DE2019494A1

DE2019494A1 - Verfahren zur Herstellung von korrosionsbestaendigen beschichteten Staehlen

Info

Publication number: DE2019494A1
Application number: DE19702019494
Authority: DE
Inventors: Andrew Lesney
Original assignee: USS Engineers and Consultants Inc
Current assignee: USS Engineers and Consultants Inc
Priority date: 1969-04-23
Filing date: 1970-04-22
Publication date: 1971-02-25
Also published as: GB1313162A; US3615902A; BE749074A; FR2046449A5; NL7005940A; ES378810A1

Description

Verfahren zur Herstellung von korrosionsbeständigen beschichteten Stählen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von korrosionsbeständigen beschichteten Stählen und bezieht sich insbesondere auf die Herstellung von Stahlblech oder Stahl— folie mit einem außerordentlich dünnen Schutzüberzug aus Chrom oder einem ähnlichen Metall.

Bei der Herstellung der üblichen beschichteten Stahlprodukte dünner Abmessungen, beispielsweise Blechplätten, galvanisierte Bleche , Folien u,dgl_0/ wird-das Stahlblech gewöhnlich auf Endmaß kaltgewalzt und vor der Aufbringung; des Schutzüberzugs geglüht. Neuerdings sind Verfahren entwickelt worden, bei denen ein Schutzüberzug aus Chrom od.dgl_c auf Schwarzblech, d.h, also unbeschichtetes, kaltgewalztes und geglühtes Stahlblech von 0,91 mm Dicke oder dünner, vor der abschließenden Kaltreduzierung aufgebracht wird. D.h.,

Patentanwälte DipL-Ing. Martin Licht, Dipl.-Wirtsch.-Ing. Axel Hansmann, Dipl.-Phys. Sebastian Herrmann

8 MÖNCHEN 2, TKERESI ENSTRASSE 33 · Telefon: 281202 · Telegra^m-Adres»: LipatliY München Bayer. Vereinsfaank München, Zweicjsf. Oikar-von-Miller-Rincj, Kto.-Nr. 882 495 · Poihdiedc-Konto: München Nr. 163397

Oppenauer Büro: PATENTANWALT DR. REINHOLO SCHMIDT

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der Überzug wird aufgebracht, nachdem das Warnband, also das warmgewalzte Stahlblech,mit einer Dicke von etwa 2,0 nun, zu Schwarzblech kaltreduziert worden ist, jedoch vor der abschließenden Kaltreduzierung auf das Endmaß. Obgleich sich dadurch gewisse wirtschaftliche Vorteile erreichen lassen, weil eine geringere Menge an Beschichtungemetall benötigt wird, ist aber mit diesen Verfahren ein wesentlicher Nachteil verbunden, der darin besteht, daß das beschichtete Stahlblech nach der abschließenden Kaltreduzierung nicht einfach geglüht werden kann, ohne daß dadurch bewirkt wird, daß sich der Metallüberzug mit dem Stahl als Grundmaterial legiert.

In der USA-Patentschrift 3 355 265 ist ein Verfahren beschrieben, mit dem Schwarzblech, das in geeigneter Weise mit Chrom beschichtet oder mit einem ähnlichen Schutzmetall versehen worden ist, auf geringe Dicke kaltgewalzt wird und danach zur Erzeugung eines zähen, korrosionsbeständigen Bleches geglüht wird, ohne daß dabei der Metallüberzug mit dem Stahl eine Legierung eingeht. Die wesentlichen Merkmale dieses Verfahrens sind die, daß der Stahl zunächst entkohlt werden muß, wenn er vor einer Beschichtung nicht kohlenstoffstabilisiert ist, und daß das Blech nach der Beschichtung und dem Kaltwalzen in einer trockenen Wasserstoffatmosphäre geglüht werden muß, und zwar bei einer Temperatur unterhalb der Ac.-Temperatur solange, bis der Stahl sich rekristallisiert hat, jedoch wiederum nicht solange, daß der Überzug mit dem ihn tragenden Stahl sich in einem erheblichen Maße legieren kann.

