DE2055967A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents
ReaktivfarbstoffeInfo
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
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Description
Die vorliegende Erfindung Detrifft wertvolle neue Reaktiv=
farbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung
|d-(M-S02-N-S02-B-N-X 1 χ (i) g
L AR ±- (SO3 A)p f
worin D den Rest eines organischen Farbstoffs, M eine direk=
te Bindung oder ein Brückenglied, das an ein C—Atom eines aromatiseh-earbocyelisehen oder aromatisch—heterocyclischen
Ringes im Chromophor D gebunden ist, A ein Wasserstoffatora
oder das Aequivalent eines Kations, B eine mindestens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe,
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, X eine Reak=
tivgruppe, m eine Zahl von 1 bis k und ρ eine Zahl von O bis
h bedeuten,
sowie ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Be=
druolcen von natürlichen oder synthetischen Faserraaterialien. %
Die neuen Farbstoffe können beliebigen Farbstoffklassen an=
gehören. D steht zum Beispiel für den Rest eines Farbstoffs aus der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Azofarb=
stoffe, der metallfreien oder metallhaltigen Azaporphin= farbstoffe, wie Kupfer- und Nickelphthalocyaninfarbstoffe,
der Anthrachlnon-, Nitro-, Formazan-, Oxazin-, Dioxazin-,
Triphenylmethan-, Azomethin-, Benzanthroii- und Dibenzan=
Le A 13 377
209821/0837
thronfarbstoffe sowie der polycyclischen Kondensationspro=
dukte von Anthrachinon-, Benzanthron- und Dibenzanthronver= bindungen.
Für A kommt neben Wasserstoff das Aequivalent eines Kations der Alkali- oder Erdalkalireihe in Frage, insbesondere Na=
trium und Kalium.
Geeignete Alkylengruppen B sind beispielsweise:
-(CHa)3-, -(CH2 )4-, -CH2-CH2-CH- , -CH2-CH-CH2-, -CH2-CH2-CH-
CH3 CH3 C2H5
-CH2-CH-CH2- , -CH-CH2-CH2-, -(CH2 )5- oder
C2H5 CH3
— \ LH2
Unter Alkylgruppen R werden gegebenenfalls substituierte
Alkyl- und Cycloalkylgruppen verstanden. Geeignete Reste R sind neben Wasserstoff vorzugsweise der Methyl-, Aethyl-,
2-Sulfoäthyl-, Carboxymethyl - oder Cyclohexylrest sowie
der Benzylrest.
Le A 13 377 - 2 -
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X steht für den Rest einer Reaktivgruppe, welche mindestens
einen ab spaltbaren Subs ti tuen ten an einen heterocyclisclien oder
an einen aliphatischen Rest gebunden enthält, u.a. für solche Reste, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5-
oder 6—gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten,
wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z.B. Pyridin-,
Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin-
oder asym. oder sym. Triazinring, oder an ein derartiges
Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aro= matische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-,
Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen he=
terocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven
Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die
eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder |
bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert
enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am He= terocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen -(Cl, Br
oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, SuIfonyl,Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther,
Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im Einzelnen sind beispiels=
weise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste,
z.B. 2,^-Dichlortriazinyl-ö-, 2-Amino-^-chlortriazinyl-6-,
E-Alkylamino-^-chlortriazinyl-e-, wie 2-Methylamino-^-chlortriazinyl-6-,
2-Aethylamino- oder 2-Propyl-aroino-it-chlortri =
azinyl-6-, 2—ß-Oxäthylamino-^-chlortriazinyl-e-, 2-Di-ßoxäthylamino—k—chlortriazinyl—6-
und die entsprechenden
Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-^-chlortriazinyl-6-, ^
2-Morpholino- oder ^-Piperidino-^-chlortriazinyl-o-, 2-Cyclo=
hexyl-amino-^chlortriazinyl-e-, 2-Arylamino- und subst.
Arylamino-4—chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino—4-chlor=
triazinyl~6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder SuIfophenyl)-anino-^-chlortriazinyl-6-,
2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methoxy- oder Aethoxy-^-chlortriazinyl-G-, 2-(Phenyl=
sulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst.
Aryloxy-^-chlortriazinyl-e-, wie 2-Phenoxy-^-chlortriazi=
nyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-,
Le A 13 377
2098?1/0837
Methi
m- oder p-Methyl- oder Mettoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkyl-meroapto- oder 2-Arylaercapto- oder 2-(subst.Aryl)-meroapto-^-chlortriazinyl-e-,
wie 2-{ß-Hydroxyäthyl)-nercapto-4-chlor-triazinyl~6~,
2-Phenyliaereapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-(4'-Methyl-phenyl)-mercapto-4-ehlortriazinyl-6-, 2-(2*,4'-DinitroJ-phenyl-mercapto^-chlortriazinyl-ö-,
2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-ί Mono-,
Di- oder Trihalogenpyrimidinyl-Reste, wie 2,4-Dichlorpyrimi=
dinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder -S-oarboxyiaethyl- oder -5-carboxy- oder
-5-oyano- oder -5-vinyl~ oder -5-sulfo- oder -5-niono-, -di-
oder -trichlormethyl- oder -S-carboalkoxy-pyrimidinyl-e-,
2,6-DichloΓpyriBlidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Chlor-Ai-methylpyrilBidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-
^i-chlorpyriniidin-J-oarbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-,
6-Methyl-2,4-dichloΓpyri«idin-5-carbonyl-, 2,4,6-Triohlorpyrimidin-5-oarbonyl-,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfo=
nyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-oarbonyl->
2- oder 3-Monochlorchln= oxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-MoHOChIOr-ChInOXaIiIi-O-SuIfO=
nyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-oarbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-eulfonyl-,
!,^-Dichlorphthalazin-o-sulfonyl- oder -6-carbo=
nyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-?- oder -6-sulfonyl- oder -car=
bonyl-, 2- oder 3- oder k-(k*,5'-Diehlorpyridazon~6'-yl-l»)-phenylsulfonyl-
oder -carbonyl, ß-(4',S'-Dichlorpyridazon-e'-yll»)-äthyloarbonyl-,
N-Methyl-N-(2,4-diohlortriazinyl-6-)-carba
amyl-, N-Methyl-N-(2-ntethylanino-4-chlortriaziny 1-6)-carbaayl-,
N-Methyl-N-(2-dimethylaiBino-4-ohlortriazinyl-6)-carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aainoaoes
tyl-, N-Methyl-N-(2,3-diohlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aeino=
acetyl-, N-Methyl-N-(2,3-diohlorchinoxalin-6-carbonyl)-a»i=
noacetyl sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen
Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyriaidinyl-,
2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-ohlor-4-pyrimidi=
nyl-, 2~Fluor-5,6-dichlor-4-pyrieidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrieidinyl-,
2,5-Difluor-6-ββthyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-«ethyl-6-chlor-4-pyriaiidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-
Le A 13 377
?09S?1/0837
chlor-4-pyrieidinyl, 5-Bro»-2-fluor-4-pyrieidinyl, 2-Fluor-5-oyan—4-pyrieidinyl,, 2-Fluor-5-«ethyl-4-pyrieidinyl, 2,5 f 6-Trifluor-4-pyrieidinyl, 5-Chlor-6-ohloreethyl-2-fluor-^-pys
rlMidinyl, 2 ,6-Bi fluor-5-Droe-pyriei dinyl, 2-Fluor-5-broe-6-m6thyl-4-pyrieidinyl, 2-FIuOr-S-^rOe-O-ChIor»ethyl-4-py=s
rieiainyl, gje-Difluor-S-ohloreethyl-ii-pyrieidinyl, 2,6-difluor-5-nitro-4-pyrieidlnyl, 2-Fluor-6-methyl-%-pyrieidie
nyl, 2-Fluor—S-chlor-o-eethyl-^-pyrieidinyl, 2-Fluor-5-chlor-%-pyriBidinyl, 2-Fluor-6-ohlor-Jli-pyrieldinyl, 6-Tris
fluor»ethyl-5-ehlor-2-fluor-%-pyri*ldinyl, 6-Trifluorme=
thyl-2-fIuor-4-pyrieldinyl, 2-Fluor-5<-nitro-%-pyrimidtnyl,
S-Fluor-S-trifluoraethyl-^-pyrieidlnyl, 2-Fluor-5-phenyl-
oder -5-*ethylsulfoiiyl-%-pyrieidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrieidinyl, 2—Fluor-S-carboeethoxy-^-pyrieidinyl, 2-Fluor-5-broe-6-trifluoreethyl-%-pyriBidinyl, 2-Fluor-6-oarl)onaMido-4-pyrieldinyl, 2-FIuor-6-carl)oeethoxy-4-pyri»idinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyri«idiiiyl, 2-Fluor-6-oyan-^-pyriiiidinyl, 2,6-Diflttor-5-aiethylsulfoiiyl-4-pyri«idinyl, 2-Fluor-5-sulfona*i=t
(jo-4-pyriHiidiiiyl, 2-Fluor-5-ohlor-6-carl30Methoxy-(i-pyrI»idls
nyl, 2,6-Difluor-5-trifluor»βthyl—%-pyrieidinyli
sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bi8-(phenyl=
sulfonyl)-triazinyl-6-f 2-(3*-Carboxyphenyl)-eulfony1-4-ehlortriazinyl-6-, 2-(3'-SuIfophenyl)-sulfonyl-4-chlortria
a ζ iny 1-6-, 2,4-Bie- ( 3 * -carljoxy-pheny 1 eulf onyl-1 * }-tr ia ζ iny 1-6;
. sulfonylgruppenhaltige Pyriaidinringe, wie 2-Carboxyeethyleul=
fonyl-pyrieidinyl-4, 2-Methyleulfonyl-6-ββthyl-pyrieidinyl-4-,
2-Methyleulfonyl-6-äthyl-pyrieidiny1-4, 2-Phenyleulfony1-5-chiΟΓ-6-eethy1-pyrieidinyl-4, 2,6-Bie-methyleulfony1-pyriai=
dinyl-4, 2,6-Bie-eethyleulfony1-5-chlor-pyrieidinyl-4, 2,4-Bis-Bethyleulfony1-pyrieidin-5-eulf ony1, 2-Methyleulf ony1-pyriaidinyl-4, 2-Phenyleulfony1-pyrieidinyl-4, 2-Trichlore
■ethyleulfonyl-o-Methyl-pyrieidinyl^, 2-Methyleulfonyl-5-ohlor-6-eethyl-pyri«idinyl-4, 2-Methy1eulfonyl-5-broe-6-
»ethyl-pyrieidinyl-4, 2-Methyleulfonyl-S-ohlor-ö-äthyl-py*
riJiidinyl-4f 2-Mβthyl#uIfonyl-5-ohlor-6-chlorπlβ■Ulyl-pyrisI
■idinyl-4, 2-Methyleulfonyl-4-ohlor-6-■βthylpyri■idin-5-■ulfonyl, 2-M#thyliulfonyl-3-nitro-6-aethyl-pyriBidiayl-4,
Ie A 13 377 R
20S821/0Ö37
2,5,6-Tris-»ethylsulfonyl-pyriaidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-diaethyl-pyriaidinyl-4, 2-Aethylsulfonyl-5-chlor-6-eethylpyriaidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6~chlor-pyriaidinyl-4, 2,6-Bis-aethyl-sulfonyl-S-chlor-pyriaidinyl-^, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyriaidinyl-4, 2-Methyl-sulfonyl-5--8ulfo-pyriBidinyl-4t
2-Methylsulfonyl-6-carboBethoxy-pyriaidinyl-ii, 2-Methylsulfonyl-S-carboxy-pyriaidinyl-^i, 2-Methylsulfonyl~5-cyan-6-eethoxypyriaidinyl-4, 2-Mβthylsulfonyl-5-chlor-pyΓiBidinyl-4, 2-SuI =
foäthylsulfonyl-6-eethyl-pyriaidinyl-Ji, 2-Methylsulfonyl-5-broa-pyriaidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-S-chlor-pyriaidinyl-1!,
2-Carboxyaethylsulfonyl-5-chlor-e-aethyl-pyriaidinyl-^,
2-Methylsulfonyl-ö-chlorpyriaidin-^- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(aethylsulfonyl)-pyrimidin-^- oder -5-carbonyl-, 2-Aethylsulfonyl-o-chlorpyriaidin-S-carbonyl-, 2,4-Bis-(»ethylsulfonyl)-pyriaidin-5-sulfony1-, 2-Methy1sulfony1-4-chlor-6-aethylpyri=
aidin-5-sufonyl- oder -carbonyl-; aaaoniuagruppenhaltige Trias
zinringe, wie 2-TriaethylanHioniua-2t~phenylaaino- oder -4-(o-, a- oder p-sulfophenyl)-aainotriazinyl-6-, 2-(l,l-Diaethylhydraziniua)-*i-phenylamino- oder -1I-(O-, a- oder p-sulfos
phenyl)- aainotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-l,1-diaethyl)-hydraziniua-4-phenylaaino- oder -2I-(O-, a- oder p-sulfophe=
nyl)-aainotriazinyl-6-, 2-N-Aainopyrrolidiniua- oder 2-N-Aainopiperidiniua-4-phenyl-aaino- oder -4-(o-, a- oder p-sulfophe=
nyl)-aainotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylaaino- oder 4-(SuIfo=
phenylaaino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine
Stickstoff bindung das 1 ,^-Bis-aza-bicyclo-^^^J-octan oder
das 1,2-Bis-aza-bioyclo-f~0,3,3j[~00*an quartär gebunden ent=
halten, 2-Pyridiniua-4-phenylaaino- oder -4- (o-, a- oder psulfophenyl)-aaino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniua=
triazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylaaino-, wie
Methylaaino-, Aethylaaino- oder ß-Hydroxyüthylaaino-, oder
Alkoxy-, wie Methoxy- oder Aethoxy- oder Aroxy-, wie Phenoxy-
oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthia=
zol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6—sulfonyl-, 2-Aryl=
sulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl-
oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethyl=
•ulfonyl-benzthiazol-5- oder —6—sulfonyl- oder -carbonyl-,
Ie A 13 377
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2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-- oder -6-sulfonyl- oder -car=
bonyl- und die entsprechenden ia ankqndensierten Benzolring
Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl-
oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenziaidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-Bethylbenziaid=
azol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-aethyl=
thiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd
des 4-Chlor- oder ^-Nitrochinolin-S-carbonyl.
Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu
nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di— oder Trichloracryloyl-,
WIe-CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-CH3, ferner
-CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phe=
nylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonyl-propionyl-, 3-Phenyl= i
sulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl—, Vinylsul=
fonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-,
ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,
2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-l-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-l-
oder -sulfonyl—1-, ß-(2,2,3,3-. Tetrafluorcyclobutyl-lJ-acryloyl-, α- oder ß-Broiaacryloyl-,
α- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppen, wie
α- oder ß-Methylsulfonyl-acryloyl.
