DE1277646B - Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys - Google Patents

Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys

Info

Publication number
DE1277646B
DE1277646B DEM57327A DEM0057327A DE1277646B DE 1277646 B DE1277646 B DE 1277646B DE M57327 A DEM57327 A DE M57327A DE M0057327 A DEM0057327 A DE M0057327A DE 1277646 B DE1277646 B DE 1277646B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
solution
aluminum
post
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM57327A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Hans Hansen
Wolfgang Mann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to DEM57327A priority Critical patent/DE1277646B/en
Priority to FR960506A priority patent/FR1379534A/en
Priority to BE643037D priority patent/BE643037A/xx
Priority to CH703864A priority patent/CH448676A/en
Priority to AT505064A priority patent/AT251996B/en
Priority to NL6406871A priority patent/NL6406871A/xx
Priority to SE7694/64A priority patent/SE304896B/xx
Priority to GB26573/64A priority patent/GB1015563A/en
Priority to US378422A priority patent/US3391032A/en
Publication of DE1277646B publication Critical patent/DE1277646B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82After-treatment
    • C23C22/83Chemical after-treatment

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C23fC23f

Deutsche Kl.: 48 dl-7/26German class: 48 dl-7/26

Nummer: 1277 646 Number: 1277 646

Aktenzeichen: P 12 77 646.4-45 (M 57327) File number: P 12 77 646.4-45 (M 57327)

Anmeldetag: 27. Juni 1963 Filing date: June 27, 1963

Auslegetag: 12. September 1968 Opening day: September 12, 1968

Es ist bekannt, auf Aluminium und dessen Legierungen Überzüge zu erzeugen durch Behandlung der Metalloberflächen mit sauren wäßrigen Lösungen, welche Phosphationen, Fluorionen und Chromationen enthalten. Derartige Verfahren sind beispielsweise in der deutschen Patentschrift 819191 und der deutschen Auslegeschrift 1107 047 beschrieben. Die Behandlung mit den genannten Lösungen führt zu Überzügen, die grün gefärbt sind bzw. die Oberflächen grün irisierend erscheinen lassen. Sie werden daher als Grünchromatschichten bezeichnet. Die Überzüge dienen z. B. dekorativen Zwecken, zur Erhöhung des Korrosionsschutzes oder als Haftgrund für Anstriche. Es ist weiterhin bekannt, diese Grünchromatschichten mit wäßrigen Lösungen nachzubehandeln. Im allgemeinen werden zur Nachbehandlung verdünnte Lösungen von Chromsäure oder Chromsäure und Phosphorsäure, also saure Lösungen, verwendet. Man hat diese sauren Nachspüllösungen auch bereits mit bestimmten Zusätzen ao verwendet, beispielsweise mit Fluorverbindungen, Cerverbindungen, Nitraten. Es ist auch bekannt, die Überzüge nur mit Wasser zu spülen. Im Anschluß an die Nachspülung werden die Werkstücke getrocknet. Durch die Nachbehandlung soll im allgemeinen eine Erhöhung des Korrosionswiderstandes erzielt werden. Häufig läßt jedoch die Haft- bzw. Wischfestigkeit der Grünchromatüberzüge zu wünschen übrig.It is known to produce coatings on aluminum and its alloys by treatment the metal surfaces with acidic aqueous solutions containing phosphate ions, fluorine ions and chromate ions contain. Such methods are, for example, in German Patent 819191 and the German Auslegeschrift 1107 047 described. Treatment with the solutions mentioned leads to Coatings that are colored green or make the surfaces appear iridescent green. you will be hence referred to as green chromate layers. The coatings are used for. B. decorative purposes, for Increases the corrosion protection or as a primer for paints. It is still known this Treat green chromate layers with aqueous solutions. Generally used for post-treatment dilute solutions of chromic acid or chromic acid and phosphoric acid, i.e. acidic solutions, are used. You have these acidic rinsing solutions also already used with certain additives, for example with fluorine compounds, Cerium compounds, nitrates. It is also known to rinse the covers with water only. In connection After rinsing, the workpieces are dried. The follow-up treatment should in general an increase in corrosion resistance can be achieved. Frequently, however, the adhesive strength or smear strength fails the green chromate coatings left a lot to be desired.

