DE2023750B2 - Verfahren zur Herstellung eines feinpulverigen anorganischen Photoleiters - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß ternäre Verbindungen der allgemeinen Formel

X₁YZ₆ (I),

b) ein oder mehrere Kadmium- und/oder 2[inkchalkogenid(e) (Komp. II) mit Germanium, Silizium, einem oder mehreren Chalkogenid(en) des Germaniums und/oder einem oder mehreren Chalkogenid(en) des Siliziums (Komp. III) in einem zur Bildung eines Photoleiters der Formel X₁ YZ₆ geeigneten Mengenverhältnis gemischt werden, oder

c) eine auf herkömmliche Weise erzeugte Verbindung X₄YZ₆ mit wenigstens einem der als Komp. Π bezeichneten Stoffe und/oder wenigstens einem der als Komp. 111 bezeichneten Stoffe gemischt wird, daß die resultierende Mischung mit reinem Wasser versetzt, getrocknet, grobgemahlen und in bekannter V/eise calciniert wird, daß das calcinierte Produkt in entionisiertes Wasser verbracht wird, und daß gegebenenfalls der erhaltene feinpulvrige Photoleiter von Wasser befreit und nochmals in Anwesenheit von S, Se und/oder Te calciniert wird.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der allgemeinen Formel I Cd₁GeS₆, Cd₁GeSe₆. Cd₁GeTe₆, Cd₁SiS₆, Cd₁SiSe₆, Cd₄SiTe₆, Zn₁GeS₆, ZN₁GeSe₆, Zn₄Ge-Te₆, Zn₄SiS₆, Zn₁SiSe₆ und/oder Zn₁SiTe₆ verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente Il CcIS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe und/oder ZnTe verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente III GeS₂, GeSe₂, GeTe₂, SiS₂, SiSe₂ und/oder SiTe₂ verwendet wird.

5. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Flußmittel CdCI₂, NH₁CI, ZnCI₂, CaCI₂, SrCI₂, BaCI₂ und/oder NaCl verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu calcinierenden Mischung zwischen 5 und 20 Gewichtsprozent Flußmittel verwendet werden.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des erhaltenen Photoleiters durch entsprechende Auswahl von Art und Menge des Flußmittels auf einen Bereich zwischen 5 und 20 μηι eingestellt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator ein Kupfer- und/oder Silbersalz, vorzugsweise ein Chlorid, Nitrat oder Acetat, dient.

in der X Cadmium oder Zink, Y Silizium oder Germanium und Z Schwefel, Selen oder Tellur ist, z. B. Cd₄GeS₆ und Zn, SiS₆, sowie feste Lösungin dieser

ao Verbindungen einer hervorragende Empfindlichkeit im kurzwelligen Spektralbereich des sichtbaren Lichts besitzen.

Die Verbindungen der Formel I, z. B. Cd₄GeS₆ werden gewöhnlich hergestellt, indem man entsprechende Mengen Cadmiumiiulfidpulver, Germaniummetallpulver und Schwefelpulver miteinander mischt und das auf diese Weise erhaltene Gemisch in ein Vakuumgefäß gibt, das denn verschlossen wird, worauf man das Gemisch calciniert.

Diese herkömmlichen Verfahren sind jedoch mit folgenden Nachteilen behaftet:

