszeit beträgt etwa 30 bis etwa 120 Minuten.
Zur Erniedrigung des pH-Wertes für den letzten Kondensationsteilschritt kann eine Mineralsäure, wie
Phosphorsäure, eingesetzt werden. Der Kondensationsteilschritt wird gewöhiilicherweise so lange durchgeführt,
bis die Lösung des Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensats
am Punkt der beginnenden Gelierung ein viskoser Sirup wird. Zu diesem Zeitpunkt wird die
Kondensationsreaktion beendigt, indem das Reaktionsgemisch mit Wasser, wässerigem Formaldehyd oder
Alkohol verdünnt wird und der pH mit Alkali auf etwa 6,0 bis etwa 7,0 eingestellt wird. Das resultierende
Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensat so'.lte eine Viskosität von etwa 25 bis etwa 70 Centistokes bei 25° C
und bei einem Gehalt an nichtflüchtigen Feststoffen von ungefähr 30 Gew.-% besitzen. Wenn ein wirksameres
Harz gewünscht wird, dann kann die Verdünnung der Lösung des Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensaies
mit Wasser, wässerigem Formaldehyd oder mit Alkohol vor der Neutralisation mehrere Male durchgeführt
werden, wobei man den Anstieg der Viskosität der Lösung nach jeder Verdünnung bis zumindestens dem
Punkt der beginnenden Gelierung gestattet Auf diese Weise wird ein endgültiges Polyureid-Formaldehyd-ο
Harzkondensat mit größerer Wirksamkeit und höherem Molekulargewicht hergestellt
Aus der nachstehenden Tabelle wird die erhöhte Stabilität der Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensate,
die gemäß der Erfindung verwendet werden, gegenüber denjenigen ersichtlich, die durch ein Verfahren erhalten
werden, bei welchem zum Abbruch der polyureidbildenden Reaktion Wasser verwendet wird. Das als Harz Nr.
1 bezeichnete Harz wurde aus einem mit Wasser abgestoppten Polyureid-Zwischenorodukt mit einem
relativ niedrigen Molekulargewicht hergestellt Dagegen wurde das als Harz Nr. 2 bezeichnete Harz gemäß
der vorliegenden Erfindung hergestellt.
| Tabelle 2 | Viskosität in Centistokes bei Dauer des Alterns, Wochen 0 0,25 03 |
38,0 55,0 |
31,1 553 |
25° C 1,0 |
2,0 | 3,0 | 4,0 | 5.0 |
| Probe | 51,4 54,9 |
28,1 46,8 |
263 44,2 |
29,1 45,1 |
30,2 50,4 |
34,0 55,8 |
||
| Harz Nr. 1 Harz Nr. 2 |
||||||||
Aus der Tabelle wird ersichtlich, daß beide Harze zunächst praktisch die gleichen Eigenschaften besitzen,
wodurch beide als Harzkomponente in wässerigem Medium zum Schnellbedrucken von absorbierenden
Papierge"-eben bei den praktisch gleichen Betriebsbedingungen
benutzt werden können. Nach einigen Tagen hat jedoch das Harz Nr. 1 sich bis zu einem Punkt
entpolymerisiert, bei welchem die anfänglichen Betriebsbedingungen modifiziert werden müßten, damit
das Harz für solche Medien geeignet ist. (Was z. B. durch Erniedrigung des pH-Werts des Mediums
geschehen könnte, worin das Harz verwendet wird.) Innerhalb eines Zeitraumes von einer Woche hat sich
das Harz bis zu einem Punkt entpolymerisiert, bei welchem ein ein solches Harz enthaltendes Medium
nicht langer für die Praxis geeignet ist. Demgegenüber hält das Harz Nr. 2 seine Viskosität über den gesamten
Zeitraum von 5 Wochen bei, wodurch ein dieses Harz enthaltendes Medium den ganzen Zeitraum bei
praktisch den gleichen Betriebsbedingungen eingesetzt werden kann.