Nach einem aus der USA.-Patentschrift 2 927 874 bekannten Verfahren sollen auf Aluminiumoberflächen aufgebrachte sechswertiges Chrom enthaltende Gelbchromatierüberzüge dadurch entfärbt werden, daß man sie mit einer verdünnten wäßrigen Lösung eines Mittels nachbehandelt, welches chemisch auf das sechswertige Chrom des Überzuges unter Bildung eines im wesentlichen farblosen Reaktionsprodukts einwirkt.According to a method known from US Pat. No. 2,927,874, on aluminum surfaces applied hexavalent chromium-containing yellow chromate coatings are thereby decolorized, that they are aftertreated with a dilute aqueous solution of an agent which is chemically based on the hexavalent chromium of the coating acts to form an essentially colorless reaction product.

Nach dem älteren, nicht vorveröffentlichten Vorschlag der deutschen Auslegeschrift 1184 593 werden Metalle nach der chemischen Oberflächenbehandlung und vor dem Lackieren mit Lacken auf Basis wasserlöslicher und/oder wasserdispergierbarer Bindemittel derart nachgespült, daß mindestens für die letzte Spülung eine wäßrige Lösung benutzt wird, deren pH-Wert größer als 7, jedoch nicht größer als 11 ist.According to the older, not previously published proposal of the German Auslegeschrift 1184 593 are metals after chemical surface treatment and before painting with paints based on water-soluble and / or water-dispersible binders rinsed in such a way that an aqueous solution is used at least for the last rinse, the pH is greater than 7 but not greater than 11.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung des Korrosionswiderstandes von Oberflächen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen durch Aufbringen eines Überzuges mit Hilfe von Grünchromatierungslösungen, die sechswertiges Chrom, Phosphat und Fluorid enthalten, und Nachbehandlung des Überzuges mit wäßrigen Verfahren zur ErhöhungThe present invention relates to a method for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys by applying a coating with The help of green chromating solutions containing hexavalent chromium, phosphate and fluoride, and post-treatment of the coating with aqueous methods for enhancement

des Korrosionswiderstandes von Oberflächenthe corrosion resistance of surfaces

aus Aluminium und Aluminiumlegierungenmade of aluminum and aluminum alloys

Anmelder:Applicant:

Metallgesellschaft Aktiengesellschaft,
6000 Frankfurt, Reuterweg 14
Metallgesellschaft Aktiengesellschaft,
6000 Frankfurt, Reuterweg 14

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Hans Hansen, 6000 Bergen-Enkheim;Dr. Hans Hansen, 6000 Bergen-Enkheim;

Wolfgang Mann, 6000 FrankfurtWolfgang Mann, 6000 Frankfurt

Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug mit einer Lösung nachbehandelt wird, die einen pH-Wert von 9 bis 13, vorzugsweise 10,5 bis 12,5, aufweist, ausgenommen eine Nachspülung vor dem Lackieren mit Lacken auf Basis wasserlöslicher und/ oder wasserdispergierbarer Bindemittel, bei der mindestens für die letzte Spülung eine wäßrige Lösung vom pH-Wert 9 bis 11 benutzt wird.Solutions, characterized in that the coating is treated with a solution that one Has a pH of 9 to 13, preferably 10.5 to 12.5, with the exception of a rinse before the Painting with paints based on water-soluble and / or water-dispersible binders, in which at least an aqueous solution with a pH of 9 to 11 is used for the final rinse.

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß eine derartige Nachbehandlung zu Überzügen führt, die einen wesentlich verbesserten Korrosionswiderstand aufweisen als die in bekannter Weise behandelten Überzüge. Außerdem wird die Haftfestigkeit der Überzüge bzw. deren Wischfestigkeit erheblich verbessert.It was surprisingly found that such an aftertreatment leads to coatings, which have a significantly improved corrosion resistance than those treated in a known manner Coatings. In addition, the adhesive strength of the coatings or their resistance to wiping becomes considerable improved.

Nachspüllösungen, deren pH-Wert über 13 liegt, führen zu einer teilweisen Ablösung der Deckschicht. Mit Lösungen, deren pH-Wert unter 9 liegt, lassen sich die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Vorteile nicht erzielen.Post-rinse solutions with a pH value above 13 lead to a partial detachment of the top layer. With solutions whose pH is below 9, they can be used in the process according to the invention not achieve the benefits obtained.

