DE2015187A1 - - Google Patents

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DE2015187A1
DE2015187A1 DE19702015187 DE2015187A DE2015187A1 DE 2015187 A1 DE2015187 A1 DE 2015187A1 DE 19702015187 DE19702015187 DE 19702015187 DE 2015187 A DE2015187 A DE 2015187A DE 2015187 A1 DE2015187 A1 DE 2015187A1
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

Patentanmeldung D 4ll6Patent application D 4ll6

"Zur Verwendung In bactericiden Textilbehandiungsmitteln geeignete Aufhellerkombination""For use in bactericidal textile treatment agents suitable brightener combination "

Bekanntlich dürfen pflegeleichte Textilien aus ausgerüsteten Cellulosefasern, synthetischen Pasern und Mischgeweben aus Cellulose- und Synthesefasern nicht bei Temporatüren oberhalb 8o°C behandelt werden. Um auch bei niedrigen Behandlungstemperaturen eine vollständige Abtötung aller auf dem Textilgut befindlichen Keime zu erzielen, setzt man den Mitteln, wie Wasch-, Nachspül- oder Steifungsmitteln, üblicherweise bactericide Stoffe zu. Es hat sich jedoch gezeigt, daß dabei der _Weißgrad., von optisch aufgehellten Textilien vielfach erheblich zurückgeht. Es bestand daher die Aufgabe, solche Kombinationen aus optischen Aufhellern und bactericiden Stoffen zu entwickeln, die diese unerwünschten Eigenschaften nicht zeigen. "It is well known that easy-care textiles from finished Cellulose fibers, synthetic fibers and blended fabrics Cellulose and synthetic fibers not with temporary doors above 8o ° C. To ensure that everything on the textile material is completely destroyed, even at low treatment temperatures to achieve the germs present, one relies on the means such as detergents, rinsing agents or stiffeners, usually bactericidal substances. It has been shown, however, that the _Weißgrad., of optically brightened textiles in many cases decreases significantly. The object was therefore to find such combinations of optical brighteners and bactericides To develop substances that do not show these undesirable properties. "

Gegenstand der Erfindung ist eine zur Textilbehandlung geeignete Kombination aus optischen Aufhellern und bactericiden Verbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt anThe subject of the invention is one suitable for textile treatment Combination of optical brighteners and bactericidal compounds, characterized by a content of

a) 1 Gewichtsteil eines optischen Aufhellers der Formela) 1 part by weight of an optical brightener of the formula

Cft,Cft,

CH,CH,

N -N -

109843/1799109843/1799

Henkel & Cio GmbH s.u. d la, r<,<.*>anm.M»*3 ο 4116Henkel & Cio GmbH su d la , r <, <. *> A nm.M »* 3 ο 4116

b) 0,1 bis 10 Geviichtsteile mindestens eines optischen Aufhellers der Formelb) 0.1 to 10 parts by weight of at least one optical Brighteners of the formula

- HM -/ V CH - CH I- HM - / V CH - CH I

so,xso, x

worin X für Natrium, Kalium, Ammonium oder Wasserstoff und Y für einen Rest der Formelwherein X is sodium, potassium, ammonium or hydrogen and Y is a radical of the formula

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

0 , -NHCMHOm., oder -NHCJI9111OCnH0n., m 2m+1 m 2m η 2n+l0, -NHC M H Om ., Or -NHCJI 9111 OC n H 0n ., M 2m + 1 m 2m η 2n + l

- CH2 - CH 2

und ra und η für ganze Zahlen von 1 bis 3 stehen,and ra and η stand for integers from 1 to 3,

c) 1 bis 100 Gewichtsteile l-Hydroxypyridin-2-thion und/oder 2-Hydroxy-2,4'trichlordiphenylather.c) 1 to 100 parts by weight of l-hydroxypyridine-2-thione and / or 2-hydroxy-2,4'trichlorodiphenyl ether.

Von den unter b) genannten optischen Aufhellern v/erden bevorzugt solche verwendet, in denen X für Natrium und Y für eine Morpholinogruppe oder eine Methylgruppe steht, ferner deren Geraische im Gev/ichtsverhältnis 4 : 1 bis 1:4, insbesondere 1 : 2 bis 2:1. Diese Gemische zeichnen sich dadurch aus, daß sie bei wiederholter Anwendung bzw. bei Überkonzentration nicht zu einer Vergrünung der behandelten Gewebe führen.Of the optical brighteners mentioned under b), preference is given to using those in which X stands for sodium and Y stands for a morpholino group or a methyl group, furthermore their skeleton in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4, in particular 1: 2 to 2: 1. These mixtures are characterized by the fact that, with repeated use or if overconcentrated, the treated tissue will not turn green.

1098^3/17991098 ^ 3/1799

Henke! A Cie GmbH StIt* 5 zur Polenlanmoldung D T1IlOHang! A Cie GmbH StIt * 5 zur Polenlanmoldung DT 1 IlO

Das Gewichtsverhältnis des unter a) genannten Aufhellers zu dem unter b) genannten Aufheller bzw. Aufhellergeraisch beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 ; 10, das Verhältnis aus dem Gesamtgewicht sämtlicher Aufheller zu dem Gewicht der unter c) genannten Bäctericiden vorzugsweise 1 : 2 bis 1 :The weight ratio of the brightener mentioned under a) to the brightener or brightener mentioned under b) is preferably 2: 1 to 1; 10, the ratio off the total weight of all brighteners to the weight of the bactericides mentioned under c) preferably 1: 2 to 1:

Das erfindungsgemäße Gemisch aus optischen Aufhellern und Bäctericiden kann unmittelbar zur Textilbehandlung verwendet werden, wobei es in wässriger Lösung, beispielsweise in einer Konzentration von 0,01 bis 1 g/Liter angewendet werden kann. Vorzugsweise werden sie jedoch im Gemisch mit Textilbehandlungsmitteln angewandt bzw. derartigen Mitteln zugesetzt.The inventive mixture of optical brighteners and Bäctericiden can be used directly for textile treatment, it being in aqueous solution, for example can be used at a concentration of 0.01 to 1 g / liter. However, they are preferably mixed applied with textile treatment agents or added to such agents.

