DE2049796A1 - Process for applying coatings to aluminum - Google Patents

Process for applying coatings to aluminum

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DE2049796A1
DE2049796A1 DE19702049796 DE2049796A DE2049796A1 DE 2049796 A1 DE2049796 A1 DE 2049796A1 DE 19702049796 DE19702049796 DE 19702049796 DE 2049796 A DE2049796 A DE 2049796A DE 2049796 A1 DE2049796 A1 DE 2049796A1
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monoethylamine
aluminum
diethylamine
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Takashi Sakai Aizawa Koji Ogun Masanobu Tondabay Osaka Abe (Japan) P
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Showa Aluminum Can Corp
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Showa Aluminum Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
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Description

PatentanwaltPatent attorney Dipl'Chmm. F. SchrumpfDipl'Chmm. F. Shrinkage 2 O A 9 7 92 O A 9 7 9

5I*ÜÜ 28.9.1970 5I * ÜÜ 9/28/1970

2Θ2Θ

S 34P.34

Showa Aluminium Kabushiki Kaisha Sakai, Osaka, JapanShowa Aluminum Kabushiki Kaisha Sakai, Osaka, Japan

Verfahren zum Aufbringen von Überzügen auf AluminiumProcess for applying coatings to aluminum

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ausbildung eines chemischen Überzuges auf Metallteilen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen durch Eintauchen in eine heiße bis siedende wässrige Aminlösung. Im nachfolgenden wird vereinfachend nur von "Aluminium" gesprochen.The invention relates to a method for forming a chemical coating on metal parts made of aluminum or Aluminum alloys by immersion in a hot to boiling aqueous amine solution. The following is simplifying only spoken of "aluminum".

Nachdem Aluminium in den vergangenen Jahren für die verschiedensten Zwecke Anwendung gefunden hat, wird es notwendig, das Aluminium zur Erhöhung seiner Beständigkeit einer Oberflächenbehandlung zu unterwerfen. So werden je nach dem vorgesehenen Einsatz verschiedene Verfahren der Oberflächenbehandlung, z.B. die anodische Oxydation zur Erzeugung elektrochemiscner überzüge, oder das MBV-Verfahren, das Alodin-Verfahren usw. angewandt. Die anodische Oxydierung ist jedoch insofern nachteilig, als sie komplizierte elektrische Anlagen erfordert und die Stromverteilung in Abhängigkeit von der Form der Werkstücke nicht notwendigerweise gleichmäßig bewirkt wird mit dem Ergebnis, daß einige Teile nach der Behandlung noch unbeschJ chtet sind.After aluminum has been used for a wide variety of Purpose has found application, it is necessary to the aluminum to increase its resistance to a surface treatment to subjugate. Depending on the intended use, various surface treatment processes, e.g. anodic oxidation to produce electrochemical coatings, or the MBV process, the Alodin process etc. applied. The anodic oxidation, however, is insofar disadvantageous in that it requires complicated electrical systems and the current distribution is not necessarily effected uniformly depending on the shape of the workpieces with the result that some parts are still undamaged after treatment.

- 2 ORIGINAL - 2 ORIGINAL

1 0 9 H η / 2 (U 11 0 9 H η / 2 (U 1

Das MBV- und das Alodin-Verfahren sind trotz allgemeiner Anwendung nicht gänzlich befriedigend, weil der Überzug eine geringe Korrosionsfestigkeit hat. In neuerer Zeit ist auch das sogenannte Böhmit-Verfahren bekanntgeworden, nach dem das Aluminium zur Erzeugung eines chemischen Überzuges in eine siedende wässrige Lösung, die Triethanolamin, Monoäthanolamin oder andere Alkanolamine enthält, eingetaucht wird, aber die so erhaltene Beschichtung ist im allgemeinen dünn, und es ist deshalb wünschenswert, ihre Korrosionsbeständigkeit zu erhöhen.The MBV and Alodin processes are more general Application not entirely satisfactory because the coating is a has low corrosion resistance. More recently, the so-called boehmite process has also become known, according to which the aluminum to produce a chemical coating in a boiling aqueous solution, the triethanolamine, monoethanolamine or contains other alkanolamines, but the resulting coating is generally thin, and it is therefore desirable to increase their corrosion resistance.

