DE2048664C3 - Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel - Google Patents

Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel

Info

Publication number
DE2048664C3
DE2048664C3 DE19702048664 DE2048664A DE2048664C3 DE 2048664 C3 DE2048664 C3 DE 2048664C3 DE 19702048664 DE19702048664 DE 19702048664 DE 2048664 A DE2048664 A DE 2048664A DE 2048664 C3 DE2048664 C3 DE 2048664C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
mol
percent
water
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19702048664
Other languages
English (en)
Other versions
DE2048664B2 (de
DE2048664A1 (en
Inventor
Hans Dr. 6901 Wilhelmsfeld Moeller
Herbert Dr. Naarmann
Emil Dr. Scharf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19702048664 priority Critical patent/DE2048664C3/de
Publication of DE2048664A1 publication Critical patent/DE2048664A1/de
Publication of DE2048664B2 publication Critical patent/DE2048664B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2048664C3 publication Critical patent/DE2048664C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/38—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing crosslinkable groups
    • D21H17/40—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing crosslinkable groups unsaturated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

CH2=C-C-X-R2-N
I Il
R1 O
(D
in der Ri ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 eine gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthaltende Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoffatom oder eine — NH-Gruppe bedeutet,
10 bis 20 Molprozent Acrylamid und/oder Methacrylamid,
d) 0 bis 30 Molprozent Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,
e) 10 bis 30 Molprozent sonstiger neutraler Co- «1 monomeren und gekennzeichnet, daß es 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent von bifunktionellen vernetzend wirkenden Monomeren der Formel II
R5
H2C=C-A-C=CH2
(M)
in der R5 ein Wasserstoffatom oder eine Me- ·κι thylgruppe und A einen einfachen Valenzstrich oder zweiwertige Reste der Formeln
O O
Il Il
—C —O —(CH2)B—O—C —
O C)
-C-NH-CH2-NH-C- ■-,< >
O O
Il Il
-C-O-CHj-CH2-N-CH2-CH2-O-C-
Zahl von 2 bis 4 bedeuten, einpolymerisiert enthält
2. Wasserlösliches, hochmolekulares Copolymerisat gemäß Anspruch 1, bei dem das Monomerengemisch zusätzlich 0,1 bis 1 Gewichtsprozent an Thioäthern der Formel III
CH2=C-S-CH2-OH (III)
R7 R8
in der R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R8 bedeuten, enthält
3. Verwendung der wasserlöslichen, hochmolekularen Copolymerisate gemäß den Ansprüchen 1 und 2 in Mengen von 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf den Feststoffgehalt als Entwässerungsmittel bei der Papierherstellung.
Bei der Papierherstellung bestimmt in erster Linie die Geschwindigkeit der Entwässerung der wäßrigen Papierstoffsuspension auf dem Sieb die Leistung der Papiermaschine. Zur Herstellung optimaler Papierqualitäten ist es meistens erforderlich, die Faserstoffe mehr oder weniger hoch zu mahlen. Da diese hochgemahlenden Papierstoffsuspensionen, die auch als Faserstoffsuspensionen bezeichnet werden, auf dem Sieb eine geringere Entwässerungsgeschwindigkeit als normale Faserstoffsuspensiouen haben, wird die Leistung der Papiermaschine vermindert. Um den Vorteil der besseren Papierqualität zu erhalten und trotzdem die Papiermaschinen besser nutzen zu können, setzt man Hilfsstoffe zu, die eine Beschleunigung der Entwässerung bewirken. Daneben haben solche Hilfsstoffe aufgrund ihres Substantiven Charakters und ihres hohen Molekulargewichts auch eine gute Retentionswirkung auf Fasern und Füllstoffe.
Die Verwendung von Polymerisaten als Entwässerungsmittel ist bereits bekannt. So wird in der US-PS 33 23 979 die Anwendung von Polymerisaten beschrieben, die auch in saurem Medium wirksam sind. Diese Hilfsmittel werden aus Polyacryl- bzw. Polymethacrylamid durch Umsetzung mit Formaldehyd und N1N-Dialkyldiaminen hergestellt. Dabei entstehen nach einer der Mannich-Reaktion ähnlichen Reaktion Produkte, die folgenden Rest tragen
O H R1
—C—N—CH,—
\r
oder
bedeuten, wobei Rb ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe und η eine ganze (R, und R2 = Alkylreste)
Diese Produkte sind jedoch nur schwierig herzustellen, da bei der Umsetzung sehr leicht vernetzte Polymerisate entstehen, die nicht mehr löslich und daher unwirksam sind. Außerdem tritt, besonders im sauren pH-Bereich, leicht Hydrolyse ein, wobei die basische Gruppe abgespalten wird (Makromolekulare Chem. 57 [1962], Seite 27).