Die hochstabilen Polyureid-Formaldehyd-Harzkondensate können gemäß der Erfindung auch als
Harzkomponente in wässerigen Druckflüssigkeiten oder Druckmedien eingesetzt werden, die für die
Hochgeschwindigkeitsbedruckung oder für die Dekorierung von absorbierenden ZelluTosegeweben vorgesehen
sind.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beim
Fehlen gegenteiliger Angaben sind alle Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen. Cl. bedeutet
Colour-Index. Dei :n den Beispielen verwendete
Emulgator war in allen Fällen Nonylphenoxypolyoxyäthylenäthanol.
Herstellungsbeispiel I
22Og Harnstoff und 148 g eines Amingemisches aus
662/3% Triäthylentetramin und 33'/3°/o Diäthylentriamin
wurden in einen 3-Halskolben gebracht, der mit pinem mechanischen Rührer, einem Thermometer und
einem Kühler versehen war. Das Gemisch wurde über einen Zeitraum von 96 Minuten langsam auf eine
Temperatur von 148 bis 15O0C erhitzt urd bei dieser
Temperatur 15 Minuten belassen. Das das erhaltene Polyureid-Zwischenprodukt enthaltende Reaktionsgemisch
wurde sodann auf 1270C abgekühlt und mit 100 ml einer wässerigen 37°/oigen Formaldehydlösung
abgestoppt. Eine Probe des abgestoppten Polyureide hatte eine Viskosität von 30 600 Zentistokes bei 25°C,
einen Gehalt an xiichtflüchtigen Feststoffen von 77,5%
und einen pH-Wert von 8,9. Das abgestoppte Polyureid wurde weiter auf &0°C abgekühlt. Hierzu wurden
weitere 460 g einer wässerigen 37%igen Formaldehydlösung gegeben, um die Methylolierung des Po'yureid-Zwischenproduktes
bei einem pH von Ü,5 und einer Temperatur von 800C einen Zeitraum von 10 Minuten
weiterzuführen. Das das abgestoppte Polyureid-Zwischenprodukt enthaltende Reaktionsgemisch wurde
sodann auf 75°C abgekühlt. Der pH des Gemisches wurde mit einer Lösung von 18,4 ml 85%iger Phosphorsäure
und 27,6 ml Wasser auf 5,5 eingestellt. Die Reaktionstemperatur wurde zwischen 75 und 80"C
gehalten, bis die Harzlösung am Punkt der beginnenden Gelierung (52 Minuten) ein viskoser Sirup wurde.
Sodann wurden 101 ml der wässerigen 37%igen Formaldehydlösung, 475 ml Wasser und 78 ml IO%iges
wässeriges Natriumhydroxid zugefügt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde sodann auf Raumtemperatur
abgekühlt, wodurch cmc wässerige Losung eines
Pol sure id Forma ldeh\d-1 larzkondcnsates mit einer
Viskosität \ on 44.5 /.entistokcs bei 25 C, einem pi I \on
6.3 und einem Gehalt an mchtflüchiigcn Feststoffen \on
24.5"'n erhalten wurde.
1 lerstellungsbeispiel Il
22Og Harnstoff und 148 g eines Amingcmisches aus
3 3'''1"/(I Diäthv lentriamin und 6(v7i% I riäthylenteita
min wurden in einen i Maiskolben gebracht, der mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und
einem Kühler versehen war. Das Gemisch wurde langsam über einen /eitraum von 64 Minuten auf eine
temperatur von 145 Ins 150 C erhitzt und bei dieser
'temperatur 15 Minuten belassen. Das erhaltene
Reaktionsgemisch, das das resultierende Polyureid /w ischenprodukl
enthielt, wurde sodann auf 13) C
ühgl'ki'ih!! '.!!!'.! Uli! !·*ΐ™' Älhylrimlvrol nhi'oMnnnt.
