DE1816348A1 - Washing, bleaching and cleaning agents - Google Patents
Washing, bleaching and cleaning agentsInfo
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Description
Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den. 18-. Dez. 1968 Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, on. 18-. Dec 1968
Patentabteilung Henkelstr. 67Patent department Henkelstr. 67
Dr. Walther/«! 181634 8Dr. Walther / «! 181634 8
Γ atentan meldungΓ patent registration
D 3648
"Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel"D 3648
"Detergents, bleaches and cleaning agents"
Es ist bekannt, Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere solchen, die aktivsauerstoffhaltige Bleichmittel enthalten, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren bzw. deren Alkalisalze, wie Nitrilotriessigsäure (KTA), Äthylendiaminotetraessigsäure (EDTA) oder Diäthylentriaminopentaessigsaure (DTPA) zuzusetzen, um die Stabilität der Bleich- * mittel zu erhöhen bzw. die in den Waschmitteln enthaltenen optischen Aufheller gegen den Angriff der Oxydationsmittel zu schützen. Diesen Mitteln haften jedoch geviis.se Nachteile an, NTA vermag die optischen Aufheller gegen oxydativen Angriff nur unzureichend zu schützen, während EDTA und DTPA gegen Oxydationsmittel nicht ganz beständig sind und zu inaktiven Verbindungen oxydiert werden. Die genannten Verbindungen erhöhen zwar das Reinigungsvermögen von Waschmitteln, sind jedoch hierin den bekannten anorganischen Aufbausalzen, insbesondere den Polymerphosphaten unterlegen.It is known detergents and cleaning agents, in particular those that contain bleaching agents containing active oxygen, complexing aminopolycarboxylic acids or their alkali salts, such as nitrilotriacetic acid (KTA), ethylenediaminotetraacetic acid (EDTA) or diethylenetriaminopentaacetic acid (DTPA) to add to the stability of the bleach * to increase means or the optical brighteners contained in the detergents against the attack of the oxidizing agent to protect. However, there are certain disadvantages to these agents; NTA is capable of the optical brighteners against oxidative agents Insufficient protection against attack, while EDTA and DTPA are not completely resistant to oxidizing agents and oxidized to inactive compounds. The compounds mentioned increase the cleaning power of detergents, are, however, inferior to the known inorganic synthesis salts, in particular the polymer phosphates.
In der Deutschen Auslegeschrift 1 ΟβΟ 849 werden als Stabi- λ lisierungsmittel für Perborat bzw. perborathaltige V/a schund Bleichmittel neben DTPA noch solche komplex i er end v/irkenden Verbindungen vorgeschlagen, die durch Umsetzung von Äthylenchlorid mit Ammoniak und anschließende C a rb öxy in et hy .1 ~ ierung der entstandenen Polyamine erhalten werden-. Dabei sollen die Carboxymethylierungsprodukte der Polyamine bis zu 11 Ä'thylenimiriogruppen enthalten, was einem Molekular- · gewicht von maximal 1220 entspricht. Es läßt sich jedoch zeigen, daß diese Komplexierungsmittel entgegen der in der Deutschen Auslegeschrift 1 060 849 aufgestellten Behauptung ebenfalls durch Perverbindungen schnell oxydiert werden undIn the German Auslegeschrift 1 ΟβΟ 849 as stabilizing λ lisierungsmittel for perborate or perborathaltige V / a schund bleaching agent in addition to DTPA also such complex i er end v / irkenden compounds proposed by the reaction of ethylene chloride with ammonia and subsequent carbon oxy in et hy .1 ~ atation of the resulting polyamines can be obtained. The carboxymethylation products of the polyamines should contain up to 11 ethylenic groups, which corresponds to a maximum molecular weight of 1220. It can be shown, however, that these complexing agents, contrary to the assertion made in German Auslegeschrift 1 060 849, are also rapidly oxidized by per compounds and
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daß darüberhinaus ihre Reinigungskraft noch geringer ist als die von EDTA.that, moreover, their cleaning power is even less than that of EDTA.
Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, Mittel mit einem Gehalt an komplexierend wirkenden Stoffen zu entwickeln, die sich durch gute Beständigkeit gegen oxydierende Stoffe, eine verbesserte Reinigungskraft und eine wirksame Stabilisierung der optischen Aufheller auszeichnen. The applicant has set himself the task of adding agents containing complexing substances which develop through good resistance to oxidizing substances, improved cleaning power and are characterized by an effective stabilization of the optical brighteners.
Gegenstand der Erfindung sind Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an verzweigten Poly-(N-essigsäure)-äthyleniminen vom mittleren Molekulargewicht 2000 bis 200 000 bzw. deren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Ammoniumsalzen.The invention relates to detergents, bleaches and cleaning agents, characterized by a content of branched poly (N-acetic acid) ethylene imines of average molecular weight 2000 to 200,000 or their alkali metal, ammonium or organic ammonium salts.
Die Herstellung der verzweigten polymeren N-essigsäureäthylenimine bzw. ihrer Salze erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise indem man verzweigte Polyäthylenimine vorn mittleren Molekulargewicht 1200 bis 120 000 in wässrigalkalischem Milieu mit chloressigsauren oder bromessigsauren Alkalimetallsalzen umsetzt. Durch Behandlung mit Ionenaustauschern können die erhaltenen Alkalimetallsalze in die freien Säuren bzw. durch nachfolgende Neutralisation mit Ammoniak oder organischen Ammoniumbasen, wie Mono-, Dioder Triäthanolamin, Morpholin und N-methylmorpholin, in die entsprechenden Ammoniumsalze überführt werden.The preparation of the branched polymeric N-acetic acid ethylene imines or their salts are carried out by known processes, for example by using branched polyethyleneimines from an average molecular weight of 1200 to 120,000 in an aqueous alkaline medium with chloroacetic acid or bromoacetic acid Reacts alkali metal salts. By treatment with ion exchangers, the alkali metal salts obtained can be converted into the free acids or by subsequent neutralization with ammonia or organic ammonium bases, such as mono-, dioder Triethanolamine, morpholine and N-methylmorpholine, in the corresponding ammonium salts are transferred.
