DE2003969A1 - Low-foaming detergent contng ethoxylatedguanamines - Google Patents
Low-foaming detergent contng ethoxylatedguanaminesInfo
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Abstract
Description
"Schwachschäumende Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel" Es ist bekannt, daß nichtionische Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, insbesondere solche auf Polyglykolätherbasis, eine gute Reinigungskraft und ein niedriges Schaumvermögen aufweisen und darüberhinaus geeignet sind, die Schaumbildung von anionischen Waschrohstoffen-zu dämpfen. Diese Eigenschaften sind insbesondere bei solchen Wasch- und Reinigungsmitteln von Bedeutung, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen und Geschirrspülautomaten bestimmt sind."Low-foaming detergents, dishwashing detergents and cleaning agents" It is known that nonionic detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, especially those based on polyglycol ethers, have good cleaning power and low foaming power and beyond are suitable for damping the foaming of anionic detergent raw materials. These Properties are particularly important for detergents and cleaning agents which are intended for use in drum washing machines and automatic dishwashers.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Wasch; SpUl- und Reinigungsmittel zu entwickeln, welche sich durch eine geringe Schaumneigung auszeichnen und bekannten Waschrohstoffen in ihrer Wasch- und Reinigungskraft überlegen sind. Gegenstand der Erfindung sind schwachsehäumende Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an äthoxylierten Guanaminen der Formel in der R einen Alkylrest mit 7 bis 23 Kohlenstoffatomen und die Summe aus w, x, y und z eine Zahl von 5 bis 70 bedeuten.The present invention is based on the object washing; To develop dishwashing and cleaning agents, which are characterized by a low foaming tendency and are superior to known washing raw materials in their washing and cleaning power. The invention relates to detergents, dishwashing detergents and cleaning agents with poor foaming properties, characterized by a content of ethoxylated guanamines of the formula in which R is an alkyl radical with 7 to 23 carbon atoms and the sum of w, x, y and z is a number from 5 to 70.
Die Darstellung der äthoxylierten Guanamine kann in an sich bekaiinter Weise erfolgen, beispicisweise durch Unrsetzung von Nitrilen mit Dicyandiamid und anschließende irthoxylierung. Die Äthoxylierung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln, beispielsweise in der Schmelze bei Temperaturen zwischen 120 und 200°C erfolgen.The representation of the ethoxylated guanamines can be known per se Way, beispicisweise by replacing nitriles with dicyandiamide and subsequent irthoxylation. The ethoxylation can be in the presence or absence of solvents, for example in the melt at temperatures between 120 and 200 ° C.
Die in den äthoxylierten Guanaminen vorliegende Allcylgruppe R kann synthetischen oder natürlichen Ursprungs, beispielsweise aus Erdölkohlenwasserstoffen, durch Oxosynthese bzw. Olef inpolymerisation oder aus Fetten bzw. deren Gemischen gewonnen und geradkettig, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und die bei technischen Gemischen übliche Zusammensetzung aufweisen. Beispiele hierfür sind die von Kokos-, Palmkern-, Talg-, Baumwollsaat-, Erdnuß-, Soja-, Raps-, Sperm- oder Fischölen bzw. deren Hydrierungsprodukten abgeleiteten Verbindungen. Vorzugsweise stellt R einen geradkettigen Alkylrest mit 9 bis 19 Kohlenstoffatomen dar.The alkyl group R present in the ethoxylated guanamines can synthetic or natural origin, e.g. from petroleum hydrocarbons, by oxo synthesis or olefin polymerization or from fats or mixtures thereof won and straight-chain, branched, saturated or unsaturated and the at Technical mixtures have the usual composition. examples for this are those of coconut, palm kernel, tallow, cottonseed, peanut, soy, rapeseed, sperm or Fish oils or their hydrogenation products derived compounds. Preferably R represents a straight-chain alkyl radical with 9 to 19 carbon atoms.
