DE2022954A1 - Verfahren zur Zerlegung von stickstoffhaltigem Erdgas - Google Patents
Verfahren zur Zerlegung von stickstoffhaltigem ErdgasInfo
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Description
MESSEH GRIESHEIH GKBH MG
Kennwort: Polimex
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zerlegung
von stickstoffhaltigem Erdgas in eine stickstoffarme
und in eine stickstoffreiche Fraktion durch einstufige
Destillation in einer Kolonne.
Erdgas enthält je nach Fundort unterschiedliche
Gehalte an Stickstoff, Kohlendioxid und schweren Kohlenwasserstoffen. Bei höheren Gehalten an nicht
brennbaren Bestandteilen ist es notwendig oder zweckmäßig, die nicht brennbaren Bestandteile vor dem
Transport oder der Verwendung abzutrennen. Die übliche Methode, den Stickstoff zu entfernen, ist die
destillative Zerlegung des Erdgases bei tiefen Temperaturen.
Dabei bereitet jedoch das im Erdgas enthaltene Kohlendioxid Schwierigkeiten.
Kohlendioxid hat einen Tripelpunkt von -56,6 0C und
eine sehr geringe Löslichkeit bei tiefen Temperaturen, Es kann daher je_nach der Verfahrensweise zum Festwerden
des Kohlendioxids bei tiefen Temperaturen kommen. Bei den bekannten Verfahren wird deshalb
das Kohlendioxid vor Eintritt in die eigentliche Tieftemperatüranlage abgetrennt. Diese Abtrennung ist
aufwendig, da z.B. eigene Kohlendioxidadsorber mit Regeneriereinrichtimgen vorgesehen werden müssen und
zusätzlich Energie benötigt wird.
Es ist bereits bekannt.(belgische Patentschrift Hr. 737 693), die Kohlendioxidabtrennung dadurch zu
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vermeiden, daß das stickstoffhaltige Erdgas vor der eigentlichen zweistufigen Destillation vorzerlegt wird
in eine stickstoffreiche und in eine stickstoffarme Fraktion. Dieses Verfahren ist vorteilhaft, wenn das '
Erdgas wenig, d.h. bis etwa 20 c/>
Stickstoff enthält. Jedoch muß auch bei diesem Verfahren die Niederdruckkolonne
frei von Kohlendioxid und arm an Kohlenwasserstoffen bleiben.
Die Erfindung hat die Aufgabe, ein Verfahren zur Zerlegung von stickstoffhaltigem Erdgas in eine stickstoffarme
und in eine stockstoffreiche Fraktion durch einstufige Destillation in einer Kolonne zu schaffen,
welohes nicht mit den genannten Mangeln und Einschränkungen
hinsichtlich der Kohlendioxidentfernung behaftet
ist.
ITach der Erfindung wird der für die Destillation erforderliche
Rücklauf durch arbeitsleistende Entspannung zumindest des größten Teils der stickstoffreichen Fraktion
und durch Verdampfen eines Kreislaufmediums erzeugt.
Das Verfahren wird am zweckmäßigsten bei Drücken zwischen 10 und 35 ata durchgeführt, wobei der
Druckbereich um 28 ata am vorteilhaftesten ist. Als Kreislaufmediuni dient vorzugsweise Methan. Bine
besonders günstige Verfahrensweise ergibt sich, wenn die Stickstoffreiche Fraktion mehrstufig unter Zwischenerwärmung
entspannt wird.