Fine Probe des abgestoppten Polyureid-Zwischcnpro
dukts halle eine Viskosität von 404 4KK /entistokes bei 25 C einen Gehalt an nichtflüditigcn Feststoffen von
74,5% und einen pH von 11.0.
Zu 101.5 g des abgestoppten I'olyureid/.wischenprodukls
wurden 102.0 g von 37"/oigcm wässerigen Formaldehyd zugesetzt Das erhaltene Reaklionsge
misch wurde 20 Minuten bei einem pH von 4.0 auf 80 C
erhitzt, um das abgestoppte Polyurcid-Rcaktionszwischenprodiikt
vollkommen zu melhylolicren. Das erhaltene Keaktionsgemisch wurde sodann auf 70 C"
abgekühlt. Der pH-Wert des Gemisches wurde mit einer Losung von 4.(1Cm1 850/uigcr Phosphorsäure und
(i.5 im' Wasser auf 5.5 eingestellt. Die Reaktionstcmperatur
wurde bei 70"C" gehalten, bis sich die Harzlosung
bei einem Punkt tier beginnenden Gelicrung (65
Minuten) /u einem \iskoscn Sirup veränderte. Sodann wurden 22 cm* einer wässerigen J7%igcn Formaldehydlösuug.
103 cm1 Wasser und 17 cm' einer wässerigen
IO%igen Natriumhydroxidlösung zugefügt. Das erhaltene
Rcaklionsgemisch wurde sodann auf Raumtemperatur abgekühlt, wodurch eine wässerige Lösung eines
Polyurcid Formaldehyd-Harzkondensates mit einer
Viskosität von 57.8 /.entistokes bei 25" C, einem pH von
6.4 und einem Gehalt an nichtflüchtigen Feststoffen von
34.3"'o erhalten wurde.
Ii e ι s ρ i e I 1
3.5 g Orange (C. 1. Direkt-Orange 72). 1.25 g Türkisblau
(C. I. Direkt-Blau 86) und 0.25 g schwarzer I arbstoff (C. I. Direkt-Schwarz 38) (alle Farbstoffe sind
w-asset lösliche FarbMo(fe) wurden zu 80 g Wasser
gegeben. Das erhaltene Wasserfarbstoffgemisch wurde sodann auf 60 bis 80 < erhitzt, bis sich die gesamten
Farbstoffe aufgelöst hatten. Zu 4.0 g dieser wässerigen Farbstofflösung wurden 5.0 g des Harzes gemäß
Ik1I Stellungsbeispiel I. 1,0 g Wasser und ein Tropfen
Fmulgatui gegeben.
Die erhaltene Flüssigkeit hatte einen pH von 6.3. eine
Viskosität von weniger als 2OcP bei 25.0"C. Ihre Stabilität ging über einen Monat hinaus.
Die I lussigkeit wurde mittels eines handbetriebenen
simuluiten Tiefdruckverfahrens aiii ein weiches absorhieiindes,
zweifach gefaltetes trockenes Kreppapier. d h aiii cm Gcsichtstuch aufgebracht. Die grünbedruckle
I lächr hatte nach cinwöchiger Alterung bei
Raiimti nipcratur (25.0 ( + oder — 5.d C) eine Übertrai'unf-lx
w iTtung von (). Die IJbeiiiagungsbewertung
\> r- ■■■ !-.!.-Ii der beispielsweise in dei I ISA.-Patentschrift
ii ; " in- beschriebenen Weise dun hfclührt.
).() g des llar/es des I lcrstellungsbcispiels II. 1,0 g
Wasser und 1 Tropft hen I-Jiiulgatnr wurden /μ 4.0 g
<|..·ι wässerigen l'arbstofflosung des Beispiels 1 gegeben.