^ Die Erfindung hat sich deshalb das Ziel gestellt, ein Verfahren zur Erzeugung eines gleichförmigen und korrosionsfesten Überzuges auf Aluminium zu schaffen, das ohne eine komplizierte Apparatur auskommt.^ The invention has therefore set itself the goal of a method to create a uniform and corrosion-resistant coating on aluminum without a complicated Apparatus gets by.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß eine Lösung von Monoäthylamin oder/und Diäthylamin verwendet v/ird.This object is achieved in that a Solution of monoethylamine and / or diethylamine is used.

Die Tauchzeit beträgt vorzugsweise etwa 5 bis etwa 60 Minuten.The immersion time is preferably about 5 to about 60 minutes.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Lösung verwendet, die Monoäthylamin und Diäthylamin im Verhältnis von etwa 1 : 1 enthält.According to a preferred embodiment of the invention A solution is used which contains monoethylamine and diethylamine in a ratio of about 1: 1.

Die Aminlösung wird bereitet, indem Monoäthylamin, Diäthylamin oder beide zu reinem oder destilliertem Wasser zugesetzt werden. Das Wasser kann vor oder nach der Zugabe des Amin zum Sieden erwärmt werden.The amine solution is prepared by adding monoethylamine, diethylamine, or both to pure or distilled water. The water can be heated to the boil before or after the addition of the amine.

Die Menge des Aminzusatzes zu diesem Zeitpunkt beträgt vorzugsweise etwa 0,5 bis 30 ml/1. Gibt man weniger als 0,5 ml/1 hinzu, so erhält man keine befriedigende Korrosionsbeständigkeit, während die Zugabe von mehr als 30 ml/1 kaum einen merkbaren Effekt hat, sondern sogar eine Beeinträchtigung der Behandlungslösung fördern kann«,The amount of amine addition at this time is preferably about 0.5 to 30 ml / l. If less than 0.5 ml / l is added, no satisfactory corrosion resistance is obtained, while an addition of more than 30 ml / l hardly gives any has a noticeable effect, but can even lead to an impairment of the treatment solution «,

w 3 .w 3.

1 '(J 9 8 1 9/20 411 '(J 9 8 1 9/20 41

Ferner kann vor der erfindungsgemäßen Behandlung eine gewöhnliche Vorbehandlung, z.B. Waschen oder Entfetten bzw. Entfernen öliger Substanzen von der Oberfläche des Aluminiums durchgeführt werden, und auf die erfindungsgemäße Behandlung kann eine Nachbehandlung unter Anwendung von gespanntem Dampf o.dgl. folgen.Furthermore, before the treatment according to the invention, an ordinary Pretreatment, e.g. washing or degreasing or removing oily substances from the surface of the aluminum and the treatment according to the invention can be followed by a post treatment using pressurized steam or the like. follow.

Die Erfindung ist im nachstehenden an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below using examples.

Beispiel 1example 1

Zur Entfernung von Öl und Fett sowie von oberflächlichem Oxidfilm wurden Aluminium-Probekörper ( Platten von 1mm χ 56 mm χ 100 mm Größe ) zwecks Reinigung 2 Minuten in eine auf 80° C erwärmte 5%-ige Natronlauge getaucht und dann mit Wasser gewaschen. Anschließend wurden sie zur Neutralisation 30 Sekunden in eine 30%—ige Salpetersäurelösung getaucht und mit Wasser gewaschen· Nach dieser Vorbehandlung wurden 1100 Probekörper einer Behandlung gemäß der Erfindung unterworfen, indem sie 30 Minuten bzw. 60 Minuten in eine siedende wässrige Lösung getaucht wurden, die durch Zugabe von 3 ml/1 Monoäthylamin zu reinem Wasser hergestellt worden war. Die Nachbehandlung wurde 20 Minuten in gespanntem Dampf von 4kg /mc durchgeführt. Die hier benutzte Zahlenangabe entspricht der Standardzahl der Aluminiumassociation für Aluminium-Knetlegierung.To remove oil and grease and the surface oxide film, aluminum test specimens (plates 1 mm by 56 mm by 100 mm in size) were immersed for 2 minutes in a 5% sodium hydroxide solution heated to 80 ° C. for cleaning and then washed with water. They were then immersed in a 30% nitric acid solution for 30 seconds for neutralization and washed with water had been prepared by adding 3 ml / 1 monoethylamine to pure water. The aftertreatment was carried out for 20 minutes in pressurized steam of 4 kg / m c . The number used here corresponds to the standard number of the aluminum association for wrought aluminum alloys.

