DE2023786B2

DE2023786B2 - Wasser-in-oel-emulgatoren

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Publication number: DE2023786B2
Application number: DE19702023786
Authority: DE
Priority date: 1970-05-15
Filing date: 1970-05-15
Publication date: 1973-03-01
Also published as: DE2023786A1; GB1341094A; FR2091663A5; DE2023786C3

Description

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stillation im Hochvakuum gereinigten Wollwachs- Gruppen im Molekül wird in der Praxis das sogesäuren mit Alkoholen hergestellt werden können, ist nannte HLB-System (Hydrophile-lipophile-Balance) bisher lediglich der Isopropylester bekanntgeworden. verwendet, das jedem Emulgator einen bestimmten Dieser Ester soll als Emulgator zur Herstellung von Zahlenwert, den sogenannten HLB-Wert, zuordnet, weichen, stabilen, nichtklebrigen W/O-Emulsionen 5 der nach verschiedenen Methoden entweder rechnesowie in niederen Konzentrationen als Stabilisator in risch oder experimentell ermittelt werden kann. Je O/W-Emulsionen geeignet sein (»American Perfumer niedriger der HLB-Wert, um so lipophiler, und je & Aromatics«, Juni 1958, S. 77, linke Spalte). Anderer- höher der HLB-Wert, um so hydrophiler ist die Subseits wird dieser Isopropylester der Wollwachssäuren stanz. Lipophile Emulgatoren haben daher niedrige als Hilfsemulgator für W/O-Emulsionen vorgeschla- io HLB-Werte (unter 10). Zu dieser Gruppe gehören die gen (»American Perfumer & Cosmetics«, Oktober 1962, W/O-Emulgatoren. Besonders gute W/O-Emulgatoren Section I, S. 120, rechte Spalte). Vergleichsversuche, haben HLB-Werte zwischen 4 und 6. Demgegenüber die unter Verwendung einer üblichen, eine Creme er- haben hydrophile Emulgatoren HLB-Werte über 10 gebenden Zusammensetzung durchgeführt wurden, (vornehmlich im Bereich von 10 bis 18). Letztere gehaben jedoch im Gegensatz zu den Angaben der 15 hören in den Bereich der O/W-Emulgatoren,
ersteren Literaturstelle sowie im Gegensatz zu WoII- Die erfindungsgemäß zur Verwendung als Emulgawachsalkoholen, zu den erfindungsgemäß vorgeschla- toren zur Herstellung von W/O-Emulsionen vorgegenen Glycerinestern und zu weiteren bekannten schlagenen Ester der Wollwachssäuren mit Glycerin W/O-Emulgatoren ergeben, daß sich bei alleiniger haben HLB-Werte zwischen 4 und 6. Damit liegen sie Verwendung des Isopropylesters der Wollwachssäuren *o im besonders günstigen Bereich der W/O-Emulgatoren. (Wollwachssäuren-isopropylester) als Emulgator — be- Die Herstellung der Wollwachssäuren-Glycerinester dingt durch dessen geringes Emulgiervermögen — aus den Ausgangsstoffen kann nach den üblichen, keine brauchbaren W/O-Emulsionen herstellen lassen unter Wasserabspaltung verlaufenden Veresterungs-(vgl. Tabelle). Auf Grund dieses geringen Emulgier- verfahren erfolgen, in der Regel bei erhöhter Tempevermögens (niedrige Emulgierzahl) kann daher der as ratur (bis etwa 230⁰C), wobei man die Kondensation Isopropylester der Wollwachssäuren — wie übrigens durch Zusatz wasserbindender Mittel oder durch geauch die Wollwachssäuren als solche — nicht als eignete Katalysatoren sowie durch Anlegen eines technisch verwendbarer Wasser-in-öl-Emulgator zur milden Vakuums fördern kann. Zweckmäßig wird dabei Herstellung von Emulsionen für kosmetische oder so gearbeitet, daß der Reaktionsmischung aus Wollpharmazeutische Zwecke angesehen werden. 30 wachssäuren und Glycerin ein Schleppmittel, wie z. B.