Der pll-Wert der Flüssigkeit wurde mit 75"/niger
Phosphorsäure auf 6.0 eingestellt. Die erhaltene
Flüssigkeit hatte eine Stabilität um mehr als einem Monat. Die Viskosität betrug weniger als JO cP bei
.?■').()"('.
Die Flüssigkeit wurde gemäß Beispiel I auf das Gesichtstuch aufgebracht. Nach cinwöchigcr Alterung
bei Raumtemperatur (25 Cl oder -5.6 C) betrug die Übergangsbewertung ti.
Beispiel 3
4.1 g Orange (C. I. Direkt Orange 72). 0,512 g Braun
(C I Direkt-Braun 45) und 0.388 g Rot (Direkt Rot 72)
(sämtliche Farbstoffe sind wasserlösliche Farbstoffe)
'" wurden zu 80,0 g Wasser gegeben Das erhaltene Wasserfarbstoffgemisch wurde sodann auf 60 bis 80"C
erhitzt, bis sich die gesamten Farbstoffe gelöst halten. 5.0 g des Harzes aus Hcrstellungsbcispicl I, 1.0 g Wasser
und 1 Tropfen Fmulgator wurden zu 4,0 g dieser wässerigen Farbstofflösung gegeben. Die erhaltene
Flüssigkeit hatte einen pH von 6.3. eine Viskosität von
weniger als "") cP bei 25 C und eine Stabilität von mehr
als einem Monat.
Die Flüssigkeit wurde gemäß Beispiel I auf das
i" Gesichtstuch aufgebracht. Die bräunlich-orange bedruckte
Fläche hatte eine Übergangsbewertung von 0 nach cinwöehiger Alterung bei Raumtemperatur
(25.0 C+ oder - 2.5 C)
B e i s ρ i c I 4
5.0 g des Harzes des llerstcllungsbeispiels II. 1,0 g
Wasser und ein Tropfen Fmulgator wurden zu 4 g der wässerigen Farbstofflösung des Beispiels 3 gegeben.
■>" Der pH-Wert der erhaltenen Flüssigkeit wurde mit 75%iger Phosphorsäure auf 6.0 eingestellt. Die erhaltene
Flüssigkeit hatte eine Stabilität von mehr als einem Monat und eine Viskosität von weniger als 2OcP bei
25CC.
:"> Diese Flüssigkeit wurde auf das oben beschriebene
Gesichtstuch gemäß der Arbeitsweise des Beispiels 1 aufgebracht. Die bräunlich-orangebedruckte Fläche
hatte eine Übergangsbewertung von 0 nach einwöchigem
Altern bei Raumtemperatur (25'C+ oder -5,6°C).
1,5 g Rot (C. I. Direkt-Rot 72) und 1.0 g Reaktions-Rot
(alles wasserlösliche Farbstoffe) wurden zu 80,0 g Wasser gegeben. Das erhaltene Farbstoffwassergemisch
wurde sodann auf 60 bis 80"'C erhitzt, bis sich die gesamten Farbstoffe aufgelöst hatten. 5,0 g des Harzes
des Herstellungsbeispiels I, 1,0 g Wasser und ein Tropfen Emulgator wurden z.u 4,0 g der wässerigen
Farbstofflösung gegeben. Die erhaltene Flüssigkeit hatte einen pH von 6.3. eine Viskosität von weniger als
20 cP bei 25.0"C und eine Stabilität von mehr als einem
Monat.
Nach dem Aufbtingcn auf das oben beschriebene
Gesichtstuch hatte die rosabedruckte -Fläche eine Übergangsbewertiing von 0 nach einwöchigem Allern
bei Raumtemperatur(25' C4 oder — 5.6DC).