Die gleichen Behandlungen wurden in derselben Weise wie oben beschrieben, jedoch unter Verwendung von Diethylamin anstelle von Monoäthylamin bzw. unter Verwendung von Monoäthylamin und Diethylamin im Verhältnis von ungefähr 1 : 1 durchgeführt. The same treatments were carried out in the same manner as described above but using diethylamine instead of monoethylamine or using monoethylamine and diethylamine in a ratio of approximately 1: 1.

1 i) 9 8 1 9 / 2 (H 11 i) 9 8 1 9/2 (H 1

Die in der beschriebenen Weise chemisch behandelten Aluminiumplatten wurden zur Bestimmung des Überzugsgewichtes sowie der Alkali- und Saurebestandigkeit untersucht. Die Ergebnisse sind im nachstehenden zusammengefaßt.The aluminum plates chemically treated in the manner described were used to determine the coating weight and the Alkali and acid resistance investigated. The results are summarized below.

Zum Vergleich sind auch die Resultate aufgeführt, die bei Verwendung von Monoäthanolamin, Triethanolamin, Triäthylamin und Triallylamin erhalten wurden. Die Behandlungsbedingungen waren auch in diesen Fällen genau diegleichen wie bei Verwendung von Monoäthylamin.For comparison, the results are also shown, which are used in Use of monoethanolamine, triethanolamine, triethylamine and triallylamine were obtained. The treatment conditions in these cases were exactly the same as when used of monoethylamine.

1. Messung des Überzugsgewichtes1. Measurement of the coating weight

Das Gewicht des Überzuges wurde gemessen, um den Zustand des abgebildeten Überzuges zu bestimmen.The weight of the coating was measured to determine the condition of the depicted coating.

Behandlungs- Gewicht des Überzeit (Min) zuges (mg/dm^ )Treatment weight of overtime (min) added (mg / dm ^)

Beispiel nach der ErfindungExample according to the invention

MonoäthylaminMonoethylamine

3030th

MonoäthylaminMonoethylamine

undand

DiäthylaminDiethylamine

3030th

6060

57,057.0

6060 58,458.4 DiäthylaminDiethylamine 3030th 33,433.4 6060 35,235.2

50,450.4

52,052.0

Vergleichs-Beispiel Comparison example

MonoäthanolaminMonoethanolamine

3030th

TriallylaminTriallylamine

3030th

6060

46,146.1

6060 53,353.3 TriäthanolaminTriethanolamine 3030th 20,620.6 6060 21,521.5 TriäthylaminTriethylamine 3030th 15,115.1 6060 16,216.2

11,6 11,711.6 11.7

1 09819/2041 09819/204

Aus diesen Meßergebnissen ergibt sich, daß die chemische Behandlung mit Monoäthylamin, mit Diäthylamin und mit beiden ebenso wie die Behandlung mit Monoäthanolamin Überzüge beträchtlicher Dicke ergibt.From these measurement results it can be seen that the chemical treatment with monoethylamine, with diethylamine and with both as well as treatment with monoethanolamine Gives coatings of considerable thickness.

2. Untersuchung der Alkalibestandigkeit2. Investigation of alkali resistance

Aluminiumprobestucke, die wie oben beschrieben behandelt worden waren, wurden in eine auf 35° C erwärmte 0,1 N Natronlauge getaucht, und der Gewichtsverlust nach bestimmter Zeit wurde gemessen, um die Alkalibestandigkeit der Proben zu ermitteln.Aluminum specimens treated as described above were immersed in a heated to 35 ° C 0.1 N sodium hydroxide solution, and the weight loss determined Time was measured to determine the alkali resistance of the samples.

MonoäthylaminMonoethylamine Behand
lungs-
zeit
(Min)Treat
lung
Time
(Min) Gewichts
verlust
in 3 h2
(mg/dm )Weight
loss
in 3 h 2
(mg / dm) Gewichts
verlust in
1Oh2
(mg/dm )Weight
loss in
1Oh 2
(mg / dm) DiäthylaminDiethylamine 3030th 4,24.2 106,9106.9 Beispielexample MonoäthanolMonoethanol 6060 2,42.4 51,551.5 nach Erafter him aminamine 3030th 5,65.6 89,089.0 findungfinding Triäthanol-Triethanol 6060 5,65.6 79^479 ^ 4 aminamine 3030th 6,76.7 105,0105.0 Ver-Ver Triäthylamin -Triethylamine - 6060 3,63.6 62,762.7 gleichs-equal TrialIylaminTrialylamine 3030th 12,712.7 207,3207.3 6060 7,87.8 111,7111.7 Be i-At- 3030th 24,024.0 452,2452.2 spielgame 6060 17,617.6 348,1348.1 3030th 41,741.7 1573,91573.9 6060 29,529.5 1137,11137.1

109819/2041109819/2041

Aus diesen Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß die chemische Behandlung mit Monoäthylamin, mit Diäthylamin und mit Monoäthanolamin eine gute AlkalibeständigkeitFrom these test results it can be seen that the chemical treatment with monoethylamine, with diethylamine and good alkali resistance with monoethanolamine

erbrachte.rendered.