Le A 13 377
Für M kommen neben der direkten Bindung eine Vielzahl von BrUckengliedern in Frage, die definitionsgemäß an ein C-Atom
eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocy= cJisehen Ringes im Chromophor D gebunden sind. Geeignete
Brückenglieder M sind insbesondere solche der Formel
(II)
worin P für die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest wie -NH-, -N(CH3)-, -NH-CH8-, -N(CHg)-CH2-, -NH-CO-, -CO-NH-
und -SO2-NH-,
R1 für Wasserstoff oder einen Substituenten, insbesondere
einen niederen Alkylrest, zum Beispiel den Methyl- oder Aethylrest, ein Halogenatoza, insbesondere Chlor oder Brom,
einen Alkoxyrest, wie den Methoxy- oder Äthoxy-Rest,
Rg für V/asserstoff oder einen Substituenten, insbesondere einen
niederen Alkylrest, z. B. den Methyl- oder ithylrest, ein Halogenatom, insbesondere Brom oder Chlor oder eine Sulfogruppe
steht, wie beispielsweise
Cl
Cl
-NH-Q ,
OCH,
-NH
-NH
SO3H
-NH
-CO-NH-
Le A 13 377
, -CO-NH
209021/0837
CH3
-NH-C
-SO, -NB
, -SO3-NH-
, -NH-CH3-TJ
-NH-C 0-4 jT ι -CO-NH-OCH3
Cl
CH3
, -SOj-NH
und -N-CH3 CH3
D*-(P.
SO3-N-SOj-B-N-X A H
(SO3A),
(III)
worin Dr den Rest eines Azo-, Anthraohinon- oder Phthalo=
cyaninfarbstoffs bedeutet und P, Rr R1, R3, A, B9 X, ■ und
ρ die in den Formeln (i).und (il jangegebene Bedeutung besitzen.
D»-(SO3-N-SO3 -B-N-X) j
A R
(SO3A)1
(IV)
worin Dr den Rest eines Azo-, Anthrachinon-oder Phthalocy=
aninfarbetoffa bedeutet und A, B, R, X, m und ρ die in
Formel (l) angegebene Bedeutung besitzen·
S0 A)
(ν)
le. A 13 377
A E
— 9 "*
2OÖ821/ÖÖ37
worin M,A,B,R,X und ρ die in Formel (i) angegebene Bedeutung
haben, C für den Rest einer Diazokomponente, K für den Rest
einer Kupplungskomponente und ■' für die Zahl 1 oder 2
steht,
sowie deren Metallkomplexe, insbesondere die Chrom-, Kupfer-,
Niokel- und Kobaltkomplexe. Geeignete Farbstoffe dieses Typs sind insbesondere solche der Benzol-azo-naphthalins
reihe, Benzol-azo-naphthalin—azo-benzol-Reihe, der Benzolazo-l-phenyl-5-pyrazolon-Reihe, der Benzol-azo-5-amino-py=
razol-Reihe, der Benzol-azo-benzol-Reihe, der Naphthalin—
azo-naphthalin-azo-benzol-Reihe und der Benzol-azo-benzol-azobenzol-Reihe. Im Falle von Metallkomplexazo-Farbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise
in den o-Stellungen zur Azogruppe, z. B. in Form von ο,ο'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o1-carboxy-, o-Carboxy-o1-amino- und
o-Hydroxy-ol-aminoazo-Gruppierungen.
(VI)
worin A, B, R und X die in Formel (l) angegebene Bedeutung
haben, R3 für eine Hydroxy- oder Aminogruppe, R4 für eine
Methyl-, Carboxy- oder Carbonamidgruppe, R, für Vaeserstoff,
einen gegebenenfalls durch Halogen, wie Chlor oder Brom, SuIfo-, Alkyl-, wie Methyl- oder Aethy1- oder Alkoxy-, wie
Methoxy- oder Aethoxygruppen substituierten Phenylrest
oder einen niederen Alkylrest, zum Beispiel den Methyl-, Aethyl- oder Propylrest, der gegebenenfalls verzweigt und
mit einem Cyanidrest, einem Halogenatom, wie Chlor oder Brom, einer Carboxylgruppe oder deren Derivaten substitu*
iert ist und R6 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest,
z. B. den Methyl- oder Äthylrest, ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom oder einen Alkoxyrest, wie den Methoxy-
Le A 13 377 - 10 -
209821/0837
oder Aethoxyrest steht,
Os"
(VII)
SO2-N-SO2-B-N-X A R
worin A, B, R, R1, R2, R5, R4, % und X die in den Formeln (ι),
(II) und (VI) angegebene Bedeutung haben und R7 für Wasserstoff,
einen niederen Alkylrest,ζ. B. den Methyl- oder Ithylrest,
ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, einen Alkoxyres.t,
wie den Methoxy- oder Äthoxyrest oder eine Sulfogruppe
steht,
(S03A)p,
(VIII)
worin A, B, R, R8 und X die in den Formeln (l) und (Vl) an=
gegebene Bedeutung haben und p» für die Zahl 1 oder 2 steht,
(IX)
le A 13 377
- 11 -
20982-1/0837
worin A, B, R, Re , X und ρ' die in den Formeln (i), (Vl)
und (VIII) angegebene Bedeutung haben und R8 für Wasserstoff,
ein Halogenatom, insbesondere Chlor, eine Alkoxygruppe, wie
die Methoxy- oder Aethoxygruppe, eine Acylaminogruppe, zum
Beispiel die Acetylaminogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Benzoyl-aminogruppe, wie die Benzoylamino-
oder p-Chlorbenzoy1aminogruppe, eine Aminogruppe oder eine
Arylaminogruppe, zum Beispiel die Phenylaminogruppe, steht,
OH NH2
C -N=N
(X)
SO2-N-SO2-B-N-X
(AOaS) ' J ' '
worin A, B, R, Re, X und ρ' die in den Formeln (l), (VI)
und (VIII) angegebene Bedeutung haben und C für den Rest einer Diazokomponente steht. Geeignete Diazokomponenten (C -NH?)
sind beispielsweise Anilin, Toluidin, Chloranilin, o-, m- und p-Sulfanilsäure, 4-Methyl-1-aminobenzol-sulfonsäure-(2), Naphthylaminmonosulfonsäuren,
Naphthylamindisulfonsäuren, Naphthylamintr!sulfonsäuren,
4-Acetylamino-i-aminobenzolsulfonsäure-(2),
^-Acetylamino-i-aminobenzolsulfonsäure-(6), 4-Methoxy-1-aminobenzolsulfonsäure-(2),
4-Nitro-i-aminobenzolsulfonsäure-(2)
sowie Amine der Formel
-N-SO2-B-N-X /VTx
I I (XI)
A R
worin A, B, R, Re und X die in den Formeln (i) und (Vl)
angegebene Bedeutung haben,
OH NHn / V T X \
-N=N I I 2^n=N-C (XII)
(S03A)p,
A-N-SOj-B-N-X
Le A 1 ' 577 - 12 -
mR? 1 /0837
worin A, B, R, Re , C , X und pf die in den Formeln (i), (VI>, (VIII)
und (χ) angegebene Bedeutung haben.
Besonders bevorzugte Farbstoffe (III) entsprechen den Formeln
OnH
(XIII)
SO3-N-SO2-B-N-X A
worin A, B, R, R1, R8 und X die in den Formeln (i) und (il)
angegebene Bedeutung haben,
SO3A),
4SO2-N
4SO2-N
R1
(XIV)
SO2-NHH.
SO2-N-SO2-B-N-X)0
A R
.worin A, B, R, R1 und X die in den Formeln (i) und (il) an=
gegebene Bedeutung haben, Pc für einen metallfreien oder metallhaltigen, insbesondere Kobalt-, Nickel- oder Kupferhaltigen
Phtha1ocyaninrest steht, der in jedem Benzolring
höchstens einen der obengenannten Substituenten trägt und
zwar In 3- oder 4-Stellung, R9 und R10 Wasserstoff oder
einen niederen Alkylrest bedeuten, wobei R0 und R10 zusammen
mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden können, a für eine Zahl von 0 bis 3, b für 0 bis 2, c für 1 bis k
steht und die Summe a + b + c nioht größer als h ist.
Le A Vi 37'
Besonders bevorzugte Farbstoffe (IV) entsprechen der For= mel
SO3A) (SO2-N.
(XV)
SO2-N-SO2-B-N-X
worin A, B, R, R9, R10 , Pc, X, a, b, c sowie die Summe
(a + b + c) die in den Formeln (i) und (XIV) angegebene
Bedeutung haben.
Die erfindungsgeeäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I las=
sen sich beispielsweise gemäß der nachfolgend beschriebenen Reaktionsfolge herstellen:
Farbstoffsulfonamide der Formel
D-(SO2-NH2 )
(SO3A)1
(XVI)
worin D, m und ρ die in Formel (i) angegebene Bedeutung ha=
ben, werden vorzugsweise in wässrigem, gegebenenfalls in or= ganisch-wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C
besonders bevorzugt bei 30 bis 500C und pH-Werten oberhalb
von 7, bevorzugt bei etwa pH 10 mit SuIfonsäurechloriden der Formel
Cl- S O2-B-Ha log en
(XVII)
worin B die in Formel (i) angegebene Bedeutung hat und Halo=
gen für Chlor oder Brom steht, zu Farbstoffen der Formel
D- (SO, -N-SO3 -B-Ha 1 ösen )]
(XVIIl)
(SO3A)1
Ii
worin D, A, B, ra, ρ und Halogen die in den Formeln (l) und
(XVIl) angegebene Bedeutung haben, umgesetzt, wobei durch Zugabe säurebindender Mittel wie Alkalihydroxide oder -car=
bonate, zum Beispiel Natronlauge oder Soda, der pH-Wert
im gewünschten Bereich oberhalb pH 7 gehalten wird. Besonders geeignete SuIfonsäurechloride (XVII) sind 3-Chlorpropansul=
fochlorid und 4-Chlorbutansulfoehlorid. Die disulfimid=
gruppenhaltigen Farbstoffe (XVIII)werden gegebenenfalls durch
Aussalzen isoliert oder im Eintopfverfahren mit Aminen der Formel
R-NH2 (XIX)
worin R die in Formel (i) angegebene Bedeutung hat, vorteil=
haft in wässriger Phase bei Temperaturen zwischen O und 10O0C,
insbesondere bei Temperaturen zwischen 20 und 600C in Gegen=
wart von überschüssigem (XIX) oder anderer säurebindender f
Mittel zu Farbstoffen der Formel
(XX)
SO3A),
D-(SO2 -N-SO2 -B-NH)
worin D, A, B, R, m und ρ die in Formel I angegebene Bedeu=
tung haben, zur Reaktion gebracht. Geeignete Amine (XIX) sind
beispielsweise Methylamin, Aethylamin, Cyclohexylamin, Amino= essigsäure und 2-Sulfoäthylamin, Abschliessend werden die
Farbstoffe (XX) mit Reaktivkomponenten der Formel
X-Z (XXI)
worin X die angegebene Bedeutung hat und Z einen anionisch abspaltbaren Substituenten darstellt, zu den erfindungsge=
mäßen Farbstoffen (i) unter literaturbekannten Bedingungen, die sich nach der Art der eingesetzten Reaktivkomponente
richten, umgesetzt.
Jx- A η "Π
η q p.) - / Vi η
Geeignete Reaktivkomponenten (XXI) sind beispielsweise sol =
ehe, die den vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen, d.h. im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride
der genannten Acylkpmponenten X. Aus der großen Zahl der zur Verfugung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise
erwähnt: Trihalogen-sym,-triazine, wie Cyanurchlorid und
Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-aminosym.-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2-6-Diohlor-4-äthylarainotriazin, 2,6-Di=
chlor-4-oxäthylarainotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotria=
zin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2»,5'-, -2',4'-, -3»,4»- oder -3',5'-disulfo=
phenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym,-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-,
m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmer=
capto- und -arylmercapto-symTtriazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylaercapto-triazin,
2,o-Dichlor-^-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; Tetrahalogen=
pyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-py=
rimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,
-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine,
wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluor-pyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-oarboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-,
-di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder 5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin,
2,6-Difluor-4-methyl-5-ohlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyriH!idin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpy=
riaidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin,
2,4-Difluor-5,6—dichlor- oder -di=
brompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder —dibrompyri=
midin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brom=
pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trif1uor-5-nitropyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
2,4,6-Trif1uor-pyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-car=
bonsäureamide, 2,b-Dif]uor-5-methyl-4-chlorpyriraidin, 2,b-
377
- 1b -
BAD ORIGINAL
ft 2P55967
D-Trifluor-S-methylpyrimidin,
Difluor-5-ctilorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrJ
2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nltro-6-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-eyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyri=
midin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluor«ethylpyrimidin,
2,4-Difluor-5-fflethylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Di=
fluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonaniido-pyrimidin,
2,4-Difluor-S-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluor=
methyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-S-brom-ö-trifluormethyl-pyrlaii=:
din, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-oar=
bonethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Di=
fluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-py=
rimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor—6-carbomethoxy-pyriniidin,
5-Trif luormethyl-2,4-dif luor= ™ pyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurβchlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Methyl-4-ehlorpyri= midin-S-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-car=
bonsäurechlorid,'2,6-Dichlorpyriaidin-4-carbonsäurechlorid;
Pyrimidin-Reaktivkoeponenten mit abspaltbaren Sulfonylgrup=
pen, wie 2-Carboxymethyl8ulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpy=:
rimidin, 2,4,6-Tris-Methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methyl=
sulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimi= din-^-sulfonsäurechlorid, 2-Methyl-sulfonyl-4~chlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethyl= d
sulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,S-diohlor-ö-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-diohlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Me=
thylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetra-methylsulfonyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,
2-Aethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpy=
rimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-diohlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-
Le A 13-377
- 17 -
? η η«? 1 / η 8 3 7 bad original
raethylsulfonyl-5-ohlorpyrifflidin, 2-Methylsu]fonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sul=
fonsäure, 2-Methylsulfonyl-^-chlor-ö-carbomethoxy-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-ehlorpyrim!din-5-carbonsäure, 2~Methylsul=
fonyl-^-chlor^-cyan-ö-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-
ht 5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Me =
thy1sulfonyl-6~chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-^-chlor-ömethyl-pyrimidin,
2-Methylsulf onyl-4-chl or-5-broiapy rl mi din,
2-Methyl-sulfonyl-^-chlor-S-brom-ö-methylpyrimidin, 2,^-Bismethylsulfonyl~5~chlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl~4,5-di=
chi orpyrimidin, 2-Phenyl-sulf onyl-'t, 5-dichlor-6~niethylpyrimi =
din, 2~Carboxynjethylsulf onyl-k, S-dichlor-o-methylpyrimidin,
2-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxy-phenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenyl=
sulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlor=
pyrimidin-4- oder -5-carbonsäureGhlorid, 2-Aethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin—4-
oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis—(me= thylsulfonyl )-pyrimidiii-~4-»carbonsäurechloridt 2-Methylsul =
fonyl-6-methyl-4~chIor·- oder ~4t-broHpyrin!idin-5-carbonsäure =
chlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-ohlorpyrirai=
din-5-carbonsäureefilorid; weitere Reaktivkomponenten der he =
terocyclischen Reihe mit reaktiven Suifonylsubstituenten sind
beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methyl=
sulfonyl-6-chlorpyridaζ in, 3,6-Bis-trichlor-methylsulfonyl =
pyridazin, 3,6-Bis-ffiethylsulfonyl-4-methyl-pyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,
2,4-Bi3-methylsulfonyl-l,3,5-tri=
azin, 2,4-Bis-metftylsulfpnyl-6-(3'-sulfophenylamino)-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-tri=
azin, 2,4-Bis~methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-l,3,5-triazin,
2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfo=
nylchinazolin, 2 ,4-Bis-triclilormethyl-sulf onyl chin öl in, 2,4-Bis-carboxy-metliylsulfonylchinolin,
2 ,6-Bis-(methylsulf onyl)-pyridin-^carbonsäurechlorid
und 1-(4'-Chlorcar'bonylphenyl-
oder 2'-chlorcarfconyläthyl)-4,5-Ms-methyl-sulfonyl-pyridazon-(6);
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin.