Die Verbindungen der Formel I werden nicht als Pulver erhalten, sondern in Form schwammiger Klumpen. Wenn diese Klumpen zu einem feinkörnigen Pulver vermählen werden, so verlieren die Verbindungen der Formel I ihre Photoleitfähigkeit durch die Bildung von Kristallgitterdeformationen und Kristallgitterfehlern. Pulverteilchen die größer als einzige zig Mikron sind, kann man in diesem Fall einer entsprechenden Gliihung bzw. einer Temperaturbehandlung unterwerfen, duich die sie ihre Photoleitfähigkeit wieder erhalten, jedoch sind die Kristallgitterdeformationen und Kristallgitterfehler bei den feinkörnigen Pulverteilcheri mit einer Größe von weniger als einigen Mikron so ausgeprägt und stark, daß bei bei ihnen die Photoleitfähigkeit durch eine einfache Gliihung bzw. Temperbehandlung nicht wiederhergestellt werden kann. Außerdem entwickeln Legierungen wie CdGe, ZnSi u. dgl. während der Calcinierung einen hohen Dampfdruck und verursachen zuweilen Explosionen. Zur Inhibierung wird in einer Charge jeweils nur eine kleine Menge von beispielsweise einigen zig Gramm verwendet, die lange Zeit, z. B. etwa 60 Stunden calciniert wird. Mit einem solchen Verfahren kann man jedoch keine große Menge eines Produkts mit gleichmäßigen Eigenschaften herstellen. Außerdem ist die Anwendung von Temperaturen von über 800° C erforderlich und muß demzufolge ein Gefäß verwendet werden, das so hohe Temperaturen aushält, nämlich ein Quarzgefäß, das zudem bei dieser Art der Herstellung von Photoleitern ein Verbrauchsgegenstand ist, d. h. daß für jede Charge ein neues Gefäß verwendet werden muß, so daß die Herstellungskosten sehr hoch sind.

Auf Grund des ersten vorstehend erwähnten Mangels wurden derartige photoleitende Stoffe bislang nur in Form von Einkristallen oder Sintermaterial für Photozellen verwendet, jedoch nicht als Material für

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elektrophotographische lichtempfindliche Elemente, dienenden Halogenverbindung, sowie gewönschtenfür die feinzerteilte Pulver aus lichtempfindlichem falls einem Aktivator, wie einem Kupfersalz, Silber-Material erforderlich sind, salz u. dgl. CuCI₂, Cu(NO₃)_a, Kupfer-Il-acetat oder

Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung eines fein- Silbernitrat, gemischt und calciniert, wobei man eine

pulvrigen anorganischen Photoleiters bekannt, bei 5 photoleitende Verbindung in Form eines brüchigen

dem ein aus mit Kupfer dotiertem und mit einem Klumpens erhält.

Alkali- oder Erdalkalimetall versetztem Cadmium- Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfinsulfid bestehendes photoleitendes Pulver dadurch her- dung mischt man mindestens eine Chalkogenverbingestellt wird, daß ein Gemisch aus ausgefälltem Cad- dung des Cadmiums oder Zinks mit mindestens einem miumsulfid, einer Kupferverbindung als Mittel zur io der vorstehend als Komponente III genannten Stoffe, Dotierung, einem Halogenid als Flußmittel sowie einer d. h. Gs, Si und die Chalkogenverbindungen dieser Lithiumverbindung erhitzt wird, wobei die Lithium- beiden Metalle, in einem zur Bildung von Verbindunverbindung zwischen 0,005 und 0,5 Gewichtsprozent gen der allgemeinen Formel I, z. B. Cd₄GeS₆ und des Cadmiumsulfid liegt und die Erhitzung Vorzugs- Zn₁GeSe₆, geeigneten Mengenverhältnis miteinweise in dem Temperaturbereich zwischen 700 und 15 ander, versetzt das Gemisch mit einer als Flußmittel 900⁰C erfolgt. dienenden Halogenverbindung sowie gewünschtenfalls

Nachteilig hieran is*, daß sich ein pulverförmiger außerdem mit einem Aktivator, z. B. einem Kupfer-Photoleiter., bei dem als Photohalbleiter CdS dient, oder Silbersalz, worauf außerdem eine entsprechende nur dann mit zufriedenstellenden photoleitenden Ei- Menge reines Wasser zugesetzt und eingemischt wird, genschaften herstellen läßt, wenn in dem zu calcinie- 20 Das auf diese Weise eihaltene Gemisch wird dann renden Ausgangsgemisch Lithium innerhalb der getrocknet und zu einem groben Pulver vermählen, angegebenen Grenzen vorliegt und eine direkte Her- das dann bei einer über seinem Schmelzpunkt (in der stellung von anorganischen Photohalbleitern in Pulver- Regel über etwa 600⁰C) liegenden Temperatur bei form ohne Beeinträchtigung der Photoleitfähigkeit bei Atmosphärendruck calciniert wird, wobei man die der Umwandlung zum Pulver nicht erzielbar ist. 25 vorstehend erwähnte photoleitende Verbindung der

Aufgabe der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Formel I in Form eines brüchigen Klumpens erhält,

direkten Herstellung lichtempfindlicher Pulver mit Das Gemisch wird vorzugsweise in einer inerten

hervorrager.'.er Lichtempfindlichkeit im gesamten Atmosphäre calciniert.

