DE2060452A1 - Verfahren zur Herstellung eines zusammenhaengenden,fuer Wasserdampf durchlaessigen,mikroporoesen,elastischen Artikels - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines zusammenhaengenden,fuer Wasserdampf durchlaessigen,mikroporoesen,elastischen Artikels

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DE2060452A1
DE2060452A1 DE19702060452 DE2060452A DE2060452A1 DE 2060452 A1 DE2060452 A1 DE 2060452A1 DE 19702060452 DE19702060452 DE 19702060452 DE 2060452 A DE2060452 A DE 2060452A DE 2060452 A1 DE2060452 A1 DE 2060452A1
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Description

Mein Zeichent P 1090
Anmelder: USM Corporation
140 Federal Street Boston« Mass.02107 USA
verfahren stir Herstellung eines zusammenhängenden, für Wasser dampf, durchlässigen Mikroporösen, elastischen Artikels
ii» "rfinduag bezieht sich auf die Herstellung vm dungsartiteln, wi# Schuhen und Handschuhen, und auf das CUeßmn eines in einen stilek hergestellten Schuhober odf>r Handschuhs.
di«» H*rst«»llun0 von Schuhen und Handschuhen einen Vorgang, bei dem eine Anzahl von flachen rinzplmaterialβtUcken, vie leder und Bespannungsstoff, aneinander befestigt werden, 'Im Pail« von Schuhen erfolgt dann ein#» Fonafebungr f txfi uttr die Anordnung Über eine form gp%<if}**n vird, vie fibi-r «inen. t«-ist*it, um den betreffenden Schuhteil eine dreidimensional g^ktiimmte Porn au gi»b#n.
BADORiöiNAL
>>Ά5 betreffende Verfahren ist dabei zeitraubend und teuer und bringt hinsichtlich des Rehuhoberteilmaterials rit sich, die in keiner direkten Beziehung zu der von de1*; be tr«= F Fanden Material in dem fertigen Schuh schließlich ausgeübten funktion stehen, '»as Ziehen bzw, strecken von Katerial ist im Hinblick auf Leder annehmbar, da Ledf>r aus dreidimensional angeordneten ^asera besteht» die während und nach dew ziehen bzv. Strecken in fester Verbindung miteinander stehen, ^uf der anderen Seite m^ruen sogenannte tederersHtze normalerweise aus einer abriebfesten dekorativen AuflensGhicht eines elastischen Polymers und aus einer oder Mehreren Innen- oder Tragschichten aus gewebten oder nicht gewebter Gespinst hergestellt. Venn eine Streckung erfolgt, wie beim Auf!«isten, werden die Fasern des Gespinstes in eine solche Lage gebracht, daß sie sich an die neue Kontur anpassen. Die Außenschicht wird dabei jedoch dünner, so daR ihr oberflächenaussehen geändert wird. In vielen Fällen verliert di# Außenschicht ihre Fähigkeit, das fief'Ige des Cespinstrückens bzw. -tragteiles abzudecken, welchen sie zugehörig ist. Da die Außenschicht nachgebbar ist, verbleiben Spannungsbeanspruchungen in dieser schicht und Fördern mithin AufreiBen und die veiterausbildung von Hissen.
s« ist bereite aue der üs-Patentschrift 2 904 838 bekannt, ein vorgeformtes Schuhoberteil aus einen Thermoplast zu gieHen. Handschuh» aus gegossenem Guwmi oder Kunststoff sind #b«nfalls bereits bekannt, ^in in der bisher bekannten .eise gegossener bzw, geformter Schuh oder Handschuh ist jedoch weder für Luft noch ftlr '-'asserdar-pf durchlässig. Thermoplaste zeigen ferner im allgemeinen einen Hangel an Hitzebeständigkeit und an Beständigkeit gegenüber Angriffen durch Chemikalien und Lösungsmitteln, die in Anwendungsgebiet eines Schuhs oder Handschuhs «\iftreten können.
20983 3/1091 BAD ORlGiNAU
Erfindung liegt dejw.jreBsäß di<* Aufgabe tu Gründe, ein integrales mikroporöses, elastisches ?chuhoberteil oder einen solchen Handschuh zu schaffen, ohne daß es dabei erforderlich ist, eine Anzahl von ^inaelstiicken zusanpensiusetKen, und ohne dae das eine ^"orm ungebende Material gestreckt zu wurden braucht. r?aß η«»-.; zu schaffende "chuhoberteil bzw. der neu zu schaffende Handschuh soll im übrigen gegenüber Hit ep und Angriffen gegenüber Chemikalien und Lösungsmitteln widerstandsfähig sein.
Gelöst vird die vorstehend aufgezeigte \ufcabe gemHf» dadurch, da*» ein^? Schicht ein^s zu einen elastischen, mikroporösen Körper verfestigbaren flüssigen Materials auF einer ""ormoberf 1 Sehe geformt wir«·?, die komplementär zu n^r kontur des herzustellenden .'"chuhoberteils oder Handschuhs ausgebildet ist, und daf1 die aus der» flüssigen Material gebildete Schicht in einen festen mikroporösen Zustand 'ibergef'Jhrt vird, in welchem sie "igenseharten aufwpipt, die FUr die Verwendung als Hchuhob^rteil oder Handschuh geeignet
einer; weiteren Merkmal d<^r -'rfindung ist ein irikroporöses Schuhoberteil oder ein entsprechender Handschuh aus einem zumindest teilweise vernetzten elastischen Faterial gebildet, durch das dem i'chuhobr-rteil oder Handschuh eine 'Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Beschädigung durch Hitze, Chemikalien und Lösungsmittel gegeben ist.
An Hand von Zeichnungen wird die "rfindung nachstehend nfther erläutert«
Fig. 1 zeigt in einer ?1erspektivansicht mit zum Teil
wsffffe'lassenen einzelteilen eine ^ie^forin mit einem an ihren -'Snden euw Teil gebildeten «'chuhoberteil sovie
209833/1098 BAD°*«itH
rait zusätzlichem verfestigbaren flüssigen ?.ateri«l fiir die Vervollständigung des Schuhoberteils, ^ig. 5 zeigt in einer Perspektivansicht ein in der C?ieBform hergestellt*« Schuhoberteil nach Ausschneiden von Knöchel·-und Boden^ffnungen.
Pig. 3 zeigt in einer Ferppektivansicht pinen das gegossene bzv. geformte Schuhoberteil enthaltenden vollständigen "chuh.