Le A 13 377 - 18 -
?09R? 1 /Π837
BAD ORIGINAL
weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit bewegliche«
Halogen sind u.a. 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbon=
säurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Μοήο=
broachinoxalin-o-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfon=
säurechlorid, 2,3~Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,^-Dichlorphthalazin-o-carbonsäure=
Chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden
Bromverbindungen, 2,4-Diehlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäure= Chlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden
Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-(V,5»-Dichlorpyridazon-6»-
yl-1*)-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäureehlorid
sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(V,5r-Dichlor=
pyridazon-6*-yl-l'J-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxa=
lin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbiri= g
dung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid ™
N-Methyl-N-(2-chlor—it-methylamino-triazinyl-ö^-carbamidsäure=
chlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamlno-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(2,At-dichlor=
triazinyl-6)-amino-acetylchlorid, N-Methyl-, N-Aethyl- oder
N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid
und die entsprechenden Brom= derivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsaure=
chlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die ent=
sprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5-
oder -ö-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-suifonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder
2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder M
-6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäureehlorid
sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring SuI= fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate,
3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-^-carbonsäurechlorid,
2-Chlorbenzoxazol-5- oder -o-carbonsäurechlorid oder -sulfon=
säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor=
benzimidazol—5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäure=
chlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-lmethyl-benziniidazol-t5-
oder -6-earbonsäurech] orid oder -sul = f onsäurech] ori d sow-if» die entsprechenden Rroinderi vate ,
Le /i 1 ■ ■'/['/ -] -.
Π 9 it'M /08 3 'J'
2-Chlor-%-methylthiazol-(l, 3)-5-cart)onsäurechlorid oder
-4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-01110^1118201-4- oder
-5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.
Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkoraponenten sind
beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Dioder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid,
3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-pro=
pionsäurechlorid, 3-Aethylsulfonyl-propionsäurechlorid,
2-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chlor=
acetylChlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäure=
chlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyolobutyl-1)-acrylsäurechlo=
rid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-l)-carbonsäure=
chlorid, ß—Methyl-sulfonyl-acrylsäurechlorid, ct-Methylsul =
fonyl-acrylsäurechlorid und a-Bromacrylsäurechlorid und
ß-Bromacrylsäurechlorid.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reak= tive Gruppe im Rest X oder an anderer Stelle des Farbstoff=
molekül8 aufweisen, so können diese teilweise durch andere
Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrer= seits reaktive Gruppen, z.B. in Form veresterter Oxalkyl=
gruppen, aufweisen können.
Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer von= einander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
ΐ 13 377 _ 20
?n9R?1/0837 BAD ORIGINAL
■"I '■■■'■: »»!!j!!!1»1;·11"!"™":1'1;1!1!!!11!!»!11.·1!"
Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung der erfindungss
gemäßen Farbstoffe der Formel (l)beiteht darin, dass man Färb=
stoffsulfochloride der Formel
(XXII)
worin D, m und ρ die in Formel (i) angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfonamiden der Formel
H2 N-SO2 -B-Halogen (XXIII)
worin B und Halogen die in den Formeln (i) und (XVIl) ange=
gebene Bedeutung haben, unter den genannten Reaktionsbedin=
gungen zu Farbstoffen der Formel (XVIII) kondensiert und dann die bereits beschriebenen Umsetzungen anschließt. Geeignete
Sulfonamide (XXIIl) sind insbesondere 3-Chlorpropansulfonamid
und 4-Chlorbutansulfonamid.
Bedeutet D in Formel (i) den Rest eines Azofarbstoffe, so
sind diese Farbstoffe insbesondere die Farbstoffe der Formeln (VI), (VIII), (IX), (X) und (XIl), bevorzugt auch daduroh
zugänglich, dass man Amine der Formel
SO2-N-SO3-B-N-Y (XXIV)
worin A, B, R und Rg die in den Formeln (I) und (VI) angege- "
bene Bedeutung haben, Y für Wasserstoff oder X steht, wobei X die in Formel (I) angegebene Bedeutung hat und η für die
Zahl 1 oder 2 steht, diazotiert, auf eine Kupplungskomponente kuppelt und, falls Y in Formel (XXIV) für Wasserstoff steht,
anschließend mit einer Reaktivkomponente der Formel (ΧΣΙ)
umsetzt.
Geeignete Amine der Formel (XXIV) (Y * Wasserstoff) sind
beispielsweise 3-Aminophenyl~3'-methylamino-propyl-, 4-Aminophenyl-3
r-methylaminopropyl-, 3-Aminophenyl-^*-!»ethylamino=
Le A 13 377 ■ - 21 -
2(19821/0837 BAD ORlGINAU
butyl-, ^-Aminophenyl-^'-methylaminobutyl-, 3~Amino-4-methyl
phenyl-3'~fflethylaminopropyl-, 3-Amino-4-raethylphenyl~4'-ee=
thylaminobutyl-, 2, i»-Dimethyl-3-aBinophenyl-3l>-inethylamiao=
propyl-, 3-Amino-4-chlorphenyl-V~iiethylaminobutyl-, 3-Amino
phenyl~3'-äthylaminopropyl·-, 3~Aminophenyl-4'-äthylaminobutyl
und 3-Aminophenyl-V-carboxymethylaininobutyl-dIsulfImid.
Die vorstehenden Diazokomponenten (XXIV) lassen sich leicht
aus den entsprechenden Sulfonamiden der Formeln
CH3 -CO-NH^ und ^
S0NH O3NH3
(XXV)
worin R8 und η die in den Formeln (Vl) und (XXIV) angegebene
Bedeutung haben, herstellen. Dazu wird in der bereits be= schriebenen Reaktionsfolge (XVI) —» (XVIIl) —} (XX) mit
SuIfonsäurechloriden der Formel (XVIl) und anschliessend mit
Aminen der Formel (XIX) umgesetzt, bevor durch alkalisches Verseifen der Acetylgruppe bzw. Reduktion der Nitrogruppe die
diazotierbare Aminogruppe freigesetzt wird.
Bevorzugte Kupplungskomponenten für die Herstellung von Azo= farbstoffen sind:
3-Methylpyrazolon-(5), l~-(k'-SuIf ophenyl )-3-niethylpyrazolon-(5)
1-(4'-SuIfophenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3), l-(2*,5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
1-(3'-SuIfO= phenyl )-3-aethyl-5-arainopyrazol, l-CarboxyiBethyl-3~Methyl~
pyrazolon-(5), l-(ß-Carboxyäthyl)~pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3),
l-Hydroxy-y-aminonaphthalin-^-sulfonsäure, l-Hydroxy-7-phenylaminonaphthalin-3-sulfonsäure,
l-Hydroxy-7-methylamino= naphthalin-3-sulfonsüure, 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,
2-A»inonaphthalin-5-sulfonsfture, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon=
säure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, l-Hydroxy-7-amino=
naphthalin-3-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsÄure, l-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-3,o»disulfonsäure, 1-Hydroxy=
naphthalin-4,7-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-^,6-disul=
Le A 13 377 - 22 -
20982 1 /0837
fonsäure, 1-Hydroxy-7-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure,
l-Hydroxy-6-benzoylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-8-acetylaminonaphthalin-3ι6-disulfonsäure,
l-Hydroxy-8-pchlorbenzoylaminonaphthalin-3»6-disulfonsäure,
l-Hydroxy-8-benzoylaminonaphthalin-3,6-disulf
onsäure, l-Hydroxy-8-acetyl =
aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure, l-Hydroxy-8-benzoylamino=
naphthalin-4,6-disulfonsäure, l-Hydroxy-8-aminonaphthalindi=
sulfonsäure-(3,6) und l-Hydroxy-8-aminonaphthalindisulfon=
säure—(4,6).
Grundsätzlich können auch Sulfonamideder Formel
(XXVII) SO2 -NH2
worin R8 und η die in den Formeln (VI) und (XXIV) angegebene |
Bedeutung haben, als Diazokomponenten zum Aufbau von Färb=
stoffen der Formeln (Vl), (VIII), (IX), (X) und (XII) ein=
gesetzt werden. Nach erfolgter Azokupplung wird dann die SuI= fonamidgruppe in den Rest
-SO2-N-SO2-B-N-X (XXVIII)
worin A,B,R und X die angegebene Bedeutung haben, überführt
und zwar in der bereits beschriebenen Reaktionsfolge (XVI)—^
(XVIII) —> (XX) Ml). Geeignete Sulfonamide (XXVIl)
sind beispielsweise 3-Aminobenzolsulfonamid, 4-Aminobenzol=
sulfonamid, 3-Amino-ii-methylbenzolsulfonamid, 3-Amino-4-chlorbenzolsulfonamid,
3-Amino-6-methoxybenzolsulfonamid und 2,4-Dimethylbenzolsulfonamid. Geeignete Kupplungskomponenten
sind die bereits genannten Verbindungen.
Azofarbstoffe, die den Rest (XXVIIl) an die Kupplungskompo=
nente gebunden enthalten, z.B. die Farbstoffe (VIl), werden
bevorzugt dadurch erhalten, dass man eine Diazokomponente auf sulfonamidgruppenhaltige Kupplungskomponenten kuppelt
und dann den Sulfonamidrest in der beschriebenen Reaktions=
folge (XVI) > (XVIII) —^ (XX) —>(l) in den Rest (XXVIIl)
überführt.
Le A 13 377 - 23 - -
709871/0-8 37
Geeignete sulfonamidgruppenhaltige Kupplungskomponenten
sind beispielsweise l-(3>-Sulfamoyl-phenyl)-, 1~(4'-Sulfa=
moylphenyl)-, l-(2'-Methyl-4-.8ulfamoylphenyl)-, l-(2'-Chlor-V-sulfamoyl-phenyl)-, l-(2»,S'-Dichlor-V-sulfamoylphenyl)-, l-(2*-Methyl-5'-sulfamoylphenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
l-(3'-Sulfamoylphenyl)-, l-(^'-Sulfamoylphenyl-), l-(2>Methyl-V-sulfamoylphenyl)-, l-(2',5'-Dichlor-4»-sulfamoyl= phenyl )-3-methyl~5-aieinopyrazol, l-(3J-Sulfanioylphenyl)-f
l-(2'-Methyl-^»-sulfamoylphenyl)-, 1(2»,5'~Dichlor-^'-sulfa= moylphenyl)-pyrazolon~(5)-carbonsäure-(3), 2-Hydroxynaphtha= 1in-6-sulfonamid und 2~Hydroxy-naphthalin-5-sulfonamid.
sind beispielsweise l-(3>-Sulfamoyl-phenyl)-, 1~(4'-Sulfa=
moylphenyl)-, l-(2'-Methyl-4-.8ulfamoylphenyl)-, l-(2'-Chlor-V-sulfamoyl-phenyl)-, l-(2»,S'-Dichlor-V-sulfamoylphenyl)-, l-(2*-Methyl-5'-sulfamoylphenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
l-(3'-Sulfamoylphenyl)-, l-(^'-Sulfamoylphenyl-), l-(2>Methyl-V-sulfamoylphenyl)-, l-(2',5'-Dichlor-4»-sulfamoyl= phenyl )-3-methyl~5-aieinopyrazol, l-(3J-Sulfanioylphenyl)-f
l-(2'-Methyl-^»-sulfamoylphenyl)-, 1(2»,5'~Dichlor-^'-sulfa= moylphenyl)-pyrazolon~(5)-carbonsäure-(3), 2-Hydroxynaphtha= 1in-6-sulfonamid und 2~Hydroxy-naphthalin-5-sulfonamid.
Geeignete Diazokomponenten sind Anilin, 2-,3- und 4-Chlor=
anilin, Anilinsulfonsäuren, Anilindisulfonsäuren, Naphthyl= aminsulfonsäuren, Naphthylamindisulfonsäuren,2,5-Dichlor=
anilin, Chlortoluidine, Sulfotoluidine, 4-Methoxyanilinsul= fonsäure-(2), 4-Methoxyanilin-2,5~disulfonsäure und 5-Acetyl= aminobenzolsulfonsäure-(2).
anilin, Anilinsulfonsäuren, Anilindisulfonsäuren, Naphthyl= aminsulfonsäuren, Naphthylamindisulfonsäuren,2,5-Dichlor=
anilin, Chlortoluidine, Sulfotoluidine, 4-Methoxyanilinsul= fonsäure-(2), 4-Methoxyanilin-2,5~disulfonsäure und 5-Acetyl= aminobenzolsulfonsäure-(2).
Erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel
(XIIl) werden erhalten, indem man 1-Amino—Ί-bromanthrachinon=
sulfonsäure-(2) mit Aminen der Formel
(XXIX)
SO2-N-SO2-B-NH
A R
A R
worin A, B, R, R1 und R2 die in den Formeln (i) und (il) ange=
gebene Bedeutung haben, die sich analog den Aminen (XXIV)
herstellen lassen, in üblicher Weise kondensiert und ansohlie= ßend mit einer Reaktivkomponenten (XXI) umsetzt. Geeignete
Amine (XXIX) sind beispielsweise 3-Aminophenyl-3'-methylami= no-propyl-, ^-Aminophenyl^'-methylaminopropyl-, 3-Aminophe= nyl-V-methylaminobutyl-, ^-Aminophenyl-^'-methylaminobutyl-, 3-Amino-4-methylphenyl-3'-lnethylaminopropyl-, 3-Amino-4-me = thylphenyl-V-methylaminobutyl-, 2,4-Dimethyl-3-aminophBnyl-3'-methylaminopropyl-, 2,4-Dimethyl-3-aminophenyl-/*'-methyl = Le A 13 377 _ 24 -
herstellen lassen, in üblicher Weise kondensiert und ansohlie= ßend mit einer Reaktivkomponenten (XXI) umsetzt. Geeignete
Amine (XXIX) sind beispielsweise 3-Aminophenyl-3'-methylami= no-propyl-, ^-Aminophenyl^'-methylaminopropyl-, 3-Aminophe= nyl-V-methylaminobutyl-, ^-Aminophenyl-^'-methylaminobutyl-, 3-Amino-4-methylphenyl-3'-lnethylaminopropyl-, 3-Amino-4-me = thylphenyl-V-methylaminobutyl-, 2,4-Dimethyl-3-aminophBnyl-3'-methylaminopropyl-, 2,4-Dimethyl-3-aminophenyl-/*'-methyl = Le A 13 377 _ 24 -
?n9fl? 1 /0837
aminobutyl-, 3-Arainophenyl-ii>-äthylaiBinobutyl-, 3-Amino-4-chlorphenyl-k*-methylaminobutyl-,
2,5~Dlchlor-4-aminophenyl~
V-methylaminobutyl- und 3~Aminophenyl-4'-carboxymethylens
aeinobutyl-disulfiraiä.