Unter den äthoxylierten Guanaminen werden bevorzugt solche verwendet, in denen die Summe der Glykoläthergruppen (w + x + y + z) 8 bis 25 beträgt. Innerhalb dieses Bereiches ist bei geringer Schaumentwicklung die Reinigungswirkung der Verbindungen besonders gut. Auch Gemische von äthoxyJierten Guanaminen mit unterschiedlichem 4thoxylierungsgrad und unterschiedlicher Alkylgruppe R können verwendet werden Die neuen Mittel werden vorzugsweise im Gemisch mit weiteren üblichen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen verwendet werden. Hierzu zählen nichtoberflächenaktive, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkende Aufbausalze, insbesondere kondensierte Phosphate, wie trrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate, Tetrametaphosphate sowie höherkondensierte Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Vorzugsweise werden Alkalitriphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Weiterhin kommen Silikate in Prage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na20 : SiO2 1 : 5,5 bis 1 : 1 beträgt.Among the ethoxylated guanamines, those are preferably used in which the sum of the glycol ether groups (w + x + y + z) is 8 to 25. Within this area is the cleaning effect of the connections with little foam development especially good. Also mixtures of ethoxyJated guanamines with different Degree of oxylation and different alkyl group R can be used the New agents are preferably mixed with other conventional detergent and cleaning agent ingredients be used. These include non-surface-active, cleaning-enhancing or complexing building salts, in particular condensed phosphates, such as trrophosphates, Triphosphates, tetraphosphates, trimetaphosphates, tetrametaphosphates and more highly condensed Phosphates in the form of the neutral or acidic sodium, potassium or ammonium salts. Alkali metal triphosphates and their mixtures with pyrophosphates are preferably used. Furthermore, silicates come into play, especially sodium silicate, in which the ratio of Na20: SiO2 is 1: 5.5 to 1: 1.
Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, reinigend wirkende, stickstdff- oder phosphorhaltige Komplexierungsmittel ersetzt sein. -Hierzu zählen die Alkali- oder Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Geeignete Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-.Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden, Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-ß-propionsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 200 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind-. Brauchbare phosphorhaltige Komplexierungsmittel sind die Alkalimetall- und Ammoniumsalze von Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.The condensed phosphates can also be wholly or partially through organic, cleansing, nitrogen- or phosphorus-containing complexing agents be replaced. - These include the alkali or ammonium salts of nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher Homologues of the aminopolycarboxylic acid mentioned. Suitable homologs can, for example by polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification to carboxylic acid salts or by reaction of polyamines with a molecular weight of 500 to 100,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid Salts are produced in an alkaline medium, other suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-ß-propionic acid) -äthylenimine with an average molecular weight of 500 to 200,000, which are available analogously to the N-acetic acid derivatives. Usable phosphorus-containing Complexing agents are the alkali metal and ammonium salts of polyphosphonic acids, in particular aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminotetra (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid as the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Also mixtures of the aforementioned Complexing agents can be used.
Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck sauerstoffabgebende Bleiehmittel enthalten wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate , Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat und Alkal:ipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Alkali hypochlorite, chloriertes Trinatriumphosphat und chlorierte Cyanursäure bz. deren Alkalisalze. Die Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen.Depending on their intended use, the agents can be oxygen-releasing agents Contain lead agents such as hydrogen peroxide, alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali perphosphate, urea perhydrate and alkali: ipersulfate or active chlorine containing Compounds such as alkali hypochlorite, chlorinated trisodium phosphate and chlorinated Cyanuric acid or its alkali salts. The per compounds can be mixed with bleach activators and stabilizers such as magnesium silicate are present.