Fig. A zeigt in einer "erspektivansieht den Vorderteil ein«=>r weiteren Schuhgießform zur Herstellung eines Schuhoberteils, wobei durch entsprechenden Aufschnitt ein in df»r Gießform hergestelltes r»ohuhoberteil gezeigt und ein*· ^erst^irkungsanordnung f'Jr eine Zusammenfaspunff mit der-'ichuh vShrend des Gießens veranschaulicht ist. Pig. 5 zeigt in einer ferspektivansicht einen das in Pig.4 dargestellte geformte Schuhoberteil enthaltenden vollständig ^chuh, vobei durch Abziehen eines Teil« die v#»rst3rfcungsstelle in dein -vchuh veranschaulicht ist.
Im folgenden vird das Verfahren ge^räP dt*r ^rFining insoweit beschrieben, als es zur Herstellung von schuhen angewandt vird. Γ-s sei jedoch bemerkt, dafi die entsprechenden beschriebenen Verfahrensschritte auch bei der Herstellung anaerer mikroporöser geformter Artikel, vie Handschuhe, anwendbar sind.
schuhe oder Schuhoberteile und Handschuhe werden g der Erfindung dadurch hergestellt, oaf\ eine reaktionsfähige flüssige Passe bzv. Zusammensetzung derart vergossen oder verspritzt bav, geformt wird, dan ein starker bzw. widerstandsfähiger flexibler mikroporöser Hinheits-Vi^rper mit der Kontur und mit der OberflMchenfor» eines "chuhs, 'ichuhoberteils oder Handschuhs gebildet vird.
209833/1098 badoriginal
Γά<* Zusammensetzung der flüssigen Masse und die Bedingungen de«? OiePens oder Spritzens bzu', Formens sind so gewählt, daß vährend ά*τ einführung des flüssigen Materials in eine Gießform die n^nnflüssigkeit dieses Materials beibehalten bleibt, damit dieses Material feine "inselheiten ausfüllen kann. Im übrigen sind die betreffenden Paktoren so gewählt, daß das betreffende Material innerhalb einer vorteilhafterveise kurzen Zeitspanne in einen formbeständigen Zustand übergeht, der die Herausnahme des aus den betreffenden Material geformten Teiles aus der oieofons ermöglicht.
"ie zum Vergießen bzw. Verspritzen in die Form eines "chuhs, Schuhoberteils oder Handschuhs dienende flüssige Zusammensetzung bzw. Kasse ist eine Emulsion, die in der Gröfie regulierte Flüssigkeitströpfchen enthält, welche in einer kontinuierlichen Phase eines reaktionsfähigen Materials, vorzugsweise eines Polymers, dispergiert sind, das durch die ^aktion in einen widerstandsfähigen bzv. starken flexiblen festkörper umsetzbar ist. Die dispergierte Flüssigkeit ist dabei so ausgewählt, daß sie keine oder eine nur sehr begrenzte Lösungs- oder Aufffuellvirkung auf das Polymer entfaltet. Venn die kontinuierliche Phase erstarrt, rerden die Tröpfchen in dispergierte» Zustand gehalten und anschließend ausgetrieben, vie durch Verdunsten bzv. Verdampfen. Dadurch φ bleiben nikroporuse Poren oder T'urehgänge zurück.
bevorzugten reaktionsfähigen Materialien sind jene, die zur Bildung von viderstandsfMhigem, flexiblen, hochfesten Polyurethan dienen, oder Polyurea-Reaktionsprodukte. Das reaktionsfähige Material "kann eine '»einmalige" Kischung i»iner organischen Verbindung sein, die zumindest zwei aktiv* '•asser»toff« enthält, wie ein polymerisches Polyol, z.B. Folyalleylen Xtherpolyol und/oder Tolyesterpolyol, mit einer
209833/1098 baooriQ1nal
reaktionsfähigen Verbindung, die zumindest zwei reaktionsfähige -wco-Gruppen enthalt, vie ζ.B. ©in Polyisozyanat. ^ine andere Möglichkeit besteht darin, daß das reaktionsfähig© Material pin Vorpolymersystern ist, bei dem ein mit -Neo abgeschlossenes Reaktionsprodukt von Folyol mit rtber~ Bch»ssigem Polyisozyanat mit Kettenstreckraitteln zusararaengefaPt ist, die eine Polyhydroxy- und/oder Poiy&min-Verbindung sein können. Das reaktionsfähige Material muf? entweder eine Flüssigkeit sein oder ein «stoff, der in eine Flüssigkeit zurückPiJhrbar ist.
Polyole, die in einer ••einmaligen* Mischung verwendbar sind oder zur Bildung des reaktionsfähigen ^orpolymers, enthalten weitgehend lineare oder lediglich mHßig verzweigte Poly^therpolyole und weitgehend lineare oder snäBig verzweigte Polyesterpolyole aus der Polymerisation von Lactonen oder aus der Kondensation von mehrbasischen Säuren, wie z.B. <ler
Adipinsäure, Sebazinsäure, Azelainsäure, der dinersierten linolensäure und weiteren aliphatischen und aromatischen zwibasischen Säuren mit Polyolen, vie Butandioi, tthylenglykol, Propylänglykol und dgl., Rizinusöl ist ebenfalls ein geeignetes T1OIyOl zur Herstellung eines Vorpolymers. Polyole oder »ehrbasische Säuren mit mehr als zvei reaktionsfähigen ΠΗ-oder -COOH-ßruppen können in den reaktionsfähigen Hassen bzw. Zusammensetzungen enthalten sein, um Polyesterpolyole zu bilden, und xwar im Hinblick auf eine mittelmäßige Verzweigung oder Vernetzung, Auf diese weise wird dann eine größere Widerstandsfähigkeit gegenüber Hitze und Lösungsmitteln erzielt· In diesem Zusammenhang sei bemerkt, daR bereits 1/2 Gewichtsproawmt dtrartiger Polyole oder mehrbasischer sauren wit mehr als zwei reaktionsfähigen OH- oder -necH-Onippen zu einer beachtlichen steigerung bsw» Verbesserung dieser eigenschaften führt und daß bis zu 20? derartige Polyole oder mehrbasisch*· Sfiuren verwendet verdeit kennen.