In einer Abänderung des Herstellungsverfahrens erhält man Färb:
stoffe der allgemeinen Formel (XIIl) dadurch, dass man Färb=
stoffe der Formel
SO3A
(XXX)
worin A, R1 und R2 die in den Formeln (i) und (il) angegebe= f
ne Bedeutung haben, die nach bekannten Verfahren, zum Beispiel aus den entsprechenden sulfonamidgruppenfreien Farbstoffen
durch Behandlung mit Chlorsulfonsäure und anschliessend mit Ammoniak erhalten werden können, nacheinander mit Sulfosäure=
Chloriden (XVIl), Aminen (XIX) und Reaktivkomponenten (XXl)
im Sinne der bereits beschriebenen Reaktionsfolge (XVl) —>
(XVIIl) —^ (XX) —^ (l) unter den genannten Bedingungen um=
setzt. Geeignete Farbstoffe (XXX) sind beispielsweise 4-(3'-Sulfamoyl-phenylamino)-,
4t-(4f-Sulfamoylphenylamino)-, k-{2'-Methyl-5'-sulfamoylphenylamino)~,
^-(2*,6'-Dimethyl-3'-sulfa=
moylphenylamino)- und /t-(2'-Chlor-5*-sulfamoylphenylamino)-laminoanthrachinonsulfonsäure-(2).
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Phthalocyaninfarbstoffe
der allgemeinen Formel (XV) werden Farbstoffsulfonsäurechlo=
ride der Formel
Pc
(XXXI)
worin Pc, a, b, c und die Summe a+b+e die in Formel XIV ange:
gebene Bedeutung haben, mit Ammoniak, der zweckmäßig im Lc A γ-; yri - 'ilj -
?n98? 1/0837 BADOR.G1NAU
Uebersohuß zugesetzt wird und gegebenenfalls sekundären
Aminen der Formel
HN (XXXII)
worin R9 und R10 die in Formel XIV amgegebene Bedeutung be=
sitzen, zum Beispiel Dimethylamin, Diethylamin, Cyclohexyl=
amin und Diethanolamin, umgesetzt. Die gebildeten Phthalo= cyaninfarbstoffe der Formel
(XXXIII)
worin Pc, A, R9, R10, , a, b, c und die Summe a+b+c die in
den Formeln (i) und( XIV) angegebene Bedeutung haben, werden nacheinander mit SuIfonaäureehloridsn (XVII), Aminen(XIX)
und Reaktivkomponenten (XXI) im Sinne der bereits beschrie=
benen Reaktionsfolge (XVI) —>
(XVIII) —Ϊ (XX) } (l)
unter den genannten Bedingungen zu Reaktivfarbstoffen (XV) um=
gesetzt.
Für die Darstellung der Kupfer- oder Nickel-phthalocyanin=
sulfonsäurehalogenide der Formel (XXXI) geht man beispiels=
weise aus von Kupfer- oder Nickelphthalocyanin oder von ent= sprechend substituierten Phthalocyanin-Derivaten wie
k,k*, kn tk' * '-Tetraphenyl-'kupferphthalooyanin oder von Kupferoder
Nickelphthalocyanin-4,4*,4",V *'-tetrasulfonsäure oder
ktk' ,•'!"-trisulfonsäure. Die Einführung der SuIfohalogenid =
gruppen bzw. die Umwandlung der SuIfonsäuregruppen in Sulfo=
halogenidgruppen erfolgt beispielsweise durch Behandeln mit
Chlorsulfonsäure, wie in den deutschen Patentschriften 891.121
und L.028.719 beschrieben. Durch geeignete Wahl der Reak=
Le A 13 '577
- 26 -
?098?W0837
tionstemperatur und der Reaktionsdauer wird die gewünschte
Anzahl von Sulfonsäureohloridgruppen pro Molekül Farbstoff
eingeführt. Durch Nachbehandeln mit Thionylchlorid können ne= ben den SuIfonsäurechloridgruppen noch vorhandene Sulfonsäure
gruppen in SuIfochloridgruppen übergeführt werden. Die Steue=
rung des Mengenverhältnisses von Sulfonsäure- zu Sulfonamide gruppen erfolgt zweckmäßig durch die Menge des zugesetzten
Thionylchloride. Die Kondensation der Phthalocyaninsulfon=
säurehalogenide der Formel (XXXI) mit Ammoniak und gegebe= nenfalls sekundären Aminen (XXXIl) kann jedoch auch unter
Verseifung eines Teils der SuIfonsäurechlorid- zu Sulfonsäure=
gruppen erfolgen.
In einer Abänderung des genannten Verfahrens zur Herstellung der Farbstoffe (XV) werden Phthalocyaninsulfochloride (XXXl)
mit Sulfonamiden (XXIIl) und Ammoniak gegebenenfalls in Ge= genwart von Aminen (XXXIl) zu Farbstoffen der Formel
[SO3A)
Pc
IsO2 -κ; ) (xxxiv)
fSOa -N-SO3 -B-Halogen)c
A
worin Pc, A, B, Halogen, R8, R1^) , a, b, c und die Summe
a+b+c die in den Formel (l), (XIV) und (XVII) genannte Bedeu·.
tung besitzen, umgesetzt. Anschlieesend wird Halogen gegen den Rest eines Amins (XIX) ausgetauscht und mit einer Reak=
tivkomponente (XXI) aoyliert.
Phthalocyaninfarbstoffe der allgemeinen Formel (XIV) erhält man durch Kondensation von Phthalocyaninsulfochloriden
(XXXI) mit Aminen der Formel
SO2 -N-SO2 -B-Halogen
A (XXXV)
Le Λ 13 377 - 27 -
2-09821/0*37
worin A, B, Halogen und R1 die in den Formeln (I), (II) und
(XVII) angegebene Bedeutung besitzen, wobei gegebenenfalls durch gleichzeitige Gegenwart von Ammoniak und/oder Aminen
(XXXII) ein Teil der SuIfοchloridgruppen in Sulfonamidgruppen
überführt werden. Die erhaltenen Farbstoffe der Formel
SO3A) fS O2 -Nn
O2-NH
O2 -N-SO2 -B-Halogen)
I A
Ri (XXXVI)
worin Pc, A, B, R1, R9,
Halogen, a, b, ο und die Summe
a+b+o die in den Formeln(l), (il), (XIV) und (XVIl) genannte
Bedeutung besitzen, werden anschliessend durch Austausch von Halogen gegen den Rest eines Amins (XIX) und Kondensation
mit einer Reaktivkomponente (XXI) im Sinne der Reaktionsfolge
(XVIIl) —-f (XX) >
(i) unter den genannten Bedingungen zu
Reaktivfarbstoffen (XIV) umgesetzt.
Die verwendeten Amine (XXXV) sind ausgehend von Sulfonamiden
SO2 -NH2
(XXXVII)
worin R1 die in Formel (il) angegebene Bedeutung besitzt,
durch Kondensation mit SuIfonsäurechloriden (XVIl) und
katalytische Reduktion der Nitrogruppe leicht zugänglich. Besonders geeignete Amine (XXXV) sind beispielsweise:
3~Aminophenyl-3'-chlorpropyl-, 3-Arainophenyl-4»-chlorbutyl-,
4-Aminophenyl-3'-chlorpropyl-, ^-Aminophenyl-^'-ohlorbutyl-,
3-Amino-4-methylphenyl-3'-ehlorpropyl-, 3-Araino-4-methylphenyl-V-chlorbutyl-,
3-Amino-^^-chlorphenyl-3'-ohlorpropyl-
und 3-Amino-4-chlorphβnyl-4'-ohlorbutyl-diβulfimid.
Le A 13 377 - 28 -
09821/0837
Erfindungsgemäß können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe
(XIV) und (XV) verwendet werden, daß sind solche, in denen
die Buchstaben a, b und c die Zahl O und/oder die ganzen Zahlen
1, 2, 3 und 4 charakterisieren. Darüberhinaus können
aber auch Gemische dieser Farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und
Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren
die Zahlen im gemittelten Wert.
Derartige erfindungsgemäße Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen Endfarbstoffen
der Formeln (XIV) und (XV) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemische der Ausgangskomponenten hergestellt,
letzteres entsteht häufig zwangsläufig, da die Phthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulf
onsäuroo. (XXXI) bezüglich SuIf lerungs- |
grad und ihres Verhältnisses von SuIfonsäureChlorid und Sulfonsäuregruppen
häufig technisch als Gemisch anfallen.
Die neuen Reaktivfarbstoffe sind äußerst wertvolle Pr
die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als
wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger
Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialiera aas
nativer und regenerierter Cellulose, ferner bus Wolle 9 Seid®,
synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Die aeiiezt
Produkte eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Fär»
ben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer
Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, ä
insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.
Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise
in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch roa=
gierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat *
oder »it in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden V©j?Mn=
düngen, wie Alkalibicarbonate versetzt werden kann. Der Lo=
sung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, dl® jedoch
Ie A 13 377 - 29 -
2pmi/0«37
mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren
sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive
Substanzen, wie Alkyleulfate oder die Wanderung des Färb=
stoffes verhindernde Stoffe oder FSrberei-Hilfsprodukte wie
Harnstoff (zur Verbesserung der Löslichkeit und der Fixierung der Farbstoffe) oder indifferente Verdickungsmittel, wie OeI-Waseer-Eraulsionen.
Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellu= lose.
Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Fou=
lard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und an= schließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise
40-1500C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpf:
apparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in er= hitzte konzentrierte Salz bäder sowohl ffir sich allein als
auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.
Bei Verwandung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird
eine Passage der trocknen Ware durch eine alkalisch reagieren=
de Lösung, der Kochsalz oder Glaubers*"'μ, angesetzt wird, an=
geschlossen. Der Salzyusatz vermindert hierbei das Abwandern
des Farbstoffs von der Faser»
Man kann ebenfalls das zu färbend® Material mit einem der vor=
genannten säurebindenden Kittel vorbehandeln, anschliessend mit der Lösung oder Posts des Farbstoffes behandeln und
schließlich, wie angegeben, bsi erhi'bter Temperatur fixieren.
Zum Färben aus iangar Flette geht san i:i eine wäßrige Lösung
des Farbstoffs (Flottsuverhältnis Ir5 bi« 1:^0) bei Raumtempe=
ratur ein and färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter
Erhöhung der Temperatur hin an.f P-üT'Oj unter anteilweiser Zh=
gäbe von SjjIs, z.F, Natrius:tauJ f at e unci ansoftliesssmil Alkali,
Le /l 13 377 „ -(.) -
*> ο a ίϊ ? - / ο 8 :ι ?
BAD ORIGINAL
beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat oder Al=
kalien. Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Färb=
stoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschliessend geseift,
wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und licht=
echte Färbungen,
Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren lässt sich eine nachtrügliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch er=
sparen, dass man das Gewebe einige Zeit, z.B. 20 bis kO Stun=
den, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfah=
ren aus langer Flotte eingesetzt.
Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdik=
kungsmittel, wie Natriumalginat und einer alkalisch reagie= renden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung,
wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kalium= acetat oder Natrium- und Kaliumbicarbonat, verwendet und das
bedruckte Material gespült und geseift.
Enthalten die Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppierungen,
so können die Färbungen und Drucke vielfach durch Nachbehan= dein mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z.B.
Kupfersulfat, Chrom-, Kobalt- und Nickelsalzen, wie Chrom=
acetat, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, in ihren Echtheiten '
verbessert werden.
Aaidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide,
synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im all= gemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem
bis neutrale» Bereich gefärbt, wobei zuweilen eine abschlie= ßende Erhöhung des pH-Wertes des Färbebades, z.B. auf pH 6,5
Le A 13 377 - 31 -
?09ft?V/Ö83?
ν»
bis pH 8,5 von Vorteil ist.
Die Farbstoffe werden beispielsweise auf synthetischem Poly= amidgewebe als Lösungen oder bevorzugt in dispergierter Form
aufgebracht und anschließend, gegebenenfalls zusammen mit {vorzugsweise geringeren Mengen) säurebindenden Mitteln, wie
Natriumcarbonat, nachbehandelt. Besonders günstige Resultate werden mit solchen Farbstoffen erzielt, die nicht oder nur .
schwer in Wasser löslich sind. Diese werden nach an sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfsmittel
zu einer Farbstoffdispersion verarbeitet und als solche im Färbe- und/oder Klotzbad oder in einer Druckpaste angewendet.
Die für diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind u.a. Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs auf der Faser
verhindern, wie Celluloseäther, Alkalimetallchloride und -sulfate, Benetzungsmittel, wie Kondensationsprodukte aus
Aethylenoxyd und Fettalkoholen bzw. Phenolen, sulfonierte Fettalkohole, Lösungsmittel, wie Thiodiglykol, ferner Ver=
dickungsmittel, wie Stärke, Traganth, Alginatverdickung, Gummiarabikum usw..
Die Nachbehandlung der auf Polyamidfasergewebe erhaltenen
Färbungen, Imprägnierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 50-1100C und mit einer Dauer von
5 bis 60 Minuten, Auch hier können die Färbungen für den Fall, dass die verwendeten Farbstoffe metallkomplexbildende
Gruppierungen enthalten, mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z.B. Kupfersulfat oder Chrom-, Kobalt- und
Nickelsalzen, wie Chromacetat, Kobaltsulfat oder Niokelsul= fat, zuweilen in ihren Echtheiten verbessert werden.
Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeich= nen sich im allgemeine durch gute bissehr gute Echtheits=
eigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten
aus.
Le A 13 377 - 32 -
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In den folgenden Beispielen stehen Seile, soweit nichts anderes aufgeführt ist, für Gewichtsteile und Grade für Oelsiusgrade.
ie A 13 377 - 33 -
209821/0037
96 Teile des in üblicher Weise aus Kupferphthalocyanin durch
Chlorsulfonierung und anschließende Nachbehandlung mit 30
Yolumteilen Thionylchlorid hergestellten Kupferphthalocyanintetrasulfochlorids
werden in 2000 Teilen Eiswasser angeschlämmt und dann zu einer Mischung aus 200 Teilen konz.
Ammoniaklösung und 1000 Teilen Eiswasser gegeben. Man läßt unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmen, versetzt dann mit
60 Volumteilen einer konz. Natronlaugelösung, legt Wasserstrahlvakuum
an und erwärmt im Wasserbad auf 50° C. Sobald die lösung frei von Ammoniak ist, wird auf Raumtemperatur abgekühlt.
Der Farbstoff entspricht etwa folgender durchschnittlicher Zusammensetzung:
CuPcT
— 4^
SO3H
Er ist bei pH 13 in Lösung. Durch vorsichtigen Zusatz von verd. Salzsäure wird der pH auf 10 gebracht. Bei 40° läßt
man dann 38,2 Teile «j-Chlorbutansulfοchiorid eintropfen, wobei
man gleichzeitig 2n-üfatrorilauge zusetzt, um den pH zwischen
9,5 und 10 zu halten. Nach dem Verbrauch von 200 Volumteilen 2n-Natronlauge ist die Acylierung beendet. Der Farbstoff
wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden. Er entspricht in Form der freien Säure etwa folgender durchschnittlicher
Zusammensetzung:
SO2NH2
SO2N-SO2-(CH2 )4-Cl)2
H
Le A 13 377
- 34 -
209821/0837
Die erhaltene feuchte Paste wird in eine Mischung aus 800 Teilen
Wasser und 200 !eilen einer 20 jSigen Methylamin-Lösung
eingetragen. Nach 10-stündiger Erwärmung auf 55° ist der
Austausch von Cl gegen den Rest des Methylamins beendet. Das
überschüssige Methylamin wird im Vakuum entfernt, wobei man durch Zusatz von Natronlauge dafür sorgt, daß das als Hydrochlorid
vorliegende Methylamin gleichfalls in Freiheit gesetzt
wird.