Die Ursache dafür, daß der Stahl entkohlt sein muß oder wenigstens kohlenstoffstabilisiert sein muß, ist die, daß die meisten sich für Schutzüberzüge eignenden Metalle, beispielsweise Chronj, chemisch mit dem im Stahl vorhandenen, ungebun— 1enen Kohlenstoff reagieren, wodurch Karbide entstehen. Diese

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Karbide sind im allgemeinen sehr spröde und wenn sie in großen * Mengen auftreten, können sie eine zufriedenstellende Verformung des beschichteten Stahls unmöglich machen. Darüberhinaus geben die Karbide dem Stahlgrundmateriai nicht dasselbe Oberflächenaussehen oder dasselbe Maß an Schutz« Die oben genannte Patentschrift lehrt nun, daß es deshalb notwendig ist, den aktiven Kohlenstoffgehalt auf einer Höhe unter 0,007 % zu halten, damit ein beschichteter Stahl geschaffen werden kann, bei dem durch die Beschichtung keine zu starke Karbidbildung erfolgt. Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, ein Verfahren zu schuf feil, mit dem sich korrosionsbeständiges Stahlblech billiger herstellen läßt, und zwar dadurch, daß vor jeglicher Kaltre- i duzieruug Chrom oder ein ähnliches Metall auf einem gewöhnlichen, niehtentkohlten, warmgewalzten, gebeizten Stahlblech abgelagert wird, und daraufhin das beschichtete Blech vollständig bis auf die Etuidicke kaltgewalzt wird. Falls gewünscht, kann das Blech bei einer Temperatur unter der Ac.-Temperatur solange geglüht werden, bis eine erhebliche Rekristallisation des Stahle stattgefunden hat, jedoch nicht solange, daß zwischen dem Metallüberzug und dem ihn tragenden Stahl ein erhebliches Legieren stattfindet.

Das erfindungsgemäfle Verfahren soll eine billigere Herstellung von zähem, korrosionsbeständigem Stahlblech ermöglichen, das darüberhinaus einen außerordentlich dünnen überzug f eines korrosionsbeständigen Metalls aufweist, «it dem der Stahl korrosionsbeständig gemacht wird.

Erfinduugsgemaß kennzeichnet sich das Verfahren zur Herstellung eines korrosionsbeständigen, beschichteten Stahlblechs dadurch, daß ein Überzug aus wenigstens einem Metall aus der aus Chrom, Kupfer, Nickel und Titan bestehenden Gruppe auf ein gebeiztes, warmgewalztes Stahlband aufgebracht wird

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und daß danach das warmgewalzte Stahlband mit dem auf ihm befindlichen Überzug durch Kaltreduzieren auf das gewünschte Endmaß gebracht wird.

Gegenüber dem bekannten,oben beschriebenen Verfahren zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß es weniger Kosten erfordert, indem eine noch geringere Menge Beschiehtungsmetall verwendet wird. Im einzelnen wurde festgestellt, daß das beschichtete warmgewalzte Blech im Gegensatz zu dem kaltgewalzten Schwarzblech, wenn eine dünne Schicht aus Chrom oder einem ähnlichen korrosionsbeständigen Metall auf ein gebeiztes warmgewalztes Blech aufgebracht wird, um 90 io und noch mehr kaltreduziert werden kann, und zwar sogar durch ein doppeltes Kaltwalzen mit zwischengeschaltetem Glühen, und dennoch einen ausreichenden Schutzüberzug behält, der ein geeignetes billigeres Ersatzmaterial für Weißblech bzw. verzinntes Eisenblech darstellt. Dazu kommt, daß mit Hilfe einer geeigneten abschließenden Glühung Zähigkeit und äußerer Glanz wiederhergestellt werden können. Darüberhinaus werden durch einen solch dünnen Schutzüberzug nicht so leicht Karbide gebildet, und demzufolge braucht der Stahl als Grundmaterial vor der Aufbringung des Überzugs nicht entkohlt oder kohlenstoffstabilisiert zu werden.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen beschrieben. Ein warmgewalztes.gebeiztes Stahlblech mit einer gewöhnlichen Dicke von etwa 1,52 bis 3|t>5 mm wird nit einem schützenden Metallüberzug versehen, auf Enddicke kaltgewalzt und, falls gewünscht, zur Wiederherstellung der Rauigkeit geglüht. Da der Überzug zusammen mit dem ihn aufnehmenden Stahl vollständig kaltreduziert wird, entsteht ein ungewöhnlich dünner, jedoch wirksamer Schutzüberzug. Wenn in

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geeigneter Weise achtgegeben wird, dann wird der Überzug durch Zwischenglühen oder abschließendes Glühen, das den den Überzug tragenden Stahl zäh macht, nicht nachteilig beeinflußt.