209833/1011 bao original
Vorpolymere· werden durch "bereits bekannte Verfahren hergestellt, welche die Reaktion der Polyetherpolyole oder der Polyesterpolyole jr.it organischen folyisozyanaten umfassen, einschließlich der Toluoldiisozyanate, Methylendiisozyanat© und dgl.. Dabei kann ein Anteil des Polyisozyanatstoffs mit mehr als zwei reaktionsfähigen Isozyanatgruppen enthalten sein, um das gewünschte Vernetzung«au3n3sß zu erzielen. In dem Pall, daft das Polyol in zweifacher Hinsicht wirkt, liefern ΐ/2*£ des Polyisozyanests, das mehr als zwei -NC'"!-Gruppen enthält, eine beachtliche Verbesserung in der Hitze- und LösungsmittelbostHndigkeit. nabei können bis zu 20'^ de*? ^olyisozyanats verwendet werden. In den Pail, daß dan ^olyoljnaterial roraponenten mit raehr als zv*>i reaktionsfähigen lasser stoff en enthält., scheinen die Verne_tzun$su'irkungen ausltzlich aufzutreten. Die Summe des Anteils des Isozyanats mit mehr als zwei -irco-nruppen und des ^Jiteils an verbindungen, die mehr als zwei reaktionsfähige» -'ass •stoffe enthalten, sollte normalerweise nicht ^ber 2Of'
Die wirkung dar kein T.ösungsinittel darstellenden, zur Forenbildung fahrenden Fl*Jsaigleit ist hauptsächlich eine physikalische wirkung. Dies bedeutet, daß die nicht lösend«» ^yJssigVeit ein einfach v?ibftihrbar<?r "Zvischenr?umJ?U.llstoff ist aer in Porm diapergierter Tröpfchen solange vorhanden ist, bis der "berzug zumindest teilweise ura die Tröpfchen herum erstarrt, F>©r betreffende FiHistoff vird aann abgeführt, wodurch offene Zwischenräume und Poren zurückbleiben. r»ie erwähnte Abfuhr A&r Tröpfchen vird ohne» eine Ausdehung .-ies «erstarrten Körpers bewirkt. Geeignete Flüssigkeiten lassen sich ohne weiteres unter Zugrundelegung ugt bekannten physikalischen Higenschiiften von Flüssigkeiten auatvShlen. Dabei kann jede Flüssigkeit, die sich durch eine weitgehende Unlösbarkeit und NichtröaktbnsfHhigkeit mit dem . polyrnerischen li«terii*l in Verbindung mit geeigneten
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ir»'Fl'lchtigungseigenschaf ten auszeichnet, verwendet wrden. Könnet lerwei se enthalten flüssige sliphatische Kohlenwasserstoffe fetroleumkohlenwasserstof^frattionen, und r-v^r insbesonder·«» solche, die koroterziell als L *ekb*»nsEin btw. T ösungsmittel erhältlich sind, sowie Petroleura-isphth* und rerosin« *iei diesen etoffen handelt es «sieh uw größtenteils oder vollständig aliphatisch*» Zus^wraensetsungen, die im allgemeinen bevorzugt verwendet νι»**ή#η^ und «vasr auf ^rund ihrer niedrigen Kosten und nuf Orund ihres euFrieden— stellenden Verhaltens in der jeveiligen H.^sfsp bev. 2us3nw»ensetzung. ^s Vi?nnen aber auch ander* weitgehend realetionslose bfcw. inerte organierhe ^lfissiglceiten verwendet werden, wie Pl;5nsige ADcyl^lther, s.B. AisylMther oder T^utyläther, und hslogenisierte rohlenv^sseritoFPe, vortugiwei<5e
aliphatische rohlenwasser^toffe, wie ChlordeVan, TetrachlorSthylen und Tetrachlordifluor^than. Zur Verraeidung einer vorzeitigen Verdunstung bzw. Verdampfung und damit zur OevMhrleistung der Zvischenraum-AusfifllFunktion bis Äur Erstarrung der kontinuierlichen Phase ist die r>orenbildende FlfJssigVeit so gewählt, daP ihr *Uedepun>:t oberhalb der gewählten ReaVt ions temperatur liegt. "töbei «tollt« betreffende siedepunkt bei luwindest etw« 101^0C und vor-
bei tumind*st 13O°C liegen. In de"» ^aIl wtre die Anwendung von Temperaturen möglich, die zu einer wünschenswerten Reaktionsgeschwindigkeit des polymerischen Materials P*ihren, *uf der anderen ^eite wird die pl"s§igkeit so gewShlt, dsR ihr Siedepunkt hinreichend niedrig liegt, \vn abgeführt werden «u yfinn^nt ohne daß eine v>Smebeein__,triehtigung des erstarrten Materials erfolgt, r^mgem^f» eollte die ""lfJssigkeit normalerweise erhebliche Kengen an einen hohen siedepunkt oder einen niedrigen Verflüchtigungswert besitzenden Toraponenten enthalten. Vorzugsweise tollten turindest 90t ^ttr ri'Issigkeitskomponenten bei Temperaturen unter 232°n eieden. ^^ sei bemerkt, d«(? nicht nur durch
BAD ORJGINAi. 209833/1098 ~'
Verdampfung die einen hohen Siedepunkt oder einen niedrigen Verflüchtigungswert besitzenden Flüssigkeit abgeführt werden kann, sondern auch auf andere "eise, vie z.B. durch Abzug. In derartigen Fällen wird die obere Orenze des nicht
rif> risp^rsion der Tröpfchen aus der porenbildenden flüssigkeit in dem FlfJssigkeitskßrper des reaktionsfähigen polyn?erischen Materials zum Zweck*» der bildung einer "Tmulsion* in der das reaktionsfähig« pol yrneri sehe Material sich in der kontinuierlichen Phase befindet, wird durch starkes Umrühren wiihrend der Zugabe der porenbildenden Flüssigkeit zu dem Körper aus dero polyraerischen Material bewirkt, ^mulsionierungsagenzien sind dabei von Nutzen, τι« das r-ispergieren der flüssigkeit in dem polynerisehen Material zu unterstütaen und die schließlich erzielte Emulsion zu stabilisieren. Di* ^ahl der ^imilsionierungsagenzien 1131 sich ohne weiteres unter Ausnutzung der Verfahren zur ^mulsionsbildung vornehmen. Bevorzugte "mulsionierungsagenzien enthalten anionische oder nichtionische oberflächenaktive Agenzien, vi<« korfneraieli erhältliche nilikon-
:mulgator«n, partiell lsngicettig« Pettslureester und ?ie Folyoxyalkylenderivat« derartiger vster scvie Schwefelsäureester von langkettigen vett-Alkoholen, etc.
de ^enge der dispergierten porenbildenden Fl'issigkeit schwankt entsprechfnd der gev'Jnschten Porosität in dem Endprodukt; sie kann zvischen 35 FlUssigkeitsanteilen ?uf 100 rolymeranteilen und 300 Fl'.lssigkeitsanteilen no Pol.ym^rdnteilea liegen, 1Se ist-wünschenswert, dar? die mechanischen Bedingungen der Dispersion' aer ri'lssigkeit und des Polymers kontrolliert wnrdim, und zvar derart, (lall frCpfchtn sehr kleiner OrMe gebildet wurden. Per Pauptanteil dieser Tröpfchen ^cIl dabei «?in*»n i von ntioi bis et*ra ^t">3 min aufweisen.