Spektralbereich des sichtbaren Lichtes mit besonderer Gemäß einer weiteren Ausführungsfonn der Erfin-

Empfindlichkeit im üurzwe:/igen Bereich des sieht- 30 dung mischt man mindestens eine Verbindung der

baren Lichtes in wirtschaftlicher und technisch einfach Formel I mit mindestens einer Chalkogenverbindung

durchführbarer Weise. des Cadmiums oder Zinks und/oder mindestens einem

Diese Aufgabe wird bei dem Verfahren zur Herstel- der vorstehend als Komponente III aufgeführte Stoffe

lung eines feinpulvrigen anorganischen Photoleiters, sowie mit einer als Flußmittel dienenden Halogenver-

bei welchem der Ausgangsmischung als Flußmittel 35 bindung und, gewünschtsnfalls einem Aktivator, z. B.

wenigstens ein Halogenid sowie gegebenenfalls ein einem Kupfer- oder Silbersalz. Dieses Gemisch wird

Aktivator zugesetzt und die Mischung nachfolgend dann mit einer entsprechenden Menge reinem Wasser

zwischen 500 und 580C calciniert wird, dadurch gemischt, getrocknet und zu einem groben Pulver

gelöst, daß zur Bildung der Ausgangsmischung. verarbeitet, das dann unter Atmosphärendruck bei

a) eine auf herkömmliche Weise erzeugte Verbindung 4o einer über seinem Schmelzpunkt liegenden Temperatur X₄YZ₆ (Komp. I) dient, wobei X Kadmium oder calciniert wird, wobei man ein lichtempfindliches Zink, Y Silizium oder Germanium und Z Schwefel, Material bzw. eine photoleitende Verbindung der Selen oder Tellur bedeutet oder Formel I in Form eines brüchigen Klumpens erhält.

b) ein oder mehrere Kadmium- und/oder Zinkchalko- _A. ^D'^{e auf} _r ^{dieSft W}.^eijf. erhaltenen Klumpen können genid(e) (Komp. II) mit Germanium. Silizium, ⁴S direkt zu lichtempfindlichen bzw. photoleitenden PuI-einem oder mehreren Chalkogenid(en) des Ger- ^ver" vermählen werden. Man kann die Klumpen auch maniums und/oder einem oder mehreren Chal- ^zu lichtempfindlichen Pulvern verarbeiten, indem man kogenid(en) des Siliziums (Komp. III) in einerr. ^Sle !ⁿ _k ^entl0n _f ^lsl"^te,^{s Wa&s}f^{r 1}^' ^{owrauf s}'^{e s}P^oni^an zur Bildung eines Photoleiters der Formel X₁YZ₆ ^zu lichtempfindlichen Pulvern mit einer Korngroße geeigneten Mengenverhältnis gemischt werden, ⁵° ^{von et}"^a. 1° ^ ^zerfal'^en.,^{und dab},^el gleichzeitig d.e "jjj wasserlöslichen Bestandteile des Pulvers entfernen.

. . ,, , .. ,.,.,,. ,, , · , Wenn Pulver von Verbindungen der Formel I oder

c) eine auf herkömmliche Weise erzeugte Verbn.uung _{fester Lösungen solcher} Verbindungen zusammen mit X₄YZ₆ mit wenigstens einem der als Komp. II _{eJnem cha}i_{kogerii z B} Schwefel, in einer inerten bezeichneten Stoffe und/oder wenigstens einem der _{55 Atmosphäref z}. _B. einer Stickstoffatmosphäre, calals Komp. III bezeichneten stoffe gemischt wird, _{cjnjert werden> s0 erhöht sich dadurch def Dunke},_ daß d.e resultierende Mischung mit reinem Wasser _widerstand des photoleitenden Pulvers, wodurch es versetzt, getrocknet, grobgemahlen und in bekann- _{eine besondere Eignung für di(}. Elektrophotographie ter Weise calciniert wird, daß das calcinierte erhält

Produkt in entionisiertes Wasser verbracht wird, _{6o Re}p_räsentative Beispiele von für die Zwecke der

um daß gegebenenfalls der erhaltene fe.npulyr.ge _Erfindung verwendbaren Verbindungen der Formel I

Photoleiter von Wasser befreit und nochmals in _sj_nd.