Überzugmetalle, die hier Verwendung finden können, sind solche, die eine erhebliche Korrosionswiderstandsfähigkeit aufweisen sowie einen Schmelzpunkt, der ausreichend hoch liegt, d.ho über etwa 732° C, um eine vollständige Rekristallisation des Stahlgrundmaterials während des Glühvorgangs zu ermöglichen, ohne daß sich das Überzugmetall vollständig mit dem Stahl legiert. Zu diesen Metallen gehören Chrom» "

Kupfer, Nickel und Titan, wobei Chrom bevorzugt wird. Obgleich ein gewisses Legieren zur Sicherstellung einer chemischen Bindung, d.h. einer Diffusionsbindung, zwischen dem Überzug und dem Stahlgrundmaterial erwünscht ist, sollte ein erhebliches Legieren des Stahls und des Überzugs vermieden werden, um die Unversehrtheit des Überzugs zu erhalten sowie die verbesserten Eigenschaften und den KorrosionsWiderstand den der Überzug erzeugt. Eine Diffusionsbindung ist viel fester als eine bloße mechanische Bindung und wird während des Kalt« reduzierens weniger wahrscheinlich abgeschält oder abgeblättert.

Das neuartige Verfahren hat im Einsatz gezeigt, daß kou- ä ventionelle Offenherdstähle mit. Kohlenstoff gehaltet»--bis zu etwa 0,12 % die Korrosionseigenschaften des beschichteten Stahls sogar nach einem Glühen nicht nachteilig beeinflußt.; Obgleich niedrig gekohlter, warmer Bandstahl gleichermaßen verwendbar ist, sind derartig geringe Kohlenstoffgehalte, wie sie bisher vorgeschrieben waren, für das erfindungsgemäße Verfahren nicht erforderlich. Im Gegensatz uzu den bekannten Verfahrensweisen braucht deshalb der Stahl als Grund—

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material weder entkohlt zu werden, noch muß er Kohlenstoff-Stabilisatoren enthalten.

Im Idealfall sollte das korristonsbeständige Metall auf das Warmband vorzugsweise unter Anwendung einer Bedampfungstechnik aufgebracht werden, um eine Beschichtungsdicke zwischen 0,13 und 0,025 vm zu erzielen. Solche aufgedampften Überzüge weisen eine größere Zähigkeit auf als die durch Elektroplattierung aufgebrachten Überzüge, und außerdem ist das Verfahren mit geringeren Kosten verbunden.

Obgleich, wie oben ausgeführt, mehrere verschiedene Metallüberzüge für den genannten Zweck geeignet sind, sind gegenwärtig chrombeschichtet© Produkte für die Industrie von besonderen Interesse. Deshalb werden hier spezielle Beispiele auf eine solche VerfahrensausfUhrungsform gerichtet. Bei einem bevorzugten Anwendungsfall des hier beschriebenen Verfahrens wird konventionelles Warmband verwendet, das einen geringen bis mäßigen Kohlenstoffgehalt aufweist, nämlich bis zu etwa 0,12 ^. Der Metallüberzug, beispielsweise Chrom, läßt sich vorteilhaft dadurch aufbringen, daß ein Chrom^Halogen—haltiges Gas auf die Oberflächen des Warmbandes zur Einwirkung gebracht wird, während der Stahl sich auf einer Temperatur zwischen 899 und 1149° C befindet. Derartige "Chromierungs"«Techniken sind in der Industrie gut bekannt und brauchen hier nicht weiter im einzelnen erläutert zu werden· In diesem Zusammenhang wird beispielsweise auf die USA-Patentschriften 2 921 8771 3 059 911 und 3 222 212 verwiesen. Sobald die Warmbandspule beschichtet worden ist, kann sie mit den üblichen Walzwerkpraktiken auf irgendein gewünschtes Maß kaltgewalzt werden. D.h., abgesehen von den sorgfältiger und genauer zu beachtetenden Glühparameter kann das beschichtete Warmband mit den gewöhnlichen