Unter Textilbehandlungsmitteln werden alle zur Behandlung, d.h. zur Reinigung, Bleichung, Avivierung und Appretierung von Textilfasern, Garnen und Geweben geeigneten Mittel, vorzugsweise jedoch Waschmittel-, avivierend wirkende Nachspülmittel sowie Steifungsmittel für Textilien aus natürlichen und synthetischen Fasern verstanden. Die Textilwaschraictel weisen ein Gehalt an oberflächenaktiven Waschrohstoffen sowie anorganischen und/oder organischen nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen auf und enthalten das erfindungsgemäße Gemisch aus optischen Aufhellern und Bactericid in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-^, bezogen auf Feststoffgehalt. Die Textilweichmachungsmittel enthalten im wesentlichen eine in Wasser dispergierbare, höhermolekulare Ammoniumverbindung, insbesondere ein quartäres Ammoniumsalz. Die Steifungs- und Appreturmittel enthalten im wesentlichen ein in Wasser lösliches bzw. dispergierbares Polymeres natürlichen oder synthetischen Ur-; sprungs. Der auf Feststoffanteil bezogene Gehalt der Weichmachungs-, Steifungs- und Appreturmittel an dem erfindungsgemäßen Gemisch beträgt ebenfalls 0,1 bis 5 Gew.-^.Textile treatment agents are all used for treatment, i.e. for cleaning, bleaching, finishing and finishing agents suitable for textile fibers, yarns and fabrics, but preferably detergents, rinsing agents with a finishing effect as well as stiffening agents for textiles made of natural and synthetic fibers. The textile washing policy have a content of surface-active detergent raw materials as well inorganic and / or organic non-surface-active building salts and contain the mixture according to the invention of optical brighteners and bactericides in an amount of 0.1 to 5 wt .- ^, based on solids content. The fabric softeners essentially contain a water-dispersible, higher molecular weight ammonium compound, in particular a quaternary ammonium salt. The stiffening and finishing agents essentially contain a water-soluble or water-dispersible polymer, natural or synthetic original; jump. The content of plasticizing, Stiffening and finishing agent on the mixture according to the invention is also 0.1 to 5 wt .- ^.

10 9 8 4 3/179910 9 8 4 3/1799

Henkel & Cie GmbH s.»Henkel & Cie GmbH s. »

Die Wasch- und Reinigungsmittel können übliche anionische Waschrohstoffe vom SuIfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner co-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Wasch- mitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamlden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.The detergents and cleaning agents can be customary anionic Contain washing raw materials of the sulfonate or sulfate type. First and foremost come alkylbenzenesulfonates, for example n-Dodecylbenzenesulfonate, also possible, olefin sulfonates, such as, for example, by sulfonation of primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis are obtained, as well as alkyl sulfonates, as they are made from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins. Also suitable are co-sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols. Further compounds of this class that may be present in the detergents are the higher molecular weight sulfated ones Partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali salts of the monoalkyl ethers or the Monofatty acid ester of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Sulphates also come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates.

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulf onat.Other suitable anionic washing raw materials are alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. the sodium soaps made from coconut, palm kernel or tallow fatty acids. As zwitterionic washing raw materials come alkyl betaines and especially alkylsulfobetaines possible, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulf onat.

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Henkel & Cie GmbH s·»· j ™r rai.ntaem.idun» οHenkel & Cie GmbH s · »· j ™ r rai.ntaem.idun» ο

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kaliumr und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoff atome.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, Potassium and ammonium salts as well as organic salts Bases such as mono-, di- or triethanolamine are present. If the said anionic and zwitterionic Compounds have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and 8 to 22 carbon atoms. In the connections with an araliphatic hydrocarbon radical contain the preferably unbranched alkyl chains on average 6 to 16 carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen· infrage, die 2 bis j5O Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthyleriglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen* 6 bis 14 Kohlenstoff atome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 5 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.Polyglycol ether derivatives of alcohols are primarily used as non-ionic surface-active detergent substances, Fatty acids and alkylphenols, 2 to 50 Glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon residue contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of ethylene glycol ether groups is particularly suitable 5 to 15 and their hydrocarbon radicals differ from straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols with a straight-chain * having 6 to 14 carbon atoms Derive alkyl chain. By the addition of 5 to 15 mol Propylene oxide to the last-mentioned polyethylene glycol ethers or by converting them into the acetals are used as detergents obtained, which are characterized by a particularly low foaming power.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis .100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheifc 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Other suitable nonionic detergent raw materials are the water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and polyethylene oxide adducts containing 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The mentioned Compounds usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated can be used.

109843/1799 -109843/1799 -

ORtQtNAL INSPECTiO " 6 -LOCAL INSPECTIO "6 -

Henkel & CIe GmbH s.ii· 6 lur Pot.nianm.id«*, ο "HoHenkel & CIe GmbH s.ii · 6 lur Pot.nianm.id «*, ο" Ho

Geeignete Mischungsbestandteile sind ferner anorganische Reinigungssalze, insbesondere kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate, Tetrametaphösphate sowie höherkondensierte Phosphate in Form-der neutralen oder sauren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Verzugsweise v/erden Alkali-.triphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Weiterhin kommen Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na2O : SiO2 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt.Suitable components of the mixture are also inorganic cleaning salts, in particular condensed phosphates, such as pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates, trimetaphosphates, tetrametaphosphates and more highly condensed phosphates in the form of the neutral or acidic sodium, potassium or ammonium salts. Alkali triphosphates and their mixtures with pyrophosphates are preferably used. Furthermore, silicates are possible, in particular sodium silicate, in which the ratio of Na 2 O: SiO 2 is 1: 3.5 to 1: 1.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, reinigend wirkende, stickstoff- oder phosphorhaltige Komplexierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkali- oder Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Geeignete Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrile des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly~(N-ß-propionsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 200 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind. Brauchbare phosphorhaltige Komplexierungsmittel sind die Alkali- und Ammoniumsalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotrl-fraethy lenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methy lenphosphonsäure ), 1-Hydroxyäthan-l, 1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphon- · säuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplex!erungamittel sind verwendbar.The condensed phosphates can also be wholly or partially be replaced by organic, cleansing, nitrogen- or phosphorus-containing complexing agents. For this count the alkali or ammonium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acid mentioned. Suitable homologs can, for example by polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification carboxylic acid salts or by reacting polyamines with a molecular weight of 500 to 100,000 with chloroacetic acids or bromoacetic acid salts are produced in an alkaline medium. Further suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-ß-propionic acid) -ethylenimines with an average molecular weight of 500 to 200,000, which are analogous the N-acetic acid derivatives are available. Useful phosphorus-containing complexing agents are the alkali and Ammonium salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotrl-fraethy lenphosphonic acid), ethylenediaminotetra- (methy lenphosphonic acid), 1-hydroxyethane-l, 1-diphosphonic acid, Methylenediphosphonic acid, ethylene diphosphonic acid and the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Also mixtures of the aforementioned complexing agents are usable.