Anwesenheit von S, Se und/oder Te calciniert wird. Cd₄GeS₆, Cd₄GeSe₆, Cd₄GeTe₉, Cd₁SiS₆, Cd₄SiSe₆,

Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrens der Cd₄SiTe₈, Zn₄OeS₆, Zn₄GeSe₆, Zn₄GeTe₆, ZN₄SiS₆,

Erfindung wird somit mindestens eine Verbindung 65 Zn₄SiSe₆, Zn₄SiTe₆ und feste Lösungen dieser Stoffe.

(Komponente 1), die vorab durch thermische Synthese Repräsentative Beispiele von Cadmium- oder Zink-

hergestellt wurde, zu einem feinkörnigen Pulver ver- chalkogenverbindungen sind: CdS, CdSe, CdTe, ZnS,

mahlen, das dann mit mindestens einer als Flußmittel ZnSe, ZnTe und feste Lösungen dieser Verbindungen.

Repräsentative Beispiele von Chalkogenverbindun gen des Germaniums ader Siliziums sind· GeS₂, GeSe₂, GeTe₂, SiS₈, SiSe₈, SiTe₈ und feste Lösungen dieser Stoffe.

Als Flußmitte! beim Verfahren der Erfindung zu S verwendende Halogenverbindungen sind unter anderem Ammoniumchlorid und Halogenide ein- oder zweiwertiger Metalle, wie CdCI₂, ZnCU CaCU, SrCI₂, BaCl₈, NaCI u. dgl.

Das Flußmittel wird in einer Menge von etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa IO Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu calcinierend'en Gemisches, verwendet.

Die günstigste Calcinierungstemperatur schwankt bis zu einem gewissen Grad in Abhängigkeit vom »5 jeweils verwendeten Flußmittel. Beispielsweise beträgt die optimale Calcinierungstemperatur von CdCi, etwa 580 bis 700° C, diejenige von ZnCI, etwa 500 bis 650 C und diejenige von CaCI₂ etwa 75Ö bis 850 C.

Nach dem Verfahren der Er'indung kann man auch photolekende Pulver mit einer Korngröße von etwa 10 μ direkt ohne Mahlen erhalten, die, wie sie sind, als elektrophotographisches Material verwendet werden können. Weiterhin kann man die Korngröße durch entsprechende Auswahl von Art und Menge der als Flußmittel verwendeten Halogenverbindung innerhalb eines Bereiches von 5 bis 20 μ regeln bzw. einstellen.

Das Verfahren der Erfindung kann bei Atmosphärendruck, d. h. in offenen Gefäßen ausgeführt werden, weswegen keine Explosionsgefahr bestellt, so daß man nicht jeweils kleine Teilmengen langdauernd calcinieren muß, sondern eine große Menge, z. B. mehr als einige kg, des Materials in kurzer Zeit, z. B. eiwa 30 Minuten, auf einmal calcinieren kann, um die gewünschte Verbindung der Formel I bzw. das gewünschte photoleitende Material zu erzeugen. Die Herstellungskosten sind beim Verfahren der Erfindung gering, da die Calcinierungstemperatur im allgemeinen etwa 600°C beträgt und man daher nur ein Gefäß aus gewöhnlichem hitzebeständigem Glas und kein Quarzgefäß zu verwenden braucht, das zudem mehrmals verwendet werden kann, da man die Calcinierung in einem offenen Gefäß durchführen kann.

Mit Hilfe des Verfahrens der Erfindung kann man lichtempfindliche bzw. photoleitende Pulver mit hoher Lichtempfindlichkeit im kurzwelligeren Spektralbereich des sichtbaren Lichts, d. h. mit hoher Empfindlichkeit gegen Blaulicht mit einer Wellenlänge von 400 bis 500 τημ mit geringen Kosten in großen Mengen herstellen. Daher kann man beispielsweise Jie danach hergestellten lichtempfindlichen Pulver zum Ergänzen des Empfindlichkeitsbereichs herkömmlicher elektrophotographischer lichtempfindlicher Elemente, wie CdS, zur Verwirklichung von Mchrfarbenreproduktionen verwenden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung, sollen sie jedoch nicht beschränken.