Als Mischungsbestandteile kommen ferner Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in 13etracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Hydrexide und Borate des Natriums oder Kaliums, ferner Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der ph-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für maschinelles Spülen und Reinigen 10 bis 14, ür Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt. Für die Haarwäsche oder Körperpflege bestimmte Präparate bzw. Spülmittel weisen ebenfalls bevorzugt eine schwach saure, neutrale oder schwach basische Reaktion auf.Substances for regulating the pH value are also used as components of the mixture in consideration, such as bicarbonates, carbonates, hydrexides and borates of sodium or Potassium, also lactic acid and citric acid. The amount of alkaline reacting substances including alkali silicates and phosphates should be dimensioned so that the pH value of a usable lye for machine washing and cleaning 10 to 14, 9 to 12 for coarse laundry and 6 to 9 for delicates. For shampooing or personal care certain preparations or detergents are also preferred a weakly acidic, neutral or weakly basic reaction.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können außerdem Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten, die tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein können, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber den erstgenannten Enzymen den Vorteil besitzen, daß sie gegenüber Alkalien, Perverbindungen und anionischen Maschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45° und 70°C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.The detergents and cleaning agents can also use enzymes from the class which contain proteases, lipases and amylases, which are of animal and vegetable origin, e.g. can be obtained from digestive enzymes or yeasts, such as pepsin, pancreatin, Trypsin, papain and diastase. Preferably from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus, obtained enzymatic agents used, which have the advantage over the first-mentioned enzymes that they against alkalis, per compounds and anionic Machine active substances are relatively stable and not yet even at temperatures between 45 ° and 70 ° C are significantly inactivated.
Als Miscgungsbestandteile können weiterhin Hautschutzstoffe, wie Fettsäuremono- und dialkanolamide anwesend sein. Zur Verwendung in Waschmaschinen bestimmte Mittel können zusätzliche Schauminhibitoren enthalten, so z.B. Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Uiisetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyciischen primären Monoamins oder durch Propylierung und/oder Butoxylierung von Melamin erhältlich sind. Weiterhin können Vergrauungsinhibitoren, wie Natriumcelluloseglykolat, desinfizierend und avivierend wirkende Mittel, Füllstoffe, wie Harnstoff, Abrasivmittel sowie Farb- und Duftstoffe anwesend sein.Skin protection substances such as fatty acid mono- and dialkanolamide be present. Preparations intended for use in washing machines may contain additional foam inhibitors, e.g. fatty acids or their alkali soaps with 20 to 24 carbon atoms or triazine derivatives, which are obtained by using 1 Moles of cyanuric chloride with 2 to 3 moles of an aliphatic, straight-chain, branched one or cyclic primary monoamine or by propylation and / or butoxylation of melamine are available. Furthermore, graying inhibitors such as sodium cellulose glycolate, disinfecting and finishing agents, fillers such as urea, abrasives as well as dyes and fragrances be present.
Die Mittel können ferner optische Aufheller enthalten beispielsweise solche vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp genäß folgender Formel: in der X und Y die folgende Bedeutung haben: NH2, NH-CH3, NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N(CH2-XH2OH)2, Morpholino, Dimethylmorpholino, NH-C6H5, NH-C6H4-SO3H, OCH3, Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino-und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.The agents can also contain optical brighteners, for example those of the diaminostilbene disulfonic acid type according to the following formula: in which X and Y have the following meanings: NH2, NH-CH3, NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N (CH2-XH2OH) 2, morpholino, dimethylmorpholino, NH-C6H5, NH-C6H4- SO3H, OCH3, Cl, where X and Y can be the same or different. Those compounds in which X is an anilino and Y is a diethanolamino or morpholino group are particularly suitable.
Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline nachstehender Formel infrage: In dieser Formel bedeuten Ar und Ar' Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine p^Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar' eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Daneben können noch zum Aufhellern anderer Faserarten geeignete Weißtöner anwesend sein, beispielsweise solche vom Typ der Naphthotriazolstilbensulfonate, Äthylen-bis-benzimidazole, Äthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bis-benzoxazole, Diallcylaminocumarine und des Cyanoanthracens. Diese Aufheller bzw. ihre Gemische können in den Mitteln in Mengen von 0,01 bis 1,5 Gew.-, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% enthalten sein.Optical brighteners of the diarylpyrazoline type with the following formula are also suitable: In this formula, Ar and Ar 'denote aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which can carry further substituents, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, sulfonic acid and sulfonamide groups or Halogen atoms. A 1,3-diarylpyrazoline derivative is preferably used in which the radical Ar is a p ^ sulfonamidophenyl group and the radical Ar 'is a p-chlorophenyl group. In addition, whiteners suitable for brightening other types of fibers may also be present, for example those of the naphthotriazole stilbene sulfonate, ethylene-bis-benzimidazole, ethylene-bis-benzoxazole, thiophene-bis-benzoxazole, dialcylaminocoumarin and cyanoanthracene type. These brighteners or their mixtures can be contained in the agents in amounts of 0.01 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.