Der Molekülaufbau der verzweigten Poly-(N-essigsäure)-äthylenimine läßt sich durch das folgende Schema wiedergeben:The molecular structure of the branched poly (N-acetic acid) ethyleneimines can be represented by the following scheme:
. N-CH0-CH0-N-CH0-CH0-N-CH0-Ch0-N-CH0-CH0-N- . N-CH 0 -CH 0 -N-CH 0 -CH 0 -N-CH 0 -Ch 0 -N-CH 0 -CH 0 -N-
t d d \ d d ι d d \ d d A CH0 A CH0 t dd \ dd ι dd \ dd A CH 0 A CH 0
! d I 2! d I 2
CH2 CH2 CH 2 CH 2
HN-CH2-CH2NA2 A-NHN-CH 2 -CH 2 NA 2 AN
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wobei A für den Rest -CHg-COOH steht. Je nach Alkylierungsgrad können die Polymeren demnach auch unsubstituierte primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten. In Produkten mit hohem Alkylierungsgrad können auch quartäre Ammoniumgruppen vorliegen. Für die erfindungsgemäße Verwendung sind in erster Linie solche Produkte geeignet s in denen -die im Ausgangsmaterial vorhandenen primärer: und sekundären Aminogruppen zu 50 bis 100 ·;>, vorzugsweise zu 60 bis 98 % carboxymethyliert1sind.where A stands for the radical -CHg-COOH. Depending on the degree of alkylation, the polymers can accordingly also contain unsubstituted primary or secondary amino groups. Quaternary ammonium groups can also be present in products with a high degree of alkylation. Such products are suitable for use in the invention is primarily suitable in which s in the starting material -the existing primary: secondary amino groups and 50 to 100 ·;>, preferably 60 to 98% carboxymethylated 1 are.
Die reinigenden Eigenschaften der Polymeren nehmen mit steigendem Molekulargewicht zu, weshalb solche bevorzugt verwendet werden, die ein mittleres Molekulargewicht von mindestens 4000, beispielsweise 4000 bis 150 000 aufweisen.The cleaning properties of the polymers increase with increasing molecular weight, which is why they are preferably used which have an average molecular weight of at least 4,000, for example 4,000 to 150,000.
Die polymeren N-Essigsäureäthylenimine können den Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln in Form der Salze oder der freien Säuren zugesetzt werden, sofern im letzteren Falle das Mittel alkalisch reagierende Verbindungen in genügender Menge enthält, sodaß beim Losen der i-'ittel in V-acser eine Neutralisation der freien Säuregruppen stattfindet.The polymeric N-acetic acid ethylene imines can wash, Bleaching agents and cleaning agents in the form of salts or free acids are added, provided that in the latter case the agent contains alkaline compounds in sufficient quantity so that when the agent is dissolved in V-acser neutralization of the free acid groups takes place.
Die erfinduncsgemäßen Mittel enthalten noch mindestens eine weitere reinigend oder bleichend wirkende Verbindung, itfie nichticnische, anjonische und r.-.vitterionische V.'aschaktivsubstanrien, anorganische uni organische Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleichmittel so;;ie übliche Wasch- und Reinigungsmittelbestanateile.The agents according to the invention also contain at least another compound with a cleansing or bleaching effect, itfie non-icnic, anjonic and r .-. vitterionic V. 'ash-active substances, inorganic uni organic synthesis salts, oxygen-containing bleach so ;; ie usual detergents and Detergent ingredients.
Als oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in den Fällen., in denen auf eine geringe Schaumentwicklung Wert gelegt wird, in erster Linie nichtionische Verbindungen infrage, wozu z.B. die Polyglycolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen zählen, die 3 bis 30 Glycoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im. Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders ge- ■ eignet sind Polyglycolätherderivate, in denen die Zahl der Athylenglycolathergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 2 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglycoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.The surface-active washing active substances are used in those cases in which there is little foam development Value is placed primarily on non-ionic compounds, including, for example, the polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkyl phenols that have 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the. Contain hydrocarbon residue. Particularly ■ Polyglycol ether derivatives in which the number of ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their are suitable Hydrocarbon radicals are derived from straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or from alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms. By attachment from 2 to 15 moles of propylene oxide to the latter Polyethylene glycol ether or by converting it into the acetals detergents are obtained which are characterized by a particularly low foaming power.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Sthylenglycoläthergruppen und 10 bis 100 Propyienglycoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglycol, Äthylendiaminopolypropylenglycol und Alkylpolypropylenglycol mit * 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglycol-Einheit 1 bis 5 Sthylenglycoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Further suitable nonionic detergent raw materials are the water-soluble 20 to 250 ethylene glycol ether groups and polyethylene oxide adducts containing 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The mentioned Compounds usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated can be used.
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SAOSAO
Die Wasch- und Reinigungsmittel können ferner anionische Waschrohstoffe vom SuIfonat- oder SuIfattyp enthalten: In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulf onat, in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch SuIfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner o^-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von· äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialather und PartIalester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkylather bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der l,2-.DIhydroxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäurelsäthionate infrage.The detergents and cleaning agents can also contain anionic washing raw materials of the sulfonate or sulfate type: First and foremost come alkylbenzenesulfonates, for example n-Dodecylbenzenesulfonate, into consideration, also olefin sulfonates, such as, for example, by sulfonation of primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis are obtained, as well as alkyl sulfonates, as they are made from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins. Also suitable are o ^ -Sulfofettsäureester, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated ones or propoxylated higher molecular weight alcohols. Other compounds of this class that may be used in detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, like the alkali salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dihydroxypropanesulfonic acid. Sulphates also come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid ethionates in question.
Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Cocos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstpffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alky!sulfobetaine . .infrage, z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N~alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 5-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulf onat."Other suitable anionic washing raw materials are alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, E.g. the sodium soaps made from coconut, palm kernel or tallow fatty acids. As zwitterionic washing raw materials There come alkyl betaines and, in particular, alky sulfobetaines. question, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N ~ alkylammonium) -propane-1-sulfonate and 5- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulf onat. "
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Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten waschaktiven nichtionischen, anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit araliphatischen Kohlenwasserstoffresten enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel β bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of the sodium, potassium and ammonium salts as well as organic salts Bases such as mono-, di- or triethanolamine are present. Provided that the washing-active nonionic, anionic ones mentioned and zwitterionic compounds have a long-chain aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In connections with araliphatic hydrocarbon radicals contain the preferably unbranched alkyl chains on average β to 16 carbon atoms.