Die Anwendung der Grünchromatierungslösungen kann in beliebiger Weise erfolgen, beispielsweise durch Spritzen, Tauchen, Aufwalzen, Überfluten. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die gebildeten Überzüge zunächst mit Wasser zu spülen, um ein Überschleppen der sauren Chromatierungslösung in die Nachbehandlungslösung zu vermeiden.The green chromating solutions can be used in any desired manner, for example by spraying, dipping, rolling, flooding. In general, it is convenient to use the First rinse the coatings with water to prevent the acidic chromating solution from being carried over into avoid the post-treatment solution.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten Nachbehandlungslösungen vom pH-Wert 9 bis 13 können hergestellt werden durch Auflösen beliebiger alkalisch reagierender Verbindungen in Wasser. Vorzugsweise werden eine oder mehrere alkalisch reagierende Alkali- oder Ammoniumverbindungen zum Ansatz der Lösung benutzt. Besonders geeignet sind Natriumhydroxyd, Natriumkarbonate und Natriumsilikate (Ortho- und kondensierte Silikate). Es sind auch andere Alkaliverbindungen,The post-treatment solutions of the pH value used in the process according to the invention 9 to 13 can be prepared by dissolving any alkaline compounds in Water. One or more alkaline reacting alkali metal or ammonium compounds are preferred used to approach the solution. Sodium hydroxide and sodium carbonates are particularly suitable and sodium silicates (ortho- and condensed silicates). There are also other alkali compounds,

809 600/558809 600/558

beispielsweise solche. mit komplexem Anion, wie Aluminate, Stannate, Zinkate, brauchbar. Auch alkalisch reagierende Erdalkaliverbindungen können benutzt werden. Komplexbildende alkalisch reagierende Verbindungen, beispielsweise kondensierte Phos- S phate, sind ebenfalls anwendbar, jedoch läßt sich mit ihnen nur eine mäßige Erhöhung des Korrosionswiderstandes erzielen, wobei jedoch die Wischfestigkeit der Überzüge verbessert wird. Die alkalisch reagierenden Stoffe, von denen hier nur einige aufgezählt wurden, können allein oder in Kombination mit anderen alkalischen Verbindungen zur Herstellung der Nachspüllösungen verwendet werden. Nicht geeignet sind Kombinationen von Verbindungen, die miteinander in unerwünschter Weise reagieren, beispielsweise zu unlöslichen Produkten führen.for example those. with complex anion, such as aluminates, stannates, zincates, useful. Even alkaline-reacting alkaline earth compounds can be used. Complexing alkaline reactants Compounds, for example condensed phosphates, can also be used, but can achieve only a moderate increase in corrosion resistance with them, but the smear resistance the coatings is improved. The alkaline reacting substances, of which only a few are listed here can be used alone or in combination with other alkaline compounds to prepare of the post-rinse solutions. Combinations of compounds that react with one another in an undesirable manner, for example lead to insoluble products.

Es ist vorteilhaft, den Lösungen Netzmittel zuzusetzen. Hierdurch werden eine bessere Benetzung der Oberflächen mit den Nachbehandlungslösungen erzielt und die Ausschleppverluste erniedrigt. Geeignet sind solche Netzmittel, die in alkalischer Lösung stabil sind, z. B. anionaktive und nichtionogene Tenside, wie Dodezylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Kondensationsprodukte von Alkylenoxyden mit Fettalkoholen, Fettsäuren, Alkylphenolen, Alkylaminen usw.It is advantageous to add wetting agents to the solutions. This results in better wetting the surfaces achieved with the aftertreatment solutions and the drag-out losses are reduced. Suitable are those wetting agents that are stable in alkaline solution, e.g. B. anionic and nonionic surfactants, such as Dodecylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, condensation products of alkylene oxides with fatty alcohols, Fatty acids, alkylphenols, alkylamines, etc.

Die erfindungsgemäße Nachbehandlung mit Lösungen vom pH-Wert 9 bis 13 kann in beliebiger Weise erfolgen, z. B. durch Bespritzen, Überfluten oder Tauchen. Die Dauer der Nachbehandlung kann in weiten Grenzen beliebig gewählt werden. Sie richtet sich vor allem nach den gegebenen Betriebsbedingungen. Im allgemeinen ist eine Behandlungszeit von 0,5 bis 1 Minute ausreichend.The aftertreatment according to the invention with solutions of pH 9 to 13 can be carried out in any Be done, e.g. B. by spraying, flooding or immersion. The duration of the follow-up treatment can be chosen arbitrarily within wide limits. It is mainly based on the given operating conditions. In general, a treatment time of 0.5 to 1 minute is sufficient.