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Kaitwalzarbeitsgangen vollständig kaltgewalzt werden. Wenn deshalb die Üblichen kleinen oder Weißblechabmessungen verlangt werden, d.h. Blechdicken zwischen 0,15 und 0,38 mm, dann kann das beschichtete Blech auf diese Dicke in einer einzigen Reihe Kaltreduzierungsechritte ohne Zwischenglühen reduziert werden. Wie bei den üblichen Betriebsverfahren muß das Blech einer zweifachen Kaltreduzierung mit einer ZwischenglUhung unterzogen werden, falls dünnere Abmessungen als etwa 0,15 mm gewünscht werden* Nach der abschließenden Kaltreduzierung auf die gewünschte Dicke kann das Blech noch/einmal geglüht werden, um es zäh zu machen. '

Die Aufgabe jeglichen ZwischenglUhens besteht natürlich nur darin, die durch Kaltverformung erzeugte Materialhärte zu beseitigen, d.h. den Stahl zu rekristallisieren, so daß weitere Kaltreduzierungen leicht durchgeführt werden können. Aufgrund des auf dem Stahl befindlichen korrosionsbeständigen Überzugs müssen jedoch Vorkehrungen getroffen werden um zu verhindern, daß sich der Überzug mit dem darunter befindlichen Stahl legiert. Speziell sollten kontinuierliche Glühverfahren verwendet werden, die Glühtemperaturen sollten unter der Ac₁-Temperatur gehalten werden, und die GlUhzeiten sollten auf ein Minimum beschränkt werden. Im allgemeinen haben sich GlUhteraperatüren von etwa 566 bis 70*»° C über einen Zeitraum von etwa 10 bis 20 Sekunden als sehr geeignet erwiesen. J

Ein abschließendes Glühen sollte wie auch jedes Zwischenglühen bei einer Temperatur unter der A^-Temperatur und solange stattfinden, bis der Stahl vollständig rekristallisiert ist, jedoch nicht solange, daß zwischen dem Überzug und dem Stahl eine wesentliche Legieruugsbildung erfolgt. Auch hier sollten wieder kontinuierliche Glühverfahren verwendet werden, weil sie schneller durchgeführt werden können, die Glühparameter kritisch sind und eine geriugere Wahrscheinlichkeit für

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eine Legierungsbildung zwischen dem überzug und dem Stahl besteht.

Das abschließende Glühen unterscheidet sich von jedem Zwischenglühen darin, daß es vorzugsweise in einer hochreinen Sauerstoffatmosphäre durchgeführt wird, damit dem beschichteten Blech ein Glanz verliehen wird, der es für den Handel gefälliger macht. Das abschließende Glühen sollte deshalb im wesentlichen dem entsprechen, das in der oben genannten USA-Patentschrift 3 355 265 vorgeschlagen wird. Wie dort ausgeführt, können Wasserstoffatmosphären mit dem gewünschten hohen Reinheitsgrad durch Diffusion handelsüblichen Wasserstoffs durch eine beheizte (450° C) Membran aus einer Palladium-Silberlegierung erzielt werden. Natürlich sollten Vorkehrungen getroffen werden, damit der hohe Reinheitsgrad, sobald er erreicht ist, aufrechterhalten wird· So sollte beispielsweise vor dem Glühen dag System sorgfältig gespült werden, um Verschmutzung zu vermeiden.

Wie oben erwähnt, wird jedes Zwischenglühen und jedes folgende abschließende Glühen vorzugsweise mit kontinuierlichen Glühverfahren durchgeführt. Dies geschieht deshalb, weil alle Anstrengungen unternommen werden müssen, damit verhindert wird, daß zwischen dem Stahl als Grundmaterial und dem Überzug eine Legierungsbildung eintritt. Wenn deshalb der beschichtete Stahl zwei Glühvorgängen ausgesetzt wird, sollten die beiden Glühvorgänge kontinuierlich vor sich gehen. Wenn jedoch nur ein Glühvorgang stattfinden soll, beispielsweise in den Fällen, in denen der beschichtete Stahl auf Weißblechabmessung reduziert wird, oder wenn irgendein Reduzierungsprozeß durchgeführt wird, bei dem nur ein einmaliges Glühen erfolgen soll, dann könnte für dieses einmalige Glühen ein Kastenglühverfahren benutzt werden. Dies ist deshalb der Fall, weil, wenn nur ein ein—

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maliges Glühen durchgeführt wird, die verstärkte Legierungebildung nicht ausreicht,- um die Korrosionseigenschaften des Endprodukts ernsthaft in Mitleidenschaft zu ziehen. Wenn jedoch zwei Glühvorgänge notwendig sind, dann würde der schon erhebliche Umfang der Legierungsbildung, der sich beim Kastenglühen ergibt, zusätzlich zu der aus dem anderen Glühschritt ergebenden Legierungsbildung zu stark sein, um noch toleriert werden zu können.