Weiterhin sind aus der US-Patentschrift 28 10 713 Copolymerisate bekannt, welche zu 30 bis 80 Molprozent aus Acrylsäurederivaten mit quatären Tetraalkyl-
ammoniumgmppen aufgebaut sind Diese Copolymerisate stellen Dispergiermittel, Weichmacher für Textilien aus Zellulose und Flockungsmittel bei der Wasserreinigung und der Erzkonzentration dar.
Die technische Aufgabe, diese noch nicht in allen Fällen günstigen Befunde durch noch bessere zu ersetzen, wurde in überraschender Weise gelöst, indem gefunden wurde, daß man bei der Papierherstellung in saurem pH-Bereich eine besonders hohe Entwässe rungsgeschwindigkeit erzielen kann, wenn man als Entwässerungsmittel ein zwitterionisches, wasserlösliches, hochmolekulares Copolymerisat verwendet, das aus einem Monomerengemisch, das
a) 30 bis 50 Molprozent Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,
b) 10 bis 20 Molprozent eines basischen Comonomeren der allgemeinen Formel I
CH2=C-C-X-R2-N
R1 O
*■*
in der Ri ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 eine gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthaltende Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoffatom oder eine —NH-Gruppe bedeutet,
c) 10 bis 20 Molprozent Acrylamid und/oder Methacrylamid,
d) 0 bis 30 Molprozent Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurealkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, und
e) 10 bis 30 Molprozent sonstiger neutraler Comonomeren enthält, durch Copolymerisation hergestellt worden ist, und in dem
f) 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent (bezogen auf das Monomerengemisch) von bifunktionelien vernetzend wirkenden Monomeren der Formel II
R,
R,
H2C=C-A-C=CH2 ll"
einpolymerisiert sind, in der R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und A einen einfachen Valenzstrich oder zweiwertige Reste der Formeln
O O
Il Il
-C-O-(CH2)„-O-C-O O
Il Il
-C-NH-CH2-NH-C —
O O
Il Il
-C-O-CH2-CH2-N-CH2-CH2-O-C
oder
bedeuten, wobei Re ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten.
Als besonders günstig hat sich noch ein Zusatz von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomerengemisch, von Thioäthern der Formel III
CH,=C — S — CH,—
R7
(III)
erwiesen, in der R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R8 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten. Bevorzugt stehen R7 und R8 für Wasserstoffatome.
Als Comonomere (b) kommen als basische Ester jS-Diäthylaminoäthylacrylat, j3-Dimethylaminoäthylmethacrylat oder jS-Dimethylaminoäthylacrylat und als basische Amide die Amide aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und Ν,Ν-Dialkyl-alkylendiaminen, wie N,N-Dimethyläthylendiamin, Ν,Ν-Dimethyl- oder Ν,Ν-Diäthylhexamethylendiamin sowie deren Salze, wie die Chloride, Formiate, Acetate und Sulfate in Betracht.
Als Comonomere (d), die zur Modifizierung der Copolymerisate dienen, kommen vor allem Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurealkylester, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, n- und iso-Butyl- und die Äthylhexylester und Hydroxyalkylester, wie Glykolmonoacrylat oder 1,4-Butandiolmonoacrylat in Betracht. Als sonstige Comonomere (e) sind Styrol, Λ-Chlorstyrol, «-Methylstyrol, Vinylalkyläther mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie der Vinylmethyl-, Vinyläthyl-, Vinyln-butyl- oder Vinyl-iso-butyläther, und N-Vinyllactame mit 5 bis 12 Ringgliedern, wie N-Vinylpyrrolidon, zu nennen. Außerdem kommen ungesättigte Alkohole, wie Buten-I-0I-3 und 2-Methylbuten-l-ol-3 in Betracht.