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Henkel & Cie GmbH S.It· 7 «r Patenlanm.ldung D 411θHenkel & Cie GmbH S.It · 7 «r patent application D 411θ

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt»Neutral salts, such as sodium sulphate and sodium chloride, as well as substances are also used as components of the mixture Regulation of the pH value into consideration, such as bicarbonates, Carbonates, borates and hydroxides of sodium or potassium, and also acids such as lactic acid and citric acid. The amount the alkaline reacting substances including the alkali silicates and phosphates should be dimensioned so that the pH value of a usable lye for coarse laundry is 9 to 12 and for delicates 6 to 9 »

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes SehaumvermÖ-gen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionisehen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nicht ionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden. .Through a suitable combination of different surface-active detergent raw materials or building salts with one another in many cases increased effectiveness, for example improved washing power or reduced visual space, be achieved. Such improvements are possible, for example, by combining anionic with non-ionic and / or zwitterionic compounds with one another, by combining different non-ionic compounds with one another or by mixtures of Laundry raw materials of the same type, which differ in terms of Number of carbon atoms or the number and position of Distinguish double bonds or chain branches in the hydrocarbon. They can also act synergistically Mixtures of inorganic and organic synthesis salts used or combined with the mixtures mentioned above will. .

Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck sauerstoff abgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkallpercarbonate, Alkaliperphosphate, Harristoffperhydrat und Alkalipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Al-kalihypochlorite, chloriertes Trinatriumphosphat und chlorierte Gyanursaure bzw* deren Alkalisalze. Die Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren, wie Tetraaeetylglykoluril, sowie Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen. «.Depending on their intended use, the agents can contain oxygen-releasing bleaches, such as hydrogen peroxide, alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali perphosphates, urate perhydrate and alkali persulfates or compounds containing active chlorine, such as alkali metal hypochlorites, chlorinated trisodium phosphate and chlorinated gyanuric acid or their alkali salts. The per connections can be mixed with bleach activators, such as tetraeaetylglycoluril, and stabilizers, such as magnesium silicate, are present. «.

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Henkel & CIe GmbH Se!»· ° »r Pat«ntcmm«ldui>8 DHenkel & CIe GmbH Se! »°» r Pat «ntcmm« ldui> 8 D

411O411O

Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Pumar-, Itacon-, Citracon- und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.Other suitable ingredients in the mixture are graying inhibitors, e.g. sodium cellulose glycolate, as well as the water-soluble alkali salts of synthetic polymers, which contain free carboxyl groups. These include the polyesters or polyamides made from tricarboxylic and tetracarboxylic acids and dihydric alcohols or diamines, also polymeric acrylic, methacrylic, maleic, pumar, itacon, citracon and aconitic acid and the copolymers of the unsaturated carboxylic acids mentioned or their copolymers with olefins.

Mittel, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen bestimmt sind, enthalten zweckmäßigerweise bekannte schaumdämpfende Mittel, so z.B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen,verzweigten oder cyclischen primären Monoamins oder durch Propoxyllerung bzw. Butoxylierung von Melamin erhältlich sind.Agents which are intended for use in drum washing machines suitably contain known foam-suppressing agents Agents such as saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 to 24 carbon atoms or triazine derivatives, by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2 to 3 moles of an aliphatic, straight-chain, branched or cyclic primary monoamine or by propoxylation or butoxylation of melamine.

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus sübtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45° und 700C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.To further improve the soil-releasing properties of the agents according to the invention, they can also contain enzymes from the class of proteases, lipases and amylases. The enzymes can be of animal and vegetable origin, for example from digestive enzymes or yeasts, such as pepsin, pancreatin, trypsin, papain, catalase and diastase. Preferably from bacterial strains or fungi, such as Bacillus sübtilis and Streptomyces griseus, Enzymatic active substances obtained used, which are relatively resistant to alkali compounds and anionic detersive active ingredients and will not be inactivated appreciably at temperatures between 45 ° and 70 0 C.

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Henkel & CIO GmbH Seil· 9 zur Patentanmeldung D 4110Henkel & CIO GmbH Seil 9 for patent application D 4110

Weiterhin können zwecks Griffverbesserung nichtquartäre höhermolekulare Ammoniumverbindungen zugesetzt werden, z.B. das Talgfettsäureamid des Aminoäthyläthanolamins. Als Hautschutzmittel kommen Mono- und Diäthanolamide bzw. Isopropanolamide höhermolekularer Fettsäuren in Betracht.Furthermore, non-Quaternaries can be used for the purpose of improving the grip higher molecular ammonium compounds are added, e.g. the tallow fatty acid amide of aminoethylethanolamine. Mono- and diethanolamides or isopropanolamides of higher molecular weight fatty acids can be used as skin protection agents Consideration.

Die Waschmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, insbesondere sprühgetrockneter, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Sthylbenzolsulfonsäure enthalten.The detergents can be liquid, pasty or solid, for example powdery, in particular spray-dried, granulated or lumpy form. Liquid preparations can be used for the purpose of better Solubility with water-miscible solvents, in particular ethanol and i-propanol as well as solubilizers, such as the alkali salts of benzene, toluene, xylene or sthylbenzenesulfonic acid.

Die Zusammensetzung der verschiedenen Waschmittelbestandteile, deren Anteil insgesamt 95 bis 99*99 Gewichtsprozent, bezogen auf Feststoffanteil, beträgt, kann bei den besonders interessierenden Vollwaschmitteln dem folgenden Schema entsprechen (Angaben in Gewichtsprozent):The composition of the various detergent ingredients, their share in total 95 to 99 * 99 percent by weight, based on the solids content, the following can be used for the heavy duty detergents of particular interest Correspond to the scheme (data in percent by weight):

- 10 -- 10 -

1098U/17Ö91098U / 17Ö9

Henkel & Cie GmbH s·»» ^ zur Pat.nionmiijun» ο 4 116Henkel & Cie GmbH s · »» ^ to the Pat.nionmiijun » ο 4 116

1 bis 4θ % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen,1 to 4θ % of at least one compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances,

10 bis 80 i> mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärker bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes, 10 to 80 i> at least one non-surface-active, cleaning enhancer or complexing building salt,

10 bis 50 # einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 % sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.10 to 50 # of a per compound, in particular sodium perborate containing water of crystallization or anhydrous, and mixtures thereof with stabilizers and activators, 0.1 to 20 % other auxiliaries and additives.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 $>, vorzugsweise 5 bis 70 2> aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 #, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu " 100 #, vorzugsweise 10 bis 50 # aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 fo, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalinetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 #, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmlttels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %t vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.The washing active substances can contain up to 100 % , preferably 5 to 70%, from compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100%, preferably 5 to 40% from nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100%, preferably 10% The synthesis salts can consist of up to 100 % , preferably 25 to 95% of alkali metal triphosphates and mixtures thereof with alkali metal pyrophosphates, up to 100%, preferably 5 to 50% of an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid , Ethylenediaminotetraacetic acid and up to 100 % t, preferably 5 to 75 %, of at least one compound from the class of alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 %t vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 3 % anwesend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 #, vorzugsweise 0,2 bis 3 % vorliegen können und die Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 #, betragen kann.To the other excipients and additives include foam inhibitors, which in the inventive compositions in an amount up to 5% t preferably in an amount of 0.2 to 3% may be present, and also the enzymes in an amount up to 5 #, preferably 0.2 to 3 % , and the graying inhibitors, the proportion of which can be up to 5 %, preferably 0.2 to 3 #.

