DE2064919B2 - Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936 - Google Patents

Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936

Info

Publication number
DE2064919B2
DE2064919B2 DE2064919*A DE2064919A DE2064919B2 DE 2064919 B2 DE2064919 B2 DE 2064919B2 DE 2064919 A DE2064919 A DE 2064919A DE 2064919 B2 DE2064919 B2 DE 2064919B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
derivatives
hydrogenated
production
reaction
pentamethylindanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2064919*A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2064919C3 (de
DE2064919A1 (en
Inventor
John B. Hall
Ernst Theodore Rumson N.J. Theimer (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Priority to DE2064919*A priority Critical patent/DE2064919B2/de
Publication of DE2064919A1 publication Critical patent/DE2064919A1/de
Publication of DE2064919B2 publication Critical patent/DE2064919B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2064919C3 publication Critical patent/DE2064919C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/23—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
    • C07C35/32—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system being a (4.3.0) system, e.g. indenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/443—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C11B9/0049—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/44—Perfumes; Colouring materials; Brightening agents ; Bleaching agents
    • C11D9/442—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

OCH3
worin R Wasser j: ;Λΐ. ·ί& Mcihv! oder ·.!.;.■ Aceiyirest is!
2. 4.5,6,7 Tetrahydro - S !.?,3.3 - penimncihyi-4-indartol
3. Verfahren zur Herstellung von hydrier .er. Indanol-Derivaten nach Anspruch 1 oder 2, .;.;-durch gekennzeichnet, daß man 3it.7?-r-poxyhe . · hydro-l.],2,3.3-pentamethvimcia': mit ein-■-,·■ i:i alkoxyaluminicrn um>eizi.
4. Verwendung der hyoricnen IndariO
nach Anspruch ι oder 2 als Riechstoff·.·
Die iiiiindurix be/..hi sie" ;ü'i ii
Derivate der alii'fineinen t-< >rr:. ;
worin R Wassersioii. de: V>etn\;- .Me· der ,'·..':;>,rc.·; ist. ferner auf Verfanren zn .h:c·' herstellung und au* ihre Verwendung a:-. Rk-chs1
Diese Substanzen oesu/en cner s'aiiic·.;. .;;idausr"-den.holzigen Gcrucr· mi; versc!vv\ier>en oaiiar.ia.uye' übertönen
Es sind Bereits Pol>alkVMnda;iaer:\aic m de1 ocis·- schen Ausiegeschnf: ! 045 W^alskk-aMofiebesciiri.'-ben worden. Diese tv»uintitcr. \'erttimiuns?er! bestt'xr. jedoch einen aromatischer* B^n/oinen· urd weise. einen Moschuseetuci·,· au* !-.!rv.tise aui" iedis>licn ic·'. hydrierte Poiya'kyiindan^ert-innv'iüe.; urui «ertii spezifischen Gerüche t-r^eben jich ir <'!..>.·■ !^ruckscnr.;'; nicht.
Die hie1 in Beiiai.ru ye/,hu:n^r. iiiuano:-Derivate sind 4.3.6'- - !ctraiivdr-.i Ί. .!.'.'> - n^fanvtriyi-4-indapo! mi' vier - or··
und 4,5,6,7-Tetrahydro-i,l,2.3,3-pentametri)!-
4-indanyl-Aceiat mit der Formel
0-CCH3
■· / '■
χ ■·
Lin geeignetes Ausgangsmateria] für die Herstellung diesel hydrierten Indanoi-Derivate ist 1,1.2,3,3-Pentamethyiindan. Das Pentamethylindan wird in der ersten Stufe zu/ Synthese der 4-indanole zum Tetranydro-Deri\at hydriert. Die Doppelbindung wird sodanr» mit einem geeigneten Mittel, wie Pcressigsä'ure, zum 3a,7a-Epj\yhexahydropentamethylindan 0x1-dien, welches zur Bildung des Alkohols mit einer ammanum-organischen Verbindung behandelt wird.
Dieser Alkohol Kann dann ir geeigneter Weise zur Hersteliung der Äther u:id Ester behandelt werden.
Die Hydrierung wire unter kontrollierten Bedin-
r. gungen vorgenommen, so daß jedes Mol Indan zwei Mol Wasserstoff aufnimmt. Es wird bevorzugt. Metali-Kataiysatorer. wie Raney-Nickei, Palladium, Rhodium Platx, /-U verwenden
Zur Hydn'Mung werden im wesentlicher t'ber-