Die bi-funktionellen, vernetzend wirkenden Verbindungen der Formel II können zum Beispiel durch Verbindungen, wie Divinyldioxan, Äthylenglykoldiacrylat, Methyl-amino-di-äthylen-methacrylat, Äthyl-amino-diäthylacrylat, Butandiol-diacrylat, Methylenbisacrylamid und Methylenbismethacrylamid, sowie Divinylbenzol, Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien dargestellt werden.
Man kann sie zum Beispiel vor der Polymerisation zum Monomerengemisch in der obengenannten Konzentration, jedoch vorzugsweise — bezogen auf das Monomerengemisch — zu 0,02 bis 0,06 Gewichtsprozent einzeln oder als Gemisch mehrerer angeführten Vertreter zugeben. Sie können aber auch vor der sogenannten Nachpolymerisation erst zugegeben werden.
In der bevorzugten Ausführungsform enthält das Monomerengemisch a) bis e) außer dem vorstehend beschriebenen Vernetzer noch 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent — bezogen auf das Monomerengemisch — an einem der genannten durch Formel III definierten Alkenylthioäther oder einem Gemisch mehrerer dieser Alkenylthioäther.
^iese werden mit dem Monomerengemisch a) bis e) zusammen polymerisiert und weiter wie oben mit dem Vernetzer der Formel II behandelt.
Als Vertreter der Formel III kommen zum Beispiel Verbindungen in Betracht, bei denen R7 und R8 Wasserstoffatome oder Methylgruppen und Re außerdem eine Phenylgruppe bedeuten. Hydroxyv:nylthioäther, 2-Hydroxypropenylthioäther oder 2-Hydroxyphenylvinylthioäther sind dabei besonders günstig.
Besonders wirksame Entwässerungsmittel sind solche wasserlösliche zwitterionische hochmolekulare Copolymerisate, die 35 bis 45 Molprozent (a), 15 bis 20 Molprozent (b), 10 bis 20 Molprczent (c) und 0 bis 30 Molprozent (d), 10 bis 30% (e), 0,02 bis 0,06 Gewichtsprozent — bezogen auf das Monomerengemisch bis e — bifunktioiielle Monomere und gegebenenfalls als besonders günstigen Zusatz 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent — bezogen auf das Monomerengemisch — an Alkenylthioverbindungen der Formel III enthalten.
Die Copolymerisate des beschriebenen Aufbaus können in bekannter Weise je nach der Art der eingesetzten Monomeren durch radikalisci.e Lösungs- oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden.
Die Polymerisation erfolgt zweckmäßigerweise in wäßriger Lösung oder Suspension, wobei das entstehende Polymerisat wegen seiner Löslichkeit in Wasser in Lösung geht Als Initiatoren werden die in der Polymerisationstechnik bekannten Radikale erzeugenden Verbindungen verwendet Als solche kommen zum Beispiel in Betracht: organische Peroxide, wie Cumolhydroperoxid, aliphatische Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril, oder Redox-Systeme wie Wasserstoffperoxid/Alkalisalz der Hydroxymethansi'lfinsäure, Wasserstoffperoxid/Natriumbisulfit, Wasserstoffperoxid/Eisen-II-salze und Alkalisalze der Peroxydischwefelsäure/Alkalisalz der Hydroxymethansulfinsäure.
Die bei der Polymerisation erhaltenen hochviskosen Lösungen weisen, je nach der Konzentration und dem Polymerisationsgrad, Viskositäten bis zu 100 000 cP (20° C) auf. Besonders geeignet sind solche Polymerisate, die in einer 7gewichtsprozentigen Lösung, die mit Salzsäure auf pH 4 bis 4,5 eingestellt worden ist, bei 20° C eine Viskosität von 2000 bis 100 000 cP bzw. einen K-Wert nach Fikentscher von 200 bis 250 aufweisen. Die Viskosität wird in einem Brookfield-Rotationsviskosimeter bei 20 UpM und einer Temperatur von 20° C bestimmt. Vor dem Gebrauch werden die Polymerisatlösungen zweckmäßigerweise mit anorganischen oder niederen aliphatischen Carbonsäuren auf pH 4 bis 6 eingestellt. Als Säuren sind hierzu Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure geeignet.