1 0 9 8 A 3 / 1 7 9 91 0 9 8 A 3/1 7 9 9

Il -Il -

Henkel & Cie GmbHHenkel & Cie GmbH Seit* iJ. lur Paünlanmatduna DSince * iJ. lur Paünlanmatduna D

Die in den Avivagemitbeln vorzugsweise enthaltenen höhermolekularen Ammoniumverbindungen können die folgenden Formeln aufweisen: ; ·■··.--The higher molecular weight ammonium compounds preferably contained in the Avivagemitbeln may have the following formulas:; · ■ ·· .--

(D(D

R1-N-R-R 1 -NR-

ι tι t

(2)(2)

R1-CO-N-R^-N-Ri1 1 ■ t ο ι R 1 -CO-NR ^ -N-Ri 1 1 ■ t ο ι

O)O)

:; -CO-N -R£ -N:; -CO-N -R £ -N

(4)(4)

N N-CH0 N N-CH 0 / χ

(5)(5)

(6)(6)

ιΊ09δ437Ί709 ι Ί09δ437Ί709

Henkel & CJe GmbH s.». 12 Iur pai.„tanm.idUng ο 411θHenkel & CJe GmbH s. ». 12 Iur p a i. " T anm.id U n g ο 411θ

in denenin which

R und Rp gleiche oder ungleiche, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25* vorzugsweise 15 bis 21 Kohlenstoffatomen, R, eine Alkyl- oder^Hydroxylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen,
R2, = R-, oder eine Benzylgruppe,
R and Rp identical or dissimilar, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals with 11 to 25 * preferably 15 to 21 carbon atoms, R, an alkyl or ^ hydroxyl group with 1 to 2 carbon atoms,
R 2 , = R-, or a benzyl group,

R,_ = R-. oder ein Wasserstoffatom,R, _ = R-. or a hydrogen atom,

5 ?
Rg eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
5 ?
Rg is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms

. und A ein Anion, beispielsweise ein Halogenid-, Acetat™ oder Alkylsulfat-Ion oder ein Äquivalent eines Sulfat- oder Phosphat-Ions bzw. das Anion einer mehrwertigen Carbonsäure, Ψ z.B. der Oxal- oder Citronensäure bedeuten.. and A is an anion, for example a halide, acetate ™ or alkylsulfate ion or an equivalent of a sulfate or phosphate ion or the anion of a polyvalent carboxylic acid, for example, Ψ represents the oxalic acid or citric acid.

Auch Gemische verschiedener oberflächenaktiver Anjnoniumverbindungen können eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel quartäre Ammoniumsalze gemäß Formel 1, in denen die Reste R. und R2 geradkettige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Reste R^ und R1, Methyl- oder Kthylgruppen darstellen.Mixtures of different surface-active ammonium compounds can also be used. The agents according to the invention preferably contain quaternary ammonium salts according to formula 1, in which the radicals R. and R 2 represent straight-chain, saturated hydrocarbon radicals having 16 to 18 carbon atoms and the radicals R 1 and R 1 represent methyl or ethyl groups.

Die quartären Ammoniumverbindungen können auch ganz oder teilweise durch Kondensationsprodukte ersetzt werden, die durch Umsetzung von gehärtetem Talgfettsäuretriglycerid mit Aminoäthyläthanolandd im Molverhältnis 1 : 1 erhalten und mit an-' organischen oder organischen Säuren, insbesondere Glykolsäure, neutralisiert wurden.The quaternary ammonium compounds can also be wholly or partially are replaced by condensation products that are obtained by reacting hardened tallow fatty acid triglyceride with aminoethylethanolandd obtained in a molar ratio of 1: 1 and with inorganic or organic acids, in particular glycolic acid, were neutralized.

Die Gemische aus höhermolekularen Ammoniumverbindungen und optischem Aufheller können in wasserfreier Form oder auch in Anwesenheit von Wasser oder mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln vermischt werden. Im ersteren Falle erhält man Gemische von fester bis schmalzartiger Konsistenz, die ggf. durch Zusatz inerter Füllstoffe verfestigt bzw. in körnige, schlittfähige Pulver überführt werden können. Vorzugsweise liegen die Geraische jedoch in Form wasserhaltiger, gießbarer Dispersionen oder Pasten vor. Dex^artige Dispersionen enthalten im allgemeinen 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-^ an oberflächenaktiver Ainmoniumverbindung.The mixtures of higher molecular weight ammonium compounds and optical brightener can be in anhydrous form or else be mixed in the presence of water or water-miscible solvents. In the former case, mixtures are obtained of firm to lardy consistency, which if necessary solidifies by adding inert fillers or in granular, skidable powder can be transferred. Preferably however, the framework is in the form of water-based, pourable dispersions or pastes. Contain dex ^ like dispersions generally 3 to 15, preferably 5 to 10 wt .- ^ an surface-active ammonium compound.

109843/1799 , 13 .109843/1799, 13 .