I i
1VOg des lliir/cs des Hcrslcllungsbeispiels II, 1.0 μ
Wasser und ein F ropfen Kmn'iMtor wurden /u 4,0 g
<ler Wasserfarbstofflösung des lleispiels 5 gegeben. Der
pH-Wert der Flüssigkeit wurde mit 75"/oiger Phosphor
säure auf ^.0 eingestellt Die erhaltene Flüssigkeil hatte
eine Stauil'tat von mehr als einem Monat und eine
Viskosität von weniger .ils JOtI' bei 23 C Nach dem
Aufbringen auf das (iesichtsiucli hatte die msainiprä'gnierte
(lache eine llbergangsbewertung von 0 nach einwöchigem Altern hei Raumtemperatur (2") C t- oder
-5.61C).
U e i s ρ ι e I 7
2,52 g Türkisblau (C I. Direkl-Ilhn Hh) und 1,0Hg
Brillant-Blau (C. I. Direkt Blau 25) (alles wasserlösliche Farbstoffe) wurden /u 80,0 g Wasser gegeben. Das
erhaltene Wasserfarbstoffgemisch wur-Jc .«»li.inn aul o«i
bis 80'C erhitzt, bis sich die gesamten ('arbstoffe
aufgelöst haben. 5.0 g des Har/es des I lerstellungsbeispiels
I. 1.0 g Wasser und em 11 ο pie η l.inulg.itoi1 wurden
/u 4 g dieser wässerigen l'arbslolflösung gegeben. Die
erhaltene I liissigkeit hatte einen pH von (>. (. eine
Viskosität von weniger als 2UcI' bei 2">.n ( und eine
Stabilität von mehr ,ils einem Mon.it.
Nach dem Aufbringen auf ein (lesichtstuch halte die
blaiibedriickte Flail eine Übet 'gangsbew erlung von 0
nach einwoehiger Mtening bei Kaumli nipcratiir
(2"'ii C t oder Vb C).
VOg des Har/es des I lersiellungsbeispiels II, 1.0 g
Wasser und 1 Tropfen tjnulgalor wurden /u 3.0 g der
Wasserfarbstofflosung des Beispiels 7 gegeben. Der pH·Wert der I liissigkeit wurde auf b.t) mit 7>"/niger
F'hosphorsaure von mehr als einem Mona! und eine
Viskosität von weniger ,ils 20 el' bei 25.0 1C.
Nach dem Aufbringen auf das (iesii lit stm h haue die
biaubeuruckte Hache eine ί ibeigaug-.uewt.-i imi;· Voil !>
nach einwöchigem Altern bei Raumtemperatur (25 C (-
oder - 1Vb 'C).
Claims (4)
1. Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem Papier, dadurch ί
gekennzeichnet, daß sie eine wäßrige Lösung von folgendem darstellt:
1) eines wasserlöslichen, kationischen, wärmehärtbaren Harzes, hergestellt durch Umsetzung eines
Polyalkylenpoiyamins der allgemeinen Formel ι ο
NH2(RNH)nH
worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2—4 Kohlenstoffatomen, bedeutet und π für eine ganze Zahl
von 2 bis 5 steht, mit einem Harnstoff zu einem Polyureid-Zwischenprodukt und
a) Abbrechen der polyureidbildenden Reaktion mit mindestens einer organischen,
hydroxylhaltigen Verbindung aus der Gruppe hydratisierter Formaldehyd, aliphatische
Alkohole, aliphatische Polyole, einfache Zucker, einfache Zuckeralkohole und Anhydride von einfachen Zuckeralkoholen, und
b) Methylolierung des abgestoppten Poly- >;
ureid-Zwischenproduktes mit Formaldehyd bei 65 bis 85°C und einem ph-Wert von 8,0
bis 9,5 über einen Zeitraum von 10 bis 30 Minuten, und
c) Kondensation des methylolierten Polyureid- )o Zwischenproduktes bei 65 bis 8O0C und
einem pH-Wert von 4,5 bis 5,5 über einen Zeitraum von 30 bis 120 Minuten, und
2) einen wasserlöslichen Farbstoff, der mit dem Harz verträglich ist, Ji
wobei der Farbstoff und das Harzgemisch eine Stabilität von etwa 1 Stunde bis im Überschuß
über 4 Monate, einen Übertragungswert von etwa 0 bis etwa 4 und eine Viskosität von
weniger als 2OcP bei 25,0° C besitzt.
2. Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Harz enthält, das durch ein
Verfahren hergestellt worden ist, bei welchem man ein Reaktionsgemisch das 0,1 Mol bis 1,0 Mol,
vorzugsweise 0,2 bis 0,4 Mol Polyalkylen-Polyamin 4>
pro Mol Harnstoff enthält, auf eine Reaktionstemperatur von 110 bis 1800C, vorzugsweise 130 bis 15O0C1
über einen Zeitraum von ein bis vier Stunden erhitzt, daß man das ganze 15 Minuten bis eine Stunde auf
Reaktionstemperatur hält, um das Polyureid-Zwi- >o
schenprodukt zu bilden, daß man die polyureidbildende Reaktion mit einer organischen hydroxylhaltigen Verbindung abbricht, und daß man das
abgestoppte Polyureid-Zwischenprodukt mit 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,5 bis 2,2 Mol, Formaldehyd ü
pro Mol des verwendeten Harnstoffs umsetzt.
3. Flüssigkeit nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Harz enthält, das durch
die genannte Reaktion hergestellt worden ist, wobei man in Stufe A den pH^Wert durch Zugabe einer mi
Mineralsäure zu dem Reaktionsgemisch erniedrigt und in Stufe B die Reaktion beendigt, indem man das
Reaktionsgemisch mit Wasser, wässerigen Formaldehyd oder einem Alkohol verdünnt und den pH des
verdünnten Reaktionsgemisches auf 6,0 bis 7,0 durch hi
Zugabe von Alkali zu dem verdünnten Reaktionsgemisch einstellt.
4. Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Harz enthält, das durch die
genannte Umsetzung hergestellt worden ist, wobei ein Gemisch aus Triäthylentetramin und Diäthylentriamin mit Harnstoff zu dem Polyureid-Zwischenprodukt umgesetzt wird und die polyureidbildende
Reaktion mit einer wässerigen Formaldehydlösung oder mit Äthylenglycol abgebrochen wird.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2065573A DE2065573C3 (de) | 1969-10-14 | 1970-10-14 | Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem Papier |
| US00200588A US3772225A (en) | 1969-10-14 | 1971-11-19 | Polyureide-formaldehyde resins and processes for making and using same |
| US00414649A US3839291A (en) | 1969-10-14 | 1973-11-12 | Wet-strength resins and processes for making and using same |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US86638769A | 1969-10-14 | 1969-10-14 | |
| DE2065573A DE2065573C3 (de) | 1969-10-14 | 1970-10-14 | Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem Papier |
| US20058871A | 1971-11-19 | 1971-11-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2065573A1 DE2065573A1 (de) | 1974-05-16 |
| DE2065573B2 DE2065573B2 (de) | 1977-11-24 |
| DE2065573C3 true DE2065573C3 (de) | 1978-07-13 |
Family
ID=27183098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2065573A Expired DE2065573C3 (de) | 1969-10-14 | 1970-10-14 | Flüssigkeit mit niedriger Viskosität zum Bedrucken von absorbierendem Papier |
Country Status (2)
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| DE (1) | DE2065573C3 (de) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3686916D1 (de) * | 1985-07-17 | 1992-11-12 | Basf Ag | Umsetzungsprodukte und kondensationsprodukte auf basis substituierter propylenharnstoffe, deren herstellung und verwendung. |
| DE4139961A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Traenkharzloesung zum impraegnieren von papierbahnen |
-
1970
- 1970-10-14 DE DE2065573A patent/DE2065573C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-11-19 US US00200588A patent/US3772225A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2065573B2 (de) | 1977-11-24 |
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