Weiterhin wird in der deutschen Patentschrift Benzol, Toluol oder Xylol, zugesetzt wird, um das

545 763 ein Ester, hergestellt aus Wollfettsäuren und beim Veresterungsprozeß gebildete Reaktionswasser

Glycerin als Bestandteil einer O/W- Emulsion (Bohröl) durch azeotrope Destillation laufend aus dem Reak-

erwähnt, die neben Tran noch eine geringe Menge tionsgemisch zu entfernen. Zur Vermeidung von Oxy-

eines weiteren Emulgators vom O/W-Typ enthält 35 dationsreaktionen kann man während des Vereste-

(Beispiel2). Abgesehen davon, daß dieser Ester in rungsprozesses zusätzlich Stickstoff durch die Reak-

seiner Zusammensetzung nicht näher definiert wird, tionsmischung hindurchleiten,

handelt es sich bei den in dieser Patentschrift beschrie- Durch entsprechende Reaktionsführung in Verbin-

benen Emulsionen ausschließlich um O/W-Emulsio- dung mit einer entsprechenden Abstimmung der

nen, nicht dagegen um W/O-Emulsionen. Diese 40 Mengenverhältnisse der Reaktionspärtner hat man es

Patentschrift vermochte daher dem Fachmann keinen in der Hand, in welchem Umfang die OH-Gruppen

Hinweis auf die vorteilhafte Verwendbarkeit von der Ausgangssubstanzen umgesetzt werden (Möglich-

Estern der Wollwachssäuren mit Glycerin, insbeson- keit der Bildung von Partialestern). Den Veresterungs-

dere der Partialester, als Emulgatoren zur Herstellung grad kann man an der Menge des abgeschiedenen

von W/O-Emulsionen zu geben. 45 Wassers kontrollieren oder aber durch Bestimmung

Es war nicht zu erwarten und daher überraschend, der Säure- und Hydroxylzahl der Reaktionslösung,

daß man durch Veresterung der Wollwachssäuren mit Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der WoIl-

Glycerin zu hervorragenden W/O-Emulgatoren getan- wachssäuren-Glycerinester besteht in der Umesterung

gen kann. Da das Säuregemisch der Wollwachssäuren von z. B. Wollwachssäure-isopropylester mit Glycerin,

zu etwa 30 bis 40% aus höhermolekularen «-Hydroxy- 50 die zweckmäßig im Temperaturbereich von etwa 100

carbonsäuren besteht, war vielmehr zu befürchten, bis 12O⁰C in Anwesenheit einer geringen Menge (etwa

daß diese bei der Veresterung mit sich selbst zu hoch- 0,5 bis 1 %) eines alkalischen Katalysators, z. B. unter

molekularen Polykondensationsprodukten reagieren Verwendung von Kaliumcarbonat als Katalysator,

würden, die keine Emulgatoreigenschaften besitzen. vorgenommen werden kann.

Andererseits bestand die Vermutung, daß es, bedingt 55 Besonders gute Ausbeuten an Wollwachssäurendurch den hohen Gehalt der Wollwachssäuren an Glycerinester oder -partialester in Form von sehr «-Hydroxycarbonsäuren — falls diese nicht mit sich reinen, hellfarbenen Produkten, die sich besonders selbst polykondensieren, sondern normal verestern —, vorteilhaft als Emulgatoren zur Herstellung von kosin den synthetisierten Partialestern zu einer Anhäuf ung metisch oder oharmazeutisch verwendbaren W/O-von hydrophilen Gruppen kommen würde, wodurch 60 Emulsionen eignen, werden dann erhalten, wenn man diese Partialester einen hydrophilen Charakter erhalten die Ester in der Weise herstellt, daß man das Gemisch und zu O/W-Emulgatoren werden würden. Es ist aus Wollwachssäuren und Glycerin — ohne Zusatz nämlich allgemein bekannt, daß Emulgatoren in ihrem eines Veresterungskatalysators und ohne Zusatz eines molekularen Aufbau einen bestimmten hydrophilen- Schleppmittels — unter Durchleiten von Wasserstoff lipophilen Charakter haben müssen, der sich aus den 65 und in Gegenwart von 1 bis 10% Aktivkohle, Kieselim Molekül nach Anzahl und Stellung enthaltenen gel oder Kieselgur oder von 0,01 bis 5% eines Hydrierhydrophilen und lipophilen Gruppen ergibt. Als Maß katalysator (z. B. feinverteiltes Nickel oder auf Kohle für dieses Verhältnis von hydrophilen zu lipophilen niedergeschlagenes Palladium, Platin oder Nickel),

bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionspartner, so lange auf eine Temperatur von 200 bis 250° C, vorzugsweise auf 210 bis 230° C, erhitzt, bis die theoretisch errechnete Menge Wasser abgeschieden ist. Dieses Verfahren, auf das im Rahmen der vorliegenden Anmeldung kein Schutz begehrt wird, ist Gegenstand der Patentanmeldung P19 55 763.

An Hand von Beispielen soll die Herstellung einiger erfindungsgemäß als W/O-Emulgatoren bevorzugt verwendbarer Partialester der Wollwachssäuren mit Glycerin näher erläutert werden.

Beispiel 1

In einem 1-1-Vierhalskolben, der mit Rührwerk, Wasserabscheider, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehen ist, wird eine Mischung aus 92 g Glycerin (1 Mol) und 400 g destillierte Wollwachssäuren (etwa 1,2 Mol) unter gutem Rühren und gleichzeitigem Hindurchleiten eines schwachen Stickstoffstroms mehrere Stunden auf eine Temperatur von etwa 220⁰C erhitzt. Nach etwa vierstündigem Erhitzen liegt die Säurezahl bei unter 1. Man läßt nunmehr das Reaktionsgemisch auf etwa 150° C abkühlen und filtriert, um eventuell vorhandene grobe Verunreinigungen zu entfernen. Der erhaltene Partialester wird in bekannter Weise isoliert und gegebenenfalls durch Umkristallisation gereinigt. Ausbeute: 450 g (etwa 96% der Theorie). Der so hergestellte Partialester hat folgende Kennzahlen: OH-Zahl 164; Verseifungszahl 154; Tropfpunkt 46° C.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 92 g Glycerin (1 Mol) und 450 g destillierte Wollwachssäuren (etwa 1,35 Mol) wird unter gutem Rühren und gleichzeitigem Hindurchleiten eines schwachen Stickstoffstroms so lange auf eine Temperatur von etwa 220⁰C gehalten, bis die Säurezahl bei <1 liegt. Anschließend läßt man das Reaktionsgemisch auf etwa 150⁰C abkühlen, filtriert und isoliert den Partialester nach weiterer Abkühlung in üblicher Weise. Es wurden 500 g (etwa 97% der Theorie) eines Wollwachssäuren-Glycerinesters mit folgenden Kennzahlen erhalten: OH-Zahl 140; Verseif ungszahl 164; Tropfpunkt 47⁰C.

Beispiel 3

92 g Glycerin (1 Mol) werden mit 495 g destillierten Wollwachssäuren (etwa 1,5 Mol) durch mehrstündiges Erhitzen auf etwa 22O⁰C umgesetzt. Wenn die Säurezahl auf einen Wert von <1 abgesunken ist, läßt man das Reaktionsgemisch auf etwa 150⁰C abkühlen und isoliert den erhaltenen Partialester in üblicher Weise. Ausbeute: 535 g (etwa 95% der Theorie). Das Endprodukt hat folgende Kennzahlen: OH-Zahl 120; Verseifungszahl 178; Tropfpunkt 48⁰C.

Aus den angeführten Beispielen ist ersichtlich, daß man durch entsprechende Reaktionsführung unter Abstimmung der Mengenverhältnisse der Reaktionspartner weitestgehend festlegen kann, in welchem Umfang die OH-Gruppen der Ausgangssubstanzen zur Bildung von Partialestern umgesetzt werden sollen.