209833/1098
Dies© Reaktion des polymerlachen Materials in den ein höheres Folekulargewicht besitzenden Festxustand wird durch die Seit- und Temperaturbedingungen bein1 Zusarmenbringen der reaktionsfähigen t opponent«?;* und/oder durch Ihren eines Katalysators bewirkt und gesteuert. Bei einstufigen Verfahren, bei dem ein polymerisches Polyol, vie ^olyätherpolyol oder Polyesterpolyol mit einem Polyisozyanat reagiert, umfaf>t da? Vermischen und "mulg leren, des Zusammenbringen der betreffenden stoffe mit der tu dispergierenden Flüssigkeit und einem Katalysator. Als ratalysator kommt dabei Zinn-II-oktoat oder Bleinaphthenat in pr«gf*t durch das die Penktionegeichvindi<jV*»it virksam gesteuert vird. F'«s nei bemerkt, daß in dem Fall, dafl die R*%Vtion mit einer derart hohen ßeschvindigkeit vonetatten geht, daß es schwierig vird, die Fmulsion abzuschließen, bevor eine übermiißig starke ViskositSt oder !rstarrvjig des Polymers festzustellen ist, die porenbildende Flüssigkeit in einer? der Reagenzien enulgiert vcrncn kann, und zvar normalerveise das Polyether-oder Polyesterpolyol, bevor die Zusammenfassung mit den Polyiso2yanat erfolgt,
1Vi einem Xveistufenverfahren vird ein mit ~«'T> abgeschlossenes ^orpolyrner aus einem polywerisch^n 11OIyOl hergestellt, vie aurs mit Hydroxyl abgeschlossenem Polyether oder Polyester und «inert rolyisoÄyanat, der porenbildenden flüssigkeit. P«rner wird ein lCettenstreckmittel verwendet, n&s mit dem Vorpolyne.r derart au reagieren vermag, daß Stoffe rait höheren Molekulargewicht gebildet und mit dew ''orijolymer unter bildung der kontinuierlichen ^hase emulgiert werden. rie Xettenstrecknittel, die eine 7unpshTH» des Molekulargewichts des ^'orpolymers N»virk*»n, sind -tur^h Verbindungen gebildet, die «wei oder ro#hr aktive Wasserstoffa tome aufweisen, wie p.p'-^ethylen-dianilin, 4,4 ·-Methylen-big-(?, -ch lor-ani 1 in), Trtrnethylolr>ror»an, m- flienvldi^min, 1, 4-mitandiol und Triithanolamin.
BAD ORIGINAL
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flüssige reaktionsfähige ^wulfion kann durch Αητ/epdung verschiedener Verfahrensverglnge als Schuhoberteil gegossen werden, .^i* se ^err*hrenvorij
"GtationsjiieJiverf ahren, de»
^pritz<njL«verfahren entsprechen. ^a s Verspritzen oder TrergieSen einer Plissieren reaktionsfähig«?! ^mulsion niedriger Viskosität erfordert *abei Vein<* hoh^n "Pfc^peratüren od*»r ^fcic«·, tm^ di^1 ^?iePfernen Vöuien au« irsen^einsj!1 >Tat^rial aus einer ^i<e»l?ahl von^aterialien >i»rge«!tellt sein, oiese
xtmfassen Metalle, feste ^tinststoffe, -?ie mit verstärkte JT-unststoffe, ?laatotterer vi** "ilikon-FOlyurethan- ^lastoreere usv. Bei vielen dieser stoffe
eine #biee*?oberfl1cho ■w'inschens'vert, <3ie aus einew
o<?er einem FluoricohlenstoPf besteht, ^s hat sich ferner als ^Inschensvert herausgestellt, da!* 4ie ^ber- ^llch^neijenschsft, ^ie 2,!?. eine Farbe od^r **in «starker Clanz, dadurch erzielt verd<*n kann , da3 ein nndraateri^l suf de» betreffenden ntoff abgelig(>rt vir^t xif*. z.T?. iurch Atifsprifhen auf «!er Innenseite der nif»a- bav. Ipritzforo, bevor die reaVtionsfShige "mulsion in diese ^orm eingefHhrt vird. Mit dem ?rstarr«n «nd ^-ushärten des reaktionsfHhigen Material«? ist das betreffend«» bildmaterial *nit ßcm "auptk^rper des betreffenden Materials rasaTünenhMngend verbunden· dieses ^d- %zv, Oberfl3chi?n*>aterial kann «»ine pigmentierte tflsung, eine dispersion oder T.atex eines Harzes sein, aiit dem das reakti^nsfVhige Material sich chemisch verbindet o*er an diesem stark haftet, wateri«lien sind dabei solche, die eine
Oberfl 4Ch*5 mi'*, vorzugsweise eine mikroporöse flache aufveisen. Als Beispiel f'lr derartige Stoffe sei eine Dispersion r*ines °igments in einer reaktionsfähigen r»nulsion genannt, die far ^ulsion des rflrpers des Γϋ«»β~ riÄterials entspricht. ;>iterf» Beispiele sind Wsrnig+n oder
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t.atexflüs^igkeiten hub hydrophilen Harzen oder Kunststoffen, wie Copolymere der Acrylsäure, mit finew niederen Alkyiöcrylat oder ~ellulosfidoriv&tf»n.
