DE2037823B2

DE2037823B2 - Thermoplastische Formmassen auf Polyoxymethylenbasis

Info

Publication number: DE2037823B2
Application number: DE2037823A
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl.-Chem. Dr. 6239 Langenhain Burg; Harald Dipl.-Chem. Dr. 6201 Naurod Cherdron; Ernst Dipl.- Chem. Dr. 6230 Frankfurt Wolters
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-08-07
Filing date: 1970-07-30
Publication date: 1979-08-09
Also published as: DE2037823C3; DE2037823A1; DE1940132A1

Description

Es ist bekannt, daß Polyoxymethylene (POM) eine stark ausgeprägte Neigung zur Kristallisation besitzen. Bereits bei geringer Unterkühlung ihrer Schmelze beobachtet man ein rasches Wachsen von Sphäfolithen, die meist weit größer als die Lichtwellenlänge sind und die dem Material eine erhebliche Opazität verleihen. Außerdem entstehen als Folge des Kristallisationsprozesses im Innern und an der Oberfläche des Materials zahlreiche mikroskopisch kleine Risse sowie innere Spannungen. Durch diese Risse und inneren Spannungen werden die mechanischen Eigenschaften von Formkörpern, z. B. Spritzgußteilen aus Polyoxymethylen nachteilig beeinflußt. Die vorgenannten Fehlstellen sind um so stärker ausgeprägt, je größer die einzelnen Sphärolithe sind.

Weiterhin ist bekannt, daß man durch Zusatz von 0,0001 bis 0,5 Gewichtsprozent Talkum zu hochmolekularen Polyoxymethylenen und gleichmäßige Verteilung des anorganischen Nukleierungsmittels in dem organischen Material die Kristallstruktur von spritzgegossenen Formteilen vereinheitlichen und so von einem grobsphärolithischen Gefüge mil: mittleren Sphärolithdurchmessern von 100 Mikron zu homogenen Strukturen mit Sphärolithdurchmessern von 4 bis 8 Mikron gelangen kann (vgl. deutsche Auslegeschrift 12 47 645). Da es sich hierbei um spritzgegossene Proben handelt, beziehen sich die vorstehendem Größenangaben auf Präparate, die unter Druck bei Temperaturen zwischen und 100° C kristallisiert worden waren.

Ferner sind Mischungen aus Polyolefinen mit Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisaten, Mischungen aus Polyvinylchlorid) mit den genannten Copolymerisaten und Mischungen aus Polyäthylen mit Athylen(Acrylester-Copolymerisaten beschrieben, bei denen jeweils die Schlagzähigkeit der thermoplastischen Ausgangsmaterialien durch Zumischen eines kautschukartigen Polymeren erhöht wurde (vgL französische Patentschrift 12 87 912, belgische Patentschrift 609 574 und USA-Patentschrift 29 53 541). Ähnlich wird bei der Herstellung von schlagzähen Polystyrolen verfahren, indem Polystyrol-Polydienkautschuke, z. B. Polybutadien oder Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate, während oder nach der Polymerisation zugemischt werden (vgL Makromolekulare Chem. 101,296 [1967]).

Bei den genannten Polymermischungen bewirkt das Einarbeiten einer kautschukelastischen Phase in die harte Phase jedoch einen Abfall der Härte im Vergleich zum nicht schlagzähen Ausgangsmaterial (vgl. z. B. Chem. and Ind. 1966, Seite 1399).