Weitere geeignete I4ischungsbestandt.eile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon-und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefine und Vinyläthern.Other suitable mixture components are graying inhibitors, e.g. sodium cellulose glycolate, as well as the water-soluble alkali salts of synthetic Polymers that contain free carboxyl groups. These include the polyester or Polyamides made from tri- and tetracarboxylic acids and dihydric alcohols or diamines, also polymeric acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, citraconic and aconitic acid and the copolymers of the unsaturated carboxylic acids mentioned or their Copolymers with olefins and vinyl ethers.
Den Wasch- und Reinigungsmitteln können auch weitere schwachschäumende llaschrohstorfe zugesetzt werden, wozu insbesondere die nichtionischen Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen zählen, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest entllalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der-A'thylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer gerad kettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid -an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaurivermogen auszeichnen.The detergents and cleaning agents can also contain other low-foaming agents llaschrohstorfe are added, including in particular the nonionic polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids, and alkylphenols that belong to the 3 to 30 glycol ether groups and contain 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical. Particularly suitable are polyglycol ether derivatives in which the number of ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their hydrocarbon radicals are straight-chain, primary Alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols with a straight derive chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms. By attachment from 3 to 15 moles of propylene oxide -an the last-mentioned polyethylene glycol ethers or by transferring it to the acetals, detergents are obtained which are differentiated by a particularly low show power.
Als weitere schwachschäumende Verbindungen kommen wasserlösliche, 2Q bis 250 thylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltende Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette infrage. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.Other low-foaming compounds are water-soluble, 2Q containing up to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups Polyethylene oxide adducts with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and Alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain can be used. The compounds mentioned usually contain 1 per propylene glycol unit up to 5 ethylene glycol units.
Wasch- und Reinigungsmittel, bei denen eine geringfügige Schaumentwicklung nicht stört, können außerdem anionische Waschrohstoffe vom Sulfonat- oder Sulfattyp enthalten. Beispiele für derartige Waschrobstoffe sind Olefinsulfonate, wie sie durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefinemit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Ilydrolyse erhalten werden, ferner Alkylbenzolsulfonate und Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner α-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Alkoholen.Detergents and cleaning agents that produce a slight amount of foam not bothersome, anionic detergent raw materials of the sulfonate or sulfate type can also be used contain. Examples of such laundry materials are olefin sulfonates, such as them by sulfonating primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic Ilydrolysis are obtained, also alkylbenzenesulfonates and alkylsulfonates, such as those obtained from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition of olefins are available. Also suitable are α-sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates as well as the sulfates of ethoxylated or propoxylated Alcohols.
Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.Further compounds of this class which may be present in the detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Further sulfates come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates.
Weitere Verbindungen dieser Klasse, die sgf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureaniiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.Further compounds of this class, the sgf. are present in the detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Further sulfates come from ethoxylated or propoxylated fatty acid aniides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates.
Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe 5 ind A lka iiseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischefr Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.Other suitable anionic detergent raw materials in alkali soaps from Fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. the sodium soaps from Coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Come as zwitterionic washing raw materials Alkylbetaines and in particular alkylsulfobetaines in question, for example 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.
Die anionischen Waschrohstoffe können in rtörm der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie der Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder- Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel G bis 16 Kohlenstorfatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and the salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have a have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average G to 16 carbon atoms.
Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fallen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen. von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.Through a suitable combination of different surface-active detergent raw materials or building salts with one another can in many cases increase the effectiveness, for example an improved detergency or a reduced foaming power can be achieved. Such improvements are possible, for example, by combining anionic ones with nonionic and / or zwitterionic compounds with one another, by combination different nonionic compounds with one another or also through mixtures. of laundry raw materials of the same type, which differ in terms of the number of carbon atoms or the number and position of double bonds or chain branches in the hydrocarbon differentiate. Mixtures of inorganic and organic compounds with a synergistic effect can also be used Build-up salts can be used or combined with the mixtures mentioned above.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können in flUssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stUckiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Äthylbenzolsulfonsäure enthalten.The detergents and cleaning agents can be liquid, pasty or solid, for example powdery, granulated or lumpy form. For the purpose of better solubility, liquid preparations can contain solvents which are miscible with water, in particular ethanol and i-propanol and solubilizers such as the alkali salts contain benzene, toluene, xylene or ethylbenzenesulfonic acid.
Soweit es sich um aus zwei oder mehr Komponenten zusammengesetzte Wasch- und Reinigungsmittel handelt, sollen sie die erfindungsgemäßen äthoxylierten Guanamine in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 20 Gew.-%, enthalten. Die Zusammensetzung der übrigen Waschmittelbestandteile, deren Anteil insgesamt 50 bis 99,9 , vorzugsweise 80 bis 99,8 Gewichtsprozent beträgt, kann bei den besonders interessierenden Vollwaschmitteln dem folgenden Schema entsprechen- (Angaben in Gewichtsprozent): 10 bis 100 ß mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausa izes, 10 bis 50 ß einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktiva toren, O bis 40 ß einer weiteren Verbindung aus der Klasse der anionischen, nicht ionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen, O bis 20 ß sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.Insofar as they are composed of two or more components When detergents and cleaning agents are involved, they should be ethoxylated according to the invention Guanamines in amounts of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.2 to 20% by weight. The composition of the other detergent ingredients, their total share 50 to 99.9, preferably 80 to 99.8 percent by weight, can in the particularly heavy duty detergents of interest correspond to the following scheme - (details in Weight percent): 10 to 100 ß at least one non-surface-active, Cleaning-enhancing or complexing-acting structure a ices, 10 to 50 ß one Per compound, in particular sodium perborate containing water of crystallization or anhydrous, and their mixtures with stabilizers and activators, 0 to 40 ß another Compound from the class of anionic, non-ionic and zwitterionic Active washing substances, 0 to 20 ß other auxiliaries and additives.
Aufbausalze können bis zu 100 , vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 5v, vorzugsweise 5 bis 50 , aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 , vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein. Die zusätzlichen Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 , vorzugsweise 5 bis 70 % aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 -aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 , vorzugsweise 10 bis 50 %, aus Seife bestehen.Builder salts can contain up to 100%, preferably 25 to 95%, from alkali metal triphosphates and their mixtures with alkali metal pyrophosphates, up to 100 5v, preferably 5 to 50, from an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid and up to 100, preferably 5 to 75% of at least one compound from the class composed of alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates be. The additional washing active substances can be up to 100, preferably 5 to 70% of compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100%, preferably 5 to 40 from nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100 , preferably 10 to 50%, consist of soap.
Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 9 % ansend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 9 % vorliegen können und die zusätzlichen Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2'bis )-, betragen kann.The other auxiliaries and additives include the optical ones Brighteners in particular the foam inhibitors that are in the agents according to the invention be in an amount of up to 5%, preferably in an amount of 0.2 to 9% can, furthermore, the enzymes, which in an amount of up to 5%, preferably 0.2 to 9 % and the additional graying inhibitors, their proportion up to to 5%, preferably 0.2'bis) -, can be.
Im folgenden sind Rezepturbeispiele angegeben, die sich in der Praxis besonders bewährt haben.In the following recipe examples are given, which are in practice have proven particularly effective.