Falls das Kastenglühen in irgendeinem einmaligen Glühprozeß verwendet wird, dann sollten die Glühtemperaturen in einem Bereich zwischen 566 und 621° G für eine Zeitspanne zwischen einer und 5 Stunden gehalten werden. Dazu kommt, daß während der anfängliehen Erwärmung aus dem Blech eingeschlossene oxidierende Gase, beispielsweise Wasserdampf und Sauerstoff, entweichen können. Es ist deshalb ratsam, das Blech auf etwa Ji6 bis 482° C vorzuwärmen, und auf einer solchen Temperatur etwa vier Stunden lang zu halten, bevor mit dem Glühen begonnen wird. Nach Beendigung des Glühens sollte das beschichtete Blech sehr säme11 auf eine Temperatur abgekühlt werden, bei der keine Reaktion zwischen Gas und Metall stattfindet, d.h. beispielsweise auf etwa 204° C, ^: bevor das Blech der umgebenden Atmosphäre ausgesetzt wird. Da das Kastenglühen langer dauert, müssen umfangreiche Vorkehrungen getroffen werden, damit sichergestellt ist, daß keine Verschmutzung der hochreinen Wasserstoffatmosphäre erfolgt.

Wenn andererseits ein oder mehrere kontinuierliche Glühverfahren zur Anwendung gelangen, so läßt sich ein etwas höherer und breiterer Temperaturbereich, nämlich zwischen 566 und 704° C, mit Erfolg benutzen. Bei Verwendung von Temperaturen am höheren Ende dieses Bereiches werden effektive Glühzeiten von weniger als einer Minute möglich. Darüberhinaus braucht aufgrund solcher kurzen Glühzeiten die Wasserstoff-

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atmosphäre keinen solch hohen Reinheitsgrad aufzuweisen, wie er tür das Kastenglühen erforderlich ist. Wenn das beschichtete Blechband einem kontinuierlichen Glühvorgang unterworfen wird, dann können ein paar Teile Verunreinigung 'pro Million Teile mehr toleriert werden, als sie beim Durchschicken des Wasserstoffgases durch eine Palladium-Silber-Legierungsmembran erhalten werden. Damit reicht der im Handel erhältliche, hoohreine Wasserstoff gewöhnlich für das kontinuierliche Glühen aus·

Um die kennzeichnenden Merkmale des neuartigen Verfahrens im einzelnen aufzuzeigen, wird das Verfahren in seiner bevorzugten Ausführungsform anhand des folgenden typischen Beispiels erläutert. Eine 19,6 mm dicke Stahlplatte folgender Zusammensetzung: 0,035 % C, 0,49 % Mn, O₁OiO % P, OyIl 1* S und 0,035 % Si, wurde warmgewalzt, (2,5 am) und zur Entfernung des Warmwalzzunders bzw. der Warmwalzhaut mit einer Säure gebeizt. Der warmgewalzte Stahl wurde dann einsatzchromiert, indem er in einer Betorte angeordnet und mit einer Chrom enthaltenden Verbindung umgeben wurde, beispielsweise mit Ferrochros, und in dieser Retorte 12 Stunden lang bei 927° gehalten wurde, so daß sich ein chromreicher Überzug von 0,053 am Dicke ablagern konnte. Die Oberfläche ergab in einer Tiefe von bis zu 0,025 >un 38,5 5t Chrom und 0,06 % Kohlenstoff. Der beschichtet Stahl wurde daraufhin auf ein Grundgewicht von 40,8 kp (etwa 0,25 nm Dicke) mit Hilfe eines Vierwalzengerüstes kaltgewalzt. Nach dem Kaltwalzen und Glühen war die Dicke für eine aussagekräftige Dickenbestimmung zu veränderlich, jedoch wurde durch eine Röntgenstrahl—Spektrometeranalyse nachgewiesen, daß die äußere, 0,025 hm dicke Oberfläche 5,0 % Chrom enthielt. Die kaltgewalzte Probe wurde dann einem viertätigem Feuchtigkeitslagerteist bei 85 % Feuchte

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und 37,B⁰ C zur Bestimmung des Gewichtsgewinns unterworfen, Die Ergebnisse dieses Tests sind in der unten angegebenen Tabelle I wiedergegeben und werden dort mit einer Schwarzblechprobe und einer Weißblechprobe verglichen.