Es ist außerdem bekannt daß bei Polyoxymethylenen durch Einarbeiten einer zweiten Polymerphase eine Schlagzähigkeitsverbesserung erreicht werden kann, wenn als disperse Phase Polymere mit Einfriertemperaturen unterhalb +30⁰C verwendet werden und wenn die Teilchengröße der dispergieren Polymeren zwischen 0,1 und 5 Mikron liegt (vgl. belgische Patentschrift 7 34 332). Hierbei muß jedoch ein Verlust in der Härte und Steifigkeit der Formmasse in Kauf genommen werden.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus Polyoxymethylenen mit reduzierten spezifischen Viskositäten zwischen 0,07 und 2,5 dl · g^-l und Kristallitschmelzpunkten zwischen 150 und 180⁰C, die ein anorganisches Nukleierungsmittel in einer Menge von 0,0005 bis 1,0 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtmischung, enthalten, wobei die beim isothermen Kristallisieren der Formmassen unter einem Druck von 1 ai bei 150°C gebildeten Polyoxymethylensphärolithe Durchmesser zwischen 30 und 250 Mikron aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen zusätzlich noch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Polymeren mit durchschnittlichem Molekulargewicht zwischen 1000 und 1000 000 enthalten, dessen Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallitschmelzpunktes des obengenannten Polyoxymethylens liegt, dessen Einfriertemperatur -120 bis +3O⁰C beträgt und das in der Mischung als Teilchen mit Durchmessern zwischen 0,1 und 5 Mikron vorliegt.

Die erfindungsgemäßen Formmassen werden zweckmäßigerweise so hergestellt, daß die einzelnen Komponenten zusammen mit den üblicherweise verwendeten Oxydations-, Wärme- und Lichtstabilisatoren auf einem schnell laufenden Mischer (ca. 1000 bis 2000 upm) vermischt und dann bei Temperaturen zwischen 150⁰C und 240⁰C, vorzugsweise zwischen 170 und 22O⁰C, in einem Extruder zu Granulaten verarbeitet werden.

Aus dem so erhaltenen Granulat wird zur Bestimmung der Sphärolithgröße des Polyoxymethylens unter definierten Bedingungen ein Film von etwa 10 Mikron Dicke hergestellt (vgl. Beispiele). Durch Untersuchung dieses Films unter dem Polarisationsmikroskop wird die mittlere Sphärolithgröße des Polyoxymethylens ermittelt. Liegt die Sphärolithgröße nicht in dem erfindungsgemäßen Bereich, so wird sie durch Veränderung der Menge und/oder der Korngröße des Nukleierungsmittels und/oder durch Verwendung eines anderen Mischaggregates auf den gewünschten Bereich eingestellt. Beispielsweise kann zur Vergrößerung der

Sphärolithe die Konzentration des anorganischen Nukleierungsmittels erniedrigt oder seine Teilchengröße erhöht werden, während zur Verkleinerung der Sphärolithe entsprechend die Konzentration des Keimbildners erhöht und seine Teilchengröße erniedrigt werden kann.

An dem vorerwähnten Film wird gegebenenfalls ferner mit Hilfe eines Phasenkontrasünikroskopes die Teilchengröße des im Polyoxymethylen dispergierten Polymeren bestimmt Auch die Teilchengröße der dispersen Phase ist von zahlreichen Parametern, beispielsweise von Art und Konzentration der zu mischenden Polymeren, von der Mischtemperatur, von der Schmelzviskosität der Polymeren und von der Beschaffenheit des Mischaggregates, abhängig. Es hat sich daher als zweckmäßig erwiesen, die Optimierung der Mischbedingungen bezüglich Teilchengröße mittels der genannten mikroskopischen Technik zu verfolgen und zu steuera

Unter Polyoxymethylenen im Sinne der Erfindung sind Homo- oder Copolymerisate des Formaldehyds oder eines cyclischen Oligomeren des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan, zu verstehen. Hierbei werden unter Homopolymerisaten solche Polymeren des Formaldehyds oder eines cyclischen Oligomeren des Formaldehyds verstanden, deren OH-Endgruppen durch chemische Veränderung, z. B. durch Veresterung oder Veretherung, gegen Abbau stabilisiert sind.