.if drück- vor. etwa r>0 bi··-. 20 at verwendet. Die Hydrierung vv.id «■o'-zujiswcist.· nci eiwa 60 bis i30at vorgarn immefi. :>e Reaktion wird zweckmaßigerweise bei Tcmpcraiurcn oberh.ilb KK) bis 225 C durchgeführt. Ein bevorzugter Temperaturbereich ist 150 bis
Da; so eihal'.cnc 4,r>,'o,7-Tetrahydropentamethy>indan wird sodann zum entsprechenden 3,7a-Lpoxyr> erivn. oxid'er: i>ie Oxidation wird mit einer Persaur? ais Oxidationsmittel wie Peressigiaure. Per-
\'< oropionsäure. Perbenzoesiture durchgeführt. Bei bevorzugten Ausfiihrungsformen des Verfahrens wird i'ercssigsäure \ erwendet, obgleich auch ein Gemisch von Lssigsäureannydrid und Hydroperoxid eingesetzt werden kam.
.>; Es ist auch zweckmäßig, ein organisches Salz zuzugeben, und zwar vorzugsweise ein Alkalimetallsak der entsprechenden Carbonsäure. Bei Verwendung von Peressigsäure kann demgemäß Natriumacetat zum Einsatz, komnisi'
ii„ Dk Reaktion kann bei Drücken durchgeführt •Acrcitn, die obennlb oder unterhalb Atmosphärenuruck liegen. L·* wird jeuoch das Arbeiten bei AtmosDhärendruck be^ ^r/ut'.. um eic Verdampfung der \\'.:n\- tionsteiincf·ι·.'.-r zu v-rnngerü und zuuteich eine
_ keit -/v erü
w ■>■">.-■; die Ke:!k'i>'n K.>niro!l:ei1 werdoi; t';>rüi
S-L-v't-'.v'ri ' i-ii'.'i'.'r.iiiiiur '"'pen im Bereich ,0.·; '.
'" ' .ι.·-.·. ' lifl b't 1 ' ti-· kT« J5 biL· ?·
Das 1,1 ^AS-PentamethyMAoJ-tetrahydroindan-4-ol wird dadurch hergestellt, daß das 1,1,2,3,3-Pentamethyl-3a,7a-epoxy-hexahydroindan mit einer aluminium-organischen Verbindung, zweckmäßigerweise mit einem Trialkoxyaluminium, behandelt wird. Ein bevorzugtes Trialkoxyaluminium ist Triisopropoxyaluminium. Die Reaktion kann bei Atmosphärendruck oder unterhalb und oberhalb durchgeführt werden. Es wird jedoch das Arbeiten bei Atmosphärendruck bevorzugt.
Es ist zweckmäßig, die Reaktion in einem inerten Reaktionsvermittler vorzunehmen. Zweckmäßigerweise werden dafür aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet. Bevorzugt sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol. Die Reaktion wird bei Temperaturen von 30 bis 14O0C vorgenommen, wobei es bevorzugt wird, die Reaktion am Rückfluß durchzuführen, so daß die bevorzugte Temperatur etwa 90 bis 115° C ist.
Die nach den obigen Reaktionsschemen hergestellten Alkohole oder Alkohol-Derivate können vom Lösungsmittel und von nicht umgesetzten Ausgangsstoffen bzw. unerwünschten Nebenprodukten durch herkömmliche Arbeitsweisen, wie Destillation, Kristallisation, Extraktion, präparative Chromatographie und ähnliche Maßnahmen abgetrennt werden. Es wird bevorzugt, das gewaschene Reaktionsprodukt unter einem relativ hohen Vakuum fraktioniert zu destillieren, so daß das reine Produkt erhalten wird. Produkte von 80% Reinheit sind so ohne weiteres erhältlich. Durch geeignete Behandlungen können noch höhere Reinheiten erzielt werden.
Die Verbindungen der Erfindung sind als Riechstoffe geeignet. Sie können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden, um ein holziges, moschusartiges, holziges, bernsteinartiges oder ein holziges Aroma zu verleihen. Als Riechstoffe können sie als Bestandteile von Parfümmischungen eingesetzt werden.
Die Bezeichnung »Parfümmischung«, wie sie hierin verwendet wird, soll ein Gemisch aus organischen Verbindungen bedeuten,, welches beispielsweise Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ester und häufig Kohlenwasserstoffe einschließt, welche so gemischt sind, daß die vereinigten Gerüche der einzelnen Komponenten ein angenehmes oder ein gewünschtes Aroma ergeben.
Der Anteil der erfindungsgemäßen Verbindungen in Parfümmischungen hangt von vielen Faktoren ab, z. B. von den anderen Bestandteilen, ihren Mengen und den gewünschten Wirkungen. Es hat sich gezeigt, daß Parfümmischungen, die so wenig wie 2 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Gemische enthalten oder sogar noch weniger, dazu verwendet werden können, Seifen, Kosmetika und anderen Produkten einen holzigen Geruch zu verleihen.