Es ist vorteilhaft, die Deckschichten bei Temperaturen zwischen 50 und 75° C nachzubehandeln, da auf diese Weise der beste Korrosionsschutz erzielt wird. Außerdem ergibt sich der Vorteil, daß eine gesonderte Trocknung der Werkstücke entfallen kann. Eine Beeinträchtigung der Überzüge in bezug auf ihre Wischfestigkeit erfolgt durch die Behandlung mit den heißen alkalischen Lösungen nicht, während dies bei Anwendung von heißen sauren bzw. neutralen Lösungen häufig auftritt.It is advantageous to post-treat the top layers at temperatures between 50 and 75 ° C because in this way the best corrosion protection is achieved. There is also the advantage that a separate drying of the workpieces can be omitted. An impairment of the coatings in relation the treatment with the hot alkaline solutions does not affect their smudge resistance, while this often occurs when using hot acidic or neutral solutions.

In den Fällen, in denen die chromatierten und nachbehandelten Oberflächen anschließend lackiert werden sollen, sind anhaftende Reste der alkalischen Nachbehandlungslösung unerwünscht. In diesen Fällen ist es vorteilhaft, die Überzüge im Anschluß an die alkalische Behandlung mit reinem Wasser zu spülen. Hierdurch tritt keine Beeinträchtigung der Wischfestigkeit und der Korrosionsbeständigkeit der Grünchromatschichten ein.In those cases in which the chromated and post-treated surfaces are then painted adhering residues of the alkaline aftertreatment solution are undesirable. In these cases it is advantageous to coat the coatings with pure water after the alkaline treatment do the washing up. As a result, there is no impairment of the resistance to wiping or the corrosion resistance of the Layers of green chromate.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei in folgenden Beispielen näher erläutert.The process according to the invention is explained in more detail in the following examples.

Beispiel 1example 1

Serien von Blechen aus Reinaluminium der Qualität Al 99 F 14 (DIN 1712) bzw. Aluminium der Qualität AlCuMg F 28 (DIN 1725) wurden nach Entfettung in einem mildalkalischen Reiniger und Spülen mit Wasser 3 Minuten bei 50°C mit einer Lösung, die 7,8 g/l CrO3 (eingebracht als Chromsäure), 17,0 g/l P2O5 (eingebracht als H3PO4) und 1,5 g/l F (eingebracht als Fluorwasserstoffsäure) enthielt, im Tauchen behandelt und mit Wasser bei Raumtemperatur gespült. Die Bleche wiesen grüngefärbte Überzüge mit einem Schichtgewicht von 3 g/m2 auf. Jeweils ein Teil dieser Bleche wurde dann 1 Minute bei 70°C in Wasser bzw. in Lösungen, deren pH-Wert mit verschiedenen alkalischen Verbindungen auf Werte von 8,0 bis 13,2 eingestellt worden war, getaucht. Alle Bleche wurden anschließend an der Luft trocknen gelassen. Die Bleche wurden nach einer Lagerung von 24 Stunden, wie aus Tabelle 1 ersichtlich, in bezug auf die Wischfestigkeit der Überzüge sowie hinsichtlich des Korrosionswiderstandes geprüft. Zur Feststellung der Wischfestigkeit wurden die Oberflächen mit einem Leinentuch abgewischt. Der Korrosionswiderstand wurde nach ASTM-Design. B117-54T (Salzsprühtest mit 5%iger NaCl-Lösung bei 35° C; Dauersprühen) geprüft. Die Ergebnisse der Vergleichsversuche sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Series of sheets made of pure aluminum of the quality Al 99 F 14 (DIN 1712) or aluminum of the quality AlCuMg F 28 (DIN 1725) were degreased in a mildly alkaline cleaner and rinsed with water for 3 minutes at 50 ° C with a solution that was 7 , 8 g / l CrO 3 (introduced as chromic acid), 17.0 g / l P 2 O 5 (introduced as H 3 PO 4 ) and 1.5 g / l F (introduced as hydrofluoric acid), treated in dipping and rinsed with water at room temperature. The sheets had green-colored coatings with a layer weight of 3 g / m 2 . A portion of each of these sheets was then immersed for 1 minute at 70 ° C. in water or in solutions whose pH had been adjusted to values from 8.0 to 13.2 with various alkaline compounds. All panels were then allowed to air dry. After storage for 24 hours, as can be seen from Table 1, the sheets were tested with regard to the smear resistance of the coatings and with regard to corrosion resistance. To determine the smudge resistance, the surfaces were wiped with a linen cloth. The corrosion resistance was based on ASTM design. B117-54T (salt spray test with 5% NaCl solution at 35 ° C; continuous spraying). The results of the comparative tests are shown in Table 1.