Die Polymerisate werden vorteilhafterweise in Form von hochverdünnten Lösungen, die 0,005 bis 0,3 vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent Polymerisat (Feststoff) enthalten, dem Papierstoffbrei kontinuierlich kurz vor dem Stoffauflauf zugegeben. Gute Entwässerungsbeschleunigung in der gebildeten Papierbahn wird erzielt, wenn 0,005 bis 0,5 vorzugsweise 0,01 bis 0,3 Gewichtsprozent Copolymerisat (als Feststoff gerechnet), bezogen auf atro Stoff, eingesetzt werden.
Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymerisate wird Papier ς-halten, das gegenüber einem ohne Hilfsmittel hergestelltem Papier keine Senkung des Weißgehaltes aufweist. Bei der Mitverwendung von optischen Aufhellern wird die Wirkung des Aufhellers nicht vermindert. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Copolymerisate auch in Anwesenheit von Aluminiumionen bei pH 4,5 und in Gegenwart von Humin- und Kieselsäure als ErUwässerungsmittel ausgezeichnet wirksam.
Die in den folgenden Ausführungsbeispielen erwähnten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
a) In einem 2000-I-Polymerisationsrührkessel werden bei 35 Umdrehungen pro Minute 140 Teile Siedesalz, 6,8 Teile (10 Mol-%) Buten-(l)-ol(3), 24,4 Teile (20 Mol-%) Diäthylaminoäthylacrylat 16 Teile (30 Mol-%) Acrylsäure, 103 Teile (20 Mol-%) Acrylamid, 12,2 Teile
ίο (20 Mol-%) Acrylsäuremethylester und 0,001 Teile (0,1 Mol-%) Methylenbisacrylamid in 510 Teilen Wasser gelöst Der Reaktionsbehälter wird zweimal mit 1 atü Stickstoff abgepreßt und auf 31 bis 33° C erwärmt Dann werden 0,350 Teile Kaliumperoxiddisulfat gelöst in 20 Teilen vollentsalztem Wasser und 0,050 Teile Formaldehydsulfoxylsäure-Na-Salz, gelöst in 10 Teilen Wasser, zugesetzt. Nach ca. 3 bis 5 Minuten beginnt die Polymerisation. Nach einem Temperaturanstieg von 1 bis 2° C wird der Rührer abgestellt Der Kesselinhalt erreicht eine Temperatur von ca. 48°C. Nach dem Abklingen der Reaktion wird die viskose Lösung bei einer Rührerdrehzahl von 5 U/min 30 bis 45 Minuten auf 50° C gehalten. Dann wird gekühlt und bei einer Rührerdrehzahl von 15 U/min eine Lösung von 30,0 Teilen Harnstoff in 220 Teilen Wasser eingerührt Es entsteht eine klare, farblose, viskose Lösung mit einem Feststoffgehalt von 23,8 Gewichtsprozent und einer Viskosität von 530OcP, gemessen im Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4 bei UpM = 20. Die Viskosität im DIN-Becher
JO 6, Auslauf 90 ml, beträgt 120 Sekunden.
Tabelle 1
bi) Mahlgradsenkung durch Zusatz von Papierhilfsmit-J5 teln.
Zusätze an Hilfsmitteln: 0,15% (fest) bez. auf Zellstoff (fest).
Papierstoff: Sulfitzellstoff, ungebleicht.
pH-Wert % Alaun 0SR 0SR 0SR
0-Wert Produkt 1 Produkt 2
7,0 0 58,0 26,0 31,5
6,5 0,5 59 22,5 24,0
6,0 1,0 58 19,0 21,5
5,5 1,5 54,5 17,5 19,5
5,0 2,0 56,5 17,0 21,5
4,8 2,5 55,5 16,5 18,0
4,5 3,0 57,0 17,0 19,0
4,0 4,0 56,5 17,5 21,0
°SR = Mahlgrad nach Schopper-Riegler.
Produkt 1 hergestellt gemäß Beispiel 1.
Produkt 2 entspricht einem Typ, das keine bifunktionelle Verbindung des Typs enthielt.
Tabelle 2
b2) Einfluß der Hilfsmittel auf das Fiillstoffrückhaltevermögen auf der Papiermaschine (in % im Papier zurückgehaltener Füllstoff).
Hilfsmittel: 0,015% (fest) bezogen auf Faser (fest).