Geeignete Mischungsbestandteile sind ferner anorganische Aufbausalze, insbesondere kondensierte Phosphate, v/ie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate, Tetrametaphosphate sowie höherkondensierte Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Vorzugsweise werden Alkalitriphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch phosphorhaltige und stickstoffhaltige organische Komplexierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), Ä'thylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, A'thylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren, ferner die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze von niedermolekularen Amiriopolycarbonsäuren, wie NTA und EDTA. Als weitere Aufbausalze kommen Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis l von Na2OrSiO2 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt.Suitable components of the mixture are also inorganic synthesis salts, in particular condensed phosphates, v / ie pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates, trimetaphosphates, tetrametaphosphates and more highly condensed phosphates in the form of the neutral or acidic sodium, potassium or ammonium salts. Alkali metal triphosphates and their mixtures with pyrophosphates are preferably used. The condensed phosphates can also be wholly or partially replaced by phosphorus-containing and nitrogen-containing organic complexing agents. These include the alkali metal or ammonium salts of aminopolyphosphonic acids, in particular aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned Alkali metal or ammonium salts of low molecular weight amiriopolycarboxylic acids such as NTA and EDTA. Silicates, in particular sodium silicate, in which the ratio 1 of Na 2 OrSiO 2 is 1: 3.5 to 1: 1, are suitable as further synthesis salts.
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Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalao, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sov;ie Stoffe zur Regelung des pll-VJertes in Betracht 3 ■ wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren ^, wie Milchsäure ur.d Zitronensäure. Die Menge -der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche β bis 9 beträgt.Ie substances for regulating the PLL VJertes into account 3 ■ such as bicarbonates, carbonates, borates, and hydroxides of sodium or potassium, further acids ^, such as lactic acid ur.d citric acid; as constituents of the mixture continue to come Neutralsalao such as sodium sulfate and sodium chloride, sov. The amount of alkaline substances including the alkali silicates and phosphates should be such that the pH value of a usable liquor is 9 to 12 for coarse laundry and β to 9 for delicate laundry.
Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine M verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden«. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen.mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander j, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Wasehrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw» der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheidenο Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer1 und organischer Aufbausalze verwendet bzwο mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert Berten. % By suitable combination of various surface active detergent bases and salts build with each other, for example, an M improved washing power or a reduced foaming power can in many cases increases in effect, be achieved. " Improvements of this kind are possible, for example, by combining anionic with nonionic and / or zwitterionic compounds with one another, by combining various nonionic compounds with one another or by mixtures of washing raw materials of the same type, which differ in terms of the number of carbon atoms or the number and position of double bonds or chain branching in the hydrocarbon unterscheidenο mixtures synergistic can 1 of inorganic and organic salts used bzwο structure with the aforementioned mixtures combined Berten. %
Die Mittel können entsprechend- ihrem jeweiligen Verwendungszweck Sauerstoff abgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate„ Älkalipercarbona«e, Alkaliperphosphate,, Harnstoffperhydrat und Alkalipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen," t^ie Alkalihypochlor it e, ■ehloriertes Trinatriurnphosphat und chlorierte Cyanursäure hEWo deren Alkalisalze. Die Perverbindungen können im Gemisch rait Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Mag- The detergents may contain releasing bleaching agents such as hydrogen peroxide, alkali perborates "Älkalipercarbona" e, Alkaliperphosphate ,, urea perhydrate and alkali persulfates or active chlorine compounds, "t ^ ie alkaline hypochlorous it e, ■ ehloriertes Trinatriurnphosphat and chlorinated cyanuric acid hEWo alkali metal salts thereof entsprechend- their intended use oxygen. The per compounds can be mixed in as bleach activators and stabilizers, such as mag-
vorliegen»present »
co Q ca»co Q ca »
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Ιλ&γ^ο \ifijiΙλ & γ ^ ο \ ifiji
Für Cellulosefasern geeignete optische Aufheller sind · solche vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp der Formel«; XOptical brighteners suitable for cellulose fibers are those of the diaminostilbene disulfonic acid type of the formula «; X
in der X und Y die folgende Bedeutung haben: NH2, NH-CH5, NH-CH2-CH2OH, CH5-N-CK2-CH2OH, N(CH2-CH2OH)2, Morpholino, Dirne thy lmorpholino, NH-CgH5, NH-CgH^-SO5H, OCH5, Ci; wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.in which X and Y have the following meanings: NH 2 , NH-CH 5 , NH-CH 2 -CH 2 OH, CH 5 -N-CK 2 -CH 2 OH, N (CH 2 -CH 2 OH) 2 , Morpholino, Damn thy imorpholino, NH-CgH 5 , NH-CgH ^ -SO 5 H, OCH 5 , Ci; where X and Y can be the same or different. Those compounds in which X is an anilino and Y is a diethanolamino or morpholino group are particularly suitable.
Als optische Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der Diarylpyrazoline nachstehender Formel infragesOptical brighteners for polyamide fibers are those of the diarylpyrazoline type of the formula below
Ar-C—CH0 *Ar-C-CH 0 *
" I i2· ' '"I i 2 · ''
N CH0 N CH 0
ArAr
In dieser Formel bedeuten Ar und Ar1 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und ßulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine p-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar1 eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Daneben können noch zum Aufhellen anderer Faserarten geeignete Weiötöner anwesend sein, beispielsweise solche vom Typ der Naphthotriazolstilbensulfonate, A'thylen-bis-benzimidazole, Xthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bis-benzoxazole, Dialkylaminocumarine und des Cyanoanthracens. Diese Aufheller bzw. ihre Gemische können in den Mitteln in Mengen von 0,01 bis 3,5 Gew.-J^, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-^ enthalten sein.In this formula, Ar and Ar 1 denote aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which can carry further substituents, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, sulfonic acid and sulfonamide groups or Halogen atoms. A 1,3-diarylpyrazoline derivative is preferably used in which the radical Ar represents a p-sulfonamidophenyl group and the radical Ar 1 represents a p-chlorophenyl group. In addition, white tones suitable for lightening other types of fibers may also be present, for example those of the naphthotriazole stilbene sulfonate, ethylene-bis-benzimidazole, ethylene-bis-benzoxazole, thiophene-bis-benzoxazole, dialkylaminocoumarin and cyanoanthracene type. These brighteners or their mixtures can be contained in the agents in amounts of 0.01 to 3.5 wt .-%, preferably 0.1 to 1 wt .- ^.