Mit dem unter hohem Druck in die Anlage strömenden Erdgas wird in bekannter weise der Kolonnensumpf beheizt,
bevor es in den mittleren Teil der Destillationskolonne entspannt wird. Dabei wird bei einer vorteilhaften
Ausführung des Verfahrens das Erdgas ein zweites !,!al in
-3-109849/0502 6AOORlGfNAL '
Warneaustausch nit dem unteren 2eil der Kolonne gebracht,
bevor es in diese entspannt wird. Durch diese Verfahrensweise v/erden die Rücklaufverhältniose in der Kolonne
verbessert·
Das erfindungsgemäße Verfahren ist sehr gut geeignet,
aus dem Erdgas eine heliunreiche Fraktion zu gewinnen,
wenn Helium in nennenswerter Weise im Erdgas enthalten
ist. Dazu wird das Helium enthaltende Kopfprodukt
der Destillation zweistufig angereichert, und zwar in der ersten Stufe durch unter hohem Druck siedende
stickstoffreiche Fraktion und in der zweiten Stufe durch kalte, gasförmige, stickstoffreiche Fraktion unter
atmosphärischem Druck aus einer Turbinenstufe der arbeitsleistenden
Entspannung der stickstoffreichen Fraktion. Die Kälte für die zweite Stufe kann auch von Stickstoff
geliefert v/erden, der bei niedrigem Druck verdampft·
Bei Bedarf kann die stickstoffarme flüssige Fraktion
aus dem Sumpf der Destillationskolonne durch eine Pumpe auf höheren Druck gepumpt werden, bevor sie
verdampft und auf Umgebungstemperatur angewärmt wird.
Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den nun folgenden sv/ei Ausführungsbeispielen, die anhand
von zv/ei Zeichnungen erläutert werden.
Es zeigen:
Fig. 1 ein Fließschema des erfindungsgemäßen Verfahrens
mit zweistufiger arbeitsleistender Entspannung der stickstoffreichen Fraktion,
Fig. 2 das Verfahren nach Fig. 1 mit zusätzlicher
Heliumgewinnung·
■.■:■'. -4-
1 0 9 8 A 9 / 0 5 ü 2 SAO°^
Bei dem in Pig. 1 dargestellten Verfahren tritt das in
einem in der Zeichnung nicht dargestellten Trockner von Feuchtigkeit befreite Erdgas durch Leitung 1 in die
Tieftemperaturanlage ein. Das Erdgas besteht zu 43
Volumprozent aus Stickstoff und zu 56 Volumprozent aus Methan, der Rest sind schwere Kohlenwasserstoffe und
Kohlendioxid. Es steht unter einem Druck von 55 ata.
Im Wärmeaustauscher 2 wird es im Gegenstrom zu den Zerlegungsfraktionen abgekühlt. Anschließend durchströmt
es den Verdampfer 3 im Fuß der Destillationskolonne 4. Es erzeugt so einen Teil des für die Kolonne
4 erforderlichen Auftriebs·
Das Erdgas strömt dann weiter durch den Tiefkühler 5 und einen nachgeschalteten Verdampfer 6, wo ea v/eiteren
Auftrieb erzeugt. Die RücklaufVerhältnisse werden
durch diese Rückführung des Erdgases in den unteren Teil der Kolonne 4 verbessert. Schließlich wird das tiefgekühlte
Erdgas über das Drosselventil 7 in den mittleren Teil der Kolonne 4 auf einen Druck von 28 ata entspannt.
In der Destillationskolonne 4 wird das Erdgas zerlegt
in ein stickstoffreiches Gemisch am Kopf der Kolonne 4 und ein stickstoffarmes Gemisch am Fuß der Kolonne 4.
Das stickstoffreiche Gemisch wird gasförmig am Kopf der
Kolonne 4 durch Leitung 8 abgezogen im Y/ärmeaus tauscher
9 etwas angewärmt und in der Turbine 10 arbeitsleistend
auf einen mittleren Druck von etwa 6 ata entspannt. Es wird dann erneut im Wärmeaustauscher 11 gegen kondensierendes
stickstoffreiches Gemisch angewärmt, in der
Turbine 12 arbeitsleistend bis auf etwa atmosphärischen Druck weiter entspannt und im Wärmeaustauscher 13 wiederum
gegen kondensierendes otickstoffreiches Gemisch angewärmt, !lach weiterer Erwärmung in den './ärmeaustauschern
9, 5 und 2 steht es schließlich mit Umgebungstemperatur an der Anlagengrenze zur Verfügung.