ein«5 üetallgi^nfcrin 10 verwendet, >"ογοπ Inncmrauru komplementär zu der gevUnschten Montür un," rui'enfl'ichc ein«»s Schuhoberteil* ausgebildet ist (siehe r;1iö. 1). v>er Bereich der normalen f'ni;ch<?H;ffnung ist durch eine 'and "J? abgedeckt, die sich 'itwr dies«* "Pfnung er- «strecVt, und »u-ar von DereicLen 14, djf? dir Oberkante
i-chuhobert^ils der ^ief?form entspi β^ί-οτ. Per»er int ein nehmhares ^'f?rschlabteil 1C f'Jr eine "ifnunsj ^O in <ler form vorge«5fihon, '!ios^s VerschluHtnil 16 b#fin<?Rt sich in cj<w. Teil dp.« '.chu>iobc»rt#?ilst der dem Schuhboten entspricht· ' i«· aus Fig. 1 hervorgeht, sind an den Tanten des Ver- ^chlui^teils 16 vorgesehene Ohren 20 so angeordnet, v?äP si# mit ')hren PP in fVr Cießform 1^ «sich d«»cVi?nf v*nn da.«? v#r-FchluBteil un<^ die Ci^Pform zusism^engeßetat sind. K>b<?n di>n betrachteten ' .Jl^n.pnten sind noch Halt©«= inrichtungen vor0#- sehen, die rUmmfedern TA, die «Ha» ''(?r8chlußt#»il 1€ «bdicht<*n4 an der Ciefforrn festhalten.
^et ab^flno.TOn^nem ^crftchltiGt^il 16 un*4 boi in solch«r lage befindlicher nicPfor-n 1Λ, Ja« (>-rcn untere '.'ffnung 18 nach oben zeigt, ulrrt oino abg^r.psRfine !'enge der flUssisen reaktionsfHhigrn Emulsion in di<? nieRfornt eingeführt. HodAnn v/ird das verschlugt eil i6 «<uf «lio nioftfor"·, aiifge-Betet, und schliePlich wt-rcJen die Klemm federn 24 angebracht, um das Versclilurteil an der nießform ffftzuhAlten, ι ie Gießform wir<! dann lengsam up· ihre LSngs- und 'vuerache {edreht, um der flüssigen 1 inulsion au errtifglichen, unter dem "influP drr C-'rtU'itatsVri&ft Über ''ic g#»*»inite oberfläche der Gießform au flioPen. ' iese r«liung kann dälwi in
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einer tempera unregulierten Kammer ausgeführt werden, -ie Reaktions for reaktionsfähigen Komponenten der -mulsion steigert die1 viskosität thir .nuision und fuhrt zur Ausbildung einer gelierten ... Jchicht 26, velche die Innenwinde der OiertPorn TO gleichmütig überzieht, ann die Emulsion geliert ist, kann die Dotation bzw. ;/r«hung- beendet verden, und r'ie ^»dVtion kann dann fortfahren, in der schicht oie FUr den Gebrauch ausreichende >'estigkeit zu entwickeln· r'if> ^ndaush.'irtung der gelierten Schicht in Korn eines gegossenen "chuhoberteils 30 kann beendet sein, bevor oder ν nachdem das betreFfends 'iichuhoberteil aus der tiip.Hfön? 10 ™ hprausgenowwen wird, Paa "ersthlußteil 16 vird sodann abgenommen, und das gegoasttiie richuhoberteil 30 vird aus der Gi,?P.Foim in lierausgezogena In (!en 'Bereichert," die einer rni*chel>5fJFmmg 32 und einem Schuhboden 34'des ächuhoberteils 3T entsprechen, wird das vorhandene Katerial herausgeschnitten, nie Flüssigkeit der dispergieren Tröpfchen »ird ausgetrieben, vie durch Verdunsten bzv. Verdampfen, dadurch bleiben mikroporf'ae "ffnungen zurück,, die sich als rurchg'lnge durch das :Tchii)ioberteil hindurchziehen.
♦■'ie in Pig» 7 dargestellt, bleibt nach Ausschneiden des Materials aus dem Schuhboden ein oohlenbefestiyungsrand 28 φ flbrig. !"er Schuh vird dann dadurch fertiggestellt» daß der r,ohlenb«festigungsrand 38 an einer ^uöensohle 36 befestigt vird» Dies geschieht durch herkömmliche Klebeverfahren oder durch Formen oder Hießen einer Sohl· unmittelbar auf den ichuhoberteil 30.
Bei eineis änderen Formverfahren vird dia flüssige reaktionsfähige bullion durch Durchgänge 38 in eine geteilte Gießform 40 eingespritzt, velche eine Innenoberfläche aufweisen die mit der Oberfläche 4er Oießfor» vergleichbar iit,
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velche hei den ernt<renpnnten Verfahren verwendet vorden ist, die aber au« zvei T*»ileh 4? und 44 be?teht, welch·» unter ^ilfiunrr einer «!«»schl^ssenen rammer »u·; anmenge f'ihrt verden. nie entsprechenden VerhHltnisße ergeben sich aus Pig. A, nejB'Jglich der betreffenden Cief?forTi sei noch bemerkt, daß ihr* einzelteile zum Zvecke der Herausnahme eines geformten Schuhs voneinander trennbar sind, Tn ^Pr «j^teilten Form 40 i5t ein Formkern 46 vorgesehen, de«süen Aufenfl 'ehe der frevUnschten Innenfläche des Schuhfi entspricht. i'»ie«**r formkern ist in der geteilten RiePforw 40 derart angeordnet, dan «eine Oberfläche in solchem Abstand von ni*r Innnnober-Pliche der Forn 4"> entfernt ist, daß ein Ponshohlraum mit gevilnechter nicke erzielt i«st. Bei einer bevorzugten \u?s-
den Formkerns 46 veist dieser eine solche nrüfte auf, dafi n^r Abstand iwischen seiner oberflMche und nie.f»Formobe.rPlHche der (jeteilten f5i#BPorm 40 in
Fksreichen grüner ist «In in anderen Bereichen. diese Veiee vird den entsprechenden n#r«ichen des Bchuhoberteils ein« größer* nicke «re^eben und daiait ein* höhere festigkeit und/oder f>teiPiokeit. r«r PorroVern 46 vird in gev<fnschte.r Lage, su dem entsprechenden Bereich der geteilten Oießforn 40 mittels eines Aufnähmestffp«ets 48 gehalten. Von der oberfläche des Pormkerns 46 verlaufen KntlMftuntfilöcher 50 tu einer ^fPnung 5? hin, niese sntlftftungslMcher 50 ermöglichen A^n Austritt von Luft, die verdrängt vird, vrnm die zu gierende baw. forwende flüssigkeit in die Form bzv. QieRfonn 40 eingeführt wird. Im (Jbrigen können noch Hinrichtungen vorgesehen sein (nicht dün-gettellt), die den Formkern 46 verkürzen, um die Herausn«hme des jeveils geformten Schuhs xu unterstütien. Ferner können WMwneeinrichtunfyen, vie elektrische Heiielesiente (nicht dargestellt) ^in dew fern vorgeteiien sein, um die Verdunstung b*v, Verdampfung der kein Lösungsmittel darstellenden Fltltsigkcit aui dem .^chuheberteil »u tBruem,
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nachdem die formteile 42 und 44 getrennt sind.