Die erhaltene klare lösung wird durch vorsichtigen Zusatz
von verdünnter Salzsäure auf pH 7 - 8 gebracht. Bei 40 werden 56 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid eingestreut.
Man rührt bei pH 7 - 8 so lange, bis keine lauge mehr verbraucht wird. Aus der geklärten Lösung wird der Färb- J
stoff durch Kochsalz abgeschieden. Das nach dem Trocknen erhältliche Pulver löst sich leicht in Wasser mit türkisblauer
Farbe. Der Farbstoff entspricht der Formel:
CuPc
^S O2 N-S O2 - (CH2 ) 4 -N-C
Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der ™
folgenden Zusammensetzung bedruckt:
30 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs 100 Teile Harnstoff
395 Teile Wasser
450 Teile einer 3 folgen Natriumalginatverdickung 10 Teile i-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium 15 Teile Natriumbicarbonat
450 Teile einer 3 folgen Natriumalginatverdickung 10 Teile i-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium 15 Teile Natriumbicarbonat
1000 Teile
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Le A 13 377 - 35 -
BA0 ORIGINAL
Das getrocknete Textilgut wird während 10 - 15 Minuten bei
102 ~ 104° gedämpft und anschließend kalt und warm gespült. Nach kochendem Seifen mit anschließendem erneuten Spülen
und Trocknen erhält man einen rotstichig türkisen Druck von sehr guten licht- und Naßechtheiten.
30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden
in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Ge?/ichtsabnahme
von 90 ^ abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen V/asser
300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird
die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält
eine brillante rotstichig türkisblaue Färbung mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.
In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von
20 - 25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt
30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Färbstofflösung wird demvorgelegten Wasser zugegeben
und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die
Temperatur der Färbeflotte auf 70 - 80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann
fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70 - 80°. Man entnimmt dann das
gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material
Le A 13 377 - 36 -
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zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange,
"bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g
Fatriumalky!sulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur
geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° in einem
Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine Türkisfärbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten,
Gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn in Beispiel 1 anstelle des Kupferphthalocyanins die äquivalente
Menge Nickelphthalocyanin eingesetzt wird. Die damit erzielten
Färbungen zeichnen sich durch einen wesentlich grüneren Farbton aus.
Die nach Beispiel 1, Absatz 1 erhaltene Lösung der Kupferphthalocyaninsulfonamid-sulfonsäure
wird bei pH 9,5 - 10 und 40° mit 27 Teilen y-Ohlorpropansulfochlorid kondensiert.
Das Disulfimid wird durch Aussalzen isoliert. Der Austausch von Chlor gegen den Rest des Methylamins wird nach der in
Beispiel 1 beschriebenen Weise vorgenommen. Die vom Methylamin
befreite Lösung wird bei 40° mit 42 Teilen 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
versetzt. Die Kondensation ist beendet, wenn keine Natronlauge mehr verbraucht wird.
Nach dem Klären wird der Farbstoff ausgesalzen. Der getrocknete Farbstoff löst sich leicht in Wasser mit türkisblauer Farbe.
Er entspricht folgender durchschnittlicher Zusammensetzung:
SO2NH2
S O1 -N-S O3 - ( CH3 )3 -N-C
H CH3
Le A 13 377
-"3T-
20^021/003?
86 Teile des in bekannter Weise aus Kupferphthalocyanin durch ChIorsulfonierung und anschließende Nachbehandlung mit 22 Volurateilen
Thionylchlorid erhaltenen Kupferphthalocyanin-trisulfochlorids
werden in 2000 Teilen Eiswasser angeschlämmt. Die Suspension wird mit einer Mischung von 200 Teilen konz.
Ammoniak-Lösung und 1000 Teilen Eiswasser versetzt. Unter Rühren läßt man die Temperatur auf 20 - 25° ansteigen, versetzt
dann mit 60 Volumteilen konz. Natronlauge und erwärmt im Wasserstrahlvakuum auf einem Wasserbad auf 50°. Wenn die Lösung
nicht mehr nach Ammoniak riecht, wird die Destillation abgebrochen und die noch stark alkalische Lösung auf Raumtemperatur
abgekühlt. Der hierbei als Lösung erhältliche Farbstoff entspricht in seiner durchschnittlichen Zusammensetzung
folgender Formel
SO8H)0^
O2OT2 )p -
Die Lösung wird durch vorsichtigen Zusatz von verd. Salzsäure auf pH 10 gebracht. Bei 40° und pH 9,5 - 10 werden 38 Teile
J^-Ghlorbutansulfochlorid eingetropft. Zur Konstanthaltung
des pH werden 200 Teile 2n-Natronlauge gebraucht. Aus der
Lösung wird der Farbstoff ausgesalzen.
Zum Austausch des Chlors gegen Methylamin wird die feuchte Paste des Disulfimids mit 800 Teilen Wasser und 200 Teilen
einer 20 ^igen wäßrigen Methylaminlösung 10 Stunden auf 55°
erwärmt. Das überschüssige Methylamin wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entfernt.
Le A 13 377 . 38 -
2Ö9821/Ö83?
. '!'ist;::1 -Mi;:; ■'■.ijpjijiH·. ■,»: .—
Die durch vorsichtigen Zusatz von verd. Salzsäure auf pH 7
gestellte Lösung wird mit 56 Teilen 2,3~Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
versetzt. Bei 40° und ,pH 7 -8 wird die Acylierung ausgeführt, Hach beendigter Kondensation wird
geklärt und der Farbstoff durch Aussalzen isoliert. Er entspricht folgender durchschnittlicher Zusammensetzung:
11 GH.
SO2N-SO2-(CH2 )4N-C
89,6 Teile Kupferphthalocyanin-4,4f 4",4"'-tetrasulfonsäure
werden in 500 Volumteile Chlorsulfonsäure bei 20 - 30° eingetragen.
Man erwärmt auf 80° und läßt 50 Volumteile Thionylchlorid eintropfen und rührt bei 80 - 85° 2 Stunden nach.
Durch Austragen auf Eis wird die Schmelze zersetzt, das ausgefallene
SuIfochlorid abgesaugt und mit angesäuertem Eiswasser
gewaschen.
Die erhaltene Paste des Sulfochlorids wird nach den in Beispiel 1 gemachten Angaben weiterverarbeitet, wobei man ebenfalls
einen wertvollen Reaktivfarbstoff erhält, der cellulosehaltiges Material in brillanten Türkistönen färbt. Er entspricht
im Durchschnitt folgender Zusammensetzung:
Ie A 12 377 - 39 -
?09R?1/0837
SO3Il
S O2 -N-S O2 - (CH2 ) 4 -N-
96 Teile des nach Beispiel 4, Absatz 1, hergestellten Kupferphthalocyanin-4,4t,4",4"'-tetrasulfochlorids
werden in 2000 Teilen Eiswasser angerührt. Man gibt 34,3 Teile <f-Chlorbutansulfonamid
zu, stellt den pH auf 10 und erwärmt auf 40°, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge den pH
hält. Nach beendigter Reaktion erhält man eine klare Lösung. Man setzt 200 Teile 20 $ige wäßrige Methylaminlösung zu und
erwärmt 10 Stunden auf 55° . Das überschüssige Methylamin wird unter Zusatz von Natronlauge im Vakuum entfernt. Die
Lösung wird vorsichtig neutralisiert und nach dem Abkühlen auf 0-5° mit 35 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
versetzt. Durch Zutropfen von Soda hält man einen pH von
7-8. Nach beendigter Kondensation scheidet man den Farbstoff durch Kochsalz ab. Nach dem Trocknen bei 50° erhält
man ein blaues Färbstoffpulver, das leicht in Wasser löslich
ist. Der Farbstoff entspricht im Durchschnitt folgender Zusammensetzung :
Ji-SO3H)2
ktk' ,V,
CuPc.
Le A 13 377 - 40 -
209821/0837
Die nachfolgende tabelle enthält weitere der Formel
SO3A)1
SO2-N-SO2-B-N-R)4
A X
entsprechende Verbindungen, worin Me für ein Metallatom
steht. Die Reaktionstemperatur bei der Einführung der Reaktivgruppe
X ist der Reaktionsfähigkeit der einzelnen Reaktivkomponenten anzupassen. In der folgenden Tabelle bezeichnet χ
die Stellung der Substituenten in den Benzolringen des Phthalo·
cyaninrestes.
In der letzten Spalte sind die Farbtöne der Färbungen oder Drucke auf Cellulose angegeben. Im übrigen wird sinngemäß
den in Beispiel 1-5 gemachten Angaben verfahren
le A 13 377
α> Bsp. Me χ a b c Rq R1
Farbton
ro
O
CO
O
CO
uj
-3
ro
6 Cu 3 1 1 2 H H -(CHg)4- -CH,
7 Cu 3 1 1 2 H H -(CHg)4- -CH,
8 Cu 3 1 1 2 H H -(CHg)4- -CH,
9 Cu 3 1 1 2 H H -(CHo),- -CH,
10 Cu 3 1 1 2 H H -(CH9).- -CH
11 Cu 3 1 1 2 H H -
2'4' (CH2)4
- -CH,
» 12 Cu 3 1 1 2 H H -
1- -CH,
13 Cu 4 2 - 2 - - -(CHo),- -CH
2'4
14 Cu 4 2 - 2 - - -(
,- -CH,
15 Cu 4 2 - 2 - - -I
1- -CH,
16 Cu 42-2- - -
(CH2)4
17 Cu 4 2 - 2 - - -(CHp),- -CR
2'3"
18 Cu 42-2- --
19 Cu 42-2- - -
f- H 2,4-Difluor-S-chlorpyrimidinyl-ö
2,4,5-Trichiorpyrimidiny1-6
2,4,5-Trichiorpyrimidiny1-6
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimi
dinyl-4
2,4-Dichlor-triazinyl-6
2-Chlor—4-amino-triazinyl-6
2-Chlor—4-amino-triazinyl-6
2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonyl
1,4-Dichlor-phthalazin-6-carbonyl
2,4,5-Trichior-pyrimi dinyl-6
2,4-Dichlortriazinyl-6
2-Chlor-4-amino-triazinyl-6
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
5- -C2H5 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl Türkis
Türkis Türkin Türkis Türkis Türkis
Türkis
cn CD CT)
a» Bsp» Me χ a b c
Farbton
| 1S. \ |
13 377 | 20 21 |
| 22 | ||
| 23 | ||
| to | 24 | |
| I | 25 | |
| ©■ 00 |
I | 26 |
| -a | 27 | |
| 28 | ||
| 29 | ||
| 30 | ||
| 31 | ||
| 32 | ||
| 33 |
Cu 42-2- - -
Cu 4 1 1 2 H H -
Cu 4 1 1 2 H H -
Cu 4 1 1 2 H H -
Cu 4 1 1 2 H H -
(CH2J5-(CH2)4-(CH2)4-
-C2H4OH -CH3
-CH5 -CH,
-CH
Cu 4 1 1 2 H H -
Cu 4 1 1 2 H H -
Cu 4 1 1 2 H H -
-CH
(CH2)4·
- -CH
Cu 4 1 1 2 H H -(CH2)4
Cu 4 11 2 H HH -(CH£)4
Cu 4 1 1 2 H II -(CH2)4
Cu 3 1 1 1 H H -(CH2)4
Ni 3 1 1 1 H H
Ni 3 1 1 2 H H
Ni 3 1 1 2 H H
(CH2)4 )
5 CH5
- -CH5
- -CH5
CH5
- -CH5
-(CH2J4- -CH
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-car'bonyl
2,4-Dif luor-5-chlor-pyrimi dinyl-6
2,4-Dif luor-5-chlor-pyrimi dinyl-6
2,S-Di
2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonyl
2,4-Dichlor-tria2inyl-6
2,4,5-Trichlorpyrimidiny1-6
2-Chlor-4-amino-triazinyl-6
2,4-Dichlor-pyrimidin-5-earbony1
ß-Phenylsulfonyl-äthylsulfonyl
ß-Phenylsulfonyl-propionyl
ß-Bromacryloyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,S-Dichlor-chinoxalin-ö-carbonyl
2,4-Difluor-5-chlorpyrimidyl-6
2,4-Difluor-5-chlorpyrimidyl-6
Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig Türkis
rotstichig lürkis
rotstichig
Türkis
Grün
rotstichig Türkis
tr*
ro
| co | I |
| so | -P" |
| Si | |
|
«Λ
*»» |
I |
| O | |
| OO | |
| OJ | |
Bsp. Me χ a "b c R_ R,
Farbton
34 Ni 3 1 1 2 H H -(CHg)4
35 Gu 3 1 - 2 - -
36 Cu 3 1 - 2 - - -
37 Cu 3 1 - 2 - - -
38 Cu 3 1 - 2 - - -
39 Cu 4 1 - 2 - - -
- -CH
- -CH,
(CH2)4
(CH2) 4'
(CH2)4-
- -CH,
- . -CH
40 Cu 4 1 - 2 - - -(CH9).- -CH
41 Cu 4 1 - 2 - - -
42 Ki 4 1 - 2 - - -
2^4" (CH2)4
(CH2)4
- -H
- -CH
43 Cu 3 1 1
-OL-(CH9).- -CH
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4
2,S-Dichlorcninoxalin-e-carbonyl
2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidinyl-6
2,4-Dichlor-triazinyl-6
2,4,5-Trichior-pyrimidinyl-6
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,J-Dichlor-chinoxalin-e-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidinyl-6
2,4-Dichlor-triazinyl-6
2,4,5-Trichior-pyrimidinyl-6
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,J-Dichlor-chinoxalin-e-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
rotstichig Türkis
Türkis
Türkis Türkis Türkis Türkis Türkis Türkis G-rün
rotstichig Türkis
CJi cn
CX) CD
96 Teile des in üblicher Weise aus Kupferphthalocyanin durch
ChIorsulfonierung hergestellten Kupferphthalocyanin-(3,3t,3",3ni)-tetrßsulfochlorids
werden in 2000 Teilen Eiswasser angeschlämmt und neutralisiert. In die Ausschlämmung
werden 29,5 Teile 3-Aminopheny !sulfonyl-,Jy -chlorbutansulfonylimid
eingestreut und dann die Temperatur langsam auf 40 gesteigert, wobei man durch gleichzeitiges Zutropfen von
Natronlauge den pH im neutralen Bereich hält. Fach beendigter Kondensation werden 200 Volumteile einer 20 folgen wäßrigen
Methylaminlösung zugegeben und 10 Stunden auf 55° erwärmt. Das überschüssige Methylamin wird unter Zusatz von wenig
Natronlauge im Vakuum entfernt.
Die erhaltene klare Lösung wird nach vorsichtigem Zusatz von
verdünnter Salzsäure auf pH 7 - 8 gebracht. Bei 40 - 45° werden 28 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
eingestreut. Man rührt bei pH 7 - 8 solange, bis keine Lauge mehr verbraucht wird. Aus der geklärten Lösung wird der
Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden. Das nach dem Trocknen
erhältliche Produkt löst sich leicht in Wasser mit türkisblauer
Farbe.