1 Q 984 9/05 0 2 -5-
3as im Kolonnenkopf kondensierte stickstoffreiche Gemisch
wird über Leitung 14 in das Gefäß 15 geleitet. Dort wird
es in eine flüssige und in eine gasförmige Phase aufgeteilt» Die flüssige Phase wird durch Leitung 16 abgezogen und
über das Entspannungsventil 17 in die Austrittsleitung
der Turbine 12 entspannt. Die gasförmige Phase wird
durch Leitung 13 abgezogen und über das Entspannungsventil 19 in die Austrittsleitung: der Turbine 10 entspannt.
Aus dem Sumpf der Kolonne 4 wird durch Leitung 20 das
stickstoffarme Gemisch abgezogen, mit der Pumpe· 21 wieder
auf den Eintrittsdruck des Erdgases, 55 ata, gepumpt und im Wärmeaustauscher 2 auf Umgebungstemperatur
angewärmt.
Bei mittleren Stickstoffgehalten von etwa 40 bis 50
Volumprozent reicht die durch die arbeitsleistende Entspannung in den Turbinen 10, 12 gewonnene Kälte nicht aus,
um genügend Rücklauf zur vollständigen Zerlegung des Erdgases zu erzeugen. Es ist deswegen ein Kreislauf vorgesehen,
welcher die Destillationsbedingungen verbessert. Als Kreislaufmedium dient vorzugsweise Methan, jedoch kann
auch ein Gemisch aus Stickstoff und leichten Kohlenwasserstoffen verwendet werden.
Das Kreislaufgas wird im Kompressor 22 von einem Druck
von etwa 2 ata auf einen Druck verdichtet, der höher ist als der Druck in der Destillationskolonne 4.
Da im vorliegenden Beispiel das Kreislaufmedium auch Kälte vom zurückströmenden Produkt, dem stickstoffarmen
Gemisch in Leitung 20, übernehmen soll, wird es auf 55ata
verdichtet. Nach Durchströmen des Kachkühlers 23 wird
es im V/ärineaustauscher 2 gegen sich selbst und gegen die
rückströmenden Fraktionen abgekühlt. Anschließend beheizt es im "wärmeaustauscher 24 den Kolonnensuinpf und
-6-109849/0502 ÖA°
wird dann in den Wärmeaustauschern 5 und 9 tiefgekühlt.
Nach Entspannung auf 2 ata im Entspannungsventil 25 verdampft es im Wärmeaustauscher 26 zumindest weitgehend.
Im Y/ärmeaus tauscher 26 erzeugt der Kreislauf also
zusätzlich Rücklauf. Das lireislaufgas wird in den Y/ärmeaustauschern
9» 5 und 2 wieder annähernd auf Umgebungstemperatur angewärmt. Da bei der arbeitsleistenden
Entspannung in den Turbinen 10 und 12 viel Kälte gewonnen v/ird, kann das Kreislaufgas auch relativ kalt
aus der Tieftemperaturanlage herausgefahren werden. Das Kreislaufgas· kann dann kalt und somit energiesparend
im Kompressor 22 verdichtet werden. Torzugsweise wird
das Kreislaufgas dem Kompressor 22 mit einer Temperatur von etwa -35 0C zugeführt, weil bei dieser Temperatur
für den Kompressor 22 noch keine speziellen V/'erkstoffe
verwendet werden müssen.
Pig. 2 zeigt das Verfahren mit zusätzlicher Heliumgewinnung.
Gleiche Anlagenteile sind nit gleichen Bezugsziffern aus Pig. 1 versehen worden und das Verfahren
wird nur insoweit beschrieben, als es gegenüber dem Verfahren von Pig. 1 unterschiedlich ist.
Gegenüber dem Verfahren von Pig. 1 ist im Kopf der Destillationskolor_ne 4 ein Kondensator 27 zusätzlich
angebracht, in dem das aus dem Wärmeaustauscher 11 hochsteigende stickstoffreiche Gemisch weitgehend verflüssigt
wird. Das aus dem Kondensator 27 und dem Kolonnenkopf durch leitung 28 abgezogene Gas enthält
dann bereits 5 bis 10 Volumprozent Helium. Dieses Gemisch v/ird anschließend im ".,"ärmeauatauscher 29 durch partielle
Kondensation v/eiter auf 80 bis 90 Volumprozent Helium
auf konzentriert. Durch Leitung 30 v/ird das Heliuiakonzentrat
abgezogen.