TabelleTabel

pH-EinstellungpH adjustment Bleche: Al 99 F14Sheets: Al 99 F14 KorrosionswiderstandCorrosion resistance 168 Stunden168 hours Bleche: AlCuMg F 28Sheets: AlCuMg F 28 168 Stunden168 hours pH-WertPH value mitwith Benotung i)-nach = Grading i) -after = 66th KorrosionswiderstandCorrosion resistance 1414th der Lösungthe solution Wischfestigkeit
j -f vi
Smear resistance
j -f vi
24 Stunden ~24 hours ~ - Benotung1) nachGrading 1 ) according to 1414th
eles Überzugeseles coating 44th 55 24 Stunden24 hours 1212th 7,07.0 Na4P2O7 Na 4 P 2 O 7 sehr schlechtvery bad - - 88th 1111 8,08.0 NaOHNaOH sehr schlechtvery bad 44th - 1111 88th 8,58.5 Na2HPO4 Na 2 HPO 4 schlechtbad - - 99 88th 9,09.0 Na3PO4 Na 3 PO 4 mittelmiddle - 11 77th 99 10,510.5 Na4-SiO4 Na 4 -SiO 4 mittelmiddle - - 44th 88th 11,511.5 NaOHNaOH gutWell 00 1111 33 1515th 12,012.0 NaOHNaOH gutWell " —"- 00 12,512.5 NaOHNaOH gutWell 77th 11 13,213.2 sehr schlechtvery bad 1414th (Schicht teil(Shift part weise abgelöst)wisely replaced)

Es bedeutet: 0 keine KorrosionIt means: 0 no corrosion

schwacheweakness mittleremiddle starkestrength bis 20 "/0 der Fläche,up to 20 "/ 0 of the area, Korrosioncorrosion 20bis 40«/oderFläche,20 to 40 «/ or area, 11 66th 1111 40 bis 60% der Fläche,40 to 60% of the area, 22 77th 1212th 60 bis 80 Voder Fläche,60 to 80 V or area, 33 88th 1313th 80 bis 100 % der Fläche.80 to 100% of the area. 44th 99 1414th 55 1010 1515th

Beispiel 2Example 2

Eine Serie von Blechen aus Aluminium der Qualität AlCuMg F 28 wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gereinigt, chromatiert und bei Raumtemperatur mit Wasser gespült. Ein Teil der Bleche (A) wurde 1 Minute bei 700C mit einer verdünnten Lösung von Chromsäure und Phosphorsäure vom pH-Wert 2,5 nachbehandelt. Ein weiterer Teil der Bleche (B) wurde in erfindungsgemäßer Weise 1 Minute bei 700C mit einer Lösung nachbehandelt, die mit einer Mischung von 3 Teilen Na2CO3 und 1 Teil Natriumdisilikat auf einen pH-Wert von 11,1 eingestellt worden war. Die Bleche wurden an der Luft trocknen gelassen und der Korrosionswiderstand nach 24stündiger Lagerung, wie im Beispiel 1 beschrieben, geprüft und benotet. Während die Bleche der Serie A nach 24 bzw. 168 Stunden Prüfdauer die Noten 9 bzw. 11 aufwiesen, lagen die entsprechenden Werte der Bleche der Serie B bei 3 bzw. 7.A series of aluminum sheets of the quality AlCuMg F 28 was cleaned, chromated and rinsed with water at room temperature as described in Example 1. Some of the metal sheets (A) were aftertreated for 1 minute at 70 ° C. with a dilute solution of chromic acid and phosphoric acid with a pH of 2.5. Another part of the metal sheets (B) was aftertreated in the manner according to the invention for 1 minute at 70 ° C. with a solution which had been adjusted to a pH of 11.1 with a mixture of 3 parts of Na 2 CO 3 and 1 part of sodium disilicate . The metal sheets were allowed to air dry and the corrosion resistance was tested and graded after storage for 24 hours as described in Example 1. While the panels of series A showed the grades 9 and 11 after 24 and 168 hours of testing, the corresponding values of the panels of series B were 3 and 7, respectively.