Zum Nachweis der Überlegenheit der Wollwachssäuren-Glycerinester hinsichtlich ihrer Verwendung als W/O-Emulgatoren gegenüber anderen, insbesondere ähnlich aufgebauten W/O-Emulgatoren, wurden Vergleichsversuche durchgeführt, deren Ergebnisse in der Tabelle zusammengefaßt wurden. Zu diesem Zweck wurde von den einzelnen Emulgatoren die Emulgierzahl nach der folgenden Bestimmungsmethode S ermittelt:

1,0 g des zu prüfenden Emulgators wurde in 19,0 g Paraffinöl in der Wärme gelöst, und von der so erhaltenen Mischung wurden 10 g in ein mechanisches Mischgerät gefüllt, dessen Rührgefäß auf 50°C temperiert war. Anschließend wurden unter ständigem Rühren mit einem Mischbesen (150 Umdrehungen pro Minute) aus einer Bürette in Minutenintervallen jeweils 5 ml auf 50⁰C erwärmtes Wasser zu der im Rührgefäß befindlichen Mischung hinzugegeben. Die Zugabe in Abständen von jeweils einer Minute wurde so lange fortgesetzt, bis von der gebildeten Emulsion kein Wasser mehr aufgenommen wurde. Dieser Zeitpunkt war daran zu erkennen, daß sich am Rande des Rührgefäßes ein Wasserfilm bildete und die Emulsion zu

so rutschen begann. Während der Dauer der Wasserzugabe wurde das Rührgefäß mit Plastikscheiben abgedeckt, um ein Verdunsten von Wasseranteilen zu verhindern.

»5 Emulgierzahl = verbrauchte ml Wasser · 10

Die Emulgierzahl ist ein Maß für das Wasseraufnahmevermögen eines Emulgators und gibt an, wieviel ml Wasser in 100 g einer 5%igen Lösung des Emulgators in Paraffinöl einemulgiert werden können. Sie ist damit indirekt ein Maß für das Emulgiervermögen von W/O-Emulgatoren überhaupt.

Mit den gleichen, zur Bestimmung der Emulgierzahl verwendeten Substanzen wurden weiterhin nach folgender Vorschrift W/O-Emulsionen (Cremes) hergestellt, deren Stabilität nach längerer Lagerung bei Raumtemperatur (6 Monate und mehr) und nach mehrwöchiger Prüfung im Kühl- und Wärmeschrank (—10 bzw. +4O⁰C) beurteilt wurde (vgl. Tabelle).

40 Fettphase

45

55

60 20,0 Gewichtsteile Emulgator
15,0 Gewichtsteile Cetyl-/Stearylalkohol
30,0 Gewichtsteile Ozokerit
20,0 Gewichtsteile Tafelparaffin
20,0 Gewichtsteile Vaseline
250,0 Gewichtsteile Paraffinöl

355,0 Gewichtsteile

Wasserphase

5,0 Gewichtsteile Magnesiumsulfat
30,0 Gewichtsteile Glycerin
608,0 Gewichtsteile Wasser
643,0 Gewichtsteile

2,0 Gewichtsteile Parfüm

Die Bestandteile der Fettphase wurden bei 75⁰C in einem Rührgefäß aufgeschmolzen und langsam unter intensivem Rühren mit der ebenfalls auf 75° C erwärmten Wasserphase (Lösung von Magnesiumsulfat und Glycerin in Wasser) versetzt. Es wurde bis zum Erkalten weitergerührt und bei etwa 4O⁰C das Parfüm hinzugegeben. Nach dem Erkalten wurde die erhaltene Creme in einem Homogenisator egalisiert.

Emulgator

Emulgierzahl	Emulsionsstabilität
2600	sehr gut
2450	sehr gut
2300	gut
2100	sehr gut
800	Pseudoemulsion
300	keine Emulsion
300	keine Emulsion
320	keine Emulsion
350	keine Emulsion
350	keine Emulsion
400	keine Emulsion
300	keine Emulsion
200	keine Emulsion
350	keine Emulsion
300	keine Emulsion
1900	befriedigend
2100	befriedigend
850	Pseudoemulsion

Ester aus Wollwachssäuren und Glycerin gemäß Beispiel 1 Ester aus Wollwachssäuren und Glycerin gemäß Beispiel 2 Ester aus Wollwachssäuren und Glycerin gemäß Beispiel 3