3. Untersuchung der Säurebeständigkeit3. Investigation of acid resistance

Die Proben wurden in eine auf 35 C erwärmte 0,5 N Salzsäurelösung getaucht, und der. Gewichtsverlust nach bestimmter Zeit wurde gemessen, um die Säurefestigkeit der Proben zu ermitteln.The samples were immersed in a 0.5 N hydrochloric acid solution heated to 35 C, and the. Weight loss after a certain period of time, measurements were carried out to determine the acid resistance of the samples.

AdditiveAdditives

Behandlungszeit (Min)Treatment time (min)

Gewichtsverlust
in 3 h„Weight loss
in 3 hours "

Gewichtsverlust inWeight loss in

10 h10 h

(mg/dm ) (mg/dm )(mg / dm) (mg / dm)

3030th

2,02.0

Beispiel
nach
Erfindung example
after
invention

MonoäthylaminMonoethylamine

6060

1,91.9

DiäthylaminDiethylamine

3030th

5,15.1

6060

4,74.7

18,418.4

16,716.7

595,9595.9

528,5528.5

Vergleichs- Comparative

Beispiel example

Monoäthanolamin Monoethanolamine

3030th

8,38.3

6060

12,712.7

TriallylaminTriallylamine

3030th

13,513.5

6060

11,211.2

1629,61629.6

2221,12221.1

Triäthanol-Triethanol 3030th 6,96.9 904,0904.0 aminamine 6060 2,82.8 811,7811.7 TriäthylaminTriethylamine 3030th 7,37.3 796,7796.7 6060 7,37.3 831,9831.9

2180,12180.1

2123,72123.7

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß die chemische Behandlung mit Monoäthylamin bzw. Diäthylamin zu einer überlegenen Säurebeständigkeit führt.The test results show that the chemical treatment with monoethylamine or diethylamine is superior Acid resistance leads.

1 0981 9/2(U1 0981 9/2 (U

_ 7 —_ 7 -

Aus den Resultaten der vorstehenden Untersuchung geht hervor, daß die gemäß der Erfindung chemisch behandelten Proben dicke Überzüge mit ausgezeichneter Alkali- und Säurebeständigkeit aufweisen.From the results of the above investigation it can be seen that the chemically treated according to the invention Samples have thick coatings with excellent alkali and acid resistance.

Beispiel 2Example 2

Vor- und Nachbehandlungen wurden unter denselben Bedindungen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Bei der erfindungsgemäßen Behandlung wurden jedoch das Monoäthylamin, das Diäthylamin bzw. beide zusammen in verschiedenen Mengen von 0,5, 3, 12, 24 und 30 ml/Liter zugesetzt. Das Überzugsgewicht und die Alkali- bzw. Säurefestigkeit wurden an den so behandelten Proben gemessen. Die Resultate sind im nachstehenden zusammengefaßt.Pre- and post-treatments were carried out under the same conditions as in Example 1. In the inventive Treatment was, however, the monoethylamine, the diethylamine or both together in different amounts of 0.5, 3, 12, 24 and 30 ml / liter were added. The coating weight and the alkali and acid resistance, respectively, were measured on the samples treated in this way. The results are summarized below.

Zum Vergleich wurde auch eine Behandlung mit dem gewöhnlich verwendeten Triäthanolamin durchgeführt. Die Ergebnisse sind ebenfalls angegeben.For comparison, treatment with that also became common used triethanolamine carried out. The results are also given.

1. Messung des Überzugsgewichtes1. Measurement of the coating weight

Die Proben zur Entfernung des chemischen Überzuges wurden in eine siedende Lösung von Phosphorsäure und Chromsäure getaucht. Aufgrund des Gewichtsverlustes beim Tauchen wurde das Gewicht des Überzuges gemessen, um seinen Zustand zu bestimmen.The samples for removing the chemical coating were placed in a boiling solution of phosphoric acid and chromic acid submerged. Due to the weight loss on diving, the weight of the cover was measured to be its State to determine.

i 0981 9/2041i 0981 9/2041

Additive Zusatzmenge (ml/1) Behandlungszeit
(Min. )Additive amount (ml / 1) treatment time
(Min.)