Beispiel 3Example 3

Eine Serie von Blechen aus Reinaluminium der Qualität Al 99 F14 wurde wie im Beispiel 2 angegeben behandelt. Die mit der sauren Lösung nachbehandelten Überzüge wiesen eine schlechte Wischfestigkeit auf. Die in erfindungsgemäßer Weise nachbehandelten Überzüge waren dagegen wisch- und haftfest.A series of sheets made of pure aluminum of the quality Al 99 F14 was specified as in Example 2 treated. The coatings after-treated with the acidic solution showed a poor one Smear resistance. The coatings after-treated in the manner according to the invention, on the other hand, were wiping and firmly adhered.

Beispiel 4Example 4

Behandlungstemperatur
0C
Treatment temperature
0 C
Korrosion!
Benotu
24 Stunden
Corrosion!
Note
24 hours
»widerstand
ng nach
216 Stunden
"resistance
ng after
216 hours
25 25th 9
3
9
9
3
9
13
8
13th
8th
70 70 ispi el 5ispi el 5 1212th 98 98 BeBe

Bleche aus Reinaluminium der Qualität Al 99 F 14 und aus Aluminium der Qualität AlCuMg F 28 wurden wie im Beispiel 1 gereinigt, chromatiert und gespült. Die Bleche wurden 1 Minute bei 7O0C mit einer Lösung behandelt, die mit Na2CO3 auf einen pH-Wert von 11,2 eingestellt worden war. Die Hälfte der Bleche wurde in kaltem Wasser gründlich gespült. Die bei der Korrosionsprüfung im Salzsprühtest ermittelten Korrosionswerte sind in der Tabelle 3 wiedergegeben.Sheets made of pure aluminum of the quality Al 99 F 14 and of aluminum of the quality AlCuMg F 28 were cleaned, chromated and rinsed as in Example 1. The sheets were treated for 1 minute at 7O 0 C with a solution which had been 2 CO 3 adjusted to a pH of 11.2 with Na. Half of the panels were thoroughly rinsed in cold water. The corrosion values determined during the corrosion test in the salt spray test are shown in Table 3.

Tabelle 3Table 3

Korrosionswiderstand Benotung nachCorrosion resistance grading according to AlCuMgAlCuMg 168 Stunden168 hours AlCuMgAlCuMg 24 Stunden24 hours Al 99Al 99 Al 99Al 99 33 66th Ohne WasserWithout water 11 nachspülung ..rinse .. 00 33 66th Mit WassernachWith water after 11 spülung flush 00

3030th

Um den Einfluß der Temperatur der Nachspüllösung auf den Korrosionswiderstand zu prüfen, wurden Aluminiumbleche der Qualität AlCuMg F 28 wie im Beispiel 1, jedoch bei verschiedenen Temperaturen, behandelt, wobei eine Nachspüllösung, die mit Natriumorthosilikat auf einen pH-Wert von 11,7 eingestellt worden war, verwendet wurde. Benotung wie Beispiel 1.To check the influence of the temperature of the rinsing solution on the corrosion resistance, aluminum sheets of the quality AlCuMg F 28 were used as in Example 1, but at different temperatures, treated, using a rinsing solution that has been adjusted to a pH of 11.7 was used. Grading as in example 1.