—7— 10 9 8 4 9/0502 BAD
Die Aufkonzentrierung dee Helium3 erfolgt also zweistufig.
Die Kälte in der ersten Stufe, dem Kondensator 27 f wird
geliefert durch das verdampfende stickstoffreiche Gemisch, welches durch Leitung H aus der Kolonne 4 abgezogen,
im Entspannungsventil 31 auf 24 ata entspannt und in den Kondensator 27 geleitet wird· Das stickstoffreiche
Gemisch wird danach durch die Turbinen 10 und 12 geführt,
wie es bereits zu Pig. 1 beschrieben wurde. Die Kälte für die zweite Konzenstrierüngsstufe} den Y/ärmeaustauscher
29, liefert das kalte stickstoffreiche Genisch aus der
Turbine 12, welches anschließend wie zu Pig, 1 beschrieben
auf Umgebungstemperatur angewärmt wird. Die Kälte für
die zweite Konzentrierungsstufe kann auch durch stickstoffreiches Gemisch geliefert werden, welches bei
niedrigen Druck verdampf.
Die 'wärmeaustauscher 24, 3, 6, 26, 13 und 11 können auch
außerhalb der Kolonne 4 als Plattenwärmeaustauscher
angeordnet sein.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden für das Erdgas
und für das stickstoffarme Produkt sehr tiefe Temperaturen vermieden. Außerdem verdampft das Erdgas
bei hohem Druck. Dadurch ist es möglich, höhere Gehalte an schweren Kohlenwasserstoffen im Erdgas zu tolerieren,
ohne daß es zu Ablagerungen und Verstopfungen kommt. Ähnliches gilt für das Kohlendioxid. Das Kohlendioxid
geht durch die Anlage, ohne daß es sich an irgendeiner
Stelle ablagert. Die kostspielige Vorreinigung des Erdgases wird somit vermieden.
-8-
109849/0602
Claims (7)
- λ 2022Β54HESSER GBIESHEIM GMBH Q MGAns ρ r 11 c h eVerfahren zur Zerlegung von stickstoffhaltigem Erdgas in eine stickstoffarine und in eine stickstoffreiche Fraktion durch einstufige Destillation in einer Kolonne, dadurch gekennzeichnet, daß der für die Destillation erforderliche Rücklauf durch arbeitsleistende Entspannung ( 10, 12 ) zumindest des größten Teils der stickstoffreichen Fraktion und durch Verdampfen (26) eines Kreislauf mediums erzeugt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation bei Drücken zwischen 10 und 35 ata, vorzugsweise "bei 28 ata erfolgt,
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Kreislaufmedium Methan dient.
- 4· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die arbeitsleistende Entspannung der stickstoffreichen Fraktion mehrstufig unter Zwischenervrännung erfolgt.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem das in die Anlage strönende Erdgas den Kolonnensumpf beheizt, danach weiter abgekühlt und in den mittleren Teil der Kolonne entspannt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Erdgas bevor es in die Kolonne entspannt (7) wird, ein zweites I'al in Wärmeaustausch (6) mit dem unteren Teil der Kolonne gebracht wird.
- 6. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 5, bei dem aus dem Erdgas eine heliumreiche Fraktion gewonnen109849/0502wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Helium enthaltende Kopfprodukt der Destillation zweistufig angereichert wird, und zwar in der ersten Stufe (27) durch unter hohem Druck siedende stickstoffreiche Fraktion und in der zweiten Stufe (29) durch kalte gasförmige, stickstoffreiche Fraktion unter atnosphärischem Druck aus einer Turbinenstufe der arbeitsleistenden Entspannung der stickstoffreichen Fraktion.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffarme Fraktion nach Verlassen der Kolonne durch eine Pumpe auf höheren Druck gefördert wird.StRKBa/CE
8.5.1970109849/0502
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