DE2060216C3 - Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DialkylhydroxymethylphosphinoxidenInfo
- Publication number
- DE2060216C3 DE2060216C3 DE19702060216 DE2060216A DE2060216C3 DE 2060216 C3 DE2060216 C3 DE 2060216C3 DE 19702060216 DE19702060216 DE 19702060216 DE 2060216 A DE2060216 A DE 2060216A DE 2060216 C3 DE2060216 C3 DE 2060216C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxides
- dialkylhydroxymethylphosphine
- oxide
- reaction
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 9
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)phosphanium Chemical compound C[P+](C)=O WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RQOKIVVUNQCMJS-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethanol Chemical compound CP(C)(=O)CO RQOKIVVUNQCMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- -1 (polyoxymethylene) phosphine Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUNJHCZDNSMWGF-UHFFFAOYSA-N 1-propylphosphonoylpropane Chemical compound CCCP(=O)CCC RUNJHCZDNSMWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- UFGGBJYMEZXRLU-UHFFFAOYSA-N 1-methylphosphonoylethane Chemical compound CCP(C)=O UFGGBJYMEZXRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHOGEQRGQQZKGJ-UHFFFAOYSA-N CC(C)CP(=O)CC(C)C Chemical compound CC(C)CP(=O)CC(C)C NHOGEQRGQQZKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWDAGXGHSUYODN-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCP(=O)CCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(=O)CCCCCCCCCCCC JWDAGXGHSUYODN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JMCNGFNJWDJIIV-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)phosphanium Chemical compound CCCC[P+](=O)CCCC JMCNGFNJWDJIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDNRGELAQDCRPO-UHFFFAOYSA-N diethyl hydroxymethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCO VDNRGELAQDCRPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQKFDFXHBQQNC-UHFFFAOYSA-N dipropylphosphorylmethanol Chemical compound CCCP(=O)(CO)CCC ATQKFDFXHBQQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RDTBXOYKOSIVTQ-UHFFFAOYSA-N oxo-di(propan-2-yl)phosphanium Chemical compound CC(C)[P+](=O)C(C)C RDTBXOYKOSIVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
R1 O
\li
P-H
R1
worin Rt und R2 die obengenannten Bedeutungen
besitzen, mit festem Paraldehyd in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder unter Verwendung des
Endprodukts als Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 80 bis etwa 180° C umgesetzt werden.
Es ist bekannt, daß Dialkylhydroxymethylphosphin-oxide durch Oxydation der entsprechenden Dialkylhydroxymethylphosphine
entstehen: (1)
Alkyl
P-CH2OH
Alkyl
Alkyl O
Ml
P-CH2OH
Alkyl
(D
(ESeininger B. 95,2541 1962; K. A. Pe tro ν et al,
Z. obsc. Chim. 35,2062 1965;E.I.Grinstejn et al, Z.
obsc. Chim. 36,302,1966).
Die Reaktion (1) zugrunde liegenden Phosphine sind jedoch technisch nur schwer zugänglich. Ihre Handhabung
erfordert infolge ihrer hohen Giftigkeit umfangreiche Sicherheitsmaßnahmen. Ein zweites Verfahren
verwendet die weitgehend ungiftigen Dialkylchlormethylphosphinoxide
als Ausgangsprodukte. Auch diese sind technisch schwer zugänglich und müssen in einem
2-Stufen-Verfahren (2) mit Acetaten umgesetzt und anschließend zu den gewünschten Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden
hydrolisiert werden (US-PS
35 32 93 302):
Alkyl O
Ml
P-CH2Cl Alkyl
.NaOCOCH3 2. H2 0/H +
Alkyl O
Ml
P-CH2OH
Alkyl
(2)
Die Ausbeuten betragen bei diesem Verfahren etwa 60%d.Th.
In dem Bestreben, ein verbessertes Verfahren zu schaffen, wurde nun gefunden, daß Dialkylhydroxymethylphosphinoxide
der allgemeinen Formel
R, O
Ml
p-
p-
50
CH2OH
worin Ri und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
bedeuten, in sehr guten Ausbeuten und mit hoher Reinheit hergestellt werden können, indem
sekundäre Phosphinoxide der allgemeinen Formel
R, O
Ml
P-H
R2
65
worin Ri und R2 die obengenannten Bedeutungen
besitzen, mit festem Paraldehyd in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder unter Verwendung des Endprodukts
als Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 80 bis etwa 180° C umgesetzt werden.