Beispiel I

Aus einer durch Lösen von GeO₂-Pulver in starker wäßriger Salzsäurelösung hergestellten Lösung wird durch Ein- bzw. Durchleiten von Schwefelwasserstoffgas weißes GeS₂ ausgefällt. Die dabei erhaltene Fällung wird durch Dekantieren ausreichend gewaschen, abfiltriert und getrocknet, wobei man 1366 Teile Germaniumeiisulfid erhält, das mit 5776 Teilen Cadmiumsulfidpulver, einem Flußmittel aus 714 Gewichtstcilen CdCLj-Pulver und 71 Gewichtsteilen NH₁Cl-PuIvCr sowie 2 GewiclHsteilen Bis Aktivator dienendem CuCl₈ und 2500 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser gemischt wird, worauf man das Gemisch hinreichend knetet und dann trocknet.

Der dabei erhaltene Klumpen wird zu Körnchen entsprechender Größe gemahlen, die dann in ein Quarzreagenzglas gegeben und in einer Stickslcffatmosphäre 30 Minuten bei etwa 600⁰C calciniert werden. Das beim Calcinieren erhaltene Produkt wird in entionisiertes Wasser gelegt, wodurch es spontan zu einem feinkörnigen Pulver mit einer Korngröße von etwa 10 μ zerfällt. Das auf diese Weise erhaltene feinkörnige Pulver wird mehrmals durch Dekantieren gewaschen und dann getrocknet, worauf man es im Gemisch mit 14 Gewichtsteilen Schwefelpulver in ein Quarzreagenzglas gibt und ineinerStickstoffatmosphäre 15 Minuten bei etwa 500°C calciniert, worauf überschüssiger Schwefe'.dampf durch eine Absaugvorrichtung evakuiert wird Dann werden die auf diese WeKe hergestellten Pulver abgekühlt. Es handelt sich um photoleitende, für die Elektrophotographie geeignete Pulver.

Bei der Untersuchung des Pulvers mittels Röntgiv,-strahlbeugung wird festgestellt, daß es monokiin ist und daß sich Cd₁GeS_n gebildet hat.

Hierauf wird die Spektralempfindlichkeit einer durch Binden des auf diese Weise erhaltenen Cd₁GeS₆-Pulvers mit einer kleinen Menge eines Epoxyharz hergestellten Schicht bestimmt, wobei man feststellt, daß sie für Licht in einem Wellenlängenbereich -.on 400 bis 500 ΐημ hochempfindlich ist.

An Stelle eines Cadmiumsulfidpulvers kann hei dem vorstehend beschriebenen Verfahren auch ein Zinksulfidpulvcr verwendet werden. Weiterhin kann man bei dem vorstehend erwähnten Verfahren das CdS-Pulver der stark sauren wäßrigen Lösung \on Germaniumoxyd zusetzen und diese Mischung mit Schwefel wasserstoff gas behandeln, um ein Gemisch aus CdS und GeS₂ gemeinsam auszufällen, das dann mit einem Flußmittel xwtit wird.

H e i s ρ i e I 2

In ein Quarzrohr werden 5780 Gewichtsteile CdS. 726 Gewichtsteile Ge und 641 Gewichtsteile Schwefel gegeben, worauf die Luft aus dem Rohr evakuiert und das Rohr angeschmolzen wird. Dann erhitzt man das Reaktionsgemisch etwa 40 Stunden indem man die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 20 C/ Stunde erhöht. Nachdem man das Reaktionsgemisch mehrere Stunden bei einer Temperatur von über 800°C gehalten hat, kühlt man das Material auf Raumtemperatur ab, wobei map. Cd₄GeS₆ erhält.

Um nur die vollständig umgesetzten Teile auszuwählen, bestrahlt man den wie vorstehend beschrieben r^haltencn Klumpen mit ultravioletten Strahlen aus einer Schwarzlichtlampe und entnimmt nur diejenigen Teile, die sichtbares Fluoreszeiizlicht emitieren, und zerkleinert sie in einem Mörser zu feinkörnigem Pulver.