	TABELLE I	cm²)	k Tage	8 3 O
Ergebnisse des (85 % relative		Tage	13, O, 5,
GewichtsZuwachs	Feuchtigkeitslagerteste Feuchte bei 37.8° C	0,1
Probe 1 Tag	pro Tag (mie/lOO
Schwarzblech 2,6 Weißblech 0,4 erfindungs- 0,5 gemäß herge- stellte Probe	2 Tage 3
6,5 0,6 1,2

Obgleich das erfindungsgemäß hergestellte beschichtete Blech nicht so widerstandsfähig gegen Rosten gewesen ist wie herkömmliches Weißblech, ist doch aus der Tabelle ersichtlich, daß es dem üblichen Schwarzblech bezüglich seines Rostwiderstandee weit überlegen ist. Im Vergleich zu Schwarzblech ergab sich eine Verbesserung des Rostwiderstandes um etwa den * Paktor drei. Obgleich Weißblech tatsächlich im Vergleich zu dem groben beschichteten Blech der erfindungsgemäßen Art einen besseren Rostwiderstaud aufweist, sollte nicht vergessen werden, daß Weißblech erheblich höhere Herstellungskosten erfordert. Deshalb ist für Anwendungsfälle, bei denen geringere Korrosion zu erwarten ist, das etwas schlechtere beschichtete Blech der erfindungsgemäßen Art durchaus dem Weißblech vorzuziehen, weil es wesentlich weniger kostet. Abwandlungen des oben beschriebenen Verfahrens sind denkbar.

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So könnte beispielsweise der beschriebene Stahl mit Weißblechabmessung noch weiter auf Folienabmessung kaltgewalzt werden, ohne daß sich dadurch seine Korrosionsbeständigkeit erheblich ändert. Schließlich lassen sich auch zur Aufbringung des schützenden Metallüberzugs auf dem Stahl andere Techniken verwenden.

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE

l.J Verfahren zur Herstellung von korrosionsbeständigem, beschichtetem Stahlblech, dadurch gekennzeichnet, daß auf ein gebeiztes, warmgewalztes Stahlband -cw» wenigstens ein Metall, der sich aus Chrom, Kupfer, Nickel und Titan zusammensetzenden Gruppe aufgebracht wird, und daß das warmgewalzte Stahlband dann mit dem auf ihm befindlichen Überzug auf das gewünschte Endmaß kaltreduziert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kaltreduzierte beschichtete Stahl bei einer Temperatur unterhalb der Ac^-Temperatur solange geglüht wird, bis der Stahl im wesentlichen rekristallisiert ist, jedoch nicht solange, daß eine, erhebliche Legierungsbildung zwischen dem Überzug und dem Stahl eintritt,
3. Verfahren nach Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, daß der Glühschritt ein Zwischenglühen ist.
k. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glühschritt ein abschließender Verfahrensschritt nach der Reduzierung des Stahls auf das Endmaß ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß ein einziger Glühschritt aus einem Kastenglühen bei Temperaturen zwischen etwa 566 und etwa 621° C Über 1 bia 5 Stunden besteht. ;
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis h, dadurch gekennzeichnet, daß der Glühschritt aus einem kontinuierlichen Glühen bei einer Temperatur zwischen etwa 566 und ?O4° C über einen Zeitraum von weniger als 1 Minute besteht.

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7. Verfahren naoh einen der Ansprüche 1 bis k und ö, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zwischenglühen und ein abschließendes Glühen angewendet wird, das in jedem Fall ein kontinuierliches Glühen ist.
8. Verfahren naoh Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß der Stahl vor des Zwischenglühen auf das geringe Maß von 0,15 bis 0,38 mm Dicke kaltreduziert wird, und daß das geglühte Stahlband dann weiter auf eine Dicke von weniger als 0,15 mm kaltreduziert wird, bevor das abschließende Glühen erfolgt.
9· Verfahren naoh einem der Ansprüche 4, 5 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß der abschließende Glühschritt in einer hochreinen Wasserstoffateosphäre stattfindet.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug durch Bedanpfung in einer Dicke zwischen 0,13 und 0,025 nn aufgebracht wird.

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