& Cie GmbH Srt» IjJ Mr Patentoiinwldune O tyllö /C U ID I O /& Cie GmbH Srt »IjJ Mr Patentoiinwldune O tyllö / C U ID I O /

Die LagerstablIitat der wäßrigen Dispersionen kann ggf. durch Zugabe geringer Mengen an Stabilisatoren verbessert werden. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Fettsäurealkylolamide, insbesondere Fettsäuremono- oder -diäthanolamid, Fettsäureniono- oder -dipropanolamid und Fettsäuremono- oder -diisopropanolamid, ferner Polyäthylenglykole vom Molgewicht 200 bis 10 000 sowie Polyäthylenglykolätherderivate von höhermolekularen Alkoholen, Aminen, Fettsäuren und Alkylphenolen bzw. von Alkylpartialäthern oder Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole. In den vorgenannten Polyglykolätherderivaten kann der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest 10 bis 2.h Kohlenstoffatome und der Polyglykolätherrest 2 bis 50 Äthylenglykoläthergruppen aufweisen. Die Dispersionen können die Stabilisatoren in Mengen von 0,05 bis 5 #, vorzugsweise 0,1 bis 1 #; enthalten.The shelf life of the aqueous dispersions can, if necessary, be improved by adding small amounts of stabilizers. Suitable stabilizers are, for example, fatty acid alkylolamides, in particular fatty acid mono- or diethanolamide, fatty acid iono- or dipropanolamide, and fatty acid mono- or diisopropanolamide, and also polyethylene glycols with a molecular weight of 200 to 10,000 and polyethylene glycol ether derivatives of higher molecular weight alcohols or fatty acid partic acids or alkyl phenolic acid esters, amines, and fatty acid partial esters, amines, fatty alcohols polyhydric alcohols. In the aforementioned polyglycol ether derivatives , the hydrophobic hydrocarbon radical can have 10 to 2 h carbon atoms and the polyglycol ether radical can have 2 to 50 ethylene glycol ether groups. The dispersions can contain the stabilizers in amounts of 0.05 to 5 #, preferably 0.1 to 1 #; contain.

Den wäßrigen Dispersionen können weiterhin die üblichen Zusatzstoffe und Lösungsmittel zugesetzt werden.'Geeignet sind neutrale Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumbor-at, Natriumacetat, Natriumeitrat sowie die entsprechendetrKalium- und Ammoniumsalze. Weiterhin kommen organische Lösungsmittel, wie niedermolekulare Alkohole, insbesondere Äthanol und Isopropanol, Ätheralkohole, Glykole, Di- und Triglykol, Glycerin, Polyglycerin und Glycerinäther, Ketone, Harnstoff und Alkylolharnstoffe in Frage. Außerdem können den Mitteln geeignete Konservierungsmittel, Färb- und Duftstoffe zugesetzt werden.The customary additives can also be added to the aqueous dispersions and solvents are added. '' Neutral salts such as sodium chloride, sodium sulfate, Sodium borate, sodium acetate, sodium citrate and the corresponding potassium and ammonium salts. There are also organic solvents, such as low molecular weight alcohols, in particular ethanol and isopropanol, ether alcohols, glycols, di- and triglycols, glycerine, polyglycerine and glycerine ether, Ketones, urea and alkylolureas are possible. In addition, suitable preservatives, coloring agents and Fragrances are added.

109843/1799109843/1799

Henkel & CiO GmbH S.It· I^ iur PoUnlanm.ldgr.9 D JOHenkel & CiO GmbH S.It I ^ iur PoUnlanm.ldgr.9 D JO

Als weiteres Anwendungsgebiet kommt der Einsatz der Gemische aus optischen Aufhellern und Bactericid in Textilsteifungs- und Appreturmitteln infrage.'Derartige Mittel enthalten üblicherweise in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie Stärke, beispielsweise Mais- oder Reisstärke, oxalkylierte Stärke, Carboxymethylcellulose, Methyl- oder Äthylcellulose, Oxyäthylcellulose, Polyäthylenoxide, insbesondere solche vom Molekulargewicht 2000 bis 20 000, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure sowie Mischpolymerisate aus den genannten Vinylpolymeren. Auch Gemische verschiedener Polymerer sind gebräuchlich. Zur Verbesserung der Eigenschaften dieser-Mittel können Neutralsalze, wie Natriumchlorid, Borax oder Natriumacetat, Lösungs- und Weichmachungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder Isopropahol, Ä'theralkohole, Glykole, Glykoläther, Glycerin und sonstige Polyalkohole, ferner anionische und/oder nichtionische Netzmittel, Konservierungsmittel, Duftstoffe und BUgelhilfsmittel, wie Paraffine und Hartwachse, zugesetzt werden. Die Mittel können als Pulver, Paste oder als wäßrige Dispersionen vorliegen. Ihr Gehalt an der erfindungsgemäßen Aufhellerkombination beträgt 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Pestsubstanz.Another area of application is the use of mixtures of optical brighteners and bactericides in textile stiffening and finishing agents in question. Such agents contain Polymers of natural or synthetic origin that are usually soluble or dispersible in water, such as starch, for example corn or rice starch, alkoxylated starch, carboxymethyl cellulose, methyl or ethyl cellulose, Oxyethyl cellulose, polyethylene oxides, especially those with a molecular weight of 2000 to 20,000, polyvinyl alcohol, Polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylonitrile, polyacrylic acid and Copolymers of the vinyl polymers mentioned. Mixtures of different polymers are also used. To the Neutral salts, such as sodium chloride, borax or sodium acetate, solvents and plasticizers such as methanol, ethanol or isopropahol, ether alcohols, glycols, glycol ethers, Glycerine and other polyalcohols, as well as anionic and / or nonionic wetting agents, preservatives, Fragrances and ironing aids, such as paraffins and hard waxes, are added. The funds can be used as a powder, Paste or in the form of aqueous dispersions. Their content of the brightener combination according to the invention is 0.01 up to 1 percent by weight, based on the particulate matter.

Die erfindungsgemäßen Gemische aus optischen Aufhellern und Bactericiden sowie die Textilbehandlungsmlttel, die diese Gemische enthalten, zeigen gute keimtötende Eigenschaften. Im Gegensatz zu bekannten Kombinationen tritt keine Fluoreszenzlöschung der optischen Aufheller auf, weshalb die damit behandelten Textilien, insbesondere solche aus Cellulose und Polyamid, sich durch einen guten Weißgrad auszeichnen.The mixtures according to the invention of optical brighteners and bactericides and the textile treatment agents which contain them Containing mixtures show good germicidal properties. In contrast to known combinations, there is no fluorescence quenching the optical brightener, which is why the textiles treated with it, especially those made of cellulose and polyamide, are characterized by a good degree of whiteness.

- 15 109843/1799. - 15 109843/1799.