Als Polyoxymethylene werden insbesondere Copolymerisate aus Trioxan und cyclischen Äthern mit 3 bis 5 Ringgliedern, vorzugsweise Epoxiden, und/oder cyclischen Acetalen mit 5 bis 11 Ringgliedern, vorzugsweise 5 bis 8 Ringgliedern, und/oder linearen Polyformalen, z. B. Polydioxolan, verwendet

Als Comonomere für Trioxan werden vor allem Verbindungen der Formel

CH₂-(CHR)_x-[O-(CH₂)J,- O

eingesetzt, in der R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest bedeutet, χ eine ganze Zahl von 1 bis3,wobeiygleichNullist,yeine ganze Zahl von 1 bis 3, wobei χ gleich Null und ζ gleich 2 ist, und ζ eine ganze Zahl von 3 bis 6, vorzugsweise 3 oder 4 darstellt, wobei χ gleich Null und y gleich 1 ist.

Besonders geeignet als cyclischer Äther ist Äthylenoxid; ebenfalls gut geeignet sind Styroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin.

Als cyclische Acetale eignen sich besonders gut Glykolformal (=1,3-Dioxolan, Butandiolformal (=1,3-Dioxepan) und Diglykolformal ( = 1,3,6-Trioxocan). Ebenfalls gut geeignet sind 4-Chlormethyl-l,3-dioxolan und Hexandiolformal (= 1,3-Dioxonan).

Die Trioxancopolymeren werden durch hydrolytischen Abbau bis zu primären Alkoholendgruppen gegen thermischen Abbau stabilisiert.

Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität (RSV-Werte) der erfindungsgemäß eingesetzten Polyoxymethylene (gemessen an einer Lösung des Polyoxymethylens in Butyrolacton unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent Diphenylamin bei 140⁰C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml) liegen zwischen 0,07 und 2,50 dl · g-·, vorzugsweise zwischen 0,14 und 1,20 dl · g-¹; ihre Kristallitschmelzpunkte liegen im Bereich von 140 bis 180⁰C, vorzugsweise von 150 bis 170° C. Die Dichte der erfindungsgemäß verwendeten Polyoxymethylene beträgt 1,40 bis 1,45 g · ml-' (gemessen nach DIN 53 479).

Als zusätzliche, modifizierende Komponente der erfindungsgemäßen Formmasse sind Polymerisate geeignet deren Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallitschmelzpunktes des jeweiligen Polyoxymethylene, vorzugsweise zwischen +50 und +160⁰C, liegt und deren Einfriertemperatur zwischen —120 und +30⁰C, vorzugsweise zwischen - 80 und 0° C, liegt

ίο Es werden vor allem Homo- und Copolymerisate von olefinisch ungesättigten Verbindungen der Formel

H₂C=C

verwendet in der Ri ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und R₂ ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe, eine Alkylcarboxygruppe mit 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Acyloxygruppe mit 2 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, oder einen Vinylrest bedeutet
Als Beispiele seien genannt:

1. Homo- und Copolymerisate von «-Olefinen, z. B. Polyäthylen, Äthyien/Propylen-Copolymerisate, Äthylen/Acrylsäureester-Copolymerisate, Äthylen/Mjthacrylsäureester-Copolymerisate, Äthylen/

Acrylsäure-Copolymerisate. Besonders geeignet sind Polyäthylen sowie Copolymerisate aus Äthylen mit Vinylacetat und Copolymerisate aus Äthylen mit Acrylsäureestern mit 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, in denen

der Gewichtsanteil des Äthylens zwischen 40 und 90, vorzugsweise zwischen 50 und 80 Prozent liegt.

2. Homo- und Copolymerisate von 1,3-Dienen mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, z.B. Polybutadien, Polyisopren, Butadien/Styrol-Copolymerisate, Bu-

tadien/Acrylnitril-Copolymerisate.

3. Homo- und Copolymerisate von Vinylestern, z. B. Polyvinylacetat), Poly(vinylpropionat), Poly(vinylbutyrat).

4. Homo- und Copolymerisate von Acryl- und Methacrylsäureester^ z. B. Poly(äthylacrylat), Poly(butylacrylat), Poly(butylmethacrylat), Poly(hexylmethacrylat), Poly(2-äthylhexylmethacrylat), Poly(octylmethacrylat).