Wenn man die auf diese Weise erhaltenen Pulver mittels eines geeigneten Bindemittels bindet, so weisen sie keine hervorragende Photoleitfähigkeit auf. Hierauf werden 100 Gewichtsteile des auf diese Weise erhaltenen Cd₁GeS₆, 10 Gewichtsteile CdCI₂, 1 Gewichtsteil NH₄Cl und 150 Gewichtsteile reines Wasser ausreichend miteinander gemischt, getrocknet, 30 Minuten bei 650° V, in einer Stickstoffatmosphäre calciniert, in reines Wasser gegeben und schließlich gewaschen, wobei man ein Pulver mit einer Körngröße von etwa

10 μ erhält. Dieses Pulver wird dann weitere 20 Minuten in Schwefeldampf calciniert, wobei man ein photoleitendes, lichtempfindliches Pulver erhält. Wenn man das auf diese Weise erhaltene photolcitende Pulver mit etwa 15 Gewichtsprozent eines Epoxyharzes bindet, so erhält man eine Masse bzw. Schicht mit hoher Empfindlichkeit für Licht mit einer Wellenlänge von 400 bis 500 τημ.

Beispiel 3

Zur Herstellung eines photoleitenden Pulvers wird Beispiel 2 wiederholt, wobei man jedoch an Stelle von 100 Gewichtsteilen Cd₁GeS₆ 30 Gewichtsteile Cd₁GeS₈ und 70 Gewichtsteile CdS und an Stelle von CdCI₂ i0 Gewichlsleilc ZnCI₂ verwendet und außerdem 0,03 Gewichtsteiie CuCI₂ zusetzt und das Gemisch bei 600"C calcinicrt. Das auf diese Weise erhaltene photoleitende Pulver wird mit etwa 15 Gewichtsprozent eines Epoxyharzes gebunden, wobei man eine Masse erhält, die eine panchromatische elektrophotographischc lichtempfindliche Schicht mit hoher Empfindlichkeit für sichtbares Licht in einem Wellenlängenbereich von 400 bis 700 πιμ ergibt.

Beispiel 4

Analog Beispiel 2 wird ein lichtempfindliches bzw. photoleitendes Pulver hergestellt, wobei man jedoch an Stelle von 100 Gewichtsteilen Cd₁GeS₈ 80 Gewichtsteile Cd₁GeS₆ und 20 Gewichtsteile GeS₂ und an Stelle von CdCl₂ Calciumchlorid verwendet und bei 800" C calciniert. Das auf diese Weise erhaltene photoleitende Pulver ist ebenfalls hochempfindlich gegen sichtbares Licht im kurzwelligeren Spektralbereich.

Beispiel 5

Analog Beispiel 2 wird ein weiteres photoleitendes Pulver hergestellt, wobei man jedoch abweichend davon an Stelle von 100 Gewichtsteilen Cd₁GeS₈ 30 Gewichtsteile Cd₁GeS₈, 60 Gewichtsteile CdS und 10 Gewichtsteile GeS₂ verwendet und dem zu calcinierenden Gemisch 0,03 Gewichtsteile CuCI₂ zusetzt.

Das auf diese Weise hergestellte photoleitende Pulver ergibt, wie das gemäß Beispiel 3 hergestellte lichtempfindliche Pulver ein panchromatisches elektrophotographisches lichtempfindliches bzw. photoleitendes Material.

409 528/3

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   I. Verfahren zur Herstellung eines feinpulvrigen anorganischen Photoleiters, bei welchem der Ausgangsmischung als Flußmittel wenigstens ein Halogenid sowie gegebenenfalls ein Aktivator zugesetzt und die Mischung nachfolgend zwischen 500 und 850°C calciniert wird, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung der Ausgangsmischung

   a) eine auf herkömmliche Weise erzeugte Verbindung X₄YZ₆(Komp. I) dient, wobei X Kadmium oder Zink, Y Silizium oder Germanium und Z Schwefel, Selen oder Tellur bedeutet, oder

   9. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Calcinierung der Ausgangsmischung bei Verwendung von CdCI₂ als Flußmittel zwischen 580 und 700⁰C, bei Verwendung von ZnCU als Flußmittel zwischen 500 und 650⁰C und bei Verwendung von CaCI₂ als Flußmittel zwischen 750 und 850⁰C erfolgt.