Die durchschnittliche Zusammensetzung des Farbstoffs entspricht der Formel
; O2-N-SO2 (CH
2 (CH2
Le A 13 377 - 45 -
209821/0837
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere der Formel
Me —-Po (SO
H 73^SO2-N-SO2-B-N-R)
entsprechende Verbindungen, worin Me für ein Metallatom steht. In der Tabelle gibt χ die Stellung der Substituenten im Benzolring
des Phthalocyaninrestes an. Im übrigen wird sinngemäß nach den in Beispiel 44 gemachten Angaben verfahren.
In der Spalte Arylkern ist die Variation folgenden Molekülteils
der allgemeinen iOrmel angegeben:
R"
SO2-
Ie A 13 377
- 46 -
209821/0837
^ Bsp. MexabcRgR
gR10
R Arylkem
Farbton
,- -OH
^ 45 Cu 3 2 O 1 - - -(GHg)4-
^ 46 Cu 3 2 O 1 - - -(CHg)4
47 Gu 3 2 O 1 - - -(CH
48 Ou 3 2 0 .1 - - -(0Hg)4
ι 49 Ou 3 2 O 1 - - -(0Hg)4- -CH5
"j4 50 Ni 3 2 0 1 - - -(CHg)4- -CH5
51 Cu 3 2 0 2 - - -(CH9),- -CH,
N\-S0o-
H \== η
52 Cu 4 2 0 2 - - -
53 Gu 4 1 1 2 H H -
-H -CH
54 Cu 4 1 1 2 H H -(CHg)4
-IT-/1 H Na
Il ti
CH
SO2-
TT
55 Cu 4 1 1 2 H H -(CHg)4-
-CH, -N-
Ol
nt
O2-
carbonyl
2,4-Difluor-5-chlorpyrimidinyl-6
2,4-Dichlor-triazinyl-6
2-Chlor-4-aminotriazinyl-6
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-me
thy1-pyrimidiny1-4
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6 carbonyl
2,3-Dichlor-chinoxalin-6 carbonyl
2,4-Difluor-5-chlor-pyri mi dinyl-6
2,4-Difluor-5-chlor-pyri
midinyl-6
Türkis
Türkis
Türkis
Türkis
Türkis
G-rün ·
Grün
Grün Grün
Grün
G-rün
22,5 Teile S-Aminophenyl-S'-methylaminopropyl-disulfimid
werden in 250 Teilen Eiswasser suspendiert und nach Zugabe von 20 Teilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,18) mit 5,2
Teilen Natriumnitrit als 30 folge wäßrige Lösung direkt diazotiert.
Nach. 30 Minuten Rühren bei 0° wird überschüssiges
Nitrit mit Amidοsulfonsäure zerstört und eine mit wenig
Salzsäure auf pH 2 gestellte Suspension von 17,5 Teilen 1-Hydroxy-7-aminonaphthalinsulfonsäure-(3) in 250 Teilen
Eiswasser eingetragen.
Durch. Eintropfen von 20 $iger Natriumacetatlösung wird das
Kupplungsgemisch, innerhalb 30 Minuten auf pH 3 gebracht und anschließend - wenn keine Diazotierung mehr nachweisbar
ist - mit konzentrierter Natronlauge (d = 1,48) auf pH 7 gestellt. Die Temperatur wird weiter bei 0-5° gehalten.
Nach Eintragen von 13 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin wird durch Eintropfen von 2n-Natronlauge der pH-Wert zwischen
6 und 7 gehalten. Nach ca. 3 Stunden Rühren bei 0-10° wird keine Natronlauge mehr aufgenommen (Verbrauch: 73 Teile
2n-Natronlauge). Der gebildete Reaktivfarbstoff fällt zum Teil aus. Nach Zugabe von 50 Teilen Kochsalz, Absaugen und
Vakuumtrocknung bei 70° erhält man den Farbstoff der Formel
SO3H
Le A 13 377
- 48 -
?09821/0837
der Baumwolle und Wolle in klaren gelbstichigen Rottönen von
guter licht- und Naßechtheit färbt.
Zu einer Färbeflotte, die in 500 Teilen Wasser 0,1 Teile des
in Beispiel 56 erhaltenen Farbstoffs, 0,6 Teile Essigsäure (30-gewichtsprozentig), 0,5 Teile wasserfreies Natriumsulfat
und 0,2 Teile eines oberflächenaktiven Hilfsmittels enthält, gibt man bei 40° 10 Teile Wollstüekware und heizt innerhalb
von 20 Minuten auf 70° auf. Währenddessen und bis zur Beendigung des Färbeprozesses wird das Färbegut mittels Glasstäbchen
bewegt. Nach einer Verweildauer von 30 Minuten bei 70° wird
die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und 60 Minuten bei dieser Temperatur ([
gehalten. Das gefärbte Material wird anschließend der Färbeflotte entnommen, mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespült
und schließlich bei 60 - 70° getrocknet. Man erhält einen klaren gelbstichigen Rotton, der sich durch gute
licht- und Naßechtheiten auszeichnet.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farbstoffe angeführt, die aus den ebenfalls genannten Diazokomponenten,
Kupplungskomponenten und Reaktivkomponenten analog Beispiel 56 hergestellt werden und nach einem der bereits
genannten Applikationsverfahren zum Färben von Baumwolle und Wolle verwendet werden können. ^
Ie A 13 377 - 49 -
209821/0837
λ Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktivkomponente
Farbton (Baumwolle)
| OJ | 57 | P y-SO2-NH-SO2-(CH2 | η | |
| NH2 |
Il
Il |
|||
| 58 | It | |||
| ro ο CD 00 Ν» ^. |
I
VJl O |
59 60 |
||
| 0837 | 61 |
62 63 64 65 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-4-sulfonsäure
1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-4-sulfonsäure
1 -Hydroxy~7-piieny 1-amino-naphtnalin-3
sulfonsäure
1-Hydroxy-7-methylamino-naphtna1in-3-sulfonsäure
2-Aminonaplithalin-3,6-disulfonsäure
2-Aminonapht3aalin-5-sulfonsäure
2-Aminonaphtna1in-5,7-disulfonsäure
2-Aminonaphtna1in-6-sulfonsäure
2-Aminonaphtha1in-6-sulfonsäure
2,3-Dichlorchinoxa- gelbst,
lin-carbonsäure- Rot chlorid-(6)
| 2,4,6-Irifluor-5- | gelbst. | Lit |
| chlor-pyrimidin | Rot | CJ |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | |
| chlor-pyrimidin | Rot | |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | |
| chlor-pyrimidin | Rot | |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | ro |
| chlor-pyrimidin | Rot |
CD
f η |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | cn |
| clil or-py r imidin | Rot | CD |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | CJ) |
| chlor-pyriniidin | Rot | |
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | |
| chlor-pyrimidin | Rot | |
| 2,3-Dichlorchinoxa- | gelbst. | |
| lin-carbonsäure- | Rot | |
chlorid-(6)
(D Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktivkomponente
Farbton (Baumwolle)
| IN» | I | 69 |
| O | Ui | |
|
(£>
90 |
||
| «O | I | 70 |
| ■""*■ | ||
| O | ||
| OD | 71 | |
| CO | 72 | |
| 73 | ||
| 74 | ||
-/ A-SQ0-N-SO9-(CH9) -NHCH
68 H2N-r_ Λ--SO2-NH-SO2-(CH2 )n-NHCH,
1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-3-sul-
fonsäure
1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-4-sul-
fonsäure
1 -Hydroxy-7-amino-
naphtnalin-4-Bulfonsäure
i-Hydroxy-7-aminonaphtnalin-4-sul-
fonsäure
1-Hydroxy-7-pnenyl amino-naphtnalin-3
sulfonsäure
1-Hydroxy-7-metliyl amino-naphtnal in-3
sulfonsäure
2-Aminonapnthalin-3,6-disulfonsäure
2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure
2-Aminonaphtnalin-5,7-disulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,3-Dichlorch.inoxa- gelbst,
lin-carbonsäure- Rot chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Tri£luor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2-Aminonaph.thalin
6-sulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomp onent e Reakt ivkomponent e
Farbton (Baumwolle)
77
76 K2H-^y. -SO2-NH-SO2-C CH2
78 CH5-^ Λ-SO2-N-SO2-CCH2)n-NHCH5
2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
1-Hydroxy-7-amino-
naphthalin-3-sul-
fonsäure
1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-4-sulfonsäure
2,3-Diclilorchinoxa- gelbst.
1in-carbonsäure- Rot
chlorid-C6)
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlor-pyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
S «
η steht für die Zahlen 3 oder
cn cn co cn
Beispiel 79 $3
22,5 Teile 3-Aminophenyl-3' -methylaminopropyl-disulfimid
werden in 250 Teilen Eiswasser suspendiert und nach Zugabe
von 20 Teilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,18) mit 5,2 Teilen Natriumnitrit als 30 $ige wäßrige lösung direkt diazotiert.
Nach 30 Minuten Rühren bei 0° wird'überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört und die auf pH 2 gestellte
lösung von 20,5 Teilen 1-Hydroxy-6-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
in 25o Teilen Wasser eingetragen. Durch Eintropfen von 20 $iger Natriumacetatlosung wird das Kupplungsgemisch innerhalb 30 Minuten auf pH 3 gebracht und anschließend
- wenn keine Diazotierung mehr nachweisbar ist - mit konzentrierter Natronlauge (d = 1,48) auf pH 7 gestellt. Die Tem- j
peratur wird weiter bei 0 - 5° gehalten. Mach Eintragen ™
von 13 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin wird durch Eintropfen von 2n-Natronlauge der pH-Wert zwischen 6 und
gehalten. Nach ca. 3 Stunden Rühren bei 0 - 10° wird keine Natronlauge mehr aufgenommen (Verbrauch: 73 Teile 2n-Natronlauge).
Der gebildete Reaktivfarbötofff fällt zum Teil aus.
Nach Zugabe von 50 Teilen Kochsalz, Absaugen und Vakuumtrocknung bei 70° erhält man den Farbstoff der Eormel:
OH
N-(CH2 J3-SO2-N-SO3
Cl
der Baumwoll- und Wollgewebe in klaren Orangetönen von guter licht- und Naßechtheit färbt.
Le A 13 377 - 53 -
2098-21-/0897
£055967
Beispiel 80 ?T
Das nach Beispiel 79 erhaltene Kupplungsgemisch wird nach dem
Neutralstellen auf 55° gebracht und mit 21 Teilen 2,3-Dichlorchinoxalincarbonsäurechlorid-(6)
versetzt. Durch Eintropfen von insgesamt 75 Teilen 2n-Natronaluge wird der pH-Wert bei
6 bis 6,5 gehalten. Nach 60 Minuten wird keine Natronlauge mehr aufgenommen. Es wird warm geklärt, abgekühlt, neutral
gestellt und mit 60 Teilen Natriumchlorid gesalzen. Nach dem Absaugen und Trocknen bei 70° erhält man den Farbstoff der
Formel
π P~N
CH3 -N-(CH2 )3 -SO2 -N-SO2
l,0 HO3 if ^ NH-COCH3
Cl C]
der Baumwolle ebenfalls in klaren Orangetönen bei guten Echtheiten anfärbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farbstoffe
angeführt, die aus den ebenfalls genannten Diazokomponenten, Kupplungskomponenten und Reaktivkomponenten analog
Beispiel 79 und 80 hergestellt werden und nach einem der bereits genannten Applikationsverfahren zum Färben von Baumwolle
und Wolle verwendet werden können.
Le A 13 377 - 54 -
200021/0037
tr*
co
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente
Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
H2N-/ \ -SO2-N-SO2- (CH2 )n-NHCH3
1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure
1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure
2,3-Dichlorchinoxa- rotst. lin-carbonsäure- Orange
chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- rotst. chlorpyrimidin Orange
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Orange
1-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxynaphtnalin-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxynaphtnalin-4,7-disulfonsäure
2,4,6-ürifluor-5- Orange
chlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin
Scharlach.
2,4,6-!Trifluor-5- Scharlach chlorpyrimidin
87
1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5-chiorpyrimidin
Scharlach
88 89 90
1-Hydroxy-7-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
1 -Hy droxy-6-lDenz oy 1-
aminonaphthalin-3-
sulfonsäure
1-Hydroxy-S-acetyl-
aminDnaphthalin~3,6-axsulfolisäure
chlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5
chlorpyrimidin
2,4,6-Trxfluor-5
chlorpyrimidin
gelbst. Rot
Orange
blaust. Rot
tr1
co
co
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente
Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
O
(P
CO ,
_» ui
σ\
ο ι
92 93 94 95 96 97
-SO2-U-SO2-(CH2 Jn-
99 1-Hydroxy-8-p-chlorbenzoylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Hydroxy-8-t>eiizoylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Hy dr oxy-8-"benz oy 1-aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-acetylaminonaphthalin-4,6-disulfonsäure
i-Hydroxy-S-benzoylaminonaphthalin-4,6—
disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benzoylaminonaphthalin-4»6-disulfonsäure
1-Hydroxy-6-acetylaminonaph.thalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxy-6-acetylaminonaph.t]aalin-3-
sulfonsäure
1-Hydroxy-7-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5- blaust,
cnlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- blaust,
clilorpyrimidin Rot
2,3-Dichiorchin— blaust,
oxalin-carbon- Rot
säurechiorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- blaust,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- blaust.