Als modifizierende Mischkomponente werden ferner Polyäther und Polyester eingesetzt Unter Polyethern sind Homo- und Copolymerisate von cyclischen Äthern zu verstehen, z. B. Poly(äthylenoxid), Polypropylen-Oxid), Poly(3,3-dimethyloxetan). Besonders geeignet

sind Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymerisate sowie Poly(tetrahydrofuran).

Unter Polyestern werden Verbindungen aus zweibasigen Carbonsäuren und Diolen verstanden; gut geeignet sind vor allem Polyester aus linearen, aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen mit «,ω-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. Sebacinsäure/Äthylenglykol-Polyester.Sebacinsäure/Butandiol-Polyester.
Die Molekulargewichte der polymeren Mischkomponenten können in weiten Grenzen schwanken. Geeignet sind Produkte mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise von 1000 bis 300 000; besonders gute Ergebnisse wurden mit Mischkomponenten erhal-

ten, die Molekulargewichte zwischen 5000 und 150 000 besitzen (viskosimetrische Molekulargewichtsmittel).

Die Konzentration an eingemischten Polymeren liegt zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent; besonders gute Ergebnisse werden mit Mischungen erhalten, die 03 bis 3 Gewichtsprozent des Polymeren enthalten.

Die Durchmesser der Teilchen der eingemischten (dispersen) Phase liegen zwischen O₃I und 5 Mikron, vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Mikron: besonders vorteilhaft sind Polymerisate mit Teilchendurchmessern zwischen 0,1 und 2 Mikron.

Unter erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Nukleierungsmitteln werden Verbindungen verstanden, die bei Verarbeitungstemperaturen der Polyoxymethylen-Formmasse nicht schmelzen, nicht in ihr löslich sind und beim Abkühlen der Schmelze Kristallisationskeime bilden. Die Nukleierungsmittel dürfen weder stark sauer noch stark alkalisch wirken, da sie sonst entweder zu einem Abbau des Polymeren und/oder zu starken Verfärbungen Anlaß geben.

Als Nukleierungsmittel werden vor allem Silicate des Magnesiums und des Aluminiums verwendet, z. B. Talkum, Antigorit, Montmorillonit und Kaolinit, ferner das Doppelcarbonat des Magnesiums und Calciums (Dolomit) sowie Magnesiumoxid und -sulfid, Zinkoxid und -sulfid und Titandioxid. Als besonders gute Nukleierungsmittel haben sich die vorgenannten Magnesiumsalze erwiesen, wobei Talkum und Calcium-Magnesium-Carbonat die beste Wirkung zeigen.

Von wesentlicher Bedeutung für die Einstellung einer optimalen Sphärolithgröße des Polyoxymethylens ist nicht nur die Art des Nukleierungsmittels, sondern auch die Menge und Korngröße des Nukleierungsmittels sowie die Art der verwendeten Mischvorrichtung.

Die Nukleierungsmittel werden in Mengen von 0,0005 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, in das Polyoxymethylen eingemischt. Vorzugsweise werden Mengen zwischen 0,005 und 0,5 Gewichtsprozent Nukleierungsmittel verwendet.

Mit steigender Konzentration des Nukleierungsmittels resultiert eine zunehmende Verkleinerung der Sphärolithgröße des Polyoxymethylens. Um zu den gleichen Sphärolithgrößen zu gelangen, ist bei Verwendung eines Nukleierungsmittels mit kleinerer Korngröße eine geringere Konzentration an Nukleierungsmittel notwendig als bei Verwendung eines Nukleierungsmittels mit größeren Partikeln.

Die Verteilung des Nukleierungsmittels in der Polyoxymethylenschmelze und damit seine Wirksamkeit ist in starkem Maße abhängig von der Art der verwendeten Mischvorrichtung. Bei Verwendung eines Einschneckenextruders mit geringer Knetwirkung werden unter sonst gleichen Verarbeitungsbedingungen bei gleicher Menge und Korngröße eines Keimbildners größere Sphärolithe erhalten als bei Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit sehr starkem Durchmischungseffekt