Destillierte Wollwachsalkohole

Wollwachs ". ..',.,

Wollwachssäuren

Wollwachssäure-methylester

Wollwachssäure-äthylester

Wollwachssäure-isopropylester

Wollwachssäure-n-hexylester

Wollwachssäure-glykolester

Wollwachssäure-propylenglykolester

Wollwachssäure-polyglykolester

Glycerinmonostearat

Glycerindistearat

Glycerinmonooleat

Sorbitanmonooleat

Sorbitanmonostearat

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Ester der Wollwachssäuren mit Glycerin, wie an Hand der nach den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Partialester aufgezeigt wird, hervorragende W/O-Emulgatoren sind, die ein ausgezeichnetes Emulgiervermögen aufweisen und anderen W/O-Emulgatoren, darunter auch solchen auf Wollwachsbasis, zumindest gleichwertig, zumeist jedoch deutlich überlegen sind. Der Tabelle ist weiterhin zu entnehmen, daß, abgesehen von den Wollwachsalkoholen, die ausgezeichnete W/O-Emulsionen von guter Stabilität ergeben, Wollwachs selbst nur ein geringes Emulgiervermögen aufweist. Es neigt dazu, Pseudoemulsionen zu bilden, die leicht wieder zerfallen. WoHwachssäuren als solche, Wollwachssäure-isopropylester oder andere synthetisch hergestellte Ester dieser WoHwachssäuren können auf Grund ihrer niedrigen Emulgierzahl nicht als W/O-Emulgatoren angesehen werden, was im Hinblick auf den chemischen Aufbau dieser Substanzen auch zu erwarten war. Mono- und Di-stearate des Glycerins oder deren Gemische sind bekannte O/W-Emulgatoren. Daher ist ihr W/O-Emulgiervermögen völlig unbedeutend.

Die Herstellung von kosmetischen Präparaten des W/O-Emulsionstyps unter Verwendung von Estern der WoHwachssäuren mit Glycerin, insbesondere der Partialester, erfolgt in üblicher Weise, indem man den Ester in der aufgeschmolzenen Fettphase löst und dieser bei langsam absinkender Temperatur die auf etwa gleiche Temperatur erwärmte Wasserphase unter beständigem Rühren zusetzt. Dabei können als emulgierbare Stoffe für die Fettphase sowohl Mineralöle und Mineralwachse, wie Paraffinöl, Vaseline, Tafelparaffin, Ceresin, Mikrowachs u. dgl., als auch pflanzliche und tierische öle und Fette, flüssige und feste Wachse, synthetische Fettsäureester, Fettalkohole u. ä. verwendet werden, während die Wasserphase darin gelöste Salze, wie Magnesiumsulfat, damit mischbare Substanzen, wie Glycerin, sowie solche Substanzen, wie Zitronensäure, Milchsäure u. dgl., gelöst enthalten kann, die dazu dienen, den pH-Wert der W/O-Emulsion in Anpassung an den Säuremantel der Haut schwach sauer einzustellen. Die so erhaltene, bis zum Erkalten gerührte Creme oder Salbe kann anschließend nach den üblichen Methoden (Walze, Homogenisator) egalisiert werden. Die unter Verwendung der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Ester der Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere der

«5 Partialester, hergestellten Cremes, Salben oder flüssigen W/O-Emulsionen zeichnen sich durch einen besonders schönen Glanz aus, sind praktisch geruchfrei, leicht und dauerhaft parfümierbar und zeigen selbst nach mehrwöchigen Stabilitätsprüfungen im Kühl- und Wärmeschrank (bei Temperaturen von —10 und +40⁰C) eine sehr gute Beständigkeit. Ein besonderer Vorteil der Verwendung der Ester der WoHwachssäuren mit Glycerin als W/O-Emulgator liegt darin, daß sie in wesentlich geringerer Menge zur Herstellung der Emulsionen eingesetzt werden können als bekannte handelsübliche Produkte. Man erhält bereits gute stabile W/O-Emulsionen, wenn man sie in Mengen von 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Emulsionsbestandteile, verwendet. Außerdem sind die Wollwachssäuren-Glycerinester mit Wollwachsalkoholen und anderen bekannten W/O-Emulgatoren, wie z. B. den ölsäureestem des Sorbitans, des Pentaerythrits oder des Glycerins, gut verträglich, so daß sie in allen Mischungsverhältnissen mit diesen verschnitten oder an deren Stelle als Emulgatoren vom W/O-Typ eingesetzt werden können.