Tabelle 2Table 2

4545

5555

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erhöhung des Korrosionswiderstandes von Oberflächen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen durch Aufbringen eines Überzuges mit Hilfe von Grünchromatierungslösungen, die sechswertiges Chrom, Phosphat und Fluorid enthalten, und Nachbehandlung des Überzuges mit wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug mit einer Lösung nachbehandelt wird, die einen pH-Wert von 9 bis 13, vorzugsweise 10,5 bis 12,5, aufweist, ausgenommen eine Nachspülung vor dem Lackieren mit Lacken auf Basis wasserlöslicher und/oder wasserdispergierbarer Bindemittel, bei der mindestens für die letzte Spülung eine wäßrige Lösung vom pH-Wert 9 bis 11 benutzt wird.1. Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys by applying a coating using green chromating solutions, which contain hexavalent chromium, phosphate and fluoride, and post-treatment of the coating with aqueous solutions thereby characterized in that the coating is aftertreated with a solution that one Has a pH of 9 to 13, preferably 10.5 to 12.5, with the exception of a post-rinse before painting with paints based on water-soluble and / or water-dispersible binders, an aqueous solution with a pH of 9 to 11 for at least the last rinse is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug mit einer Lösung nachbehandelt wird, die eine oder mehrere alkalisch reagierende Alkali- und/oder Ammoniumverbindungen enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the coating with a solution is aftertreated, the one or more alkaline reacting alkali and / or ammonium compounds contains. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug mit einer Lösung nachbehandelt wird, die Natriumhydroxyd und/oder Natriumkarbonat und/oder Natriumsilikat enthält.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the coating with a Solution is post-treated, the sodium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium silicate contains. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug mit einer Lösung nachbehandelt wird, die Netzmittel enthält.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the coating with a Solution is post-treated which contains wetting agents. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug bei Temperaturen zwischen 50 und 75 0C nachbehandelt wird.5. The method of claim 1 to 4, characterized in that the coating is cured at temperatures between 50 and 75 0 C. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug im Anschluß an die alkalische Nachbehandlung mit reinem Wasser gespült wird.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the coating in the connection after the alkaline treatment is rinsed with pure water. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1184 593;
USA.-Patentschrift Nr. 2 927 874.
Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1184 593;
U.S. Patent No. 2,927,874.
809 600/558 9.68 © Bundesdruckerei Berlin809 600/558 9.68 © Bundesdruckerei Berlin
DEM57327A 1963-06-27 1963-06-27 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys Pending DE1277646B (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEM57327A DE1277646B (en) 1963-06-27 1963-06-27 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys
FR960506A FR1379534A (en) 1963-06-27 1964-01-16 Process for increasing the corrosion resistance of aluminum or aluminum alloy surfaces
BE643037D BE643037A (en) 1963-06-27 1964-01-27
CH703864A CH448676A (en) 1963-06-27 1964-05-29 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys
AT505064A AT251996B (en) 1963-06-27 1964-06-12 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys
NL6406871A NL6406871A (en) 1963-06-27 1964-06-17
SE7694/64A SE304896B (en) 1963-06-27 1964-06-24
GB26573/64A GB1015563A (en) 1963-06-27 1964-06-26 Process for increasing the corrosion resistance of aluminium and aluminium-alloy surfaces
US378422A US3391032A (en) 1963-06-27 1964-06-26 Alkaline rinse for chromatized aluminum

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEM57327A DE1277646B (en) 1963-06-27 1963-06-27 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1277646B true DE1277646B (en) 1968-09-12

Family

ID=7308879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEM57327A Pending DE1277646B (en) 1963-06-27 1963-06-27 Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3391032A (en)
AT (1) AT251996B (en)
BE (1) BE643037A (en)
CH (1) CH448676A (en)
DE (1) DE1277646B (en)
GB (1) GB1015563A (en)
NL (1) NL6406871A (en)
SE (1) SE304896B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391240A (en) * 1990-10-08 1995-02-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the passivating post-treatment of phosphatized metal surfaces