Den erfindungsgemäßen Formmassen können bei der Mischung der einzelnen Komponenten Stabilisatoren gegen den Einfluß von Wärme, Sauerstoff und Licht zugesetzt werden. Als Wärmestabilisatoren eignen sich z. B. Polyamide, Amide mehrbasiger Carbonsäuren, Amidine, Hydrazine, Harnstoffe und Poly(N-vinyllactame). Als Oxydationsstabilisatoren werden Phenole, insbesondere Bisphenole, und aromatische Amine verwendet, während a-Hydroxybenzophenon- und Benzotriazolderivate gute Lichtstabilisatoren darstellen. Die Stabilisatoren werden in Mengen von insgesamt 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt
Formkörper aus den erfindungsgemäßen nukleiertcn Polyoxymethylen-Formmassen zeichnen sich gegenüber nicht nukleierten Formmassen durch verbesserte Kugeldruckhärte und Torsionssteifheit aus (vgL Tabelle 1). Der als besonders günstig bezeichnete Sphärolithgrößenbereich ist dadurch charakterisiert, daß nur in diesem Bereich eine Verbesserung der Härte- und Steifigkeitseigenschaften beobachtet wird, ohne daß gleichzeitig eine Verschlechterung der Schlagzähigkeit festgestellt wird. Sind die Sphärolithe zu groß, so erfolgt

ι s zwar keine Erniedrigung der Schlagzähigkeit, aber auch keine Verbesserung der Härte- und Steifigkeitseigenschaften. Sind die Sphärolithe zu klein, dann wird zwar ein Anstieg der Härte und Steifigkeit beobachtet es tritt aber gleichzeitig eine Erniedrigung der Schlagzähigkeit ein (vgl. Tabelle 2).

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen liegt in ihrer im Vergleich zu nicht nukleierten Polyoxymethylen-Formmassen besseren Verarbeitbarkeit, die sich besonders infolge der schnelleren Kristallisation in kürzeren Zykluszeiten beim Spritzgießen und in engeren Toleranzen von spritzgegossenen Artikeln dokumentiert

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich mechanisch, ζ. B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten, Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern; sie können thermoplastisch, z. B. durch Spritzgießen oder Strangpressen zu Formkörpern, ζ. Β. Barren, Stäben, Platten, Filmen, Bändern und Rohren, verarbeitet werden.

Beispiele

Wechselnde Mengen der einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Formmassen werden zusammen mit 0,5 Gewichtsprozent Bis(2-hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-phenyl)-methan und 0,1 Gewichtsprozent Dicyandiamid innig vermischt und in einem Einschnekkenextruder bei 200⁰C homogenisiert Die Verweilzeit im Zylinder des Extruders beträgt etwa 4 Minuten. Der Teilchengrößendurchmesser der modifizierenden Komponente der erfindungsgemäßen Formmasse wird durch Variation der Extrusionsbedingungen, z. B. der Massetemperatur oder der Drehzahl der Schnecke, eingestellt. Aus den erhaltenen Produkten wird durch Aufschmelzen der Formmasse zwischen zwei Glasplatten bei 180⁰C unter einem Druck von 200kpcm² und anschließendes Kristallisieren bei 150⁰C unter Atmosphärendruck ein Film von etwa 10 Mikron Dicke hergestellt Eine Untersuchung dieses Films im Polarisationsmikroskop erlaubt die Bestimmung der mittleren Sphärolithgröße des Polyoxymethylens, während eine Untersuchung des Films mit dem Phasenkontrastmikroskop die Bestimmung der Teilchengrößen der modifizierenden Komponente der erfindungsgemäßen Formmassen ermöglicht

Außerdem werden aus den erhaltenen Produkten Platten mit den Abmessungen 60 χ 60 χ 2 mm bei einer Massetemperatur von 200⁰C und einer Formtemperatur von 80⁰C gespritzt, die zur Prüfung der Schlagzähigkeit einem Falltest unterworfen werden. Dazu wird eine auf einem Rahmen aufgespannte Platte einer Schlagbeanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man einen Fallhammer bestimmten Gewichts aus verschiedenen Höhen senkrecht auf die Platte fallen läßt. A!s Maß für

die Schlagzähigkeit wird die Höhe angegeben, bei der 50 Prozent der Platten zerstört wer Jen (Mittelwert aus 40 Fallversuchen).