chlorpyrimidin Rot
2,3-Dichiorchin- blaust,
oxalin-carbon- Rot säure chiorid-(6)
2,3-Dichlorchin- Orange
oxalin-carbon-
säurechlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- Orange
chlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
on cn co
ro Bsp, Diazokomponente
Kupplungskomponente
Reaktivkomponente' Farbton
(Baumwolle)
100 101 102
- S \ -SO2-N-SO2- ( CH2) -:
NH2
-^ 103 <^Λ -SO2-N-SO2- (GH2) η-ΝΗ0Η3
NH-
104 105 106 107 108
1-Hydroxy-8-benz oy1-am.i,
nonaphthal in-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benz oy1-aminonaphthalin-5,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benzoylaminonaplithalin-4,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure
1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure
2-Hydroxy-naphtlialin-6-sulfonsäure
1-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonßäure
1-Hydroxynaphtnalin-4,7-disulfonsäure
| 2,4,6-Trifluor-5- | blaust. | > | as» |
| chlorpyrimidin | Rot | .'CS | |
| 2,3-Dichlorchin- | blaust. | on cn |
|
| oxalincarbonsäure- | Rot | CD | |
| chlorid-(6) | CD | ||
| 2,4,6-Trifluor-5- | blaust. | ||
| chlorpyrimidin | Rot | ||
| 2,3-Dichlorchin- | rotst. | ||
| oxalincarbonsäure- | Orange | ||
| chlorid-(6) | |||
| 2,4,6-Trifluor-5- | rotst, "** | ||
| chlorpyrimidin | Orange | ||
| 2,4,6-Trifluor-5- | gelbst. | ||
| chlorpyrimidin | Orange | ||
| 2,4,6-Trifluor-5- | Orange | ||
| chlorpyrimidin | |||
| 2,4,6-Trifluor-5- | Scharlach | ||
| chlorpyrimidin | |||
| 2,4,6-Trifluor-5- | Scharlach | ||
chlorpy r i τη i din
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente
(D
Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
109 110 111 112
Ul
CD 113
CD 113
114 115 116 117
-SO2-N-SO2-(CH2)n-
1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-7-acetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxy-6-benzoylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Hydroxy-8-p-clilorbenzoylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benzoylamino-naph.thalin-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benz oy1-amino-naphtnalin-3,6-disulfonsäure
i-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalin-4,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-8-benzoylamino-naphtnalin-4,6-disulfonsäure
2,4,6-Trifluor-5- Scharlach chlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- gelbst,
chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- Orange chlorpyrimidin
| 2,4,6-Trifluor-5- chlorpyrimidin |
blaust. Rot |
Ό CJH |
| 2,4,6-Trifluor-5- chlorpyrimidin |
blaust. Rot |
596 |
| 2,4,6-Trifluor-5- chlorpyrimidin |
blaust. Rot |
|
| 2,3-Dichlorchinoxa- lin-carbonsäure- chlorid-(6) |
blaust. Rot |
|
| 2,4,6-Trifluor-5- chlorpyrimidin |
blaust. Rot |
|
| 2,4,6-Trifluor-5- chlorpyrimidin |
blaust. Rot |
|
ο Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
118
119
120 121 122 123 124"
-SO2-N-SO2-(GH2) -NHCH
1-Hydroxy-8-benzoy 1-amino-naphthalin-4>6
disulfonsäure
2,3-Mchlorchinoxa- blaust, lin-carbonsäure- Rot chlorid-(6)
-CCH2)n-imcH
NH2 CH3
η steht für die Zahlen oder 1-Hydroxy-6-acetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
i-Hydroxy-6-acetylamino-naphthaliii-3-sulfonsäure
1-Hydroxy-7-acetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
1-Hydroxy-8-benzoylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure
1-Hydroxy-3-benz oy1-amino-naphthalin-3,6-disulf
onsäure
1-Hydroxy-8-benz oylamino-naphthalin-4,6-disulfonsäure
2,3-Mchlorchinoxa- Orange
lin-carbonsäure-
chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- Orange' chlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- gelbst, chlorpyrimidin Rot
2,4,6-Trifluor-5- Rot chiorpyrimidin
2,3-Dichlorchinoxa- Rot 1in-carbonsäurechlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin
Rot
on cn co
2Ö55967
44 Teile des Monoazofarbstoffs der Formel
CH8 -N-(CH3 )3 -SO, -N-SCa H
der in üblicher Weise durch. Diazotieren von 4-Aminophenyl-3f-methylaminopropyl-disulfimid
und Kuppeln auf 1-(2»- Chlor-4f-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon~(5) erhalten wurde,
werden in 250 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Nach Kühlung
auf 0 bis 5° werden 13 Teile 2,4,6-Trifluor-5-ehlorpyrimidin eingetragen und durch Eintropfen von 2n-Natronlauge der
pH-Wert zwischen 6 und 7 gehalten. Die Reaktion ist nach 2 Stunden beendet. Verbrauch; 71 Teile 2n-Natronlauge. Der
gebildete Reaktivfarbstoff wird durch Auflösen von 75 Teilen Kochsalz abgeschieden. Nach Absaugen und Vakuumtrocknung
bei 50° erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwoll- und Wollgewebe in klaren,
grünstichigen G-elbtönen von sehr guter Licht- und Naßechtheit
färbt.
44 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs werden in 300 Teilen Wasser bei 50 bis 55° und einem pH-Wert von
6 bis 6,5 gelöst. Bei dieser Temperatur werden 21 Teile 2,3-DichlorchinoxalincarbonsäureGhlorid-(6) eingetragen
und durch Eintropfen von 2n-Natronlauge der pH-Wert bei
6 bis 6,5 gehalten. Die Reaktion ist nach 20 Minuten be-
Le A 13 377
- 60 -
209821/0837
ti .2555967
endet. Verbrauch: 75 Teile 2n-liatronlauge. Die Farbstofflösung
wird anschließend geklärt, abgekühlt, neutral gestellt und mit 60 Teilen Kochsalz versetzt. Nach Absaugen und Vakuumtrocknung
bei 60° wird der Farbstoff der Formel
CH. Clv*—^ '"
HO'
SO, H
erhalten. Der Farbstoff färbt Baumwolle ebenfalls in grünstichigen Selbtönen bei gleichfalls guten licht- und Haß-» ^
echtheiten. i
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer
Farbstoffe angeführt, die aus den ebenfalls genannten Diazokomponenten,
Kupplungskomponenten und Reaktivkomponenten analog Beispiel 125 und 126 hergestellt werden und nach einem
der bereits genannten Applikationsverfahren zum Färben von Baumwolle und Wolle verwendet werden können.
Se A 13 377 - 6t -
209621/0*17
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponent e
Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
ro
12 7 H2N- ς~\ -SO2-H-SO2- (CH2) η~:
128 129 130 131 132 133 134
135 136 1-(4«-Sulfopiienyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
K 4'-SuIfopheny1)-pyrazolon-(5)-carbon
aäure-(3)
aäure-(3)
suif opheny 1 )-3-me thy 1-pyrazolon-(5)
3-Methylpyrazolon-(5)
3-Methylpyrazolon-(5)
1-(3'-Sulfophenyl)-
3-methyl-5-amino-
pyrazol
1-(3·-SuIfopheny1)-
3-metliyl-5-aniinopyrazol
1-Carboxymethy1-3-me
thy1-pyraz ölon-(5)
i-(ß-Carboxyäthyl)-pyrazölon-(5)-carbonsäure-(3)
2,3-D.i chlor chin- grünst.
oxalin-carbonsäure-Gelb
chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin GeIb
2,4,6-Trifluor-5- etwas
chlorpyrimidin rotst.
GeIb
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin GeIb
2,4,6-Irifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin GeIb
2,3-Dichior chin- grünst,
oxalin-carbon- GeIb säurechiorid-(6)
2,3-Dichlorchin- grünst.
oxalin-carbon- GeIb säure chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin GeIb
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin GeIb
2,4,6-Trifluor-5- GeIb
chlorpyrimidin
■ca cn
£ Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente
ON
Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
137 H2F-/' \-S02-N-S02-(CH2)n-NHCH3
PH -SO2-N-SO2-(CH2;
NH2
139 "
140 "
141 "
142 »
143 "
144 "
145 "
1-{ß-0arboxyäthyl)- 2,3-Dichlorchin- Gelb
pyrazolqn-(5)-carbon- oxalin-carbonsäuresäure-(3)
chlorid-* (6)
1-(4'-SuIfophenyl)
3-me thy1-pyraz ölon
(5)
3-me thy1-pyraz ölon
(5)
1_(4«-SuIfophenyl)
3-methyl-pyrazolon
3-methyl-pyrazolon
1-(4·-SuIfophenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)
( ,S
sulf ophenyl) -3-me thy 1-pyrazolon-(5)
3-Methylpyrazolon-(5)
3-Me thyIpyraz olon-(5)
1-( 3 »-Sulf ophenyl).
3-methyl-5-amino-
pyrazol
1-(3'-Sulfophenyl) ·
3-methy1-5-aminopyrazol
3-methy1-5-aminopyrazol
2,3-Dichlorchin- grünst,
oxalin-carbon- Gelb säurechlorid—(6)
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlor-pyrimidin Gelb
2,4,6-Triflubr-5- etwas
chiorpyrimidin rotst.
gelb
2,4,6-Trifluor-5- grüns t.
• chiorpyrimidin Gelb
2,4,6-Trifluor-5- grünst.
chiorpyrimidin Gelb
2,3-Dichlorchin- grünst.
oxalin-carbon- Gelb säurechlorid-(6)
2,3-Dichlorchin- grünst.
oxalin—carbon- Gelb
säurechiorid-(6)
2,4,6-!Trifluor-5- grünst,
chlor-pyrimidin Gelb
ir·
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente Reaktivkomponente Farbton
(Baumwolle)
O
OO
Cd
VjJ
146
147
148
147
148
150
152
153
153
NH
C ^-SO2-N-SO2-(CH2) -NHCH3 i-Carboxymethyl-3-
methyl-yprazolon-(5)
i-(ß-Carboxyäthyl)-
pyrazolon-(5)-carbon-
säure-(3)
i-(ß-Carboxyäthyl)-pyraz olon-(5)-carbonsäure-(3)
H9 CH,-/7 VV-SO2-Ii-SC2-(CH2VNHCH^ 1-(4'-SuIf ophenyl)-V=^
3-methyl-pyrazolon-
H2N (5)
1-(4'-Sulfophenyl)-3-metliyl-pyrazolon-(
5)
151 CH3-T _y-SO2-N-SO2-(CH2 J3-MCH3 1-(4'-SuIf opheny I)-
^~' pyrazolon-(5)-carbon-
säure-(3) 1-(2»,5'-Dichlor-4'-sulf opheny l)-3-me thy 1-pyrazolon-(5)
■x 3-Methylpyrazolon-(5)
HoN
2,4,6-Trifluor-5- grünst, chlorpyrimidin Gelb
2,4,6-Trifluor-5- Gelb chi orpy r imidin
2,3-Dichlorchinoxa- Gelb
lin-carbonsäure-
chlorid-(6)
2,3-Dichlorchinoxa- grünst.
lin-carbonsäure- Gelb chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- grünst, chlorpyrimidin Gelb
2,4,6-Trifluor-5- etwas chlorpyrimidin rotst.
Gelb
2,4,6-Trifluor-5- grünst, chlorpyrimidin Gelb
2,4,6-Trifluor-5- grünst, chlorpyrimidin Gelb
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktivkomponente
Earbton (Baumwolle)
| -4 | 154 | |
| 155 | ||
|
I»
O |
156 | |
|
00·
lsi- |
i | 157 |
|
O
β» -«» |
Ui
I |
158 |
| 159 |
■3-Methylpyrazolon-(5)
1-C3'-SuIfophenyl)-3-me
thy1-5-aminopyrazol
1-(3 *-SuIf opheny1)-3-methy1-5-aminopyrazol
1-Garboxymethy1-3-methyl-yprazolon-(5)
1-(ß-Carboxyäthy1)-
pyrazolon-(5)-carbon-
säure-(3)
i-(ß-Carboxyäthyl)-
pyrazolon-(5)-carbon-
säure-(3)
2,3-Dichlorchin- grünst.
oxalin-carbonsäure- Gelb chlor±<l-(6)
2,3-Dichlorchin- grünst.
oxalin-carbonsäure- Gelb chlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin Gelb
2,4,6-Irifluor-5- grünst,
chlorpyrimidin Gelb
2,4,6-Trifluor-5- Gelb chlorpyrimidin
2,3-Dichlorchin-
oxalin-carbonsäure-
chlorid-(6)
Gelb
η steht für die Zahlen 3 oder 4. ;-
■O cm απ
co
Beispiel 160 **
32 Teile des in üblicher Weise durch Kuppeln von diazotierter Anilinsulfonsäure-(4) auf 1-(3'-Sulfamoyl-phenyl)-3-methylpyrazolon-(5)
erhaltenen Farbstoffs werden in 600 ml Wasser bei pH 10 gelöst. Nach Erwärmen auf 40° läßt man langsam
Teile J-Chlorbutansulfonsäurechlorid eintropfen, wobei
gleichzeitig durch Zusatz von 80 Teilen 2n~Natronlauge der pH-Wert zwischen 9,5 und 10,5 gehalten wird. Anschließend
wird neutral gestellt und der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden. Die feuchte Paste wird in 500 Teile
einer 15 $igen Methylaminlösung eingetragen und 10 Stunden
bei 55° gerührt. Das überschüssige Methylamin wird dann im Vakuum zusammen mit einem Teil des Wassers abdestilliert, wobei
durch Zusatz von Natronlauge auch das als Hydrochlorid gebundene Methylamin in Freiheit gesetzt wird. Der Farbstoff
wird wieder neutral mit Kochsalz ausgeschieden. Die in 500 Teilen Wasser gelöste Paste wird dann bei pH 7 und 5° mit
Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin acyliert, wobei durch Eintropfen von 70 Teilen 2n-Natronaluge der pH-Wert von 7
gehalten wird. Der anschließend mit Kochsalz abgeschiedene Reaktivfarbstoff hat die Formel
fl f
SOa-g-SOa-(CHa)4-N
le A 13 377 - 66 -
209821/0837
Er stellt nach Vakuumtrocknung, bei 60° ein gelbes Pulver dar,
das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwoll- und V/oll gewebe in klaren, grünstichigen Gelbtönen bei sehr guter Licht-
und Uaßechtheit färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne analoger Farbstoffe
angeführt, die aus den ebenfalls genannten Diazokomponenten, Kupplungskomponenten und Reaktivkomponenten gemäß
Beispiel 160 hergestellt werden und nach einem der bereits genannten
Applikationsverfahren zum Färben von Baumwolle und Wolle verwendet werden können.
Le A 13 377
- 67 -
20987 1/0837
Bsp. Kupplungskomponente
Diazokomponente
Reakt ivkomponent e
Farbton (Baumwolle)
cn
OD
161
162
163
164
165
166
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
168
169
170
171
172
1-(3t-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(3'-SuIfamoylphenyl)-3-metliy
l-pyrazolon-( 5)
1-(3'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5;
1-(3'-SuIfamoylphenyl)-3-metliyl-pyrazolon-(
5)
1-(3'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5;
1-(4f-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-{5)
1-(4*-SuIfamoylphenvl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(4'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(4»-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(4'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
1-(2·, 5^DiChIOiM-1-sulfamoylphenyl)-3-methylpyrazolon-(5)
1-(4'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
Anilin
4-Chloranilin
Anilinsulfonsäure-(2)
Anilindisulf onsäure-(2,4)
4-Methoxyanilindisulfonsäure-(2,5)
Anilin
2-Methylanilinsulfonsäure-(4)
2-Naphthylamindisulfonsäure-(5,7)
4-Me thoxyanilinsulfonsäure-(2)
Anilindisulfonsäure-(2,5)
Anilinsulfonsäure-(4)
Anilinsulfonsäure-(4)
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
2,4,6-chlor-
2,4,6-chlor-
2,4,6-chlor-
2,4,6-chlor·
2,4,6-chlor·
2,4,6-chlor·
2,4,6-chlor·
2,4,6· chlor·
2,4,6· chlor·
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5- -pyrimidin
-Trifluor-5-
-pyrimidin
-Trifluor-5· -pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-chior-pyrimidin
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst. Gelb
grünst Gelb
cn co cn
Bsp. Kupplungskomponente
Diaz okomponente
Reaktivkomponente
Farbton (Baumwolle)
CD
CD.
CD.
173 1-(4'-SuIfamoylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
174 1-(4f-SuIfamoylphenyl)-3-methy1-5-aminopyraz
ol
175 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonamid
176 2~Hydroxynaphthalin-6-sulfonamid
177 2-Hydroxynaphthalin-5-sulf onamid
4-Methoxyanilindisulfonsäure-(2,5)
2-lTaphthylamindisulfonsäure-(4,8)
Anilin-suifonsäure-(2)
Anilin-suifonsäure-(4)
Anilin-sulfonsäure-(4)
chlor-
2,4,6
chlor
chlor
2,4,6
chlor
chlor
2,4,6
chior
chior
2,4,6
chlor
chlor
pyrimidin
Srifluor-5 pyrimidin
Trifluor-5 pyrimidin
Trifluor-5 pyrimidin
Trifluor-5 pyrimidin
grünst. Gelb
grünst. Gelb
Orange Orange
Orange
Beispiel 178
HO
23,3 Teile 4~Aminophenyl-4l-methylaminobutyl-disulfimid werden
in ISO Teilen Eiswasser suspendiert und nach Zugabe von
20 Teilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,18) mit 5,2 Teilen Natriumnitrit direkt diazotiert. Nach 30 Minuten Rühren bei
0° wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört und die neutrale lösung von 24,1 Teilen 1-Hydroxy-8-amino~
naphthalindisulfonsäure-3,6 in 100 Teilen Eiswasser eingetragen.