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395053A (en) * 1964-11-17 1968-07-30 Nasa Usa Thermal control coating
US3477882A (en) * 1965-12-13 1969-11-11 Lubrizol Corp Method of and composition for preventing "white rust" formation
US3493441A (en) * 1967-08-25 1970-02-03 Hooker Chemical Corp Detoxification of hexavalent chromium containing coating on a metal surface
CH584762A5 (en) * 1973-05-17 1977-02-15 Alusuisse
US3989550A (en) * 1975-04-21 1976-11-02 Amchem Products, Inc. Method of forming a hydrophilic coating on an aluminum surface
US4462842A (en) * 1979-08-13 1984-07-31 Showa Aluminum Corporation Surface treatment process for imparting hydrophilic properties to aluminum articles
JPS6256580A (en) * 1985-09-05 1987-03-12 Nippon Parkerizing Co Ltd Chromating solution for galvanized steel sheet
US6027579A (en) * 1997-07-07 2000-02-22 Coral Chemical Company Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals
US6656606B1 (en) 2000-08-17 2003-12-02 The Westaim Corporation Electroplated aluminum parts and process of production
DE102005045033B3 (en) * 2005-09-21 2007-01-18 Rasselstein Gmbh Method for reducing coefficient of friction of tin- or chromium plated steel strip comprises spraying coated strip with surfactant solution while it is moving at same speed as that used during electroplating
US7815751B2 (en) * 2005-09-28 2010-10-19 Coral Chemical Company Zirconium-vanadium conversion coating compositions for ferrous metals and a method for providing conversion coatings

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927874A (en) * 1958-08-14 1960-03-08 Turco Products Inc Process for producing aluminum surface coatings
DE1184593B (en) * 1961-03-15 1964-12-31 Metallgesellschaft Ag Process for rinsing chemically pretreated metals before painting with paints dissolved or dispersed in water

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2120212A (en) * 1936-01-10 1938-06-07 Curtin Howe Corp Phosphated metal coating
US2438877A (en) * 1945-09-06 1948-03-30 American Chem Paint Co Composition for and method of coating aluminum
US2634224A (en) * 1949-12-22 1953-04-07 Underwood Corp Brightening and passivating solution
FR1379534A (en) * 1963-06-27 1964-11-20 Parker Ste Continentale Process for increasing the corrosion resistance of aluminum or aluminum alloy surfaces

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927874A (en) * 1958-08-14 1960-03-08 Turco Products Inc Process for producing aluminum surface coatings
DE1184593B (en) * 1961-03-15 1964-12-31 Metallgesellschaft Ag Process for rinsing chemically pretreated metals before painting with paints dissolved or dispersed in water

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391240A (en) * 1990-10-08 1995-02-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the passivating post-treatment of phosphatized metal surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
AT251996B (en) 1967-01-25
NL6406871A (en) 1964-12-28
US3391032A (en) 1968-07-02
GB1015563A (en) 1966-01-05
CH448676A (en) 1967-12-15
SE304896B (en) 1968-10-07
BE643037A (en) 1964-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3004927C2 (en)
DE972727C (en) Process for treating metal surfaces prior to applying coatings
DE1277646B (en) Process for increasing the corrosion resistance of surfaces made of aluminum and aluminum alloys
EP0327153B1 (en) Process for applying phosphate coatings to metals
DE2711429A1 (en) METHOD OF CLEANING TIN SURFACES
DE2162674C3 (en) Process for compacting anodic oxide layers on aluminum or aluminum alloys
DE2315180C2 (en) Phosphating solution
DE557352C (en) Process for cleaning objects made of iron and iron alloys
DE3631667A1 (en) LAYERING PASSIVATION IN MULTIMETAL METHOD
DE718317C (en) Process for the production of corrosion-resistant coatings on metals
DE2701321C2 (en)
DE853694C (en) Process to increase the corrosion resistance of metals
DE860306C (en) Process to increase the corrosion resistance of iron and steel and / or the adhesion of paints to these metals
DE1297952B (en) Process for chromating zinc or aluminum surfaces
DE853695C (en) Process for the production of phosphate coatings on metals
EP0039093A1 (en) Method of phosphating the surfaces of metals, and its use
DE2334342A1 (en) DETERGENT FOR METAL SURFACES
DE1257532B (en) Process for multi-stage rinsing of metal surfaces
DE2715291B2 (en) Process for the production of an amorphous, light, firmly adhering phosphate coating on ferrous metal surfaces
DE1096153B (en) Process for applying coatings to metal surfaces and solutions for performing this process
DE2239581A1 (en) SOLUTION AND METHOD FOR APPLYING COATINGS TO ZINC OR ZINC ALLOYS
DE2521737C3 (en) Method and solution for phosphating iron and steel surfaces
DE1521888A1 (en) Process, solution and concentrate for cleaning metallic surfaces and for forming a phosphate coating
DE974503C (en) Process for the production of coatings on metals
DE3705633A1 (en) METHOD FOR PREPARING WORKPIECES FROM ALUMINUM OR ITS ALLOYS FOR PAINTING