Henkel & Cie GmbH s.u. J-!?'mr roi.nionm.idung ο txxo ·Henkel & Cie GmbH see below J - !? 'mr roi.nionm.leid ο txxo · BeispieleExamples

Nicht aufgehellte Baumwoll- bzw. Polyamidgewebe wurden ' 10 mal jeweils 10 Minuten bei einer Temperatur von 60 C, einem Gewichtsverhältnis von Textilmaterial zu Waschflotte von 1 : 20 und einer Waschmittelkonzentration von 5 g/l unter Verwendung von Leitungswasser von 16 dH gewaschen. Das Waschmittel wies die folgende Zusammensetzung auf (Angaben in Gewichtsprozent):Cotton or polyamide fabrics that were not lightened were ' 10 times for 10 minutes each time at a temperature of 60 ° C., a weight ratio of textile material to washing liquor of 1:20 and a detergent concentration of 5 g / l using tap water of 16 dH. The detergent had the following composition (Data in percent by weight):

10 % n-Dodecylbenzolsulfonat .(Na-SaIz-) 3 ....# .Oley !alkohol mit 10 Äthyleng lyko läthergruppen , 3 % Na-Seife aus gesättigten C12-Cp2-Fettsäuren 45 % Pentanatriumtriphosphat10 % n-Dodecylbenzenesulfonat. (Na-SaIz-) 3 .... # .Oley! Alcohol with 10 ethylene glycol ether groups, 3 % Na-soap from saturated C 12 -Cp 2 -fatty acids 45 % pentasodium triphosphate

22 % Natriumperborat ·22 % sodium perborate

^ >,5 % Natriumsilikat (Na2OrSiO2 = ls:3.,3) 2,5% Magnesiumsilikat
0,5 ^ Na-Äthylendiaminotetraacetat 0,5 ^.Natriumcelluloseglykolat
^>, 5 % sodium silicate (Na 2 OrSiO 2 = ls: 3rd, 3) 2.5 % magnesium silicate
0.5 ^ Na ethylenediaminetetraacetate 0.5 ^. Sodium cellulose glycolate

Die restlichen 10 % entfielen auf optische Aufheller, Bactericid und Natriumsulfat. Bei der im folgenden mit A bezeichneten Verbindung handelt es sich um den unter a) genannten optischen Aufheller. Die mit B bezeichneten Aufheller entsprechen dem unter b) genannten Typ und zwar steht X für Natrium, Y im Falle der mit der B1 bezeichneten Verbindung für eine Morpholinogruppe und im Falle der mit B2 bezeichneten Verbindung für eine Methylaminogruppe. In "dem mit B, bezeichneten Aufheller steht Y für die Gruppe -HHClLCEU-O-CH,..The remaining 10 % was made up of optical brighteners, bactericides and sodium sulfate. The compound designated below with A is the optical brightener mentioned under a). The brighteners marked with B correspond to the type mentioned under b), namely X stands for sodium, Y in the case of the compound marked B 1 for a morpholino group and in the case of the compound marked B 2 for a methylamino group. In "the brightener marked B, Y stands for the group -HHClLCEU-O-CH, ..

■■■·■-"·' ->"'■■■" '"■·- ■■-.-■ ■·*-■■-.■■-.■ '·■ - 16 ■-■■■■'■■■■■■ · ■ - "· '->"' ■■■ " '" ■ · - ■■ -.- ■ ■ · * - ■■ -. ■■ -. ■' · ■ - 16 ■ - ■■ ■■ '■■■

109643/1799109643/1799

Henkel & Cie GmbH seit« 4 LlHenkel & Cie GmbH since «4 ll

Die Remission der gewaschenen und getrockneten Textiiproben wurde auf photometrischem Wege bestimmt und zwar mithilfe des Gerätes "Elrepho" (Hersteller Carl Zelß, Oberkochen, Bundesrepublik Deutschland) unter Verwendung einer Xenonlampe und der drei Farbfilter FMX/L, FMY/L und FMZ/L. Aus den gemessenen Reflexionswerten R„, R„ und R„ läßt sich nach der von BERGER angegebenen Formel der Weißgrad W wie folgt berechnen:The remission of the washed and dried textile samples was determined photometrically with the help of of the device "Elrepho" (manufacturer Carl Zelß, Oberkochen, Federal Republic of Germany) using a xenon lamp and the three color filters FMX / L, FMY / L and FMZ / L. From the measured reflection values R ", R" and R " Using the formula given by BERGER, the whiteness W can be calculated as follows:

W = R,,+W = R ,, +

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Sie zeigen, daß bei Verv/endung der erfindungsgemäßen Gemische aus optischen Aufhellern und Bactericiden gegenüber bactericldfreien Mitteln keine nennenswerte Abnahme, vielfach sogar eine Zunahme des Weißwertes zu beobachten ist.The results are shown in Table 1. They show that when using the invention Mixtures of optical brighteners and bactericides compared to bactericld-free agents no significant decrease, in many cases even an increase in the white value can be observed.

Zum Vergleich wurden die Versuche mit anderen bekannten Bactericiden Viiederholt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Sie zeigen einen starken Abfall der V/eißwerte bei Zusatz des Bactericids.For comparison, the tests with other known bactericides were repeated four times. The results are in the Table 2 compiled. They show a sharp drop in the exposure values when the bactericide is added.

- 17 -- 17 -

Henkel * de GmbHHenkel * de GmbH Sail· J- I iur Patanlanmddung OSail · J- I iur Patanlanmddung O

Beispielexample Aufheller
in Gew.-#
Brightener
in weight #
Bactericid
(in Gew.-%)
Bactericide
(in% by weight )
Weißwert
Baumwolle
White level
cotton
Polyamidpolyamide
Anfangs-
wert
At first-
value
-- -- 70,270.2 45.345.3
-- 0,05 % A
0,2 % B1
0.05 % A
0.2 % B 1
-- 172,7172.7 108,8108.8
11 0,05 # A
0,2 # B1
0.05 # A
0.2 # B 1
1 % 1-Hydroxy-
pyridinthion
1 % 1-hydroxy
pyridinthion
172,5172.5 107,7107.7
22 0,05 Ji A
0,2 % B1
0.05 Ji A
0.2 % B 1
1 % 2-Hydroxy-
2,4,4'-trichloi
diphenyläther
1 % 2-hydroxy
2,4,4'-trichloi
diphenyl ether
174,5174.5 107,8107.8
-- 0,05 % A
0,2 £ B2
0.05 % A
0.2 £ B 2
-- 172,2172.2 108,8108.8
33 0,05 % A
0,2 £ B2
0.05 % A
0.2 £ B 2
wie Beisp. 1like example 1 172>2172> 2 107,8107.8
44th 0,05 % A
0,2 % B2
0.05 % A
0.2% B 2
wie Beisp. 2like example 2 172,2172.2 107,9107.9
55 0,05 # A
0,1 £ B1
0,1 ^ B2
0.05 # A
0.1 £ B 1
0.1 ^ B 2
wie Beisp. 2like example 2 172,6172.6 107,9107.9
66th 0,05 % A
0,2 % Bj
0.05 % A
0.2 % Bj
wie Beisp. 2like example 2 172,0172.0 107,9107.9