Im folgenden sind zwei Anwendungsbeispiele für die Verwendung von Estern der WoHwachssäuren mit Glycerin als W/O-Emulgatoren angegeben. Die Herstellung der Cremes erfolgt in der oben beschriebenen Weise.

Beispiel 4

(Creme—W/O-Emulsion)
Fettphase

2,0 Gewichtsteile Wollwachsäuren-Glycerin-

ester

2,0 Gewichtsteile Tafelparaffin
1,6 Gewichtsteile Ozokerit
0,7 Gewichtsteile Mikrowachs
4,5 Gewichtsteile Vaseline
22,0 Gewichtsteile Paraffinöl

Wäßrige Phase

0,7 Gewichtsteile Magnesiumsulfat
3,0 Gewichtsteile Glycerin
63,3 Gewichtsteile Wasser
0,2 Gewichtsteile Parfüm

309509/533

55

60

9 10

Beispiel 5 Die Substanzen werden in Mischung miteinander

,„ „ ,,x aufgeschmolzen und unter Rühren erkalten ge-

(Salbengrundlage) £

60,0 Gewichtsteile Wollwachssäuren-Glycerin- Zur Bereitung einer Creme erwärmt man die Salbenester S grundlage bis zur klaren Schmelze und gibt unter Rüh-240,0 Gewichtsteile Hartparaffin ren die gleiche Menge Wasser hinzu. Man rührt, bis 100,0 Gewichtsteile Vaseline die Masse abgekühlt ist und erhält eine glatte 600,0 Gewichtsteile Paraffinöl Creme.

Claims

1 2 ken und dadurch bedingt beim Verpacken in Dosen Patentansprüche: ^eme Korrosionserscheinungen herbeiführen und so ihr Aussehen und ihre Konsistenz auch über einen längeren Zeitraum unverändert beibehalten und ande-

1. Verwendung von Estern der Wollwachssäuren 5 rerseits in vielen Fällen leichter in die damit behandelte mit Glycerin als Emulgatoren zur Herstellung von Haut einzudringen und demzufolge kosmetische oder Wasser-in-öl-(W/O)-Emulsionen. pharmazeutische Präparate besser zur Wirkung zu

2. Verwendung von Partialestern der Wollwachs- bringen vermögen.

säuren mit Glycerin nach Anspruch 1. Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin,

3. Verwendung von Estern der Wollwachssäuren io für die bei der Verseifung des Wollwachses zur Gewinmit Glycerin in Mischung mit Wollwachsalkoholen nung der Wollwachsalkohole in erheblicher Menge und/oder anderen bekannten W/O-Emulgatoren (etwa 50 %, bezogen auf das Ausgangsprodukt) als nach Anspruch 1. Nebenprodukte anfallenden WoIlwachssäuren bessere

4. Verwendung von Partialestern der Wollwachs- technische Einsatzmöglichkeiten zu erschließen,
säuren mit Glycerin in Mischung mit Wollwachs- 15 Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß alkoholen und/oder anderen bekannten W/O- Wasser-in-Öl-Emulsionen mit ausgezeichneten Eigen-Emulgatoren nach Anspruch 1. schäften für kosmetische und pharmazeutische Zwecke

dann erhalten werden, wenn man zu ihrer Herstellung als Emulgatoren Ester von Wollwachssäuren mit 20 Glycerin, insbesondere die Partialester, verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung

von Estern der Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere der Partialester, als Emulgatoren zur Herstellung von Wasser-in-öl-(W/O)-Emulsionen.

Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter 25 Mit der Bezeichnung Partialester, die unter den ge-Ester von Wollwachssäuren als Emulgatoren zur Her- maß der Erfindung vorgeschlagenen W/O-Emulgatoren stellung von Wasser-in-öl-(W/O)-Emulsionen. zur Herstellung von wasserhaltigen pharmazeutischen