Grobwaschmittel: 0,1 - 10 % äthoxyliertes Guanamin, 3 - 15 % Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und n-Alkan sulfonate, O - 5 % Alkylpolyglykoläther (C12-C18-Alkyl) oder Alkylphenolpolyglykoläther (C8-C14-Alkyl) mit 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen, O - 5 % Seife C12-C18, O - 8 ffi eines Schaumdämpfungsmittels aus der Klasse der gesättigten Fettsäuren bzw. deren Alkalizeifen mit 20 - 24 Kohlenstoffatomen oder Trianzinderivate, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 5 Mol eines Alkylamins mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, 10 - 50 % eines kondensierten Al aliphosphates aus der Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate, 0,1 - 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren' Aminoalkylenpolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren) 1 - 5 % Natriumsilikat, 10 - 55 % Natriumperborattetrahydrat O - 5 % Enzym, 0,05 - 1 % eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäurederivate, 0,1 - 50 % -eines anorganischen Salzes aus der Klasse der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen, 0,5 - 4 % Magnesiumsilikat, 0,5 - 3 %. Natriumcelluloseglykolat. Coarse detergent: 0.1 - 10% ethoxylated guanamine, 3 - 15% sulfonate detergent raw material from the class of alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and n-alkane sulfonates, O - 5% alkyl polyglycol ether (C12-C18 alkyl) or alkylphenol polyglycol ether (C8-C14 alkyl) with 5 to 10 ethylene glycol ether groups, O - 5% soap C12-C18, O - 8 ffi of a foam suppressant from the class of saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 - 24 carbon atoms or trianzin derivatives, obtainable by reacting 1 mol of cyanuric chloride with 2 - 5 moles of an alkylamine with 4 to 20 carbon atoms, 10-50% of a condensed one Al aliphosphates from the class of pyro- or tripolyphosphates, 0.1-20% complexing agents from the class of the alkali salts of aminopolycarboxylic acids' Aminoalkylenpolyphosphonsäuren and hydroxyalkanephosphonic acids) 1-5% sodium silicate, 10-55% sodium perborate tetrahydrate O - 5% enzyme, 0.05 - 1% of an optical brightening agent from the class of Diaminostilbene disulfonic acid derivatives, 0.1 - 50% of an inorganic salt the class of carbonates, bicarbonates, borates, sulfates and chlorides of alkali metals, 0.5-4% magnesium silicate, 0.5-3%. Sodium cellulose glycolate.
B. Maschinelles Geschirrspülmittel: 0,1 - 5 % äthoxyliertes Guanamin, O " 3 ß Alkylpolyglycoläther (C12-C18-Alkyl) oder Alkylphenolpolyglycoläther (C8-C14-Alkyl) mit 5 - 30 Äthylen- und 5 - 50 Propylenglycoläthergruppen, O - 3 - äthoxylierter Polypropylenglycoläther oder äthoxylierter Äthylendiaminopolypropylenglycoläther, 50 - 95 % Pentanatriumtriphosphat, 1 - 40 ffi Natriumsilikat (Na2O : SiO2 = 1 : 1 bis 1 :3), 0 - 5 % Kaliumdichlorisocyanurat c. Flüssiges Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel: 1 - 50 äthoxyliertes Guanamin, 0 - 10 % Sulfonatwaschrohstoff 0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat (C8-C16-Alkyl, 1 - 5 Äthylenglycoläthergruppen), 0,1 - 5 % Fettsäureamid-glycolätherkondensat (C10-C18-Alkyl, 1-10 Äthylenglycoläthergruppen), O - 10 ffi Lösungsvermittler aus der Klasse der Alkalisalze -der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, O - 30 % neutrales oder saures Kaliumpyrophosphat, O - 10 % organische Lösungsmittel aus der Klasse der C2-C3-Alkohole und Ätheralkohole, O - 1 % optischer Aufheller Rest Wasser, Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel.B. Machine dishwashing detergent: 0.1 - 5% ethoxylated guanamine, O "3 ß alkyl polyglycol ether (C12-C18-alkyl) or alkylphenol polyglycol ether (C8-C14-alkyl) with 5 - 30 ethylene and 5 - 50 propylene glycol ether groups, O - 3 - ethoxylated Polypropylene glycol ether or ethoxylated ethylene diamino polypropylene glycol ether, 50 - 95% pentasodium triphosphate, 1 - 40 ffi sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 1 to 1: 3), 0 - 5% potassium dichloroisocyanurate c. Liquid detergent, dishwashing detergent and cleaning agent: 1 - 50 ethoxylated guanamine, 0 - 10% sulfonate detergent raw material, 0 - 10% alkyl polyglycol ether sulfate (C8-C16-alkyl, 1 - 5 ethylene glycol ether groups), 0.1 - 5% fatty acid amide glycol ether condensate (C10-C18-alkyl, 1-10 ethylene glycol ether groups), O - 10 ffi solubilizers the class of alkali salts - benzene, toluene or xylene sulfonic acid, O - 30% neutral or acidic potassium pyrophosphate, O - 10% organic solvents the class of C2-C3 alcohols and ether alcohols, O - 1% optical brightener remainder Water, fragrances, dyes, preservatives.