Papierstoff: 80% Faser, 20% China-Clay.
Zusatz
pH 6/0,5%
Alaun
pH 4,8/1,5% pH 4,5/2,5% Alaun Alaun
Kein Zusatz 5,0% 5,1% 5,2%
Produkt 1 11% 12,5% 14,5%
Produkt 2 9.5% 11,5% 12%
Tabelle 3
b3) Wirkung der Hilfsmittel auf Zellstoffweiße und auf optisch aufgehellte Zellstoffe.
Zusätze: 0,06% (fest) bezogen auf Zellstoff (fest).
Zellstoff: S. fitzellstoff, gebleicht, 35°SR/pH 6, 0,5% Alaun.
Zusatz
Weißgehalt
°/o RG
Weißgehalt % RG mit 0,1% optischem Aufheller auf Basis eines Stilbenabkömmlings
15
Ohne 85,9 90,7
Produkt 1 85,9 87
Produkt 2 85,9 90,5
Tabelle 4
b.t) Einfluß von Huminsäure und Na-Silikat auf die Wirksamkeit der Hilfsmittel.
Zusätze: 0,1% (fest) bezogen auf Zellstoff (fest).
Fasersuspension: 2 g Zellstoff/1; pH 4,5/2% Alaun.
Zusatz 0SR der Faser 0SR der Faser 25
suspension bei suspension bei
Zusatz von 2% Zusatz von 2%
Huminsäure Na-Silikat
Ohne 52° SR 630SR
Produkt 1 23° SR 30° SR
Produkt 2 29° SR 40° SR
Beispiel 2
Nach der Herstellungsvorschrift von Beispiel 1 erhält man aus 35 Teilen (17,8 Mol-%) N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat, 26,8 Teilen (30 Mol-%) Acrylsäure, 17,5 Teilen (20 Mol-%) Acrylamid, 0,01 Teil (0,04 Mol-%) 1,4-Butandioldiacrylat, 21 Teilen (20 Mol-%) Methacrylat und 15,6 Teilen (12,2 Mol-%) Styrol ein Copolymerisat (K-Wert: 230), das in seinen Eigenschaften dem Produkt aus Beispiel 1 entspricht.
Beispiel 3
In die Lösung von 30,4 Teilen (20 Mol-%) Ν,Ν-Dimethylaminoäthylacrylat, 23 Teilen (30 Mol-%) Acrylsäure, 18 Teilen (20 Mol-%) Methacrylamid, 31 Teilen (28 Mol-%) Styrol und 0,05 Teilen (0,02 Mol-%) Methylenbisacrylamid in 860 Teilen destilliertem Wasser wird 15 Minuten unter Rühren Stickstoff eingeleitet. Bei einer Temperatur von 25° C werden 0,3 Teile Kaliumperoxidsulfat, gelöst in 30 Teilen destilliertem Wasser, und 0,1 Teile hydroxymethansulfinsaures Natrium, gelöst in 5 Teilen destilliertem Wasser, zugesetzt. Die Temperatur steigt nach einer Induktionszeit an. Nach dem Abklingen der Reaktion wird die Lösung noch 30 Minuten bei 50°C gehalten. Es entsieht eine klare, farblose, viskose Lösung. Die 5prozentige wäßrige Lösung des Copolymerisates hat eine Viskosität von 8600 cP und einen K-Wert von 230.
In seinen anwendungstechnischen Eigenschaften entspricht das Copolymerisat dem des Beispiels 1.
Beispiel 4
Nach den Angaben des Beispiels 3 wird aus 45 Teilen (30 Mol-%) Ν,Ν-Diäthylaminoäthylacrylat, 22,8 Teilen (30 Mol-%) Methacrylsäure, 15 Teilen (20 Mol-%) Methacrylamid, 0,03 Teilen (0,02 Mol-%) 1,4-Divinyldioxan und 19,5 Teilen (20 Mol-%) Vinylpyrrolidon ein Copolymerisat mit einem K-Wert von 225 erhalten. Dieses Copolymerisat gibt analoge Ergebnisse wie das nach Beispiel 1 erhaltene Copolymerisat.