MonoäthylMonoethyl

aminamine

Beispielexample

nachafter

Erfindung invention

0,50.5

0,5 100.5 10

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

Gewicht des Überzuges (mg/dm2)Weight of the coating (mg / dm2)

30,230.2

33,833.8

37,537.5

38,438.4

39,539.5

39,939.9

43,343.3

48,248.2

57,057.0

58,458.4

54,754.7

68,668.6

83,383.3

104,2104.2

124,0124.0

68,568.5

84,284.2

101,6101.6

128,2128.2

155,0155.0

79,479.4

96,896.8

116,8116.8

147,7147.7

178,2178.2

21,021.0

21,521.5

22,922.9

23,223.2

24,324.3

1098 19/2041098 19/204

5 29,55 29.5

Diäthyl- ^O31^Diethyl ^ O31 ^

15 32,415 32.4

30 33,4 30 33.4

amin 6_0 35 ,2 amin 6_0 35, 2

5 44,15 44.1

10 51,010 51.0

15 57,115 57.1

30 58,030 58.0

60 61,0 60 61.0

54,254.2

10 63,510 63.5

15 70,015 70.0

30 82,0 30 82.0

60 85,760 85.7

67,367.3

10 75,510 75.5

15 85,715 85.7

30 90.630 90.6

60 97,160 97.1

28,028.0

10 31,710 31.7

0,5 15 36,1 0.5 15 36.1

30 36,230 36.2

60 36,360 36.3

Monoäthyl 5 39,1 Monoethyl 5 39.1

amin und 10 40,6 amine and 10 40.6

15 44,715 44.7

Diäthyl- 30 50,4 Diethyl- 30 50.4

amin 60 52,0 amine 60 52.0

5 51,15 51.1

10 54,310 54.3

1515th 65,065.0

30 83/730 83/7

60 103,060 103.0

- 10 -- 10 -

10981 9/204110981 9/2041

5 52,75 52.7

10 70,310 70.3

15 88,015 88.0

30 114,430 114.4

60 140,060 140.0

55 ;; 66,566.5

10 83,810 83.8

15 91,915 91.9

30 132,4 ^ 30 132.4 ^

160,2 160.2

109819/2041109819/2041

9,29.2

10 10,410 10.4

0,5 15 12,8 0.5 15 12.8

30 13,930 13.9

Ver- 60 14,8 Ver 60 14.8

5 15,95 15.9

gleichs- 10 17,1 equal to 10 17.1

Triathanol- 3 15 19,8 Triethanol- 3 15 19.8

amin -^ 20>6 amine - ^ 20 > 6

60 21,560 21.5

Bei- 5 28,5 At- 5 28.5

10 30,3 10 30.3

spiel 12 15 32,5 game 12 15 32.5

30 33,730 33.7

60 36,860 36.8

32,232.2

10 35,7 10 35.7

15 36,515 36.5

30 38,530 38.5

60 38,8 60 38.8

34,934.9

10 35,9 10 35.9

15 36,915 36.9

30 38,630 38.6

60 39,160 39.1

- ii -- ii -

Aus diesen Messergebnissen ist ersichtlich, daß die chemische Behandlung gemäß der Erfindung, also unter Verwendung von Monoäthylamin, Diäthylamin oder beiden, zu dickeren Überzügen führt,als sie mit Triäthanolamin erhältlich sind.From these measurement results it can be seen that the chemical treatment according to the invention, thus using monoethylamine, diethylamine or both, leads to thicker coatings than them with triethanolamine are available.

2. Untersuchung der Alkali-Beständigkeit2. Investigation of the alkali resistance

Proben wurden in eine auf 35° C erwärmte 0,5 N Natronlauge getaucht, und der Gewichtsverlust in bestimmter Zeit wurde gemessen, um die Alkali-Beständigkeit der Proben zu ermitteln.Samples were immersed in a 0.5 N sodium hydroxide solution heated to 35 ° C., and the weight loss in A certain time was measured to determine the alkali resistance of the samples.

- 12- 12

109819/2041109819/2041

20A979620A9796

■Additive■ Additives

Zusatzmenge Additional amount

(ml/1)(ml / 1)

Behandlungszeit (Min.)Treatment time (min.)

Gewichtsverlust (mg/dnr ) in lh· in 2 h. in 3 h.Weight loss (mg / dnr) in lh in 2 h. in 3 h.