Die verwendete Menge kann sich bis zu 7% oder mehr erstrecken. Im Einzelfall hängt der Anteil von Kostenüberlegungen, von der Natur des Endproduktes, dem im Endprodukt gewünschten Effekt und dem jeweilig gesuchten Aroma ab.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder für sich oder in Parfümmischungen als geruchsbildende Komponenten für Detergenzien und Seifen, Raumdeodorantien, Parfüme, Komische Wasser, Bademittel, wie Badeöl, Badesalze, Haarmittel, wie Lacke, Brillantinen, Pomaden und Shampoos, kosmetische Präparate, wie Cremes, Deodorantien, Handlotions, Sonnenmittel, Puder, wie Talk, Staubpuder, Gesichtspuder eingesetzt werden.
Darüber hinaus kann die Parfümmischung ein Vehikel oder einen Träger für die anderen Bestandteile enthalten. Das Vehikel kann eine Flüssigkeit, wie Alkohol, Glykol od. dgl. sein. Der Träger kann ein absorbierender Feststoff, wie ein Gummi oder eine Komponente zum Einkapseln der Mischung sein.
Beispiel 1
a) Herstellung von
4,5,6,7-Tetrahydro-l,l,2,3,3-pentamethylindan
In einen 5-1-Autoklav aus rostfreiem Stahl, der mit einer Wasserstoffzufuhr versehen ist, werden die folgenden Ausgangsstoffe gegeben:
1800 g (8,14 Mol) 1,1,2,3,3-Pentamethylindan (mit
einer Reinheit von 85%),
90 g Raney-Nickel.
In den Autoklav wird genügend Wasserstoff eingeführt, so daß der Druck auf 70,3 at erhöht wird. Die Wasserstoffzufuhr wird dann fortgesetzt und der Autoklav wird auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 1860C über einen Zeitraum von 8 Stunden gehalten, bis eine Wasserstoffmenge absorbiert ist, welche einem 10%igen Überschuß über die theoretische Menge entspricht Während dieser Zeit wird der Druck in dem Autoklav auf 105 at gehalten.
Aus dem Autoklav werden 1 641 g Rohprodukt entnommen und nach dem Vermischen mit 10,0 g Paraffinum liquidum auf einer 30,5 cm Feinfraktionier-Kolonne destilliert. Das Destillat fällt in zwei Fraktionen an:
Fraktion I
Destilliert bei einer Temperatur von 78 bis 82° C und einem Druck von 4,0 mm Hg. Sie stellt 401 g 4,5,6,7 -Tetrahydro-1,1,2,3,3-Pentamethylindan dar.
Fraktion II
Destilliert bei einer Temperatur von 86 bis 880C und einem Druck von 3,5 bis 3,8 mm Hg. Sie stellt 729 g Hexahydro-l,l,2,3,3-Pentamethylindan dar.
Eine Probe der Fraktion I wird auf einer Gas-Flüssigkeits-Chromatographie-Säule (1,8 χ 1,9 cm), welche 20% Carbowax-Polyäthylenglykol enthält und bei 1100C betrieben wird, weiter gereinigt. IR- und protonmagnetische Resonanzwerte bestätigen die nachstehende Struktur:
b) Herstellung von
3a,7a-Epoxyhexahydro-l,l,2,3,3-pentamethylindan
In einen 250-ml-Kolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Eisbad versehen ist, werden 94 g des oben hergestellten Tetrahydroindans und 15 g Natriumacetat eingebracht. Bei 25 bis 30°C werden im Verlauf von 4 Stunden 124 g 40%ige Peressigsäure (0,65 Mol) zugegeben. Nach beendigter Zugabe wird ein gleiches Wasservolumen zu der Reaktionsmasse zugesetzt.
Die wäßrige Phase wird von der organischen Phase abgetrennt und mit 150 ml Toluol extrahiert. Der Toluolextrakt wird mit der organischen Phase vereinigt und mit einem Volumen einer 5%igen Natriumhydroxidlösung hierauf mit einem ^oiumen Wasser gewaschen.
Das Lösungsmittel wird abgetrieben, wodurch ein Rohprodukt mit einem Gewicht von 208 g zurückbleibt. Das rohe Epoxyprodukt wird nach Zugabe von 4,0 Triethanolamin bei 72 bis 84° C und einem Druck ι ο von 1,0 bis 1,4mm Hg auf einer 30.5 cm Kolonne destilliert.
c) Herstellung von
4,5,6,7-Tetrahydro-l .1,2,3,3-pentamethyl-4-indanol