Zur Herstellung von stabilen W/O-Emulsionen für und kosmetischen Zubereitungen, wie Salben, Cremes kosmetische und pharmazeutische Zwecke steht dem oder flüssigen Emulsionen des W/O-Typs vorzugs-Fachmann gegenwärtig nur eine beschränkte Zahl von 30 weise verwendet werden sollen, sind solche Ester der Emulgatoren zur Verfügung. Die bekanntesten von Wollwachssäuren mit Glycerin gemeint, bei denen nur ihnen sind: Wollwachsalkohole bzw. deren Derivate ein Teil, vorzugsweise etwa 40 bis 60%, der ursprüngsowie ölsäureester des Sorbitans, des Pentaerythrits lieh freien Hydroxylgruppen des Glycerins mit den und des Glycerins. Wollwachssäuren verestert sind, die daher noch freie

Während unter Verwendung von Wollwachsalkoho- 35 OH-Gruppen enthalten.

len hergestellte W/O-Emulsionen, bedingt durch die Wegen ihrer guten Verträglichkeit und unbe-

hervorragenden Emulgatoreigenschaften der WoIl- schränkten Mischbarkeit mit Wollwachsalkoholen wachsalkohole, Produkte mit ausgezeichneten Eigen- und/oder anderen bekannten W/O-Emulgatoren könschaften darstellen, die in Form von Cremes, Salben nen die Ester oder Partialester der Wollwachssäuren oder flüssigen Emulsionen eine besonders gute Bestän- 40 mit Glycerin vorteilhaft auch in Mischung mit diesen digkeit aufweisen, neigen unter Verwendung von öl- verwendet werden.

säureestern oder -partialestern hergestellte Emulsionen Die als Nebenprodukte bei der Verseifung des Wollschon nach relativ kurzer Zeit zu Alterungserscheinun- wachses zur Gewinnung der Wollwachslakohole in gen, die sich in Form eines starken, unangenehmen erheblicher Menge anfallenden Wollwachssäuren stel-Geruchs und einer in vielen Fällen auftretenden ober- 45 len eine gelbbräunliche klebrige Masse von wachsflächlichen Verfärbung bemerkbar machen. Werden artiger Konsistenz dar, die durch Destillation im Hochan Stelle der ölsäureester oder -partialester der er- vakuum gereinigt werden kann, für die man jedoch wähnten Polyole die entsprechenden Ester oder bisher keine rechte Verwendung gefunden hat.
Partialester von gesättigten Fettsäuren, z. B. Stearin- Chemisch kann man die Wollwachssäuren in fünf

säure, als Emulgatoren zur Herstellung von kosmeti- 50 verschiedene Gruppen einteilen, die sämtlich der alischen oder pharmazeutischen Emulsionen eingesetzt, phatischen Reihe angehören. Es sind dies
so werden zwar geruchlose und verfärbungsbeständige
Emulsionen erhalten, diese stellen jedoch keine W/O- _ . _1Λή,

Emulsionen, sondern im Gegensatz dazu O/W-Emul- ^a> n-Carbonsauren etwa 10%

sionen dar. 55 b) iso-Carbonsäuren etwa 19%

Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung und _c) ante-isocarbonsäuren etwa 28%

Auffindung neuer zur Herstellung stabiler Emulsionen

für kosmetische und pharmazeutische Zwecke geeigne- <*) «-Hydroxy-n-Carbonsäuren.. etwa 34 %

ter Wasser-in-öl-Emulgatoren. Diese Aufgabenstel- _e) α-Hydroxy-iso-Carbonsäuren etwa 3%

IÄ S£KSÄri?S5S££ " ·>^nid" "-»*■"^Säuren ■ · ·^eIwa ^6%

henden brauchbaren W/O-Emulgatoren ein großer

Bedarf an guten Emulgatoren dieses Typs besteht, Insgesamt konnte man aus dem Wollwachssäure-

andererseits die meisten für diese Zwecke gebrauch- anteil des verseiften Wollwachses etwa 36 verschiedene

liehen Emulgatoren dem Typ O/W angehören. Gegen- 65 Säuren isolieren und deren Struktur sichern.

über Emulsionen des letzteren Typs besitzen Wasser- Von den synthetischen Estern dieses als Wollwachs-

in-öl-Emulsionen den Vorteil, daß sie einerseits auf säuren bezeichneten Gemisches von aliphatischen

metallisches Verpackungsmaterial nicht aggressiv wir- Carbonsäuren, die durch Veresterung der durch De-