Monoäthyl- 0,5Monoethyl-0.5

aminamine

Beispiel example

nachafter

Erfindung invention

1212th

2424

3030th

Diäthyl- 0,5Diethyl 0.5

ammamm

1010

6060

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

321,3321.3

198,2198.2

53,853.8

4,2 44,34.2 44.3 4,1 40,74.1 40.7

99,599.5

64,064.0

13,1 277,513.1 277.5 2,6 25,72.6 25.7 2,5 13,02.5 13.0

90,790.7

50,150.1

3,6 93,23.6 93.2 2,4 11,42.4 11.4 2,12.1

9,89.8

80,680.6

29,6 192,829.6 192.8 1,6 29,81.6 29.8 1,5 11,11.5 11.1 1,31.3

7,77.7

45,9 740,545.9 740.5 28,3 160,428.3 160.4 1,6 21,21.6 21.2 1,4 10,21.4 10.2 1,21.2

6,16.1

699,2699.2

116,2116.2

59,359.3

24,324.3

23,5 696,523.5 696.5

92,392.3

39,839.8

69,269.2

32,332.3

67,867.8

29,729.7

1125,01125.0

50,850.8

19,819.8

1 0 9 8.1 9 / 2 0 4 11 0 9 8.1 9/2 0 4 1

- 13 -- 13 -

Diäthyl-Diethyl

amxnamxn

Beispiel example

2424

nachafter

3030th

Erfin dungInvention

Monoathylamin und Diethylamin Monoethylamine and diethylamine

0,50.5

1212th

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

1010

1515th

3030th

6060

73,373.3

39,839.8

11,111.1

103,0103.0

7,57.5

40,140.1

5,25.2

38,838.8

47,547.5

14,514.5

88,288.2

7,27.2

57,257.2

3,83.8

32,5 110,232.5 110.2

3,53.5

29,329.3

44,144.1

7,07.0

50,250.2

4,44.4

3,33.3

29,729.7

2,72.7

28,228.2

21,321.3

89,789.7

6,26.2

3,93.9

2,72.7

27,627.6

2,52.5

24,124.1

2282,52282.5

1010

234,1234.1

1515th

47,147.1

3030th

13,513.5

144,0144.0

6060

5,75.7

9,19.1

576,2576.2

1010

59,159.1

1515th

11,911.9

155,7155.7

3030th

8,48.4

73,173.1

6060

4,64.6

7,97.9

180,9180.9

1010

28,828.8

417,8417.8

1515th

5,85.8

90,790.7

42,6 729,842.6 729.8

98,698.6

79,279.2

42,9 976,042.9 976.0 40,2 512,740.2 512.7

82,682.6

60,860.8

30,630.6

24,224.2

96,1 408,896.1 408.8

3030th

4,84.8

43,443.4

91,391.3

6060

7,37.3

23,623.6

109819/2041109819/2041

Beispiel Monoäthylamin und Diäthylnach aminExample monoethylamine and diethyl amine

Erfindung 125,8 Invention 125.8

12,912.9

277,2277.2

2424

5,65.6

55,9 283,655.9 283.6

4,34.3

40,940.9

4,04.0

6,96.9

115,4115.4

11,811.8

220,6220.6

3030th

5,45.4

4,14.1

32,632.6

3,23.2

6,16.1

79,879.8

22,522.5

51,6 187,651.6 187.6

45,645.6

21,821.8

10 3871,210 3871.2

Triäthanolamin Triethanolamine

0,50.5

779,0779.0

374,5374.5

Ver-Ver

gleichsbei- spielsame example

299,6299.6

10 2275,810 2275.8

457,9457.9

216,5216.5

166,5166.5

1344,21344.2

185,4185.4

1212th

37,337.3

828,8828.8

17,017.0

516,7516.7

8,48.4

215,1215.1

424,9424.9

58,658.6

2424

11,811.8

192,8192.8

6,56.5

103,0103.0

5,55.5

51,551.5

342,4342.4

52,452.4

10,410.4

120,9120.9

5,15.1

97,297.2

5,35.3

50,950.9

- 15 -- 15 -

1 09819/20411 09819/2041

Aus diesen Versuchsergebnissen geht hervor, daß die erfindungsgemäße chemische Behandlung mit Monoäthylamin oder/ und Diäthylarnin zu Überzügen mit größerer Alkali-Beständigkeit führt, als sie unter Verwendung von Triäthanolamin erhältlich sind.From these test results it can be seen that the chemical treatment according to the invention with monoethylamine and / or diethylamine leads to coatings with greater alkali resistance than when using triethanolamine are available.