Tab. 1Tab. 1

- 18 -- 18 -

109843/1799109843/1799

Henkel & Cie GmbH s.„. l8 „„«..^.Μ... D 2HlO 2 O I 5 1 8 Beispiel 7 Henkel & Cie GmbH see “. l8 """.. ^. Μ ... D 2 HlO 2 OI 5 1 8 Example 7

Baumwolltextilien wurden mit einer wäßrigen Dispersion imprägniert, die 10 g/l eines Steifungsmittels gemäß folgender Zusammensetzung enthielt (in Gewichtsprozent):Cotton textiles were impregnated with an aqueous dispersion containing 10 g / l of a stiffening agent according to contained the following composition (in percent by weight):

97,8 % Reisstärke97.8 % rice starch

1,0 % Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 1IOOO) •0,2 % Netzmittel (Na-Cocosfettalkoholsulfat) 0,8 % 2-Hydroxy-2,4,V-trichlordiphenyläther 0,2 % optisches Aufhellergemisch im Verhältnis A : B1 wie 1:5.1.0 % polyethylene glycol (molecular weight 1 100O) • 0.2 % wetting agent (Na coconut fatty alcohol sulfate) 0.8 % 2-hydroxy-2,4, V-trichlorodiphenyl ether 0.2 % optical brightener mixture in the ratio A: B 1 as in 1 : 5.

Die gesteiften und gebügelten Textilien waren gegenüber solchen, die mit einem aufhellerfreien Präparat gleicher Zusammensetzung behandelt worden waren, deutlich aufgehellt. Hinsichtlich des Weißwertes unterschieden sich die Proben nicht von solchen," die mit einem bactericidfreien Mittel behandelt worden waren.The stiffened and ironed textiles were the same as those with a brightener-free preparation Composition had been treated, clearly lightened. The samples differed in terms of whiteness not from those "who had been treated with a bactericide-free agent.

Beispiel 8Example 8

Baumwolltextilien, die zuvor mit einem Waschmittel gemäß Beispiel 1 gewaschen v/orden waren, wurden in eine Nachspülflotte eingelegt, die 1 g/l des folgenden Avivagemittels enthielt:Cotton textiles which had previously been washed with a detergent according to Example 1 were placed in a final rinse inserted, which contained 1 g / l of the following softener:

w 7,5 % Di-talgalkyl-dimethyl-ammoniumchlorid w 7.5 % di-tallow alkyl dimethyl ammonium chloride

2,7 % Isopropanol2.7 % isopropanol

0,5 % Polyäthylenoxid (Molekulargewicht 400)0.5 % polyethylene oxide (molecular weight 400)

0,3 % Natriumacetat0.3 % sodium acetate

0,5 % 2-Hydroxy-2,4,4'-trichlordiphenylather0.5 % 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphenyl ether

0,05 % optisches Aufhellergemisch im Verhältnis0.05 % optical brightener mixture in the ratio

A : B1 wie 1 : 4A: B 1 like 1: 4

Rest WasserRest water

Das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Behandlungsflotte betrug 1:8. Nach dem Schleudern und Trocknen wurden die Proben mit Textilien verglichen, die mit einem bactericidfreien Mittel gleicher Zusammensetzung behandelt worden waren. Beide Probereihen zeigten keinen Unterschied hinsichtlich ihres Weißgrades. 109843/1789 The weight ratio of textile material to treatment liquor was 1: 8. After spinning and drying, the samples were compared with textiles that had been treated with a bactericide-free agent of the same composition. Both series of samples showed no difference in terms of their degree of whiteness. 109843/1789

Henkel & Cie GmbH S«lt«19 iur PotentanmeldunaHenkel & Cie GmbH S «lt« 19 iur Potentanmelduna

Vergleichs- Aufheller Bactericide WeißwertWComparative brightener Bactericide white value W.

versuch (Gew.-^) (Gew.-$) . (Polyamid)attempt (wt .- ^) (wt .- $). (Polyamide)

A 0,05 % A 108,8 0,2 Ji B2 A 0.05 % A 108.8 0.2 Ji B 2

0,2 ^B1 Tribromsa- - ■-. licylanilid0.2 ^ B 1 tribromoma - ■ -. licylanilide

0,05
0,2
0.05
0.2

Trlbromsa.. licylanilid Trlbromsa .. licylanilide

; 0,05 % A .1 jß 3,4',5-D 0,2 ^ B2 Trichlorsa- ; 0.05 % A .1 jß 3,4 ', 5- D 0,2 ^ B 2 trichlorosal

. licylanilid. licylanilide

E 0,05 % A 1 % 2,2'-0,2 % B2 Dihydroxy- E 0.05 % A 1% 2.2'-0.2 % B 2 dihydroxy

5,5*-dichlordiphenylsulfid 5.5 * -dichlorodiphenyl sulfide

0,05 J^ A 1 "^ Hexa-0.05 J ^ A 1 "^ hexa-

0,2 ^ B0 chlorophen0.2 ^ B 0 chlorophene

0,05 ^ A 0,1 ^ 3,4,4'-Tri- 101,70.05 ^ A 0.1 ^ 3,4,4'-tri- 101.7

0,2 JiB2 chlor carani lid0.2 JiB 2 chloro carani lid

υ 0,05 ^ A 0,1 % 3-Trifluorme-υ 0.05 ^ A 0.1 % 3-Trifluorme-

■ 0,2 % Bp thyl-4,41 ■ 0.2 % bp ethyl-4.4 1

: . carbanilid : . carbanilide

Tabelle 2 - ' ■-.,'■■-.., -Table 2 - '■ -.,' ■■ - .., -

Claims (12)