In entsprechende ".tollen eines ^ehuhoberteils 58 kUnn<~n Verrtärkungsteilf! 56 eingeformt werden, u«n an stellen "rtlicher Deanspruchung ein© gesonderte Festigkeit zu erzielen. Dabei handelt es sich um die Iiteilen zwischen der r'chuhztmge 62 und-dem Pberleder CA des "chuhs. dese Verstärkungen können z.B. ein grob gewebtes oder nicht gewebtes Oefüge haben und auf dem ^ormkorn AS entsprechend angeordnet sein, wie dies Fig. 4 erkennen 1-ißt. -abei kann irgendeine geeignet*? Befestigungseinrichtung verwendet werden, vie herausziehbar*» "tifte (nicht dargestellt) oder ein schwacher Klebstoff, 'üt Hilfe (3er jeweils vorgesehenen Bcfestigungsöin'ichtimg werden die "'erstJlrkungsteile während des Willens der niefiforii in ihrer Lage gehalten, tie Gesamtverstärkung kann dabei dadurch erreicht werden, daß ein sockenffirniges Teil, das streckbar sein kann, auf den formkern angebracht vird, wie ζ,Ά, ein gewirkter Stoff. In diesem Pail kann das festhalten des sockenfirmigen Teils auf dent Formkern die ^ervendung von zusätzlichen Pe.fe'stigungseinrichtungen unmöglich machen.
■'dr- in einen Ichuh zu vergießende? aratarrung^fahige bzw. verfestigbare Flüssigkeit wird in der,, oießraura durch dan riurchgang 38 eingrfUhrt, der sich durch di© Vand der ge~ teilten nießform 4") erstreckt. Auf Grund <I*»r niedrigen viskoiitHt der vorfestigbaren Flüssigkeit ist nur ein sehr niedriger Druck «um Füllen der Gie^orm erforderlich. Go hat sich ein "berdruck von 0,14 kg/cm als zufriedenstellend herausgestellt.
Wach d«*m Tillen der Oießform 40 vird diese verschlossen gehalten, vfthren-Mcssen die Flüssigkeit sich verfestigt, T>ie Oicnformteile A2 und 44 der geteilten Gießform 40
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werden dann von dem gegossenen baw. geformten Schuhoberteil getrennt und der Formkern 46 wird in dem Fall, daß (sine Verk übungseinrichtung vorgesehen ist, verkürzt, und schließ1-ich wird das geformtβ Schuhoberteil 58 von dem Formkern 46 abgenommen. Di« kein Lösungsmittel darstellende Flüssigkeit der dispergiertan Tröpfchen kann aus Uwu verfestigten Katcrial verdunstet bzw. verdampft werden, nachdem dieses von drm Forrateilen 42 und 44 getrennt ist, und zwar entweder vor oder nach der Abnahme von dem Formkern 46. Aus dera so erhaltenen fichuhoberteil wird ein Schuh in der oben beschriobenen Weise schließlich hergestellt, i-ie Verstärkungsteile 54 sind mit den gegossenen baw. geformten mikroporösen Rereichen des .schuh« fest verbunden, um beim Gebrauch des Schuhs auftretenden Beanspruchungen widerstehen zu können.
Die Preaforiaung stellt eine VerfAhrennweise dar (nicht veranschaulicht), bei der flüssiges üieß- bzw. Forßunaterial in einen Formhohlraum gegossen wird und bei der ein Formkern in den betreffenden Hohlraum eingepreßt wird, L»adurch wird die Flüssigkeit in den Zwischenraum zwischen dem Formkern und der Hießformoberflach« verschoben bzw. hingeleitet. In diesem Fall wird die flüssige Emulsion verfestigt, ferner wird die GießformoberflAche von dem veifestigten Material abgeführt , außerdem wird die kein Lösungsmittel darstellende Flüssigkeit der dispergieren Tröpfchen aus dem verfestigten Material ausgetrieben, und schließlich wird der schuh in entsprechender Veise hergestellt wie bei» £inspritsen der reaktionsfähigen Emulsion in eine Gießform, Diese Verfahrensweise ist durch die sehr niedrige Viskosität des GieBiRAterials mtglich, und sie ist van besonderem Vorteil, da sie nur sehr wenige Einrichtungen zum Gießen btw. Formen von Schuhformen ff ordert,
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*.n'ITanr* nachstehend auJP£<?Ptfhrter Beispiele «soll da«!
-der ^rfin^unrr nach Pöplichkpit noch unterstützt
ι41 ^rPindun<T "tuP di^ im folgenaterialien, Ttist^ntie οΊ*τ nicht bf»schrMnlct ist.