3. Untersuchung der Säurebeständigkeit3. Investigation of acid resistance

Die Proben wurden in eine auf 3 5° C erwärmte 0,5 N Salzsäurelösung eingetaucht und die Differenz zwischen dem Gewicht nach Verlauf einer vorgegebenen Zeit und dem Gewicht vor der Untersuchung wurde gemessen, um die Säurebeständigkeit der Proben zu bestimmen.The samples were immersed in a 0.5 N hydrochloric acid solution heated to 35 ° C. and the Difference between the weight after a given time and the weight before The test was measured to determine the acid resistance of the samples.

- 16- 16

10981 9/204110981 9/2041

AdditiveAdditives Bei-At- Monoäthy1-Monoethy1- Zusatz
menge
(ml/1)additive
lot
(ml / 1) Behand
lungs-
zeit
(Min)Treat
lung
Time
(Min) Gewichts
( mg/dm*
in 4 hWeight
(mg / dm *
in 4 h ^verlust
- )
in 8 h^ loss
-)
in 8 h in 14 hin 14 h spiel
amingame
amine 55 13,513.5 332,7332.7 nachafter 1010 12,412.4 287,6287.6 0,50.5 1515th 10,910.9 270,9270.9 3030th 7,07.0 220,4220.4 ErfinInvent 6060 6,96.9 158,3158.3 55 7,17.1 81,881.8 dungmanure 1010 6,86.8 70,470.4 33 1515th 4,24.2 27,927.9 972,5972.5 3030th 2,72.7 11,711.7 320,7320.7 6060 2,62.6 9 ?89 ? 8th 89,689.6 55 4,94.9 22,722.7 72,072.0 1010 4,24.2 14,314.3 49,249.2 1212th 1515th 2,32.3 8,18.1 26,326.3 3030th 2,12.1 6,46.4 23,423.4 6060 2,02.0 6,36.3 21,521.5 2424 55 3,73.7 12,912.9 36,336.3 1010 3,23.2 10,810.8 29,829.8 1515th 2,22.2 7,97.9 26,126.1 3030th 1,81.8 6,16.1 23,223.2 6060 1,71.7 6,06.0 21,021.0 3030th 55 4,24.2 14,914.9 38,838.8 1010 3,93.9 13,113.1 31,631.6 1515th 2,82.8 9,79.7 25,925.9 3030th 2,62.6 8,28.2 23,323.3 6060 2,12.1 7,87.8 23,123.1 0,50.5 55 16,916.9 652,3652.3 1010 14,214.2 548,1548.1 1515th 12,812.8 436,2436.2 3030th 11,811.8 425,0425.0 6060 10,910.9 351,8351.8

- 17 -- 17 -

109819/2041109819/2041

Diäthylamin Diethylamine

Beispiel example

nachafter

Erfindung invention

Monoäthylamin undMonoethylamine and

Diäthylamin Diethylamine

55 11,111.1 325,3325.3 698,8698.8 1010 10,610.6 322,5322.5 232,3232.3 33 1515th 9,89.8 129,7129.7 56,856.8 3030th 7,67.6 111,8111.8 30,830.8 6060 6,26.2 98,898.8 21,721.7 55 3,83.8 16,516.5 28,428.4 1010 3,73.7 9,69.6 22,922.9 1212th 1515th 2,92.9 6,36.3 18,618.6 3030th 2,42.4 6,16.1 14,914.9 6060 2,02.0 5,95.9 12,712.7 55 1,51.5 9,79.7 33,333.3 1010 1,51.5 9,39.3 32,932.9 2424 1515th 1,21.2 5,95.9 17,417.4 3030th 0,70.7 5,15.1 15,515.5 6060 0,70.7 5,05.0 14,414.4 55 4,34.3 14,414.4 1010 4,14.1 14,214.2 3030th 1515th 3,23.2 7,57.5 3030th 3,23.2 6,66.6 6060 3,03.0 6,26.2 55 9,99.9 323,6323.6 1010 8,38.3 297,3297.3 0,50.5 1515th 6,86.8 244,6244.6 869,3869.3 3030th 6,36.3 237,1237.1 720,1720.1 6060 5,95.9 231,2231.2 431,7431.7 55 5,75.7 100,2100.2 57,657.6 1010 5,45.4 92,992.9 47,047.0 33 1515th 4,44.4 81,981.9 28,828.8 3030th 4,34.3 79,179.1 16,316.3 6060 4,14.1 60,860.8 15,015.0 55 4,64.6 10,810.8 45.745.7 1010 4,14.1 9,29.2 40 T 240 T 2 1212th 1515th 3,93.9 8,18.1 24,924.9 3030th 3,73.7 7,47.4 15,715.7 6060 3,23.2 7,27.2 13,313.3 55 4r24 r 2 9,19.1 1010 4,04.0 8,58.5 2424 1515th 3,83.8 8,08.0 3030th 3,53.5 7,17.1 6060 3,03.0 6,76.7