Henkel & CIe GmbH s.u. 20 iurPotenlonn#ldung D 4116 PatentansprücheHenkel & CIe GmbH see below 20 iurPotenlonn # ldung D 4116 patent claims 1. Zur Textilbhenaldung geeignete Kombination aus optischen Aufhellern und bactericiden Verbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an1. A combination of optical elements suitable for textile bracing Brighteners and bactericidal compounds, characterized by a content of a) l Gewichtsteil eines optischen Aufhellers der Formela) 1 part by weight of an optical brightener of the formula CH,CH, N -N - b) 0,1 bis 10 Gewichtsteile mindestens eines optischen Aufhellers der Formelb) 0.1 to 10 parts by weight of at least one optical Brighteners of the formula -NH . ' HN--NH. 'HN- * \ HN _/y gh - cn -\n * \ HN _ / y gh - cn - \ n SO3XSO 3 X worin X für Natrium, Kalium, Ammonium oder Wasserstoff und Y für einen Rest der Formelwherein X is sodium, potassium, ammonium or hydrogen and Y is a radical of the formula ν y ia ΈπΗ-l m 2m η 2η+1ν y ia ΈπΗ-lm 2m η 2η + 1 und m und η für ganze Zahlen von 1 bis 3 stehen,and m and η stand for integers from 1 to 3, cj 1 bis 100 Gewichtsteile l-Hydroxypyridin-2-thlon und/oder 2-Hydroxy-2,4ttrichlordiphenyläther.cj 1 to 100 parts by weight of 1-hydroxypyridine-2-thlone and / or 2-hydroxy-2,4 t trichlorodiphenyl ether. - 21 -- 21 - 1 09843/ 17991 09843/1799 Henkel & Cie GmbH s*it· 21ζυΓ patontonm.idung d 4116Henkel & Cie GmbH s * it 21 ζυΓ p atontonm .id and gd 4116 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, daß2. Means according to claim 1, characterized in that, in der Formel des unter b) genannten optischen Aufhellers X für Natrium und Y für eine Morpholinogruppe steht.in the formula of the optical brightener mentioned under b) X stands for sodium and Y for a morpholino group. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß3. Means according to claim 1, characterized in that in der Formel des unter b) genannten optischen Aufhellers. X für Natrium und Y für eine Methylaminogruppe steht.in the formula of the optical brightener mentioned under b). X stands for sodium and Y for a methylamino group. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter b) genannten optischen Aufheller aus einem Gemisch von Verbindungen gemäß Anspruch 1 und 2 im Gewichtsverhältnis 4 : 1 bis 1:4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1:2 bestehen.4. Means according to claim 1, characterized in that the optical brighteners mentioned under b) consist of one Mixture of compounds according to Claims 1 and 2 in a weight ratio 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2. 5. Wasch-, Bleich-, Weichmachungs- und Steifungsniittel für Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß ihr auf Feststoffaiiteil bezogener Gehalt an Gemischen gemäß Anspruch 1 bis 4 0,1 bis 5 Gewichtsprozent und an sonstigen Bestandteilen 95 bis 99i9 Gewichtsprozent beträgt.5. Detergents, bleaches, softeners and stiffeners for Textiles, characterized in that you have a solid part based content of mixtures according to claims 1 to 4 0.1 to 5 percent by weight and of other constituents 95 to 99.9 percent by weight. 6. Waschmittel nach Anspruch 5, worin die sonstigen Bestandteile zu ■ , 6. detergent according to claim 5, wherein the other ingredients to ■, 1 bis 40iGew.-$ aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen, 10 bis 80 Gew.-% aus mindestens einem nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärker bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalz, 1 to 40iGew .- $ of at least one compound from the class of anionic, nonionic, and zwitterionic surface-active active detergents, 10 to 80 wt -.% Of at least one non-surface active, detergent booster or complexing acting construction salt, 10 bis 50 Gew.-^ aus Perverbindungen sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren und 0,1 bis 20 Gew.-^ aus Zusatzstoffen aus der Klasse der Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, ayivierend wirkenden Stoffe und Neutralsalze bestehen.10 to 50 wt .- ^ from per compounds and their mixtures with stabilizers and activators and 0.1 to 20 wt .- ^ from additives from the class of Foam inhibitors, graying inhibitors, enzymes, substances with ayivating effect and neutral salts exist. - 22 109843/1799 - 22 109843/1799 ΑΠ SΑΠ p Henkel & Cie GmbH s.;i. 22iurPoi.ntonm.idun» d 4116 Henkel & Cie GmbH s .; i. 22iurPoi.ntonm.idun » d 4116 7. MIttel nach Anspruch 6, worin die Waschaktivsubstanzen bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 70 % aus solchen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 $6, Vorzugs- ; weise 5 bis 40 # aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen.7. Medium according to claim 6, wherein the washing active substances up to 100 %, preferably 25 to 70 % of those of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100 $ 6, preferred ; consist of 5 to 40 # nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100 %, preferably 10 to 50 % of soap. 8. Mittel nach Anspruch 6, worin das Aufbausalz bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalle!phosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplex!erungsmitteis aus der Klasser der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Kthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer ,Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate, besteht.8. Agent according to claim 6, in which the synthesis salt consists of up to 100 %, preferably 25 to 95 %, of alkali metal phosphates and mixtures thereof with alkali metal pyrophosphates, up to 100 %, preferably 5 to 50 % of an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, kthylenediamino tetraacetic acid and up to 100 %, preferably 5 to 75 %, of at least one compound from the class of alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates. 9. Mittel nach Anspruch 6, worin die Perverbindung aus wasserfreiem und bzw. oder kristallwasserhaltigem Natriumperborat besteht.9. Agent according to claim 6, wherein the per compound is anhydrous and / or sodium perborate containing water of crystallization consists. 10. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 % aus mindestens einem Schauminhibitor aus der Klasse der gesättigten, 20 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen, sowie der substituierten Triazine, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines primären Monoarains bzw. durch Propoxylierung und bzw. oder Butoxylierung von Melamin, bestehen.10. Composition according to claim 6, characterized in that up to 5 %, preferably 0.2 to 3 %, of at least one foam inhibitor from the class of saturated fatty acids containing 20 to 22 carbon atoms and their alkali metal soaps, as well as the substituted triazines, are obtainable by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2 to 3 moles of a primary monoarain or by propoxylation and / or butoxylation of melamine. - 23 -- 23 - 109843/1799109843/1799 Henkel & Cie GmbH s»n«23 iur Patentanmeldung d 4ll6Henkel & Cie GmbH s »n« 23 iur patent application d 4ll6 11« Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 %* vorzugsweise 0,2 bis 5 % an= Enzycnen enthalten.11 «Agents according to Claim 6, characterized in that they contain up to 5%, preferably 0.2 to 5 % , of enzymes. 12. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 f vorzugsweise 0,2 bis J % an Vergrauungs-; inhibitoren enthalten. ■12. Composition according to claim 6, characterized in that it contains up to 5 % » f, preferably 0.2 to J % of graying; contain inhibitors. ■ H e η k e 1 & Gi e. GmbH ppa. . i.A.H e η k e 1 & Gi e. GmbH ppa.. in general (Dr. .Nagfell . (Dr. Walther)(Dr.. Nagfell. (Dr. Walther) 109843/1799109843/1799
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