wit -MCO nb<7#schlossen#n ^orpolvmers, das J?*aletir»n von p^p'-niphenylmAthandiisoayanat und mit Fydroxyl abge«?chlo«t5#new Polybutyl«nadipat in einem Molvf*rhn\tnis von 3:t hergr«sti»llt vorden i«it und das ein Mole-Yvilarqmticht von 1540 aufveift und b«i Zimmerti»»p#ratiir f«st i«$t, wurden v*»rPVl«i-«itTt und bt»i *»iner T«*mpi»ratur vt^n 1OO°C ■ sm/ip mit 4,5 Ora'n'n #in«s ^olyoxyalkvlonSithers ν«ν^ das <>in# Hydroxyl«ahl von 20 aufweist und bei 25°C iit, M.es#» vischunf wurd# dann auf ein« Temperatur von Jn0H ^rvSrmt, In die nt) er»ielt# heifle Mischung wurden 172 rnr einer Piüi«ig#n T»ÄraPfin-Kohlenvae5erfltofF-Mi»chung («iedebereioh 174°C Me 3070C) «Rulgiert. danach vurden 9,23 Oramm 1,4 Butandiol hinsugesetxt und mit der Mischung vermischt, •fodann vurden 3öf> cn* der Mischung bzw» des G<t- »ni«ich* in ein» Metall Form eingeführt, aerntn Konfiguration mit der in ^ig, 1 da rp*1* tell ten POrm vergrleiehber wir» Di· b#trePfemit Forw besaR «eine» ''Vfnperatur von 7O0O. Das entiprechend vorgesehene Ver«?chlui?tffil wurde über die ^ffnwif der Form geiietjet und die vetthalteklfüRmen wurden an ihre entsprechenden «teilen gfebraeht, w* das Verschluß teil ftitmhalten, nie niefffor» wurde ή»ηη langsam ura ihre tmd Oueraefefte gedreht, un<* «war derart, dal die ^wiltion ilb#r die igresamte oberfläche der öiaftfornt fließen Irenmte» niete t^refeuiig wurde etwa 40 Minute« lauf fortg«e«t*t· ^edann wurd« ii· Mmtarm v^hrend «in#r Zeitspanne von 11 stunde» 1*ei »irter Temperatur rm 8O0C gehalten. rd#
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wurde dann abgekühlt, das VerschlUBteil wurde abgenoawen, und das gefornte Sehuhobertell wurde aus 4*r Gießform heraus» genossen. Die filr den mtfchel und den «Sohlenbereich vorgesehenen Öffnungen wurden aus den Schuhoberteil herausge-•chnitten. Dabei blieb ein entsprechender Rand su* Mkle-ben einer Sohle an de« betreffenden Schuhoberteil übrig. Da» Seirahoberteil wurde dann auf eine ?orn Aufgesogen, und auf den «rvShnten Rand wurde durch Anwendung eines herkömmlichen Verfahrens eine Sohle aus synthetischem Gummi auf gele lebt.
Beispiel II
Ks wurde ein« ««ulsion entsprechend dt« in Beispiel I aagegtbenen Verfahren hergestellt· nie flüssige "nulsion wurde dann in den Qieilhohlrau* einer Qießfor» eingeführt, vie si· in Flg. 4 dargestellt ist, und swar unter Anwendung #ines
**berdrucks von 0,14 at (entsprechend 2 psig). Die Oieflfom war dabei amf 70*C vorfewMrmt. »ach d«* Wien der nienfor« wurde diese sieben Stunden lan bei einer Temperatur von 100C gehalten. Sodann wurde die fließ for« wlhrend der folgenden 16 Stutfdon auf Ziwwrtewperatur ahfekilhlt. Xu diesen Zeitpunkt wurden die Yinselteile der trennbaren aieflfor« abfeftlhrt, UM dl· Abnahsie de« Schuhoberteile von dem »Omucern su emOglichen. nas Schuhoberteil wurde dann 18 Stunden lang bei einer Temperatur von 900C gehalten, um den dispergieren fltissifen Paraffin-tohlenvasseratoff %vl verdampfen, ^chliefllich wurde das Schuhoberteil bei einer Temperatur von 1O5*C ausgehärtet. Auf die Pan<1bereiche des Unterteils des Schuhoberteile wurde sodann eine Sohle aus synthetische« Ounmi aufgeklebt, und der betreffende schuh wurd* dann schwarx elngefHrbt und appretiert.
GieRprobe der reaktionsfähigen fmtleion* (Ue unter d«n gleichen Bedingungen verarbeitet, ausgehärtet und getrocknet
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vurde wie bei* «Orsien des <?chuhob*.rt*il§, vurde hinsichtlich ihrer Durchllssigkeit geprüft. *>ab<»i «eigte sich, *a!3 die betreffende "robe eine '^sser^awpPdurchliM'iicVeit von 1,4 ^ranw/3n cm /PA *tunf*en/i, 4 fntt (entsprechend **5 «til) aufwies.
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-KCf) abgeschlossenen vorpolywer« wurden rerflUfsigt und bei 1OO°C ent fast sovie *it 4,5 Qramm eines Polyoxy* IVyI^n)I there verwischt, das eine Hydroxylsahl Yon 20 beia« und bei 25°C Fett ist. r»iese Mischung wurde auf eine Temperatur von 70°C
. Tn der so ersielten heilten Mischung wurden I7i C*"* einer fl<!*si?en Paraffin-Tohlenwasferitoff-Mitchung (<iiedebereich I74°c bi« fO7°C) ewttlp(lert. Anschließend wurden ein nraw» Tripethylolpropan und 1,93 Crjwwi 1,4 »utan^iol hineu^efeben und wit der Mischung vermischt. Sodann wurden 3OO c* der Mischung in eine nie*form entsprechend Λ^τ im Beispiel IT angegebenen Verfahrensweise eingeführt und verfestigt. T*»r flüssige Kohlenwasserstoff wurde dann verdampft, und der gefönte Artikel wurde entsprechend der im Beispiel II angegebenen veine ausgehärtet. AnschliePend wurde ein*» Sohle au^e synthetisch«« Rwmi «n d<»n Pandbereichen des Unterteils des ersielten Schuhoberteils angeVlebt, und A^t Schuh wurde schließlich eingefMrbt und appretiert. Kine niefprob«· aus der reaktion*Mhicr^n rnmlsion, di*» unt»r den gleichen "^dingungen verarbeitet, ausgehärtet und getrocknet worden ist, vurde dann Überprüft, um die Widerstandsfähigkeit unter ">ruckbedingunpen anzugeben, die mit den r>ruckbedingungen vergleichbar sind, die durch die 2ehe infolge eines auf die Sohle wirkenden druckes geyeben sind, ^ie dabei erxielten Ergebnisse wurden dann mit den Ergebnitsen verglichen, die wit den
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aus **r reaktionsfähigen '^niliion gewHP «pielen I un<3 ΓΤ ersirlt wurden. r>ab*»i t«igt^ sich, nr>* triPunVtion'»!!'» Mnt^ri^t, Trimethylolpropan, <»nt-
PMhifTk«»it aufvi*·« als <!ie rnt sprach mti den ^pI spielen I und II Tn *»in«ffi i««»it»»rf»n v^riueh z«*ifjte «nich,
dies*»« T»»i5pii»ls in "^imfthvltormamid unlttülich war, vMhr<»nd das Material geniHß Beispielen I und II, welches das tri-JPxmktionelle Material nicht enthielt, in den dimethyl formamid veitfrehend l^^lich rar.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch«