Beispiel 5
Nach der Herstellungsvorschrift von Beispiel 1 erhält man aus 140 Teilen Siedesalz, 0,900 Teilen (1,0 Mol-%) 2-Hydroxyäthylvinylthioäther der Formel CH2 = CH-S-CH2-CH2-OH, 27 Teilen (18,4 Mol-%) Diäthylaminoäthylacrylat, 18,6 Teilen (30 Mol-%) Acrylsäure, 12,2 Teilen (20,0 Mol-%) Acrylamid, 13,0 Teilen (17,6 Mol-%) Acrylsäuremethylester, 0,025 Teilen (0,02 Mol-%) Äthylenglykoldiacrylat und 11,6 Teilen (17,0 Mol-%) Styrol eine leicht getrübte viskose Lösung mit einem Fettstoffgehalt von 24,5 Gewichtsprozent und einer Viskosität von 550OcP im to Brookfield-Viskosimeter und 160 Sek. Auslaufzeit im DIN-6-Becher gemessen.
In seinen anwendungstechnischen Eigenschaften entspricht das Produkt dem des Beispiels 1.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate, hergestellt durch Copolymerisieren eines Monomerengemisches aus
a) 30 bis 50 Molprozent Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,
b) 10 bis 20 Molprozent eines basischen Comonomeren der allgemeinen Formel I
10
DE19702048664 1970-10-03 1970-10-03 Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel Expired DE2048664C3 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702048664 DE2048664C3 (de) 1970-10-03 1970-10-03 Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702048664 DE2048664C3 (de) 1970-10-03 1970-10-03 Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2048664A1 DE2048664A1 (en) 1972-04-06
DE2048664B2 DE2048664B2 (de) 1979-11-22
DE2048664C3 true DE2048664C3 (de) 1980-08-14

Family

ID=5784120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702048664 Expired DE2048664C3 (de) 1970-10-03 1970-10-03 Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2048664C3 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015062814A1 (de) * 2013-10-30 2015-05-07 Basf Se Polymere enthaltend s-vinylthioalkanole

Also Published As

Publication number Publication date
DE2048664B2 (de) 1979-11-22
DE2048664A1 (en) 1972-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0256312B1 (de) Amphotere wasserlösliche Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Dispergierhilfsmittel
EP0249891B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
DE3720194A1 (de) Vinylamincopolymere, verwendung als ausflockungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3721426A1 (de) N-vinylformamidcopolymere und verfahren zu ihrer herstellung
EP0418343B1 (de) Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton in gegenwart von n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten
DE3706525A1 (de) Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
EP0071050A1 (de) Lineare, basische Polymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0672212A1 (de) Verwendung von hydrolysierten copolymerisaten aus n-vinylcarbonsäureamiden und monoethylenisch ungesättigten carbonsäuren bei der papierherstellung.
DE2345922A1 (de) Papierhilfsmittel
DE2538281B2 (de) Retentions- und Flockungsmittel auf Basis von Polyacrylamiden
EP0406461A1 (de) Neue kationische Dispergiermittel enthaltende Papierleimungsmittel
EP0438755B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton aus Störstoffe enthaltenden Papierstoffen
US6579417B1 (en) Flocculation method for making a paper sheet
DE2048664C3 (de) Wasserlösliche, hochmolekulare Copolymerisate und ihre Verwendung als Papierhilfsmittel
EP2888404B1 (de) Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton
DE1546236C3 (de)
DE1948994A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Papier
DE1546236A1 (de) Verfahren zur Herstellung von geleimten Papieren
EP0259581A2 (de) Leimungsmittel für Papier auf Basis von Fettalkyldiketenen und kationischen Polyacrylamiden und Terpolymerisate aus Acrylamid, N-Vinylimidazol und N-Vinylimidazolin
DE2213980C3 (de) Verwendung von Acrylamidpolymerisaten als Dispergiermittel zur Papier- und Vliesstoffherstellung
US4465555A (en) Water-soluble polymers of di-C1 -C3 -alkylaminoneopentyl (meth)acrylates, and their use as retention agents, drainage agents and flocculants in papermaking
DE60314864T2 (de) Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen
DE1948755C3 (de)
DE1055235B (de) Verfahren zur Herstellung von Methylolderivaten aminolysierter Acrylsaeureesterpolymerisate
DE69016299T2 (de) Hilfsmittel für die Herstellung von Papier.

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete disclaimer