Die Kugeldruckhärte wird nach VDE 0302 bei einer Belastungszeit von 10 Sekunden an gespritzten Probekörpern gemessen. Die Torsionssleifheil wird an 2-mm-Preßplatten nach DIN 53 447 bei einer Temperatur von 120°C und einer Belastungszeit von b0 Sekunden gemessen. Der Schmelzindex h wird nach DIN 53 735 bei 190⁰C unter 2,16 kg Belastung gemessen. Die reduzierte spezifische Viskosität (= RSV-Wert: j/_red) wird an einer Lösung des jeweiligen Polymeren in y-Butyrolacton, das 2 Gewichtsprozent Diphenylamin enthält, bei 140°C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml gemessen.

Zur Charakterisierung der erfindungsgemäßen Formmassen ist in der folgenden Tabelle 1 jeweils die chemische Zusammensetzung des Polyoxymethylens und der modifizierenden Mischkomponente, die Schmelzviskosität der Einzelkomponenten oder deren

Tabelle 1

Molekulargewicht oder deren reduzierte spezifische Viskosität, die Einfriertemperatur und der Teilchendurchmesser der dispergierten Mischkomponente, die Sphärolithgröße des Polyoxymethylens, die Kugeldruckhärte, die Torsionssteifheit und die Fallhöhe angegeben.

Die verwendeten Nukleierungsmittel haben folgende Korngrößenverteilung:

15

20

	Mikron	und kleiner	Talkum	Talkum/ Dolomit (1:1)
1	Mikron		25%	35%
2	Mikron		15%	18%
3	Mikron		13%	14%
4	Mikron	und größer	12%	15%
5		35 %	18%

Bei- Polyoxymethylen

^spiel Zusammensetzung RSV-Wert Schmelzindex

(Gew.-%)

(dig"') (g/10 min) (Gew.-%) Modifizierende Komponente

Zusammensetzung Schmelz- Molekular- Einfrier-

index gewicht temp.

(g/10 min) (⁰C)

A	Formaldehyd- Homopolymerisat, acetyliert
B	Cop. TO/ÄO (98/2)
C	Cop. TO/DO (97/3)
D	Cop. TO/ÄO (98/2)
E	Cop. TO/DO (97/3)
4	Formaldehyd- Homopolymerisat, acetyliert
5	Formaldehyd- Homopoiymerisat, acetyliert
6	Cop. TO/ÄO (98/2)
7	Cop. TO/ÄO (98/2)
8	Cop. TO/ÄO (98/2)
9	Cop. TO/ÄO (98/2)
10	Cop. TO/ÄO (98/2)
11	Cop. TO/DO (97/3)
12	Cop. TO/DO (97/3)
13	Cop. TO/DO (97/3)

0,69

0,73

0,70

0,73

0,70

0,69

0,73

0,83

0,70

0,60

8,9

9,0 9,1 9,0 9,1 8,9

8,9

9,0 9,0 9,0 9,0 6,0 9,0 9,1 13,0

Cop. Äthylen-Vina (68/32)	24
Polyäthylen	8,6
Cop. Äthylen/ÄA (65/35)	15

Poly(tetrahydrofuran)

Cop. Äthylen/Vina 24
(68/32)

Cop. ÄO/PO
(80/20)

Cop. Äthylen/Vina 15
(72/28)

Cop. Butadien/AN (80/20)

Poly(2-äthylhexylmethacrylat)