    t. Verfahren zur Herstellung eines zusammenhängenden, für Wasserdampf durchlässigen mikroporösen, elastischen Artikels, dadurch gekennzeichnet, d&ß ein« schicht eines flüssigen Materials gebildet vird, das in «inen mikroporösen elastischen Zustand an einer Formfl*che verfestigbar ist, die komplementär zu der Form des herzustellenden Artikels ausgebildet ist, und daß das flüssige Material in den nachgebbaren Zustand verfestigt und dann von der FormflJiche getrennt wird,
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als verfestigbares Material ein reaktionsfähiges Material und eine nahezu wasserfrei» Fluidwittelemulsion fiiner TrfJpfchon einer organischen Flüssigkeit als interne Phase in einer kontinuierlichen Phase verwendet wird, das als reaktionsfähiges Material eine Mischung einer organischen Verbindung mit zumindest zwei reaktioasfKhigen -IfCO-Gruppen pro Molekül und einer organischen Verbindung Mit zumindest zwei aktiven Wasserstoffen pro Molekül tür die Reaktion mit den -MCO-Gruppen verwendet wird, daß die Fluidmittelemulsion so gewählt wird, dan sie tür das reaktion·- φ
    fähige Material nahezu als Hicht-Lüsiuiysmittel wirkt* mit diese« nickt zu reagieren vermag sowie mit der kontimuiejlielMBt faase nicht vermischbar ist, daa die nuidmittelemulsion in Mengen zwischen etwa 25 und etwa 300 Gewichtsprozent bezogen auf das Oewicht des reaktionsfähigen Materials verwendet wird, daA die Reaktion zur Verfestigung des Material· bei einer Temperatur unterhalb der Siedesi«ktte*peratur der riuidMittelemuleion ausgeführt ViHl1 derart, da« die betreffende Bmulaion geliert mti verfestigt und die Tröpfchen in dem verfestigten Material fehalten werden,
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    und daß die Fluidraittelemulsion aus dem verfestigten Material ohne dessen Ausdehnung und unter Zurücklas sung von Poren und Diskontinuitäten in den verfestigten Material für den Durchgang von Luft und Dampf abgeführt wird«
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet* a*R als Poraoberfläche die Innenwand eines Formhohlraums verwendet wird, daß ein Kern in Abstand von der Formoberfläche vorgesehen wird» und zwar zur Bildung eines Zwischenraums gewünschter Dicke zwischen den rern und 0^r Forreoberfliehe, und daß der Zwischenrau* «it der verfestigbaren Flüssigkeit ausgefüllt wird,
    4. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, das durch zumindest 0,5 Gewichtsprozent der organischen verbindung mit den -NCO-Oruppen und der organischen Verbindung mit den aktiven Wasserstoffen zumindest eine organische Verbindung mit mehr als zwei reaktionsfähigen Gruppen pro Molekül gebildet vird und dad das durch die Reaktion verfestigte Material mit einem wesentlichen Anteil von Vernetzungen versehen wird, durch die die Widerstandsfähigkeit gegenüber WHmte und Lösungsmitteln gesteigert wird.
    5· Verfahret! nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dall ein flexibles faserförmiges Veritirkungsteil is bestimmter Beziehung zu d*r Formoberfliehe gehalten und in der Schicht des verfestigten flüssige* Materials derart eingebettet wird, daß nach erfolgter Verfestigung des verfestigbaren Materials bestimmte Bereiche des hergestellten Artikels verstärkt sind.
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    6. v«rf*hr«n nach «in«« der Ansprüche 1 bis 5( dadurch gekennzeichnet, daß vor der Bildung der schicht aus dem verfestigten Material auf der Fo r*o be rf Iac he «in rundmaterial abgelagert wird, durch das den hergestellten Artikel ein gewünschter OberflHch#nCharakter gegeben wird.
    7· Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das verfestigbare Material in einer gewünschten Dickeverteilung auf der Poraoberf13ehe durch deren Drehung gehalten wird, dersufolge das betreffend» Material unter der Wirkung imr Gravität fließt und die Formoberflache Übersicht.
    8. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 7 sur Herstellung eines Schuhoberteils, dadurch gekennzeichnet, daß als Formoberflache die Innenwand eines Fernhohlrauas verwendet wird, daß eine sur Bildung einer schicht gewünschter Dicke erforderliche Meng* des verfestigbaren Materials in den Pormhohlrau» eingeführt wird und daft das verfestigbare Material auf der Fontoberflache durch deren Drehung u» eine horisontale und vertikale Achse verteilt wird» derart, daß es die Formoberflache unter der wirkung der Oravitat übersieht.
    9. Verfahren nach eine« der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet» daß ein Kern in Forst einer verkarsten Fußfon« verwendet wird, die unter Abstand su der Ponsoberflache derart angeordnet wird, dafl ein ZwischenrauM Mit der gewünschten Dicke des Schuhoberteile !wischen de» tern und der FonwberflHche gebildet ist.
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    1">. verfahren nach eino^ der ^spr^c) -.··> 1 hi«? 9,
    dadurch ge>ennx<aicl »ipt, daf ein f a^rformigos ''^ il um <5en > p»rn herum ^p-rart ang^ori^P , i'pr in gpV'r.'sr.htPr ^^Vi^hi^nf? 5t« drr
    norr!t>b*»rfl'^ch^ gptr-iQon ist.
    11. Verfahren nach einen *(*?· Ansnr-'c).^ 1 bi 9 10, <;a lurch g»V«?nnze»iehn<M", '!a,r' al«; !'orwcb^rfl'ichp ci^ lnn<?nvi»nii es Formhohlraum? v^rvendct vird, (5er dir rorr-
    "chuhobrrtftil^ dufui>i5t, i<>sr*;n iint^rs^iti» die 'jchuhtfilfiffnunfT darstellt, laf3 einr· abgem^nsenp r!*»*5 v&rfestigl-arfn !'aterialr, in df»n ^ormhohlraum *»ingi»führt vird und dar- pin Yem nit einer d<?r g*»-
    InnenflHchp dr«; 'lchtths rntsprechemlpn ·\υί<ρη-p nach uri*?n durch nie ynt«*r< ffnung hindurch derart gedruckt vird, dap «".ich öi*> "l'-'ssigk^it in ->n Zud«sehenrauw «viijchfn de"; l'frn und ?<*r ^orwcberTi »ehe rntsprechend der g^v'lnschtrn dcVr» drq chuhoberteils verschiebt.
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    Leerseite
DE19702060452 1969-12-12 1970-12-08 Verfahren zur herstellung eines zusammenhaengenden, elastischen gegenstandes aus einem stueck aus einem wasserdampfdurchlaessigen, mikroporoesen polymeren material Withdrawn DE2060452B2 (de)

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