Die als Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Dialkylphosphinoxide
sind infolge ihrer geringen Toxizität leicht zu handhaben. Sie sind z.B. nach den in den DE-OS 17 93 203,
18 06 705.18 06 706,18 06 707 und 19 52 605 beschriebenen
Verfahren zugänglich, wonach sie mit hoher Reinheit und damit in besonders getigneter Form für
das erfindungsgemäße Verfahren anfallen. Als Ausgaiigsmaterialien
kommen Dialkylphosphinoxide in Betracht, dercri Alkylgruppen 1 bis 18 C-Atome,
insbesondere 1 bis 12 C-Atome, enthalten. Bevorzugt sind solche Dialkylphosphinoxyde, bei denen Ri und R2
1 bis 6 C-Atome, insbesondere 1 bis 4 C-Atome enthalten, also z. B.
Dimethylphosphinoxyd, Methyläthylphosphinoxyd, Di-n-propylphosphinoxyd,
Diisopropylphosphinoxyd,
Di-n-butylphosphinoxyd,
Di-isobutylphosphinoxyd und
Di-n-dodecyl-phosphinoxyd.
Bei dem erfindüngsgemäßen Verfahren kann der
feste Paraldehyd in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder in Anwesenheit des jeweiligen Endprodukts zur
Anwendung gelangen. Es ist ein besonderer Vorzug des
erfindungsgemäßen Verfahrens, daß der Einsatz von Katalysatoren nicht erforderlich ist.
Die Umsetzungstemperaturen liegen zwischen etwa 800C und etwa 180° C. Die Reaktion verläuft rasch und
ist in üblichen Anlagen — abhängig von der Temperatur und gegebenenfalls von dem Maßstab — in etwa 15
Minuten bis etwa 3 Stunden beendet
Nach beendeter Umsetzung können die in roher Form anfallenden Dialkylhydroxymethylphosphinoxide
in an sich bekannter Weise durch Destillation oder Umkristallisation gereinigt werden. Sie fallen im
allgemeinen in Ausbeuten zwischen 80 bis 100% d.Th. an.
Bei einer Umsetzung im bevorzugten äquimolaren Verhältnis (d.h. Paraformaldehyd in einer solchen
Menge, daß die darin enthaltene Anzahl Mole Formaldehyd der Zahl der Mole des eingesetzten
Dialkylphosphinoxids entspricht) erhält man direkt das gewünschte Endprodukt, das in vielen Fällen, z. B. bei
der Verwendung als flammwidrige Komponente für die Textilausrüstung, keiner weiteren Aufarbeitung oder
Reinigung mehr bedarf. Das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere diese bevorzugte Variante, kann
leicht kontinuierlich gestaltet werden, beispielsweise indem fester Paraformaldehyd, bzw. eine Lösung von
Paraformaldehyd im Endprodukt und das Dialkylphosphinoxyd in äquimolaren Mengen einer Reaktionszone
zugeführt und daraus entsprechend der Zugabe Endprodukt abgezogen wird. Die freiwerdende Reaktionswärme
kann dabei zur Steuerung des kontinuierlichen Prozesses ausgenutzt werden.
Es ist vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Umsetzungen
in trockener und/oder Inertgas-Atmosphäre durchzuführen.
Als Inertgas kann z. B. S '.ckstoff. Kohlendioxid
oder Argon verwendet werden.
Die nach dem Verfahren der vorlie anden Erfindung hergestellten Dialkylhydroxymethylphosphinoxide stellen
wertvolle Flammschutzmittel dar. Weiterhin können diese Phosphinoxide als wertvolle Zwischenprodukte
bei der Herstellung anderer Flammschutzmittel, Pflanzenschutzmittel und Pharmazeutika dienen.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung gestattet es, Dialkylhydroxymethylphosphinoxide in verfahrenstechnisch
einfacher Weise, gegebenenfalls in einem kontinuierlichen Prozeß in kurzen Reaktionszeiten in
hoher Reinheit und mit sehr guten Ausbeuten in Abwesenheit von systemfremden Lösungsmitteln (wie
z. B. Wasser) herzustellen. Es stellt daher einen erheblichen technischen Fortschritt dar.