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BAD OHiGiNAL BAD OHiGiNAL
Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, Z.B. Natriumcelluloseglycolat,.sowie die " · wasserlöslichen Alkalisalze von'synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren ■ und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl», Methacryl«s Malein·», Fumar-, Itacon-, Citracon- und Aoonitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten, ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen und Vinyläthern.Other suitable ingredients in the mixture are graying inhibitors, for example sodium cellulose glycolate, as well as the "· water-soluble alkali salts of synthetic polymers which contain free carboxyl groups. , Methacrylic « s maleic», fumaric, itaconic, citraconic and aoonitic acid and the copolymers of the unsaturated carboxylic acids mentioned or their copolymers with olefins and vinyl ethers.
Mittel, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen bestimmt sind, enthalten zweckmäßigerweise bekannte schaumdämpfende Mittel, so z.B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder eye·« llschen primären Monoamine oder durch Propoxylierung bzw. Butoxyllerung von Melamin erhältlich sind«,Preparations intended for use in drum washing machines suitably contain known foam suppressants, such as saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 to 24 carbon atoms or triazine derivatives, the reaction of 1 mole of cyanuric chloride with 2 to 3 moles of an aliphatic, straight-chain, branched or eye · « llschen primary monoamines or by propoxylation or Butoxylation of melamine are available «,
Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden.Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, ZoB. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin^ Trypsin, Papainfl Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus BakterlenstSmmen oder Pilzen, wie Bacillus gubtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatiseh® Wirkstoff© verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen unü aMonisQhen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei. Temperaturen zwischen 45° und 7O0C noch niohis nennenswert inaktiviert werden.To further improve the soil-releasing properties of the agents according to the invention, they can also contain enzymes from the class of proteases, lipases and amylases. The enzymes can be of animal or vegetable origin, ZoB. be obtained from digestive enzymes or yeasts, such as pepsin, pancreatin ^ trypsin, papain fl catalase and diastase. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi, such as Bacillus gubtilis and Streptomyces griseus, are preferably used, which are relatively resistant to alkali, percompounds, and monosonic washing active substances. Temperatures between 45 ° and 7O 0 C can not be significantly inactivated.
■ λ1--' - ίο -■ λ 1 - '- ίο -
..I:'1:" 00982S/2003..I: ' 1 : "00982S / 2003
BADBATH
Die Wasch- und Reinigungsmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Äthylbenzolsulfonsäure enthalten. Zur Erhöhung des Schaumvermögens und zur Verbesserung der Hautverträglichkeit können ggf. Alkylolamide, wie Fettsäuremono- und diäthanolamide zugesetzt werden. Außerdem können die Gemische Färb- und Duftstoffe, bactericide Wirkstoffe, avivierend wirkende Stoffe sowie Füllstoffe, beispielsweise Harnstoff, enthalten.The detergents and cleaning agents can be used in liquid, pasty or solid, for example powdery, granulated or lumpy form. Liquid Preparations can contain water-miscible solvents, in particular ethanol and i-propanol as well as solubilizers, such as the alkali salts of benzene, toluene, xylene or ethylbenzenesulfonic acid. To increase the foaming power and to improve skin tolerance, alkylolamides such as fatty acid mono- and diethanolamides are added. In addition, the mixtures can contain dyes and fragrances, bactericidal agents, Contain enhancing substances and fillers, for example urea.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann in üblicher V/eise durch Mischen, Granulieren oder Sprühtrocknung erfolgen. Sofern Enzyme verwendet werden, empfiehlt es sich, diese mit nichtionischen Waschrohstoffen und ggf. Duftstoffen zu vermischen oder in der Schmelze eines kristallwasserhaltigen Salzes, z.B. Glaubersalz, zu dispergieren und diese Vorgemische anschließend mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigen. Hierdurch werden die Enzyme mit den übrigen Pulverpartikeln verkittet, so daß die Gemische nicht zur Staubbildung bzw. nicht zum Entmischen neigen.The preparation of the agents according to the invention can be carried out in a conventional manner Alternatively by mixing, granulating or spray drying. If enzymes are used, it is recommended that to mix these with nonionic detergent raw materials and possibly fragrances or in the melt of a one containing water of crystallization Disperse salt, e.g. Glauber's salt, and then mix these premixes with the remaining powder components unite. As a result, the enzymes are cemented to the remaining powder particles, so that the mixtures do not tend to form dust or not to separate.
Der Gehalt der Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel an Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen Salzen beträgt je nach Anwendungsgebiet 0,1 bis 50, vorzugsweise 0,2 bis Gewichtsprozent. Die Differenz bis 100 % entfällt auf die vorgenannten waschend und bleichend wirkenden Substanzen "sowie die ggf. zusätzlich anzuwendenden reinigungsverbessernd wirkenden Aufbausalze. Die qualitative und quantitative Zusammensetzung dieser zusätzlichen Bestandteile hängt weltgehend von dem speziellen Anwendungsgebiet der Mittel ab. Sie entspricht im Falle der technisch besonders wichtigen Wasch- und Reinigungsmittel dem folgenden Schema The poly (N-acetic acid) ethyleneimine content or its salts in the washing, bleaching and cleaning agents is 0.1 to 50, preferably 0.2 to weight percent, depending on the area of application. The difference of up to 100 % is due to the aforementioned substances with a washing and bleaching effect "as well as any additional cleaning-enhancing building salts to be used. The qualitative and quantitative composition of these additional components depends on the special field of application of the agent. In the case of the technically particularly important detergents and cleaning agents according to the following scheme
(Angaben in Gewichtsprozent)! 009826/2003 (Data in percent by weight)! 009826/2003
-Xl -lORIGINAL-Xl -lORIGINAL
1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen, Waschakfcivsubstanzen,1 to 40 % of at least one compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic detergent substances,
10 bis 80 SI* mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes, 10 to 80 SI * at least one non-surface-active, cleaning-enhancing or complexing building salt,
10 bis 50 $ einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 # sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.10 to 50 $ of a per compound, especially one containing water of crystallization or anhydrous sodium perborate, as well as their mixtures with stabilizers and activators, 0.1 to 20 # other auxiliaries and additives.
Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise M 5 bis 70 $» aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 $>, vorzugsweise 5 bis 40 # aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 #, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 ^, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen rait Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 $ aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels axis der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Sthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 j6, vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt ™ sein· ,The active washing substances can contain up to 100 %, preferably M 5 to 70%, from compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100% , preferably 5 to 40%, from nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100%, preferably 10% consist of up to 50 % soap. The synthesis salts can contain up to 100%, preferably 25 to 95 % of alkali metal triphosphates and mixtures thereof, up to 100 %, preferably 5 to 50%, of an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, sthylenediamino tetraacetic acid and up to 100% , preferably 5 to 75 % composed of at least one compound from the class of alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates ™,
Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 $f vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 5 % anwesend sein können» ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 %» vorzugsweise 0,2 bis 3 j6 vorliegen können und die Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 £t vorzugsweise 0,2 bis 3 &f betragen kann.To the other excipients and additives include in addition to the optical brighteners in particular the foam inhibitors that may be f preferably in an amount of 0.2 to 5% in the inventive compositions in an amount up to 5 $ present »also the enzymes in an amount up to 5% "may preferably be 0.2 to 3 j6 and the antiredeposition agents, the proportion of up to 5 £ t may preferably be 0.2 to 3 f.
-12 009826/2003 -12 009826/2003
Im folgenden sind einige Rezepturen angegeben, die sich in der.Praxis besonders bewährt haben.In the following some recipes are given that have proven particularly effective in practice.
A. Pulverförmiges, schwachschäumendes Waschmittel:A. Powdered, low-foaming detergent:
- 15 % Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der- 15 % sulfonate detergent raw material from the class of
Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und ■ n-Alkansulfonate,Alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and ■ n-alkanesulfonates,
0,5 - 5 % Alkylpolyglycoläther (C12-C1Q-AIlCyI) oder" Alkylphenolpolyglycoläther (Cq-C^-Alkyl) mit 5 bis 10 A'thylenglycoläthergruppen, "0 - 5 % Seife C12-C1Q,0.5 - 5 % alkyl polyglycol ether (C 12 -C 1 Q-AIlCyI) or "alkylphenol polyglycol ether (Cq-C ^ -alkyl) with 5 to 10 ethylene glycol ether groups," 0 - 5 % soap C 12 -C 1 Q,
0,2 - 5 % Schaumdämpfungsmittel aus der Klasse der0.2 - 5 % foam suppressant from the class of
Trialkylmelamine und der gesättigten Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen mit 20 - 24 Kohlenstoffatomen,Trialkylmelamines and saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 - 24 Carbon atoms,
eines kondensierten Alkaliphosphates aus der Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate,
Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen Alkalisalze,
Natriumsilikat,
Natriumperborattetrahydrat, Enzym,a condensed alkali phosphate from the class of pyro- or tripolyphosphates, poly- (N-acetic acid) -ethyleneimine or its alkali salts,
Sodium silicate,
Sodium perborate tetrahydrate, enzyme,
mindestens eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäure« bzw. Diarylpyrazolinderivate,at least one optical brightening agent from the class of diaminostilbene disulfonic acid " or diarylpyrazoline derivatives,
0,1 - 50 % eines anorganischen Salzes aus der Klasse0.1 - 50 % of an inorganic salt from the class
der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen,the carbonates, bicarbonates, borates, sulfates and chlorides of alkali metals,
0 4 # Magnesiumsilikat, ' ■0 4 # magnesium silicate, '■
0,5 - 2 $> Natriumcelluloseglycolat. $ 0.5-2> Sodium Cellulose Glycolate.
• 009826/2003 ' "1^"• 009826/2003 '" 1 ^"
B. Pulverförmiges, schäumendes Feinwaschmittel:B. Powdered, foaming mild detergent:
1 - 30 % Sulfonatwaschrohstoff 0,5 » 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat (Cg-C^1 - 30% sulfonate detergent 0.5 »10 % alkyl polyglycol ether sulfate (Cg-C ^
1-5 A'thylenglycoläthergruppen, 0 - 20 % Alkylpolyglycoläther (C10-C1Q-AIlCyI) oder1-5 ethylene glycol ether groups, 0-20 % alkyl polyglycol ether (C 10 -C 1 Q-AIlCyI) or
Alkylphenolpolyglycoläther (Cg-C^-Alkyl) mitAlkylphenol polyglycol ether (Cg-C ^ -alkyl) with
5-12 A'thylenglycoläthergruppen, 0,2 - 25 % Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen5-12 ethylene glycol ether groups, 0.2-25 % poly (N-acetic acid) ethylene imine or its
Alkalisalze,Alkali salts,
0 - 5 % Pettsäureäthanolamid oder -diäthanolamid, 0 - 20 % Natriumtripolyphosphat, 0 - 1 # eines Aufhellers aus der Klasse der Diaryl-0 - 5 % fatty acid ethanolamide or diethanolamide, 0 - 20 % sodium tripolyphosphate, 0 - 1 # of a brightener from the class of diaryl
pyrazolinderivate und dessen Gemische mitpyrazoline derivatives and mixtures thereof with
Polyesteraufhellern, 3 - 70 % Natriumsulfat.Polyester brighteners, 3 - 70 % sodium sulfate.
C. Flüssiges Waschmittel;C. Liquid detergent;
0,5 - 10 % Sulfonatwaschrohstoff0.5 - 10 % sulfonate detergent raw material
0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat (Cg-C^-Alkyl,0 - 10 % alkyl polyglycol ether sulfate (Cg-C ^ -alkyl,
1-5 Ä'thylenglycoläthergruppen), 0,2 - 25 % Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen1-5 ethylene glycol ether groups), 0.2 - 25 % poly (N-acetic acid) ethylene imine or its
Alkalisalze
0,1 - 5 % Fettsäureamid-glycolätherkondensatAlkali salts
0.1 - 5 % fatty acid amide glycol ether condensate
(C10-C1Q-AIlCyI, 1-10 Ä'thylenglycoläthergruppen),(C 10 -C 1 Q-AIlCyI, 1-10 ethylene glycol ether groups),
1 - 10 % Lösungsvermittler aus der Klasse der Alkali1 - 10 % solubilizer from the alkali class
salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure; salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid;
0 - jJO 1Jo neutrales oder saures Kaliumpyrophosphat,0 - jJO 1 Jo neutral or acidic potassium pyrophosphate,
0 - 10 % organische Lösungsmittel aus der Klasse der Cp-C-*-Alkohole und Ä'theralkohole,0 - 10 % organic solvents from the class of Cp-C - * alcohols and ether alcohols,
0 » 1 % optische Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäure- und Diarylpyrazolinderi-• vate,0 »1 % optical brighteners from the class of diaminostilbene disulfonic acid and diarylpyrazoline derivatives,
Rest Wasser, Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel. . The rest is water, fragrances, colorings, preservatives. .