In einen 500-ml-Kolben, der mit einem Rückflußkühler, einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehen ist, werden 250 cm3 Toluol und 80 g Aluminiumtriisopropoxid gegeben. Das Gemisch wird zum Rückfluß erhitzt. 90 g des oben hergestellten Epoxyhexahydroindans werden tropfenweise im Verlauf von I1Z4 Stunden unter Rückfluß zugegeben. Die Reaktionsmasse wird sodann 10 Stunden weiter am Rückfluß gekocht. Danach wird sie auf 25° C abgekühlt.
Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf ein Gemisch von 500 g Eis und 200 cm3 einer 15%igen Schwefelsäure gegossen und nach 15 Minuten in eine wäßrige und eine organische Phase aufgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit 200 cnr3 Toluol extrahiert. Der Toluolextrakt wird mit der organischen Schicht vereinigt. Das vereinigte Material wird mit einer gesättigten Natriumbicarbonat-Lösung und zweimal mit 100 cm3 Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird von der gewaschenen, organischen Phase abgetrieben, wodurch ein Rohprodukt mit einem Gewicht von 71 g erhalten wird.
Das Rohprodukt wird bei einer Dampftemperatur von 105 bis 1070C und einem Druck von 2,1 bis 2,3 mm Hg auf einer 10,16 cm Vigreux-Kolonne destilliert.
Das Destillat hat ein feines, balsamartiges und holziges Aroma. Die IR- und Raman-Spektralanalyse bestätigt die folgende Struktur:
45
•so
Beispiel 2
Herstellung von Methyl-4,5,6.7-Tetrahydro-
1,1,2,3,3-pentamethyl-4-indanyl-Äther
In ein 100 ml Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Erhitzer sowie einem Stickstoff-Einleitungsrohr versehen ist, werden 2.7 g 52.5%iges Natriumhydrid to und 20,0 g Dimethylformamid gebracht. Unter Rühren wird eine Lösung von 12,0 g des im Beispiel I hergestellten Indanols zu der Reaklionsmasse über einen Zeitraum von einer Stunde zugesetzt, wobei genügend gekühlt wird, daß die Temperatur nicht wesentlich .<·=;
über 50 C ansteigt. Die Reaktionsmasse wird gerührt, so daß die vollständige Freisetzung des Wasserstoffs ermöglicht wird.
Nach Aufhören der WasserstoftTreisetzung werden 7.6 g Dimethylsulfat über einen Zeitraum von 2Stunüen zugesetzt, wobei gekühlt wird, so daß die Temperatur bei 500C gehalten wird. Sodann werden 40 ml Wasser und 10 ml Toluol zugefügt. Die organische Schicht wird abgetrennt. Die Wasserschicht wird mit 10 mi Toluol extrahiert. Der Toluolextrakt wird mit der organischen Phase vereinigt. Das Gemisch wird einmal mit 10 ml Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird abgetrieben, wodurch ein rohes Ätherprodukt mit einem Gewicht von 12,0 g erhalten wird.
Das rohe Produkt wird vakuum-destilliert. Das Destillat besitzt einen angenehmen Geruch. Die IR- und NMR-Analyse bestätigt, daß es sich um Methyl-4.5,6.7 - tetrahydro -1.1,2,3,3 - pentamethyl - 4 - indanyl-Äther mit der Struktur
OCH3
handelt.
Beispiel 3
Herstellung von 4,5,6,7-Tetrahydro-1.5 ^,S^-p^
in ein K)-!-Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, einem Thermometer und einer Kühlschlange versehen ist, werden 1,320g des im Beispiel! gebildeten Alkohols, 3 600 g Pyridin und 660 g Acetylchlorid zugesetzt. Die Reaktionsmasse wird 2 Stunden bei 50 C gerührt. Am Ende dieses Zeitraums wird die Reaktionsmasse auf 4 800 g Eis gegossen. Die erhaltene organische Schicht wird von der wäßrigen Phase abgetrennt. Die organische Phase wird mit 200 g einer 10%igen wäßrigen Salzsäure, einmal mit einer 10%igen wäßrigen Kochsalzlösung und hierauf mit einer 5%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung bis zu einem pH von 9 gewaschen. Die gewaschene organische Phase wird sodann weiter mit einer 10%igen wäßrigen Kochsalzlösung gewaschen, bis sie gegenüber Lackmus neutral reagiert.
Das Lösungsmittel wird vertrieben und der rohe Ester wird auf einer 30.5 cm-Feinfraktionier-Kolonne destilliert.
Das erhaltene Produkt hat ein angenehmes Aroma. Die IRNMR- und massenspektroskopische Analyse zeigt, daß es ^,o^-Tetrahydro-UÄS
4-indanyl-Acetat mit der Struktur
Il
O—C—CH3