Daß die erfindungsgemäße Umsetzung in kurzen Reaktionszeiten mit sehr guten Ausbeuten zu den
jeweiligen sehr reinen und einheitlichen Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden
führt, war trotz der bekannten Anlagerung von Aldehyden an primäre
Phosphinoxide zu den entsprechenden Bishydroxyalkyl- bzw. Bishydroxyalkarylphosphinoxiden (Houben —
W e y I, Methoden der Organischen Chemie Band XII/1,
4. Auflage, 1963, Seite 157) außerordentlich überraschend; denn es war einerseits bekannt, daß sekundäre
Phosphinoxide — insbesondere solche mit niederen Alkylgruppen — thermisch nicht sehr stabil sind. So
wird z.B. in J.Org, Chem. vol.33 (1968) Seite3693 in
dem Absatz »Decomposition of dimethylphösphirieoxide«
von der schon bei etwa 1000C beginnenden Zersetzung des Dimethylphösphinoxids berichtet. Nach
einer Stunde bei 120°C soll die Zersetzung vollständig sein! bei 160 bis 17O0C soll die vollständige Zersetzung
weniger als 10 Minuten dauern.,
Andererseits verläuft der Zerfall des festen Paraldehyd
in gasförmigen (monomeren) Formaldehyd bekanntermaßen erst bei 180 bis 2000C einigermaßen
glatt (Fieser und Fieser, Organische Chemie,
2, Auflage Seite 466). Je weiter man sich von diesem Temperaturbereich nach unten entfernt, desto langsamer
und unvollständiger verläuft der Zerfall des Paraldehyds, wofür auch die Schmelzpunktangaben
zwischen etwa 120 und 1500C in der einschlägigen
ίο Literatur ein Indiz sind. Wahrscheinlicher al" die
Bildung von gasförmigem Formaldehyd bei Temperaturen unterhalb 1800C ist eher die Bildung oligomerer
Bruchstücke aus dem festen Paraformaldehyd, so daß man bei derartigen Temperaturen nur eine langsame
Bildung der entsprechenden Dialkylhydroxymethylphosphinoxide erwarten konnte, und eher damit
rechnen mußte, wegen der oligomeren Bruchstücke das jeweilige Dialkylhydroxymethylphosphinoxid im Gemisch
mit beträchtlichen Mengen von Dialkyl-(polyoxymethylen)-phosphinoxiden verschiedenen Molekulargewichts
zu erhalten.
Nichts dergleichen ist jedoch bei der erfindungsgemäßen Umsetzung eingetreten. Weder die zumindest
teilweise erwartete thermische Zersetzung der sekundären Phosphinoxide noch die Bildung merklicher Mengen
von Dialkyl-(polyoxymethylen)-phosphinoxiden verschiedenen Molekulargewichts finden statt.
Die nun folgenden Beispiele sollen der näheren Erläuterung der Erfindung dienen.
150 g Dimethylphosphinoxid werden unter Stickstoffatmosphäre
auf 120 bis 1300C erhitzt. Dann werden innerhalb von 45 Minuten portionsweise 58 g Paraformaldehyd
so zugegeben, daß infolge der entstehenden Reaktionswärme die Umsetzung ohne Heizung durchgeführt
werden kann. Dann wird gekühlt. Der Reaktionsansatz erstarrt bei 7O0C. Er besteht aus 208 g
Dimethylhydroxymethylphosphinoxid. Das entspricht einer Ausbeute von 100% d.Th. vJas Produkt ist
weitgehend rein (Dünnschichtchromatographie, Laufmittel Aceton/Dioxan 75 :25 auf Kieselgel F 254 der
Firma Merck, Rf: 0,709; Sprühmittel: 5%ige wäßrige ΚΜηΟ,-Lösung).
In 68 g Dibutyiphosphinoxid werden bei 15O0C
langsam 13,4 g Paraformaldehyd eingetragen. Nach 30
so Minuten wird geküh'.t. Man erhält 80,5 g Dibutylhydroxymethylphosphinoxid.