- 14 -- 14 -
"009826/2003"009826/2003
D. Einweich- und Vorwaschmittel:D. Soaking and prewash detergent:
0,5 - 5 % SuIfonatwaschrohstoff - 3 % Verbindungen aus der Klasse der Alkyl-0.5 - 5 % sulfonate detergent raw material - 3 % compounds from the class of alkyl
polyglycoläther (C.2-C,g-Alkyl) und Alkylphenolpolyglycoläther (Cg-C12 mit 5-12 Äthylenglycoläthergruppen,polyglycol ether (C. 2 -C, g-alkyl) and alkylphenol polyglycol ether (Cg-C 12 with 5-12 ethylene glycol ether groups,
0,1 - 10 # Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen Alkalisalze, . .0.1-10 # poly (N-acetic acid) ethyleneimine or its Alkali salts,. .
Soda,Soda,
Wasserglas,
Magnesiumsilikat, Enzym.Water glass,
Magnesium silicate, enzyme.
E. Maschinelles Geschirrspülmittel:E. Machine dishwashing detergent:
0,1 - 3 % Verbindungen aus der Klasse der Alkylpolyglycoläther (C^-Cjg-Alkyl), Alkylphenolpolyglycoläther (Cg-C^.-Alkyl) mit 5-30 Äthylen- und 5-30 Propylenglycoläthergruppen und äthoxylierten Polypropylenglycolen, 0,2 - 25 % Poly-(N-essigsäure)-äthylenirain bzw. dessen0.1 - 3 % compounds from the class of alkyl polyglycol ethers (C ^ -Cjg-alkyl), alkylphenol polyglycol ethers (Cg-C ^ .- alkyl) with 5-30 ethylene and 5-30 propylene glycol ether groups and ethoxylated polypropylene glycols, 0.2 - 25 % poly (N-acetic acid) -äthylenirain or its
Alkalisalze,
- 95 % Pentanatriumtriphosphat,Alkali salts,
- 95 % pentasodium triphosphate,
1 - 40 % Natriumsilikat (Na2O:SiO2 =1:1 bis 1:3), 0 - 5 % Kaliumdichlorisocyanurat,1 - 40 % sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 1 to 1: 3), 0 - 5 % potassium dichloroisocyanurate,
- 2 % Schaumdämpfungsmittel.- 2 % foam suppressant.
F. Flüssiges Spül- und Reinigungsmittels - 30 % Sulfonatwaschrohstoff,F. Liquid dishwashing detergent and cleaning agent - 30 % sulfonate detergent raw material,
2 - 15 % Alkylpolyglycoläthersulfat (Cg-C./--Alkyl,2 - 15 % alkyl polyglycol ether sulfate (Cg-C./-- alkyl,
1-5 Äthylenglycoläthergruppen,1-5 ethylene glycol ether groups,
0,2 - 10 $> Alkalisalze des Poly-(N-essigsäure)-äthylenimins 0.2 - 10 $> Alkaline salts of poly (N-acetic acid) ethylene imine
0 - 20 % organische Lösungsmittel aus der Klasse der0 - 20 % organic solvents from the class of
C2-C-,-Alkohole und Ätheralkohole,C 2 -C -, - alcohols and ether alcohols,
1 - 10 % LösungsVermittler, wie Toluolsulfonat, Xylol-1 - 10 % solubilizer, such as toluene sulfonate, xylene
sulfonat und Harnstoff,sulfonate and urea,
Rest Wasser, Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel.
009826/2003 Ί_The rest is water, fragrances, colorings, preservatives.
009826/2003 Ί _
G. BleichmittelίG. Bleachί
0,2 - 25 $> Poly-(N-essißsäure)-äthylenimin bzw:0.2 - 25 $> poly (N-acetic acid) ethyleneimine or:
dessen Alkalisalze, 10 - 95 % Perverbindung,its alkali salts, 10 - 95% per compound,
0 - 50 % alkalisch reagierende Verbindungen aus0 - 50 % alkaline compounds
der Klasse der Hydroxide, Carbonate, Silikate und Phosphate von Alkalimetallen,the class of hydroxides, carbonates, silicates and phosphates of alkali metals,
0 - 50 % Bleichaktivatoren,0 - 50 % bleach activators,
0 - 5 % anionische und/oder nichtionische Waschaktivsubstanz, -0 - 5 % anionic and / or nonionic washing active substance, -
0 - 10 % sonstige Bestandteile, wie Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Neutralsalze, Magnesiumsilikat.0 - 10 % other components, such as corrosion inhibitors, optical brighteners, neutral salts, magnesium silicate.
Ho Alkalischer Reiniger:Ho Alkaline Cleaner:
0,1 - 25 % Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin bzw. dessen0.1 - 25 % poly (N-acetic acid) ethyleneimine or its
AlkalisalzeAlkali salts
0,5 - 50 %. Natriumsilikat (Na3OtSiO2 = IjI bis 1:3),0.5-50 %. Sodium silicate (Na 3 OtSiO 2 = IjI up to 1: 3),
0,5 - 80 % Natriumhydroxid,0.5 - 80 % sodium hydroxide,
0 - 40 % Trinatriumphosphat,0 - 40 % trisodium phosphate,
0 - 40 % kondensiertes Alkaliphosphat,0 - 40 % condensed alkali phosphate,
0 - 40 % Soda,0 - 40 % soda,
0 - 10 % Hydroxyäthandiphosphonat, -0 - 10 % hydroxyethane diphosphonate, -
0 - 5 % anionische und/oder nichtionische0 - 5 % anionic and / or nonionic
Waschaktivsubstanz.Washing active substance.
I. Scheuermittel:I. Abrasives:
1 - 10 % anionischer und/oder nichtionischer Wasch1 - 10 % anionic and / or nonionic washing
rohstoff,raw material,
0,1 - 5 % Alkalisalz des Poly-(N-essigsäure)-äthylen-0.1 - 5 % alkali salt of poly (N-acetic acid) -ethylene-
imins,
- 95 % Abrasivmittel,imins,
- 95 % abrasives,
0 - 10 % Reinigungssalze aus der Klasse der Alkalipolymerphosphate, Alkalisilikate, Alkaliborate und Alkalicarbonate,0 - 10 % cleaning salts from the class of alkali polymer phosphates, alkali silicates, alkali borates and alkali carbonates,
0 - 10 # Alkalidichlorisocyanurat.0 - 10 # alkali dichloroisocyanurate.