D. Pulverförmiges Feinwaschmittel: 5 - 50 % äthoxyliertes Guanamin, O - 20 % Sulfonatwaschrohstoff 0 - 10% Alkylpolyglycoläthersulfat (C8-C16-Alkyl, 1 - 5 Kthylenglycoläthergruppen, 0 - 20 % Alkylpolyglycoläther (C10-C18-Alkyl, 5 - 12 Äthylenglycoläthergruppen), O - 5 % Fettsaureäthanolamid oder -diäthanolamid, O - 10 % Alkalitripolyphosphat, O - 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze der Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Hydroxyäthandiphosphonsäurc und Aminoalkylenphosphonsäuren, 5 - 70 % Natriumsulfat.D. Powdery mild detergent: 5 - 50% ethoxylated guanamine, O - 20% sulfonate detergent 0 - 10% alkyl polyglycol ether sulfate (C8-C16-alkyl, 1 - 5 ethylene glycol ether groups, 0 - 20% alkyl polyglycol ether (C10-C18-alkyl, 5 - 12 ethylene glycol ether groups), O - 5% fatty acid ethanolamide or diethanolamide, O - 10% alkali metal tripolyphosphate, O - 20% complexing agents from the class of Alkali salts of aminotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, hydroxyethane diphosphonic acid and aminoalkylenephosphonic acids, 5-70% sodium sulfate.
E. Einweich- und Vorwaschmittel: 0,1 - 5 % äthoxyliertes Guanamin, O - 5 % Sulfonatwaschrohstoff 0 - 3 % Alkylpolyglycoläther (C12-C18-Alkyl, 5 - 12 Athylenglycoläthergruppen), 10 - 50 % Soda, 1 - 5 % Wasserglas, O - 5 % Magnesiumsilikat, 0 - 5 % Enzym.E. Soaking and pre-wash detergent: 0.1 - 5% ethoxylated guanamine, O - 5% sulfonate detergent 0 - 3% alkyl polyglycol ether (C12-C18 alkyl, 5 - 12 Ethylene glycol ether groups), 10 - 50% soda, 1 - 5% water glass, O - 5% magnesium silicate, 0-5% enzyme.
F. Scheuermittel: 0,2 - 5 % äthoxyliertes Cuanamin, 0,1 - 5 % Sulfonatwaschrohstoff, 0,5 - 10 % Soda, Natriumsesquicarbonat, Natriumbicarbonat, O - 5 ffi Ortho-, Pyro- oder Polyphosphat, 70 - 95 % Abrasivmittei, O - 2 ß Natriumdichlorisocyanurat, 0,1 - 5 % Natriumsulfat.F. Abrasives: 0.2 - 5% ethoxylated cuanamine, 0.1 - 5% sulfonate detergent raw material, 0.5 - 10% soda, sodium sesquicarbonate, sodium bicarbonate, O - 5 ffi ortho-, pyro- or polyphosphate, 70 - 95% abrasives, O - 2 ß sodium dichloroisocyanurate, 0.1 - 5% sodium sulfate.