Die saure Kupplung ist nach mehrstündigem Rühren beendet. Man stellt jetzt wieder neutral, fügt 25 Teile Natriumbicarbonat
hinzu und trägt die aus 6,75 Teilen Anilin erhaltene Diazotierung ein. Nach Rühren über Nacht wird bei pH 7 25 #ig
mit Kaliumchlorid gesalzen und abgesaugt. Die feste Paste wird in 500 Teilen Wasser gelöst und bei 0 bis 5° und einem pH-Wert
von 6,5 bis 7 mit 13 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin umgesetzt. Der pH-Wert wird dabei durch Eintropfen von 2n-Natronlauge
konstant gehalten. Nachdem keine Natronlauge mehr verbraucht wird, kann 25 #ig mit Kaliumchlorid gesalzen,
abgesaugt und getrocknet werden. Der erhaltene Reaktivfarbstoff der Formel
CH8 -NH-SO8-(CH8 )4-
HOn S SO3 H
färbt Baumwolle in Schwarztönen in guter licht- und Naßechtheit.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farbstoffe
angeführt, die aus den ebenfalls genannten Diazokomponenten,
Kupplungskomponenten und Reaktivkomponenten analog Beispiel 160 hergestellt werden und nach einem der bereits genannten
Applikationsνerfahren zum Färben von Baumwolle und
Wolle verwendet werden können.
Ia A 13 377 70
"BSP- bl
dUKA.
Kupplung skomp one nt e
Reaktivkomponente Farbton
a) 4-Aminophenyl-3' -methy laminopropyl-disulf
imid
Anilin
Anilin
Anilin
4-Aminophenyl-4 *-methy lamino-
butyl-disulfimid
3-Aminopheny1-4'-methy laminobutyl—disulfimid
Anilinsulfonsäure-(2)
Anilinsulfonsäure-(2)
3-Aminopheny1-4f-methy laminobutyl-^-di
sulf imid
Anilinsulfonsäure-(2)
Anilinsulfonsäure-(2)
3-Amino-4-methylphenyl-4 *- methylaminobutyl-disulfimid
2-Naphthylamindisulfonsäure-(1.5Γ
4-Aminophenyl-4 * -methylaminobutyl-disulfimid
4-Methylanilinsulfonsäure-(2)
4-Methylanilinsulfonsäure-(2)
Anilinsulfonsäure-(4) 4-Aminophenyl-4' -methylaminobutyl-disulfimid
4-Aminophenyl-3' -methy lamino-
propyl-disulfimid
Anilin
Anilin
4-Aminophenyl-4f -methylaminobutyl-disulfimid
| 377 | 180 | b) |
| 181 |
a)
b) |
|
| a) | ||
| 182 | b) | |
| a) | ||
| 183 | b) | |
| a) | ||
| 184 | b) | |
| a) | ||
| 185 | b) | |
| 186 | b) | |
| a) | ||
| b) |
187
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulf
onsäure-(3,6)
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-
1 -Hy drosy-8-aminonaph-
thalin-disulfonsäure-
1 -Hy droxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-di
sulfonsäure-(3,6)
1 -Hy droxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-(3,6)
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-
1 -Hy dr oxy-8-aminonaphthaiin-disulfonsäure-(3,5)
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-pyrimidin
2,4,6-Irifluor-5- Schwarz chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- S chwarz chlor-pyrimidin
2,3-Dichlorchinoxa- Schwarz 1in-carbonsäurechlorid-(6)
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-py rimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz
chlor-pyrimidin
Kupplungskomponente
Reaktivkomponente Farbton
-J
188
189
190
191
192
a) 3-Aminophenyl-4l-methylaminobutyl—disulfimid
b) Anilinsulfonsäure-(2)
a) 3-Aminophenyl-4f-methylaminobutyl—disulfimid
b) Anilinsulfonsäure-(2)
a) 3-Amino-4-metb.ylphenyl-4fmethylaminobutyl-disulfimid
b) 2-ffaphthylamindisulfonsäure-(1,5)
a) 4-Aminophenyl-4·-methylaminobutyl-disulfimid
b) 4-Methylanilinsulfonsäure-(2)
) Anilinsulfonsäure-(4) ) 4-.
Aminophenyl-4 *-methylaminobutyl-disulfimid
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-(3,5)
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-(3,5).
1-Hydroxy-8-aminonaph-
thalin-disulfonsäure-
(3,5)
1 -Hy droxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-(3,5)·
1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-disulfonsäure-(3,5)
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Schwarz
2,3-Dichlorchinoxa- Schwarz
lin-carbonsäure-
chlorid-6
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz chior-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz chior-pyrimidin
2,4,6-Trifluor-5- Schwarz chior-py rimidin
cm cn CD CO
-J
46,6 Teile des Nitrofarbstoffe .der Formel
HO3S NO2
H ν Η I
H ν Η I
H3 CO-
-N-SO2 -(CH2 )4 -NHCH3
werden in 500 Teilen Wasser gelöst und bei 0 bis 5° und einem
pH-Wert von 6,5 bis 7 mit 13 Teilen 2,4,6~Trifluor-5-ehlorpyrimidin
umgesetzt, der pH-Wert wird dabei durch. Eintropfen von 2n-Natronläuge konstant gehalten. Nachdem keine Natronlauge
mehr verbraucht wird, kann neutral mit 120 Teilen Natriumchlorid
gesalzen, abgesaugt und getrocknet werden. Der erhaltene Reaktivfarbstoff der -Formel
H3 CO-
-N-SO8 -(CH2 )4 -n
l P
färbt Baumwolle und Wolle nach den angegeben Applikationsbedingungen
in waschechten Brauntönen von guter Lichtechtheit»
46 Teile des Anthrachinonfarbstoffs der Formel
O NH
8O3H
Le A 13 377
O NH-^
>=.
CH3 SO2 -NH-SO2 - (CH2 )3 -NHCH3
- 73 -
209Ö21/0037
werden in 600 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und wie in vorstehendem
Beispiel angegeben mit 13,5 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin
acyliert. Die Farbstofflösung wird anschließend mit 75 Teilen Kochsalz versetzt und der ausgefallene
Farbstoff abgesaugt. Nach dem Trocknen erhält man den Farbstoff der Formel
SO3H
O NH-
CH3 SO2 -NH-SO2 - ( CH2 )3 -N-"/^* N
Cl F
der Baumwolle und Wolle wasch- und lichtecht in einem reinen blauen Farbton färbt.
Farbstoffe, die ähnliche Farbtöne auf Baumwolle und Wolle ergeben,
werden erhalten, wenn man die in der folgenden Tabelle angeführten Anthrachinonfarbstoffe mit den gleichfalls genannten
Reaktivkomponenten umsetzt.
le A 13 377 - 74 -
203821/0837
fc-f
Bsp. Aminofarbstoff
195
,
196
197
198
199
200
η IT»^SO3H η= 3 oder %
-NH-SO2-(CH2 Jn-η = 3 oder k
η s 3 oder A .SO3H
-^3 -S°2 -NH-SO2 - (CR2 Jn-NHC2 H5
η = 3 oder Reaktivkomponente Farbton
Blau
cnlorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-ohlorpyrimidin
2,4,6-0}rifluor-5-chlorpyrimidin
2,3-Diclilorchinoxalin-carbonsäurechl.orid-(6)
2,4,6-Trifluor-5-chlorpy
rimidin
Blau
Blau
Blau
Blau
2,3-Dichlorchinoxa- Blau
lincarbonsäureclilorid-
cn co cn
tr· ο . Aminofarbstoff
Reaktivkomponente Farbton
-a -j
201
202
0 NH2
SO3H
η = 3 oder k 2,4,6-2rifluor-5-chlorpyriinidin
Blau
2,3-Dichlor chinoxa-1
in-carb ons äur e clil orid-(6)
Blau
cn cn co
Claims (1)
- Patentansprüche:worin D den Rest eines organischen Farbstoffs, M eine direkte Bindung oder ein Brückenglied, das an ein C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Ringes im Chromophor D gebunden ist, A ein Wasserstoffatom oder das Äquivalent eines Kations, B eine mindestens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, X eine Reaktivgruppe, m eine Zahl von 1 bis 4 und ρ eine Zahl von 0 bis 4 bedeuten.2.) Reaktivfarbstoffe der FormelSO2-N-SO2-B-N-Xworin D1 den Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe bedeutet, P für die direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest steht, R^ und R2 für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen und A, B, X, R, m und ρ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. 'Le A 13 377- 77 -209821/08373.) Reaktivfarbstoffe der Formel■<SO3A)pworin D1 den Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe bedeutet und A, B,R, X, m und ρ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.4.) Reaktivfarbstoffe der FormelC-N=N-K(SO,A).•(M-502-N-S02-B-N-X)m, A Rworin M, A, B, R,X und ρ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, G für den Rest einer Diazokomponente, K für den Rest einer Kupplungskomponente und m1 für die Zahl 1 oder 2 stehen,
sowie deren Metallkomplexe.5.) Reaktivfarbstoffe der Formel= NR3Le A 13 377- 78 -209821/083720 b 5 y 6worin A, B, R und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R, für Hydroxy oder Amino steht, R, für Methyl, Carboxy oder Garbonamid, R^ für Wasserstoff, gegebenenfalls durch SuIfο, Alkyl, Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder Carboxy substituiertes Alkyl und Rg für Wasserstoff, niedrig Alkyl, Halogen oder Alkoxy stehen6.) Reaktivfarbstoffe der Formel-H = H 1MRi ^rR 1SOo-N-SOo-B-N-X Z1 2 kworin A,B, R, R,, R,, Rg und X die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben, R~ für Wasserstoff, niedrig Alkyl, Halogen, Alkoxy oder SuIfο steht und R.. und Rp die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.7.) Reaktivfarbstoffe der FormelLe A 13 377-79 -209821/0837worin A, B, R, Rg und X die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und p1 für die Zahlen 1 oder 2 steht.8.) Reaktivfarbstoffe der Formel(SO5A)pIworin A, B, R, Rg, X und p1 die in Anspruch 5 und 7 angegebene Bedeutung haben und RQ für Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Amino, Acylamino oder Arylamino steht.9.) Reaktivfarbstoffe der FormelOH p /^p»(AO5S)SOo-N-SOo-B-N-X 2J έ ι A Rworin A, B,R, R^, X und p1 die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung haben und O für den Rest einer Diazokomponente steht.10.) Reaktivfarbstoffe der Formelle A 15 377- 80 -/ ν ο :*IL.;OH NIL,worLn.l, B, R, R^", 0 , X und ρ'.(LLe In Anspruch 9 ati e Bedeutung haben.II.) ReakbLvt'arbiifcofLO der B'ormoL O IiIL,CJj I /TA -■ 'HU- '!ίΐο.,ΐΐιίο,,ΐιΓΓ1V. Λ ■ ■ Itworin Λ, J), R, R1, R2 und i die in Anspruch- 2 angegeboiit) Bt)douLuny habnn.i;J. ) Reaktivfarbii.toffn dor "PormolPc /fjn ir -^ΊΟ b■QI IA Rle A 13 377 - ei -worin A, B, R, Rj und X die Ln Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, Pc für einen metallfreien oder metalL-halbigen Phthalocyanines t steht, Rc, und R.q Wasserstoff oder nLedrLg Alkyl bedeuten oder zusammen mit dem N-A torn einen hetero eye L Lüchen Ring bilden können, a für eine Zahl von C) b Lej 5, b für eine Zahl von O bis 2, c für eine Zahl von I bis 4 stehen und die iJ a ι- b ι- c nicht; gröi3er aLfj 4 int.Reaktivfarbstoffe der Formel(SO..A)(SO.,-N:Αϊ•ItIO / b.'}().,-ti-fJO, ,-B-Ii-Xι. I C. IA Rworin A, B, R, IU, R1Q} Pe» X» a, Ij, c oowie die uumme (a + b H c) die in Anspruch I2 angegebene Bedeutung haben.M.) Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1 - Yj worin X für den Reut einen 1J- oiUjr *'>-gl iodrigen, gegobenonfallo ankondenvierte !5- oder 6-gliedrige carbocycliüche Ringe aufweisenden N-haltigen Heteroaromaten mit mindestens einem anionisch ab3paltbaren Rest an einem O-Atom einer C=N-Bindung steht.A 1 5209871/0837BAD ORIGINAL15,) Reaktivfarbstoffe des Anspruchs 14 worin X für einen Halogentriazinyl-, Halogenpyrimidinyl-, 2, 3-Dichlor-cliinoxalin-5-carbonyl-, Alkylsulfonylpyrimidinyl-, 2-Methylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonylrest steht.16.) Verfahren zur Herstellung von Rcalctivfarbstoffen der Formel-(SO^A).worin D den Rest eines organischen Farbstoffs, M eine direkte Bindung oder ein Brückenglied, das an ein C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Ringes im Chromophor D gebunden ist, A ein Wasserstoffatom oder das Äquivalent eines Kations, B eine mindestens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, X eine Reaktivgruppe, m eine Zahl von 1 bis 4 und ρ eine Zahl von 0 bis 4 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelD-(SO2-N-SO2-B-HH) A Rworin D, A, B, R, m und ρ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Reaktivkomponenten der Formelkondensiert, Le A 13 377X-Z1/O83"7worin X die oben angegebene Bedeutung hat und Z einen anionisch abspaltbaren Substituenten darstellt.17.) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der FormelC-N=N-K-(M-SO2-N-SO2-B-N-X)1n,A Rworin M, A, B, R, X und ρ die in Anspruch 16 angegebene Bedeutung haben, C für den Rest einer Diazokomponente, K für den Rest einer Kupplungskomponente und m1 für die Zahl 1 oder 2 stehen,
dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der FormelI C-NH2-J (M-SO2-N-SO2-B-N-X)1nI1 Rworin C, M, A, B, R, X und m1 die oben angegebene Bedeutung haben, mit KupplungskomponentenK-Hvereinigt,worin K die oben angegebene Bedeutung hat, bzw. daß man diazotierte AmineC-NH2worin C die oben angegebene Bedeutung hat, mit Kupplungskomponentente A 13 377 _ 84 _209821/0837K-H-te-B-Ir-X )m Rvereinigt,worin K, M, A, B, R, X und m die oben angegebene Bedeutung aufweisen.18.) Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1 - 15, hergestellt nach dem Verfahren der Ansprüche 16 und 17.19.) Verwendung der Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1 - 15 zum Färben und Bedrucken hydroxyl- und amidgruppenhaltiger Textilmaterialien.20.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-15 gefärbte oder bedruckte hydroxyl- oder amidgruppenhaltige Textilmaterialien.le A 13 577 - 85 -209821/0837ORlGiMAL INSPECTED
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