Das entspricht einer Ausbeute von 100% d. Th. Das Produkt ist rein (Dünnschichtchromatographie:
Aceton/Dioxan 75 :25 auf Kieselgel F 254 der Firma Merck, Rf: 0,893; Sprühmittel:
5%ige wäßrige KMnO4-Lösung).
40 g Dipropylphosphinoxid werden unter Stickstoff auf 130°C bis 14O0C erhitzt. Innerhalb von 15 Minuten
werden 9 g Paraformaldehyd unter lebhaftem Rühren portionsweise zugegeben, wobei die Temperatur konstant
bleibt. Anschließend wird noch 10 Minuten auf 150 bis 16O0C erhitzt und dann abgekühlt, Das Reaktionsprodukt
erstarrt bei einem Erstarrungspunkt von 32° C Man erhält 49 g reines Dipropylhydroxymethylphosphinoxid.
Das entspricht einer Ausbeute von 100% d.Th.
5 6
80 g Diäthylphosphinoxid werden auf 1200C bis Temperatur konstant bleibt Nach Beendigung der
1300C unter Stickstoff erhitzt Nun werden innerhalb Reaktion liegen 102,6 g Diäthylhydroxymethylphos-
von 30 Minuten 22,6 g Paraformaldehyd portionsweise 5 phinoxid in reiner Form vor. Das entspricht einer
unter lebhaftem Rühren derart zugegeben, daß die Ausbeute von 100% d. Th.
25 g Paraformaldehyd werden bei 100°C in 53 g io Anschließend wird noch 2 Stunden bei 900C gehalten.
Dimethylhydroxymethylphosphinoxid gelöst Die heiße Bei der sich anschließenden Destillation erhält man
Lösung wird in 65 g eines auf 45° C erwärmten nach Abtrennung eines geringen Vorlaufs 136 g
Dimethylphosphinoxids im Laufe von 30 Minuten Dimethylhydroxymethylphosphinoxid. Das entspricht
eingetragen. Nach der Zugabe tritt eine erhebliche einer Ausbeute von 92^% d.Th, bezogen auf
Steigerung der Temperatur auf, die durch Kühlung 15 eingesetztes Dimethylphosphinoxid.
unter 1200C gehalten wird
unter 1200C gehalten wird
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden der allgemeinen FormelP-CB, OH10worin R] und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, dadurch ge- is kennzeichnet, daß sekundäre Phosphinoxide der allgemeinen Formel
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702060216 DE2060216C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702060216 DE2060216C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2060216A1 DE2060216A1 (de) | 1972-06-22 |
DE2060216B2 DE2060216B2 (de) | 1978-11-02 |
DE2060216C3 true DE2060216C3 (de) | 1979-06-28 |
Family
ID=5790261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702060216 Expired DE2060216C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2060216C3 (de) |
-
1970
- 1970-12-08 DE DE19702060216 patent/DE2060216C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2060216B2 (de) | 1978-11-02 |
DE2060216A1 (de) | 1972-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0253214B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcarbonsäurechloriden | |
DE2155495A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen | |
DE3850230T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioethylaminsalzen. | |
DE1695594A1 (de) | In 2-Stellung substituierte delta1-Pyrrolinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2060216C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden | |
DE2726393C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(quartär-Alkyl)resorcinen | |
DE2126880C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triazinyl-alkyl-phophonsäureestern und deren Verwendung | |
EP0024611B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzaldehyden | |
EP0115295B1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Riboflavin | |
DE1670711C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionothiolphosphor-(-phosphon-, phosphin-)säuree stern | |
DE3203538C2 (de) | ||
EP0166490A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-methylsubstituierten Ketonen | |
CH616430A5 (en) | Process for preparing organic esters of phosphorus | |
DE2407460C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylphosphinoxiden | |
EP0003553B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorsäurechloriden | |
DE1194852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren oder deren Salzen mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekuel | |
EP0130439A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon-, oder Vinylpyrophosphonsäure | |
DE704761C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyridinverbindungen | |
DE1445659C (de) | Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2319043C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bishydroxymethyl-methyl-phosphinoxid | |
AT228802B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen O, O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitro-phenyl)-thionophosphorsäureesters | |
AT231471B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thionothiolphosphorsäureestern | |
DE2511932A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxyalkylphosphinoxiden | |
DE1159935B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsaeuredichloriden | |
DE1958619A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrazine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |