DE2206180A1

DE2206180A1 - Final rinse aid containing permanganate for metal coatings

Info

Publication number: DE2206180A1
Application number: DE19722206180
Authority: DE
Inventors: Donald Joseph Dearborn Heights Mich Melotik (VStA)
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1971-02-16
Filing date: 1972-02-10
Publication date: 1972-08-24
Also published as: FR2125350A1; IT948578B; BE779385A; NL7201752A; US3720547A; FR2125350B1; GB1346731A; CA982915A

Description

OA-INQ. HANS H. PONTANI
Patentepwn'tOA-INQ. HANS H. PONTANI
Patentepwn't

1752 Klelioslhela bei AsAa(Mm O O Π C 1 O Π 1752 Klelioslhela at AsAa (Mm O O Π C 1 O Π

Hlnchpfed 3 - TeL 06027/325 £ £ U O I O UHlnchpfed 3 - TeL 06027/325 £ £ U O I O U

7. Februar 1972 R.February 7, 1972 R.

Stauffer Chemical Company, Dobbs Ferry, N.Y. 10522/USAStauffer Chemical Company, Dobbs Ferry, N.Y. 10522 / USA

Permanganathaltiges Endspülmittel für MetallüberzügeFinal detergent containing permanganate for Metal coatings

Die Erfindung betrifft ein Endspülmittel für passivierte Metalloberflächen aus einer wässrigen, sauren Lösung von Permanganat-Ionen, die eine Normalität im Bereich von etwa 0,0001 bis etwa 2,0 η aufweist. Die Spüllösung der vorliegenden Erfindung ergibt nicht nur Überzüge erhöhter Korrosionsbeständigkeit-, sondern ist auch leicht verfügbar und hat keine schädlichen Einflüsse auf die· Umwelt.The invention relates to a final detergent for passivated Metal surfaces from an aqueous, acidic solution of permanganate ions, which is a normality in the range of about 0.0001 to about 2.0 η. The rinse solution of the present invention not only gives increased coatings Corrosion resistance- but is also easily available and has no harmful effects on the · Environment.

Auf dem Gebiet der Vorbereitung von Metalloberflächen für den Farbanstrich ist es allgemein bekannt, daß die Bildung verschiedener Passivierungsüberzüge, wie Überzüge aus Phosphaten, gemischten Phosphat-Oxyden, Chromaten, Oxalaten und Arsenaten auf der Metalloberfläche die Beständigkeit gegen Korrosion und Feuchtigkeit der zuletzt gestrichenen Oberfläche wesentlich erhöht. Ebenso wurde gefunden, daß die Verwendung von Manganphosphat-Überzügen die Gleitfähigkeit der Metalloberflächen erhöht. Es ist ferner bekannt, daß die Wirksamkeit dieser Überzüge durch Anwendung einer verdünnten Lösung von Chrom in seinenIn the art of preparing metal surfaces for painting, it is well known that the formation various passivation coatings, such as coatings made of phosphates, mixed phosphate oxides, chromates, Oxalates and arsenates on the metal surface last the resistance to corrosion and moisture painted surface significantly increased. It has also been found that the use of manganese phosphate coatings increases the sliding ability of the metal surfaces. It is also known that the effectiveness of these coatings by Applying a dilute solution of chromium in his

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verschiedenen Formen, d.h. Chromsäure, sechswertiges Chrom und/oder dreiwertiges Chrom auf der beschichteten Oberfläche wesentlich erhöht wird. Die Lösung enthält wahlweise andere Bestandteile, wie Phosphorsäure, ein Reduktionsmittel für Chrom, wie Formaldehyd, oder geradkettige Polyalkohole, Netzmittel, pH-Regler und dergl. In der kommerziellen Hochleistungsfertigungsstraße zur Behandlung von Metallteilen für den Farbanstrich wird bei der überwiegenden Zahl der Verfahren die Phosphatoder eine andere Passivierung aus einem wässrigen Bad angewendet. Nach Spülen der entstandenen chemischen Schicht wird sie mit einher wässrigen, chromhaltigen Lösung entweder durch Spritzen oder durch Eintauchen nachgespült. In vielen Verfahren folgt auf das Nachspülen mit der chromhaltigen Lösung eine zusätzliche Spülung mit Wasser, um ungleichmäßige Chromkonzentrationen auf der Metalloberfläche zu entfernen.different forms, i.e. chromic acid, hexavalent Chromium and / or trivalent chromium is significantly increased on the coated surface. The solution contains optionally other ingredients such as phosphoric acid, a reducing agent for chromium such as formaldehyde, or straight-chain ones Polyalcohols, wetting agents, pH regulators, and the like. In the high-performance commercial production line for Treatment of metal parts for painting is phosphate or in the overwhelming number of processes another passivation applied from an aqueous bath. After rinsing the resulting chemical layer it is rinsed with an aqueous, chromium-containing solution either by spraying or by immersion. In many procedures, the rinsing with the chromium-containing solution is followed by an additional rinse with water, to remove uneven chromium concentrations on the metal surface.

Während alle diese 'Verfahren die Korrosionsbeständigkeit der Metalloberflächen erhöhen, haben sie einen sehr schwerwiegenden Nachteil, nämlich die Tatsache, daß das im Chrom- und im Wasserspülbad enthaltene Chrom aus diesen Lösungen nicht wirksam entfernt werden kann. Infolgedessen wird selbst nach erheblichen Anstrengungen, um das Chrom zu entfernen, etwas Chrom mit dem Abwasser ae. Metallbearbeitungsbetriebs in die Umwelt hinausgetragen, wodurch ein ernsthaftes Verschmutzungsproblem entstehtWhile all of these 'methods increase the corrosion resistance of the metal surfaces, they have one very serious disadvantage, namely the fact that the chromium contained in the chrome and in the water rinsing bath from these Solutions cannot be removed effectively. As a result, even after considerable effort is made to remove the chrome, some chrome with the sewage ae. Metalworking company carried out into the environment, creating a serious pollution problem

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Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Zubereitung und ein Verfahren zum Abspulen passivierter Metalloberflächen bereitzustellen, um die Be-ständigkeit gegen Korrosion und Feuchtigkeit solcher Oberflächen we- sentlich zu steigern, wobei die Zubereitung und das Verfahren keine Bedrohung für die Umwelt darstellen.It is therefore an object of the present invention to provide a preparation and a method for unwinding passivated metal surfaces to provide the resistance to corrosion and moisture of such surfaces is essential the preparation and the process do not pose a threat to the environment.

Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Endspülmittel für passivierte Metalle bereitzustellen, wobei das Deckschichten erhöhter Korrosionsbeständigkeit ergebende Spülmittel zur Erzielung eines verhältnismäßig reinen Abwassers leicht und wirtschaftlich behandelt werden kann. Andere Ziele sind aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.It is a further object of the present invention to provide a final rinse aid for passivated metals, wherein the top layers of increased corrosion resistance resulting rinsing agent to achieve a relatively pure wastewater can be treated easily and economically. Other goals are from the description below evident.

Es wurde gefunden, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung bei der üblichen Hochleistungsmetallbehandlung durch Verwendung einer Endspüllösung aus einer wässrigen, sauren Lösung von Permanganat-Ionen anstelle der Spülmittel vom Chromtyp erreicht werden können. Insbesondere stellt die Erfindung eine Arbeitsweise zur Verfügung, die die üblichen, bei Betrieb einer Hochleistungsfertigungsstraße angewandten Verfahrensstufen einschließt, nämlich Säuberung der Metalloberfläche, Aufbringen des Phosphat- oder eines anderen'Passivierungsüberzuges auf die Metalloberfläche und Spülen der Metalloberfläche vorzugsweise mit Wasser gefolgt von einer Endspülung in der Permanganat-It has been found that the objects of the present invention perform in the usual high performance metal treatment Use of a final rinse solution consisting of an aqueous, acidic solution of permanganate ions instead of the rinsing agent of the chrome type can be achieved. In particular, the invention provides a mode of operation that the usual when operating a high-performance production line applied process steps includes, namely cleaning the metal surface, application of the phosphate or other passivation coating to the metal surface and rinsing the metal surface, preferably with water, followed by a final rinse in the permanganate

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lösung der vorliegenden Erfindung. Auf die Permanganatspülung kann auch eine Spülung mit Wasser folgen, um die überschüssigen Ionen zu entfernen,. doch ist dies nicht notwendig. Bs hat sich als besonders wünschenswert erwiesen, vor Versehen der Oberfläche mit einem Anstrich nach elektrophoretischen Lackierungsverfahren eine Spülung mit entionisiertem Wasser anzuwenden.solution of the present invention. On the permanganate rinse can also be followed by a rinse with water to remove the excess ions. but this is not necessary. Bs has been found to be particularly desirable prior to painting the surface apply a deionized water rinse after electrophoretic painting processes.

In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird eine passivierte Metalloberfläche mit einer wässrigen, sauren Permanganat-Ionen enthaltenden Lösung gespült. Der Ausdruck "passivierte Metalloberfläche" soll Oberflächen von Metallen bezeichnen, die normalerweise korrodierbar sind, wie Eisen, Stahl, Zink, Aluminium und dergl., wobei diese Oberflächen mit einem der bekannten Passivierungsüberzüge beschichtet wurden, wie Überzüge aus Phosphaten, gemischten Phosphat-Oxyden, Chromaten, Oxalaten, Arsenaten und dergl. Diese Überzüge werden auf das Metall nach gründlicher Säuberung entsprechend einem der bekannten Entfettungs- und Reinigungsverfahren aufgebracht. So kann die Metalloberfläche durch Reinigen mit einem Lösungsmittel, Lösungsmitteldampfentfettung , Spülen in einer alkalischen Reinigungslösung oder Kombination dieser Verfahren gesäubert werden. Die Säuberung kann alternativ mit dem Aufbringen des Überzugs durch Anwendung von im Handel erhältlichen Säuberungs~B©SGMehtungslösung0S. verbundenIn accordance with the present invention a passivated metal surface is rinsed with an aqueous solution containing acidic permanganate ions. The term "passivated metal surface" is intended to denote surfaces of metals that normally Are corrodible, such as iron, steel, zinc, aluminum and the like., These surfaces with one of the known Passivation coatings have been coated, such as coatings made of phosphates, mixed phosphate-oxides, Chromates, oxalates, arsenates and the like. These coatings are applied to the metal after thorough cleaning according to one of the known degreasing and cleaning processes upset. So the metal surface can be cleaned with a solvent, solvent vapor degreasing , Rinsing in an alkaline cleaning solution, or a combination of these methods will. The cleaning can alternatively be carried out with the application of the coating using commercially available Cleaning solution0S. tied together

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-j _ 5 _-y _ 5 _

werden. Bei Anwendung der alkalischen Reinigung ist es üblich, die Oberfläche während eines Zeitraumes von etwa IO Sek. bis zu etwa 10 Min., in die Reinigungslösung einzutauchen oder sie mit ihr zu bespritzen und darauf während eines gleichen Zeitraums mit Wasser zu spülen. Wenn es für wünschenswert gehalten wird, kann die Metalloberfläche auch durch chemische oder mechanische Mittel abgeschliffen werden. Dieses Abschleifen erfolgt am häufigsten durch Sandstrahlen oder Beizen der Metallober- · fläche mit Säure»und kann vor oder nach dem Säubern durchgeführt werden. Im Anschluß an die Säuberung und/ oder das Abschleifen wird die Metalloberfläche normalerweise mit Wasser gespült, um die Säuberungs- und/oder Abschleifmittel zu entfernen. Die Metalloberfläche wird dann mit dem Passivierungsuberzug nach einem der bekannten Verfahren, wie Tauchen, Spritzen, Fluten, Fließen oder ähnlichen Techniken beschichtet. Wie zuvor festgestellt, kann eine der bekannten Pas s ivierungs1ö sung en verwendet werden. Die vorliegende Erfindung ist jedoch insbesondere für Phosphatüberzüge geeignet, wie solche, die Zink-, CaIcium-Zink-, Eisen- und/oder Magnesiumphosphate enthalten. Diese bevorzugten Phosphatlösungen sind wässrige, säure Lösungen, die zusätzlich verschiedene Beschleuniger, wie Nitritionen und Chlorationen, verschiedene bekannte Netzmittel, insbesondere anionische oder nichtionische,und dergl. enthalten können.will. When using alkaline cleaning, it is common to leave the surface for a period of about 10 seconds to about 10 minutes to immerse in the cleaning solution or splashing it with it and then rinsing it with water for the same period of time. If deemed desirable, the metal surface can also be coated by chemical or mechanical means be sanded off. This sanding is the most common by sandblasting or pickling the metal surface with acid and can be done before or after cleaning be performed. Following cleaning and / or sanding, the metal surface is normally cleaned Rinsed with water to clean up and / or Remove abrasive. The metal surface will then with the passivation coating according to one of the known processes, such as dipping, spraying, flooding, flowing or similar techniques. As previously stated, one of the well known passivation solutions can be used be used. However, the present invention is particularly suitable for phosphate coatings, such as those which contain zinc, calcium-zinc, iron and / or magnesium phosphates. These preferred phosphate solutions are aqueous, acidic solutions that also contain various accelerators, such as nitrite ions and chlorate ions, various known wetting agents, particularly anionic or nonionic, and the like. May contain.

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Bevorzugt sind nach der vorliegenden Erfindung besonders Zinkphosphatlösungen. Die Phosphatlösungen haben normalerweise einen pH-Wert im Bereich von etwa 2 bis etwa 6, wobei die Bereiche von etwa 2 bis etwa 4 bei Zinkphosphatlösungen angewandt werden. Die Passivierung erfolgt üblicherweise dadurch, daß die Metalloberfläche mit der Besehichtungslösung während eines Zeitraumes von etwa 30 Sek. bis etwa 5 Min. tei Temperaturen im Bereich von etwa 49 bis etwa 93⁰C" in Berührung gebracht wird.According to the present invention, zinc phosphate solutions are particularly preferred. The phosphate solutions normally have a pH in the range of about 2 to about 6, with the ranges of about 2 to about 4 being used for zinc phosphate solutions. The passivation is usually carried out by bringing the metal surface into contact with the coating solution for a period of about 30 seconds to about 5 minutes at temperatures in the range from about 49 to about 93 ^° C. "

Der Passivierung kann dann eine Spülung mit Wasser folgen. Diese Spülung ist nicht zwingend erforderlich, sis hat sich aber als wünschenswert erwiesen, um eine Verschmutzung der Permanganat-Spüllösung zu verhindern.Passivation can then be followed by rinsing with water. This flushing is not absolutely necessary, sis has but proved to be desirable to prevent contamination of the permanganate rinse solution.

Die, wie oben beschrieben, passivierte Metalloberfläche wird danach mit der wässrigen, sauren Permanganatlösung der vorliegenden Erfindung gespült. Diese Lösung für die Endspülung ist eine wässrige, saure Lösung von Permanganationen mit einer Normalität im Bereich von etwa 0,0001 bis etwa 2,0 η und insbesondere von etwa 0,0001 bis etwa 0,021 n, und vorzugsweise von etwa 0,00021 bis etwa 0,00042. Diese Lösungen können durch Auflösen einer ausreichenden Menge eines geeigneten Permanganatsalzes in Wasser hergestellt werden, um vor der Anwendung die gewünschte Normalität zu erhalten. Geeignete Permanganatsalze zur Herstellung der Lösungen der vorliegenden Erfindung umfassen die Salze gebräuchlicher Alkali- und Erd-The passivated metal surface, as described above, is then coated with the aqueous, acidic permanganate solution of the present invention. This solution for the final rinse is an aqueous, acidic solution of permanganate ions with a normality in the range from about 0.0001 to about 2.0 η and especially from about 0.0001 to about 0.021n, and preferably from about 0.00021 to about 0.00042. These solutions can be obtained by dissolving a sufficient Amount of a suitable permanganate salt made in water can be made to the desired prior to application To maintain normalcy. Suitable permanganate salts for making the solutions of the present invention include the salts of common alkali and earth

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alkalimetalle, insbesondere Kalium und Natrium. Kaliumpermanganat wird wegen seiner Verfügbarkeit besonders bevorzugt. Der pH-Wert der Lösungen der vorliegenden Erfindung muß auf einen Wert im Bereich von etwa 2 bis etwa 6, vorzugsweise von etwa 2,8 bis etwa 4,2 und insbesondere 3,0 bis 4,0 eingestellt werden. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt durch Zusatz geeigneter Säuren, insbesondere Phosphorsäure, zur Permanganatlösung.Die Spüllösungen der vorliegenden Erfindung können außerdem Netzmittel und Stabilisatoren, die mit der Permanganatlösung verträglich sind, enthalten.alkali metals, especially potassium and sodium. Potassium permanganate is particularly preferred because of its availability. The pH of the solutions of the present invention must have a value in the range from about 2 to about 6, preferably from about 2.8 to about 4.2 and in particular 3.0 to 4.0 can be set. The pH value is adjusted by adding suitable acids, especially phosphoric acid, for permanganate solution Rinse solutions of the present invention can also contain wetting agents and stabilizers that are used with the permanganate solution are compatible.

Die Permanganat-Spülung nach der vorliegenden Erfindung wird durch einfache Anwendung des Spülmittel© auf die passivierte Metalloberfläche nach einem dar !»©kannten Spülverfahren, wie Spritzen, Eintauchen, Bürsten, !fließen, Fluten oder dergl. ausgeführt. Die Metalloberfläche sollte normalerweise mit der Spüllösung während eines Zeitraumes von etwa 5 Sek. bis etwa 120 Sek. in Berührung sein. Die Temperatur der Spüllösung ist nicht entscheidend, sie bewegt sich üblicherweise im Bereich von etwa Raumtemperatur bis etwa 82⁰O.The permanganate rinsing according to the present invention is carried out by simply using the rinsing agent © on the passivated metal surface according to a known rinsing process, such as spraying, dipping, brushing, flowing, flooding or the like. The metal surface should normally be in contact with the rinse solution for a period of about 5 seconds to about 120 seconds. The temperature of the rinse solution is not critical; it usually ranges from about room temperature to about 82 ⁰ O.

Nach Anwendung des Permanganat-Spülmittels auf die passivierte Oberfläche kann die Oberfläche mit Wasser nachgespült werden, doch ist dies nicht notwendig« Es hat· sich als wünschenswert erwiesen, entionisiertes Wasser zumAfter using the permanganate detergent on the passivated surface, the surface can be rinsed with water but it is not necessary «It has been found desirable to use deionized water for

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Spülen nach der Spülung mit Permanganat und vor dem An-,strich der Oberfläche nach einem der bekannten elektrophoretischen LackierungBverfahren zu verwenden. Die Temperatur dieses Wasserspülbades kann variieren, da sie nicht entscheidend ist.Rinse after rinsing with permanganate and before painting the surface using one of the known electrophoretic painting processes. the The temperature of this water rinse bath can vary as it is not critical.

Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelten Metalloberflächen können feucht oder nach vorheriger !Trocknung gestrichen werden. Das Trocknen kann durch Lufttrocknung, Beschleunigungstrocknung oder Einbrennen vorgenommen werden. Das Anstreichen der Metalloberflächen erfolgt durch Spritzen, Eintauchen, elektrophoretisch^ Lackierung, elektrostatisches Spritzen, Fließen oder nach anderen bekannten Verfahren·Those treated by the method of the present invention Metal surfaces can be damp or after previous ! Drying can be painted. Drying can be by air drying, accelerated drying, or baking be made. The metal surfaces are painted by spraying, dipping, electrophoretically ^ Painting, electrostatic spraying, flowing or other known methods

Ein besonderer Vorteil der vorliegenden, Erfindung ist die Leichtigkeit, mit der das Abwasser des Permanganat-Spülbades gereinigt werden kann. Der pH-Wert der Spüllösung wird durch Zusatz einer Base auf einen Wert oberhalb 7 erhöht. Das Permanganat wird dann durch geeignete Reduktionsmittel, wie Eisen(II)-eulfat zu Mangandioxyd reduziert, das ausfällt. Verdünnte Permanganatlösungen sind selbst unbehandelt für die Unweit nicht schädlich, wenn sie in den Fluß geleitet werden, weil sie leicht durch organische Abfälle reduziert werden. In der fat wurde Permanganat in der Vergangenheit zur Reinigung von Wasser verwendet. Ebenso kann das Heduktionsprodakt, d.h. Hangandioxyd, wegen seiner vorteilhaften Sedimentationseigen-A particular advantage of the present invention is that Ease with which the wastewater of the permanganate rinsing bath can be cleaned. The pH of the rinsing solution is adjusted to a value above 7 by adding a base elevated. The permanganate is then reduced by suitable reducing agents, how iron (II) sulphate is reduced to manganese dioxide, that fails. Dilute permanganate solutions are Even if left untreated, it is not harmful to the near by if they are led into the river, because they can easily pass through organic waste is reduced. In the fat became Permanganate used to purify water in the past used. Likewise, the heduction product, i.e. hangane dioxide, because of its advantageous sedimentation properties

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■ι■ ι

schäften in Abwasserbehandlungssystemen verwendet werden. used in wastewater treatment systems.

example 1

Neun 10,2 X 30*5 cm große Platten aus kalt gewalztem Stahl wurden gesäubert und durch 1-minütiges Bespritzen mit einer kombinierten Reinigungs- und Phosphatierungslösung, die unter dem Warenzeichen "Metacote" von der Stauffer Chemical Company of Delaware im Handel erhältlich ist, mit einer Bisenphosphatschicht überzogen. Die Platten wurden dann zur Endspülung 30 Sek. in einem 0,00042 η Kailumpermanganatbad mit einem durch Zusatz von Phosphorsäure auf 3 eingestellten pH-Wert behandelt. Drei verschiedene Endspülungsverfahren - bei jedem wurden drei Platten eingesetzt - wurden wie folgt angewandt tNine 10.2 X 30 * 5 cm slabs of cold rolled Steel was cleaned and sprayed for 1 minute with a combined cleaning and phosphating solution, those under the trademark "Metacote" by the Stauffer Chemical Company of Delaware available commercially is covered with a bisphosphate layer. The plates were then rinsed for 30 seconds at a time 0.00042 η kailumper manganate bath with one by addition treated by phosphoric acid to pH 3 adjusted. Three different final rinsing procedures - for each one three plates were used - were applied as follows t

1.) Kaiiumpermanganatspülung allein,1.) Potassium permanganate rinse alone,

2.) Kaiiumpermanganatspülung, gefolgt von einer Spülung mit entionisiertem Wasser und2.) Potassium permanganate rinse followed by a Rinse with deionized water and

3·) Kai iump ermanganat spülung, gefolgt von einer Spülung mit Wasser und darauf Einbrennen bei 121⁰C für die Dauer von LO Hin.3 ·) Kai iump ermanganat rinse, followed by a rinse with water and then stoving at 121 ⁰ C for the duration of LO Hin.

Alle Platten wurden getrocknet und mit schwarzem Kamt» schuklack, Dupont 475-7435, und schwarzem Laok Bupont YB-20 gestrichen. Die Platt©aAll plates were dried and covered with black Kamtschuklack, Dupont 475-7435, and black Laok Bupont YB-20 deleted. The Platt © a

ι λ α α ι λ α α

- ίο -- ίο -

und für die Dauer von 168 und 336 Stunden einem 5 %-igen Salzsprühnebel ausgesetzt. Die durchschnittlichen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt. Das Bewertungssystem Hr diese Versuche beruht auf dem Anstrichverlust und dem Portschreiten der Korrosion von der Anrißlinie_t gemessen in Vielfachen von 0,794 mm (entsprechend 1/32 inch) als Einheit wie folgtsand exposed to 5% salt spray for 168 and 336 hours. The average results are shown in Table I below. The rating system Hr for these tests is based on the paint loss and the pitting of corrosion from the scribe line _t measured in multiples of 0.794 mm (corresponding to 1/32 inch) as a unit as follows

0 bis 4 4 » 12 12 " 28 *>280 to 4 4 »12 12" 28 *> 28

ausgezeichnet bis gut gut bis ziemlich gut ziemlich gut bis schlecht schlecht bis mißlungen.excellent to good good to fairly good fairly good to bad bad to unsuccessful.

Tabelle ITable I. (in Vielfachen von(in multiples of SpülungsfolgeFlushing sequence AnrißwanderungCrack migration 336 Std.336 h 168 Std. 168 hours < IO < OK 11 <7<7 < 8<8 22 <7<7 < 10<10 33 <6<6 Beispiel 2Example 2

Neun 10,2 χ 30,5 cm große Platten aus kalt gewalztem Stahl imd heiß-ver zinkt em Stahl wurden in der gleichen Weise behandelt wie die Hatten in Beispiel 1 mit der Aussahae, daß sis zunächst in einer alkaliseifen lösungNine 10.2 χ 30.5 cm slabs of cold rolled Steel and hot-dip galvanized steel were used in the same Treated like the had in Example 1 with the Aussahae that sis first in an alkali soap solution

- 11 -- 11 -

iftöfiic/1 ioniftofiic / 1 ion

- ii -- ii -

gesäubert, mit Wasser gespült und Aarm durch Besprühen mit einer Zinkphosphatierungslösung, die unter dem Warenzeichen "Metacote "X" von der Stauffer Chemical Company of Delaware im Handelt erhältlich ist, mit einer Zinkphosphatschicht überzogen wird. Die durchschnittlichen Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt:cleaned, rinsed with water, and coated with a zinc phosphate coating by spraying with a zinc phosphating solution commercially available under the trademark "Metacote" X "from the Stauffer Chemical Company of Delaware. The average results are shown in Table II:

Table II

Spülungsfolge Anrißwanderung (in Vielfachen vonFlushing sequence crack migration (in multiples of

0,794 mm) 168 Std. 336 Std.0.794 mm) 168 hours 336 hours

Stahl verzinkt Stahl verzinktGalvanized steel Galvanized steel

1 <1 <2 <3 <31 <1 <2 <3 <3

2 <1 <2 <3 <3 δ <1 ^4 <32 <1 <2 <3 <3 δ <1 ^ 4 <3

Example 5

Zur Kontrolle wurden drei 10,2 χ 30,5 cm große, kalt gewalzte Stahlplatten nach dem Verfahren des Beispiels 1 behandelt mit der Ausnahme, daß die Spülung mit Permanganat durch eine Spülung mit Wasser ersetzt wurde. ITaGh Durchführung der Salzsprühnebelprüfung für die Dauer von 336 Std. zeigten zwei Platten eine Wanderung von etwas weniger als 12,7 na und die andere Platte zeigte deutliches Mißlingen des Versuches.As a control, three 10.2 χ 30.5 cm cold rolled ones were used Steel plates treated according to the procedure of Example 1 with the exception that the rinse with permanganate replaced with a water rinse. ITaGh Performing the salt spray test for 336 hours, two panels showed some migration less than 12.7 na and the other plate showed a clear one Failure of the attempt.

Die Analyse der obigen Beispiele zeigt deutlich die. Überlegenen Ergebnisse, die durch Anwendung des SpülmittelsAnalysis of the above examples clearly shows that. Superior results obtained by using the detergent

der vorliegenden Erfindung erhalten werden. j »of the present invention. j »

209835/1180 .209835/1180.

Claims

! Patent claims

\ L J) Rinse preparation for rinsing passivated metal surfaces, characterized in that it consists of an aqueous, acidic solution of permanganate ions in water exists which has a normality of about 0.0001 to about 2.0 η and a pH value adjusted from about 2.0 to 6.0 having.

2.) Preparation according to claim 1-, characterized in that that the permanganate ions originate from kailum manganate.

3.) Preparation according to claim 1 and 2, characterized in that the normality in the range of about 0.00021 to 0.00042 η and the pH is in the range from about 3.0 to about 4.0.

4.) The preparation of claim 1 to 3, characterized in that the pH is adjusted with phosphoric acid.

5) Method for increasing the corrosion resistance of passivated metal surfaces, characterized in that the passivated surface is treated with an aqueous, acidic solution of permanganate ions, which has a normality of about 0.0001 to about 2.0 η and a normality of about 2 , 0

- 2 -209835/1180- 2 -209835/1180

to 6.0 has set pH value, is rinsed.

6.) The method according to claim 5 »characterized in that the permanganate ions originate from potassium permanganate.

7.) Method according to claim 5 and 6, characterized in that that the aqueous, acidic solution has a normality in the range from about 0.00021 to about 0.00042 η and one pH value in the range from ebwa 3 »0 to about 4.0.

8.) Method according to claim 5 to 7j, characterized in that that the pH is adjusted with phosphoric acid.

9.) A method for treating metal surfaces with the aim of making them corrosion-resistant, characterized in that, that

(a) the metal surface is cleaned,

(b) a passivating coating is applied to the cleaned metal surface, which is composed of the Group of phosphates, phosphate oxides, oxalates, arsenates and chromates is selected,

(c) the passivated metal surface with an aqueous, acidic solution of permanganate ions, which has a normality of about 0.0001 to about 2.0 η and a pH of about 2.0 to about 6.0 is rinsed.

9Πίϊ ß 3 R / 1 1fin9Πίϊ ß 3 R / 1 1fin

10.) The method according to claim 9 »characterized in that that the passivating coating formed on the metal surface is a phosphate coating from the zinc phosphate group, Calcium zinc phosphate, iron phosphate and manganese phosphate is.

11.) The method according to claim 9 inid 10, characterized in that the passivating formed on the metal surface Coating is a zinc phosphate coating.

12.) The method according to claim 9 to 11, characterized in that the passivated metal surface-before Rinsing with the addition of permanganate ions is rinsed with water.

13 ·) Method according to claim 9 to 12, characterized in that that the passivated metal surface after rinsing with the solution of permanganate ions in addition is rinsed with deionized water.

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