0098 26/2003 " 16-0098 26/2003 "16-
Es wurde die Reinigungswirkung von Waschmitteln miteinander verglichen, die ein Gewichtsteil eines anionischen Waschrohstoffes (Na-n-Dodecylbenzolsulfonat un 2 Gewichtsteile an Buildersalzen enthielten. Mit diesen Waschmitteln wurde Nesselgewebe, das mit Ruß, Eisenoxid und Hautfett angeschmutzt worden war, in einer Laboratoriumswaschmaschine gewaschen, wobei die Waschlauge innerhalb von 15 Minuten von 20° auf 900C erhitzt und weitere 15 Minuten bei 900C belassen wurde. Die Waschmittelkonzentratj on betrug 3 g/l> die Wasserhärte 1.6° dH, das Gewichtsverhältnis' von Textilgut zu V/aschflotte 1 : 12. Anschließend wurde viermal mil; Wasser nachgespült und das Textilgut geschleudert und getrocknet. Die mit einem Photometer bestimmte prozentuale Aufhellung (angeschmutztes Gewebe = 0 fit ursprüngliches Gewebe = 100 ^ Aufhellung) ist, ebenso wie die Zusammen- . setzung der Mittel, der folgenden Tabelle zu entnehmen.The cleaning effect of detergents containing one part by weight of an anionic detergent raw material (Na-n-dodecylbenzenesulfonate and 2 parts by weight of builder salts) was compared with one another. wherein said wash liquor is heated to 90 0 C within 15 minutes of 20 ° and a further 15 minutes was maintained at 90 0 C. the Waschmittelkonzentratj on the water hardness was 3 g / l> 1.6 ° dH, the weight ratio 'of the textile material to V / aschflotte 1: 12. this was followed by four mil; rinsed water and spun the fabric and dried, the (fi = 0 t = 100 ^ original fabric brightening soiled fabric) is measured using a photometer certain percentage whitening, as well as the composition of the agent.. , can be found in the following table.
Zur Herstellung der verzweigten Poly-(N~essigsäure)-äthylenimine wurden verzweigte"Polyamine vom mittleren Molekulargewicht 2500, 5CCn Ur..i γο 000 in 20.'IiV^r wäßriger Lösung mit jeweils GO ^- der rtöchicrnetrisehen Menge, die für eine IOC'.-ige Carbo;-:y;:;3thyliorung benötigt wird, an chloressigsaurcm natrium auf So bis 9C°C erwärmt, wobei durch Zugabe von 5 η HaOH de:·- :"-'>rl" ''er Lösung konstant auf einen Wert von IC bis 11 eir.f^i;tollt wurde. Durch Behandlung mit Anioncn- und Knti fnonaustau-schern "wurden die Reaktionsprodukte entsalzt bzw. iu di-: freie Saure überführt und anschließend mit Natronlauge neutralisiert.For the preparation of the branched poly- (N ~ acetic acid) -äthylenimines branched "polyamines with average molecular weight 2500.5CCn U r..i γο 000 in 20.'IiV ^ r aqueous solution with in each case GO ^ - the rtochicrnetrisehen amount, which for an IOC '.- ige carbonic acid; Solution was kept constant to a value of IC up to 11 eir.f ^ i ;. By treatment with anion and non-ion exchangers, the reaction products were desalted or iu di-: free acid transferred and then neutralized with sodium hydroxide solution.
Die Ergebnir.';e ö.er ./aschversuche zeiren, daß die polymeren IJ-Essig.Täurc^thylonimirie anderen bekannten Buildersalzen, darunter auch d'-.w. air, nohr wirksam bekannten Pentanatriumtriphosphat, in :hroi· Reini£i.ungsi'/5rkunß überlegen sind.. The Ergebnir '; e ö.er ./aschversuche zeiren that the polymeric IJ ^ Essig.Täurc thylonimirie other known builder salts, including d' - w.. air, nohr known effective pentasodium triphosphate, in: hroi · Reini £ i.ungsi '/ 5rkunß are superior.
- 17 009826/200 3- 17 009826/200 3
ORIGINALORIGINAL
Beisp. Buildersalze % AufhellungExample: builder salts % lightening
Poly-(N-essigsäure)-äthylen-
ImlnenSodium salts of branched
Poly (N-acetic acid) ethylene
Inside
Polyamine nach DAS 1 0β0 849
(Molgewicht 900)Na salt of a carboxymethylated
Polyamines according to DAS 1 0β0 849
(Molecular weight 900)
Verwendet wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung (Angaben in Gewichtsprozent):A detergent of the following composition was used (Data in percent by weight):
8 Jfj- Na-n-Dodeoylbenzolsulfonat 5 % Natriumseife von Fettsäuren C12-Cg2 8 Jfj- Na-n-Dodeoylbenzenesulfonat 5 % sodium soap of fatty acids C 12 -Cg 2
3 % Oleylalkoholpolyglykoläther (10 Äthylenglykol-3 % oleyl alcohol polyglycol ether (10 ethylene glycol
gruppen)
% Pentanatriumtriphosphat 5 % Natriumsilikat (Na2O . 3,3 SiO2)groups)
% Pentasodium triphosphate 5 % sodium silicate (Na 2 O. 3,3 SiO 2 )
2 %' Magnesiumsilikat 1 fo Natriumcelluloseglycolat % Natriumperborat-tetrahydrat 8 % Wasser2 % magnesium silicate 1 % sodium cellulose glycolate% sodium perborate tetrahydrate 8 % water
0,8 % Aufhellungsmittel vom Pyrazolintyp 0,2. ίο Aufhellungsmittel vom Diaminostilbentyp0.8 % pyrazoline-type brightening agent 0.2. ίο Diaminostilbene-type whitening agents
-18 --18 -
0098 26/20030098 26/2003
8AD OBlGINAL8AD OBlGINAL
Die Aufhellungsmittel besaßen folgende Struktur:The lightening agents had the following structure:
Cl-Cl-
PyrazollntypPyrazole type
Diesem Mittel wurden jeweils 2 Gew.-^ des Na.tr iumsalzes eines verzweigten Poly-(N-essigsäure)-äthylenimins zugesetzt, das in Beispiel 4 ein mittleres Molekulargewicht von 5 000, in Beispiel 5 ein solches von 10 000 und in Beispiel 6 ein solches von l40 000 aufwies. Zum Vergleich diente ein Waschmittel, dem anstelle der erfindungsgemäßen Polymeren 2 % Na-Nitrilotriazetat (NTA) bzw. 2 # Na-Äthylendiaminotetraazetat (EDTA) zugesetzt worden waren.2 Gew .- ^ of the Na.triumsalzes of a branched poly (N-acetic acid) -äthylenimins were added to this agent, which in Example 4 has an average molecular weight of 5,000, in Example 5 an average molecular weight of 10,000 and in Example 6 had one of 140,000. A detergent was used for comparison, to which 2 % sodium nitrilotriacetate (NTA) or 2% sodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA) had been added instead of the polymers according to the invention.
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009826/ 2001009826/2001
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Mit diesen Mitteln wurden Textilien aus Polyamidfaser (Perlon® ) in einer Laboratoriumswasehmaschine gewaschen, wobei die Waschlauge innerhalb von 15 Minuten von 200C auf 60°C erwärmt und weitere 15 Minuten bei dieser Temperatur belassenwurde. Die Waschmittelkonzontration betrug 5 g/l und das GewichtsverhältniE von Textilgut zu V/aschflotte 1 : 50. Das verwendete Wasser wies eine Härte von l6 dH sowie einen Gehalt von 10"* KoI pro Liter an Kupferionen auf. Der Weißgrad der viermal gespülten und dann getrockneten Wäsche wurde photometrisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Sie zeigern die Überlegenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen.By these means were washed textiles made of polyamide fiber (Perlon®) in a Laboratoriumswasehmaschine, wherein the wash liquor is heated over 15 minutes from 20 0 C to 60 ° C and left stirring continued for 15 minutes at this temperature. The detergent concentration was 5 g / l and the weight ratio of textiles to ash liquor 1:50. The water used had a hardness of 16 dH and a content of 10 "* KoI per liter of copper ions. The degree of whiteness of the four times rinsed and then dried laundry was determined photometrically, and the results are compiled in the table below, which show the superiority of the compounds to be used according to the invention.
1 WäscheWhiteness
1 wash
5 Waschenafter
5 washing
- 2o -- 2o -
0 0 9 8 2 6/2 00 30 0 9 8 2 6/2 00 3
EDTA
DTPAEDTA
DTPA
Carboxymethyliertes Polyamin nach DAS 1 ΟβΟ 849 vom Molekulargewicht 900Carboxymethylated polyamine according to DAS 1 ΟβΟ 849 from Molecular weight 900
ohne Zusatz 35 18 8without addition 35 18 8
- 21 -- 21 -
Von einem Bleichmittel, bestehend aus 154 g Natrtumperborat und 124 g Natriumsalz eines durch Umsetzung von ver*·'* zweigtem Polyäthylen mit cTtiloressigsäure (1 Mol Chloressig«· ' - ;' säure pro Äthylenimin-Einheit) hergestellten Poly*(N-essig-From a bleaching agent consisting of 154 g of sodium perborate and 124 g of the sodium salt of a by reaction of ver * · '* branched polyethylene with tiloroacetic acid (1 mol of chloroacetic acid «· '-;' acid per ethyleneimine unit) produced poly * (N-acetic
säure)-äthylenimins vomacid) -ethylenimine from
Beispiel 7) Molekulargewicht 4 200 ' '-Example 7) Molecular Weight 4,200 "-
Beispiel 8) Molekulargewicht 15 000 / · ;Example 8) Molecular Weight 15,000 / ·;
wurde eine wässrige, 0,62 g/l Natriumperborat enthaltende Lösung bereitet und durch Zusatz von verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 10 eingestellt. Die Abnahme des Aktiy- !.'|. sauerstoffgehaltes dieser Lösung bei 900C wurde in Abstän· 'M den von 30 Minuten durch Titration auf jodometrisohem Wege . -' bestimmt. Zum Vergleich wurde die Bestimmung mit gleichen ><t Mengen bekannter Perboratstabilisatoren wiederholt« Die ,Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Sie zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel.an aqueous solution containing 0.62 g / l sodium perborate was prepared and adjusted to a pH of 10 by adding dilute sodium hydroxide solution. The decrease of the Aktiy- ! . '|. oxygen content of this solution at 90 0 C was in Abstän · 'M to 30 minutes by titration to jodometrisohem way. -' certainly. For comparison, the determination was repeated with the same>< t amounts of known perborate stabilizers. The results are summarized in the table below. They show the superiority of the agents according to the invention.
% Aktivsauerstoff nach Stabilisator 30 60 90 120 150 Min. % Active oxygen after stabilizer 30 60 90 120 150 min.
Poly-(N-essigsäure)-äthylenimin Molekulargewicht 4 200 Molekulargewicht 15 000Poly (N-acetic acid) ethyleneimine molecular weight 4,200 Molecular weight 15,000
009826/2003009826/2003
In der folgenden Tabelle sind einige Rezepturen über erfindungsgemäße Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel für folgende Anwendungsgebiete zusammengestellt:The following table shows some formulations for washing, bleaching and cleaning agents according to the invention compiled for the following areas of application:
schaumgedämpftes Grobwaschmittellow-foam heavy duty detergent
KaltwaschmittelCold detergent
FlüssigwaschmittelLiquid detergent
Wollwasohmittel " . 11 .Einweichmittel 11 12 Bleichmittel 11 Ij flüssiges Geschirrspülmittel " 14 Reiniger für grobe Verunreinigungen " 15 Scheuermittel.Wool detergent ". 11. Soaking agent 11 12 Bleaching agent 11 Ij liquid dishwashing agent" 14 Cleaner for coarse soiling "15 Abrasive agent.
Die Bestandteile a bis d und f bis i lagen als Natriumsalze vor, das Pyrophosphat (Bestandteil k) kar«: in Beispiel 9 als Kaliumsalz, in allen anderen Beispielen als Natriumsalz zur Anwendung- Als Enzym (Bestandteil q) diente ein " aus Bacillus subtilis gewonnenes Präparat Maxatase^ der Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritusfabriek N.V. Delft, mit einer Aktivität von 100.000 LVE/g, Bei dem Schaumdämpfungsmittel (Bestandteil v) handelt es sich um ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,7 Mol eines primären η-Alky!amins der Kettenlänge Co-C1 η·The components a to d and f to i were present as sodium salts, the pyrophosphate (component k) kar ”: in example 9 as potassium salt, in all other examples as sodium salt obtained preparation Maxatase ^ from Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritusfabriek NV Delft, with an activity of 100,000 LVU / g. The foam suppressant (component v) is a reaction product of 1 mol of cyanuric chloride with 2.7 mol of a primary η-alkyl! amines of chain length Co-C 1 η
- 22 -- 22 -
vQQ9S£6/2QQ3 v QQ9S £ 6 / 2QQ3
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