Claims (1)

  1. Paieniaiispriche.
    1 Kydrieite !nda,K<l-Der:vaic -.i-jr aHgeni
    Formel
    OR
    Melhyi-4,5,(j.7-teirahydro-l,l,2,3,3-pentamethyl-4-indanyl-Ather mit der Formel
DE2064919*A 1969-08-18 1970-07-24 Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936 Granted DE2064919B2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2064919*A DE2064919B2 (de) 1969-08-18 1970-07-24 Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85104869A 1969-08-18 1969-08-18
US85108669A 1969-08-18 1969-08-18
US85109069A 1969-08-18 1969-08-18
US85107669A 1969-08-18 1969-08-18
US85104969A 1969-08-18 1969-08-18
DE2064919*A DE2064919B2 (de) 1969-08-18 1970-07-24 Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2064919A1 DE2064919A1 (en) 1971-09-16
DE2064919B2 true DE2064919B2 (de) 1974-01-17
DE2064919C3 DE2064919C3 (de) 1974-08-29

Family

ID=27544166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2064919*A Granted DE2064919B2 (de) 1969-08-18 1970-07-24 Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2064919B2 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902840A (en) * 1989-04-28 1990-02-20 International Flavors And Fragrances Inc. Substituted tetrahydroindane derivatives and organoleptic uses of substituted tetrahydroindanes

Also Published As

Publication number Publication date
DE2064919C3 (de) 1974-08-29
DE2064919A1 (en) 1971-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3773836A (en) Indanone derivatives and processes for producing same
US3703479A (en) Saturated indane derivatives and processes for producing same
DE2036936C3 (de)
DE2826302C2 (de) Die Verwendung von 3-Oxa-tricyclo[6.2.1.0&amp;uarr;2&amp;uarr;&amp;uarr;,&amp;uarr;&amp;uarr;7&amp;uarr;]undecan-4-onen als Riechstoffkomponente sowie bestimmte 3-Oxa-9-oder 10-ethyl- bzw. ethyliden-tricyclo[6.2.1.0&amp;uarr;2&amp;uarr;&amp;uarr;,&amp;uarr;&amp;uarr;7&amp;uarr;]undecan-4-one
CN114555552B (zh) 醛化合物和其制造方法、以及香料组合物
US3767713A (en) Saturated indane derivatives and processes for producing same
DE2748633A1 (de) Substituierte acetophenone, verfahren zu deren herstellung, verwendung derselben in der parfuemerie, sowie in diesen verfahren verwendete zwischenprodukte
DE3346213A1 (de) Cyclohexanolderivate und wohlriechende mittel mit einem gehalt derselben
DE2462724B1 (de) Bicyclo-[2,2,2]-octanderivate und Verfahren zu deren Herstellung
CH621105A5 (de)
DE3622600A1 (de) Neue aliphatische aldehyde, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riechstoffe
DE2064919B2 (de) Hydrierte Pentamethylindanol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936
CH635091A5 (de) Riechstoffmischungen.
DE2330648A1 (de) Bizyklische verbindungen und verfahren zu deren herstellung und verwendung
DE2064920C3 (de) Hydrierte Pentamethyl-Indane, ihre Herstellung und Verwendung als Riechstoffe. Ausscheidung aus: 2036936
DE2902140C2 (de) Cyclohexyl-pentanolide enthaltende Riechstoffe bzw. Riechstoffkompositionen, Verfahren zu deren Herstellung und 4-Cyclohexyl-pentanolid
DE2064918C3 (de)
US3876562A (en) 7,7a-epoxy-5,6,7a-tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl 4(3ah)-indanone perfume composition
CH645336A5 (de) 1,5-dimethyl-bicyclo(3,2,1)octan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende parfummischungen oder parfuemierte produkte.
DE2659196A1 (de) Riechstoffkompositionen und verfahren zur schaffung von wohlgeruechen
EP0508258A1 (de) Cyclopentyl-cyanomethyl-cyclopentene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe
EP0291849B1 (de) 4-Methyl-4-phenyl-1-pentanale, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
WO2001090038A1 (de) 3,3-dimethylcyclohexan-derivate
DE68906256T2 (de) Tricyclische Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung als Riechstoffe.
DE2064921A1 (en) Indane derivs as odorants

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)