1098 19/2041 _18_1098 19/2041 _ 18 _

— Io —- Io -

55 7,47.4 10,710.7 7272 ,6, 6 1010 7,27.2 9,89.8 3939 ,7, 7 3030th 1515th 7,27.2 9,19.1 3030th ,3, 3 3030th 7,07.0 8,28.2 2222nd ,6, 6 6060 6,86.8 7,77.7 2020th ,4, 4 55 364,6364.6 1010 277,5277.5 0,50.5 1515th 145,6145.6 3030th 75,875.8 6060 30,530.5 55 44,644.6 604,9604.9 1010 38,738.7 430,3430.3 33 1515th 13,813.8 673,9673.9 3030th 7,87.8 437,2437.2 6060 3,93.9 412,6412.6 55 4,64.6 381,7381.7 1010 4,44.4 354,5354.5 1212th 1515th 4,74.7 222,0222.0 3030th 10,610.6 442,0442.0 6060 16,416.4 533,3533.3 55 5,35.3 333,6333.6 1010 5,65.6 327,8327.8 2424 1515th 15,915.9 422,7422.7 3030th 18,518.5 470,4470.4 6060 26,026.0 613,9613.9 55 8,78.7 341,3341.3 1010 10,410.4 420,0420.0 3030th 1515th 20,020.0 500,7500.7 3030th 22,722.7 537,1537.1

gleichs-equal

Triäthanol-Triethanol

bei- amin
spielat-amine
game

60 30,3 687,660 30.3 687.6

Diese Versuchsergebnisse zeigen, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten chemischen Überzüge eine größere Säuebeständigkeit haben als die mit Triethanolamin gebildeten.These test results show that the according to the invention Chemical coatings produced by processes have a greater acid resistance than those with triethanolamine educated.

- 19 -- 19 -

109819/2041109819/2041

Insgesamt ergibt sich aus den Resultaten der oben beschriebenen Versuche, daß die Proben, die der chemischen Behandlung nach der Erfindung unterworfen wurden, hinsichtlich der Beschaffenheit des erzeugten Überzuges und seiner Beständigkeit gegenüber Alkali und Säure sehr viel besser sind als die Proben, die unter Verwendung von Triäthanolamin erhalten wurden.Overall, the results of the experiments described above show that the samples which have been subjected to the chemical treatment according to the invention, in terms of Nature of the coating produced and its resistance to alkali and Acids are much better than the samples made using triethanolamine were obtained.

- 20 -- 20 -

10981 9/204110981 9/2041

Claims (6)

PatentansprücheClaims Verfahren zur Ausbildung eines chemischen Überzuges auf Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen durch Eintauchen in eine heiße bis siedende wässrige Aminlösung dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung verwendet, die Monoäthylamin oder/und Diethylamin enthält.Process for the formation of a chemical coating on workpieces made of aluminum or Aluminum alloys by immersion in a hot to boiling aqueous amine solution thereby characterized in that a solution is used which contains monoethylamine and / or diethylamine. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung etwa 0,5 ml bis etwa 30 ml Amin pro Wasser enthält·2. The method according to claim 1, characterized in that the solution is about 0.5 ml to about 30 ml of amine per water contains 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück etwa 5 bis etwa 60 Minuten in die Lösung eingetaucht wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the workpiece in about 5 to about 60 minutes the solution is immersed. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück nach dem Herausnehmen aus der wässrigen Lösung gespanntem Dampf ausgesetzt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the workpiece after being removed from the aqueous solution is exposed to pressurized steam. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung Monoäthylamin und Diäthylamin im Verhältnis von etwa 1 : 1 enthält.5. The method according to claim 1, characterized in that the solution is monoethylamine and diethylamine in a ratio of about 1: 1. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die wässrige Lösung vor oder nach der Aminzugabe zum Sieden erhitzt.6. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous solution before or after Amine addition heated to boiling. 109819/20109819/20
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