Polyäthylen 8,6 Poly(äthylenoxid) Polyäthylen 10,0

40 000

-15 -80 -10

-79

	-15
50 000	-70
-	-15
30 000	-45
110 000	-50
	-80
30 000	-67
	-80

	Tabelle 1 (Fortsetzung)	Modifizierende Komponente Menge Teilchen größe	20 37	823	(Gew.-%) (kp ■ cm"²) (kp · cm"²)	1640	2	Kugeldruck härte	2000	10	(cm)	(Mikron)	Sphäro lithgröße
9	Bei spiel	(Gew.-%) (Mikron)			-	1430	Gewichtsprozent Talkum-Dolomit	(kp-cnT²)	1360		10 13	482	(Mikron)
	-	Nukleierungsmittel Kugeldruck- Torsions härte Steifheit Zusammen- Menge setzung	-	1460	(1:1)	1505	1390		11 13	470	438
A	- -		—	1350		1510	1300		11 14	502	270
B	- —	-	-	1340	0,05	1525	1290		270	419	143
C	3 0,2-2,0	-	-	1600	0,1	1535	2100		150	434	101
D	3 0,5-5,0	-	0,05	1610	0,2	1545	2150	Schlagzähigkeit Sphärolith größe Hammer- Fallhöhe gewicht	200	123	53
E	5 0,5-5,0	-	0,2	1400	0,3	1545	1490	(g)	175	45	32
4	2 0,1-2,0	-	0,2	1380	0,4	1550	1390	500 200	260	53	17
5	3 0,2-2,0	Talkum	0,2	1390	0,5	1545	1470	500 200	195	35 h	9
6	5 0,5-5,0	Talkum	0,4	1410	1,0	1450	500 200	240	63 5
7	2 0,1-5,0	Talkum- Dolomit (1:1)	0,2	1400		1470	500	145	41
8	3 0,5-5,0	Talkum	0,1	1420		1490	200	180	69
9	3 0,5-5,0	Talkum- Dolomit (1:1)	0,1	1430		1520	500	147	61
10	1 0,5-5,0	Talkum	0,3	1480		1570	200	200	47
11	3 0,5-5,0	Talkum	0,3	Die Abhängigkeit der Fallfestigkeit, Kugeldruckhärte und Sphärolithgröße einer Formmasse aus einem Copolymerisat von 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 45 Gewichtsprozent Äthylenoxid (/2 = 9,0 g/10 min: 7f_red = 0,73 dl · g"¹), 1,5 Gewichtsprozent eines Copoly- meren aus 68 Gewichtsprozent Äthylen und 32		500	105	38
12	1 0,1-2,0	Talkum			500	Gewichtsprozent Vinylacetat (/2 = 24 g/10 min; Teil chendurchmesser der dispersen Phase: zwischen 0,2 und 2,0 Mikron) und wechselnden Mengen einer Mischung von Talkum und Calciummagnesiumcarbonat (Dolomit) im Verhältnis 1 :1 zeigt Tabelle 2.
12		Talkum- Dolomit (1:1)			500
	Talkum			200	Fallhöhe bei 500 g Gewicht
			200	(cm)
			200	120
	200	123
	200	135
	127
	130
	102
	71
	39










Tabelle

Claims

Patentansprüche:

1. Thermoplastische Formmassen aus Polyoxymethylenen mit reduzierten spezifischen Viskositäten zwischen 0,07 und 2,5 dl · g-< und Kristallitschmelzpunkten zwischen 150 und 180⁰C die ein anorganisches Nukleiei ungsmittel in einer Menge von 0,0005 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, enthalten, wobei die beim isothermen Kristallisieren der Formmassen unter einem Druck von 1 at bei 150⁰C gebildeten Polyoxymethylensphärolithe Durchmesser zwischen 30 und 250 Mikron aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen zusätzlich noch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Polymeren mit durchschnittlichem Molekulargewicht zwischen 1000 und 1000000 enthalten, dessen Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallitschmelzpunktes des obengenannten Polyoxymethylene liegt, dessen Einfriertemperatur -120 bis +30° C beträgt und das in der Mischung als Teilchen mit Durchmessern zwischen 0,1 und 5 Mikron vorliegt

2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des eingemischten Polymeren zwischen 5000 und 150 000 liegt

3. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß die Menge des eingemischten Polymeren zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent, dessen Erweichungstemperatur zwischen +50 und +160"C und dessen Einfriertemperatur zwischen - 80° C und 0° C liegt

4. Verwendung der thermoplastischen Formmassen nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Formkörpern.