G. Kaltwasch- und Bleichmittel: 1 - 15 % äthoxyliertes Guanamin, 0,1 - 15 % Sulfonatwaschrohstoff O - 10 % Alkylpolyglycoläter (C12-C18-Alkyl) oder Allcylphenolpolyglycoläther (C8-C14-Alkyl) mit 5 bis 10 Xthylenglycoläthergruppen, 10 - 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der Klasse der Pyro- bzw. Triopolyphosphate, 0 - 25 ffi Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, Aminoalkylenpolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, O - 5 % Natriumsilikat, 1 - 20 ffi Natriumdichlorisocyanurat, 0,1 - 2% optischer Aufheller, 0,1 - 30 % eines anorganischen Salzes aus der Klasse der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen.G. Cold detergent and bleach: 1-15% ethoxylated guanamine, 0.1 - 15% sulfonate detergent O - 10% alkyl polyglycol ether (C12-C18 alkyl) or alkylphenol polyglycol ether (C8-C14-alkyl) with 5 to 10 ethylene glycol ether groups, 10 - 50% of a condensed Alkali phosphates from the class of pyro- or triopolyphosphates, 0-25 ffi complexing agents from the class of the alkali salts of aminopolycarboxylic acids, aminoalkylenepolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids, 0 - 5% sodium silicate, 1 - 20 ffi sodium dichloroisocyanurate, 0.1 - 2% optical brightener, 0.1 - 30% of an inorganic salt from the class the carbonates, bicarbonates, borates, sulfates and chlorides of alkali metals.
Beispiele Beispiele 1 - 17 Es wurde ein Waschmittel durch Vermischen von 2,7 Gewichtsteilen Pentanatriumtriphosphat und 1 Gewichtsteil an äthoxylierten Guanaminen hergestellt. Zur PrUfung des Waschvermögens wurde mit Hautfett und Ruß künstlich angeschmutzte Baumwolle 15 Minuten bei 60°C in einer Waschlauge bei einem Gcwichtsverhä.ltnis von Baumwolle zu Waschlauge von 1 : 20, einer Waschmittelkonzentration von 2,75 g /1 und einer Wasserhärte von 16°dH gewaschen. Die auf photometrischem Wege gemessene prozentuale Remission (angeschmutztes Gewebe w 0 %> ursprüngliches Gewebe - 100 %) ist der folgenden Tabelle zu entnehmen. Die AbkUrzung ÄO bedeutet angelagerte Äthylenoxidgruppen. Examples Examples 1-17 A detergent was made by mixing of 2.7 parts by weight of pentasodium triphosphate and 1 part by weight of ethoxylated Guanamines made. To test the washing power, skin oil and soot were used Artificially soiled cotton 15 minutes at 60 ° C in a wash liquor at a Weight ratio of cotton to washing liquor of 1:20, a detergent concentration of 2.75 g / 1 and a water hardness of 16 ° dH. The ones on photometric Percentage remission measured pathways (soiled tissue w 0%> original Fabric - 100%) can be found in the following table. The abbreviation ÄO means attached ethylene oxide groups.
Das Schäumvermögen der Verbindungen wurde nach DIN 53 902 bestimmt,
wohei das Gemisch aus 3 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumsulfat und 1 Gewichtsteil
Waschaktivsubstanz in einer Konzentration von 2 g/l zur Anwendung kam. Die Ergebnisse
sind ebenfalls in der Tabelle aufgefUhrt. Sie zeigen, daß die erfindungsgemä.ßen
Waschmittel anderen, besonders häufig verwendeten Waschrohstoffen hinsichtlich des
Reinigungsvermögens Uberlegen sind und zum Uberwiegenden Teil auch eine geringere
Schaumbildung verursachen.
In einer Trommelwaschmaschine mit Schauglas wurde saubere Wäsche bei einer Laugenkonzentration von 5 g/l, einer Wasserhärte von 160dH und einem Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge von 1 : 10 bei Temperaturen zwischen 20 und 970C gewaschen, ohne daß es dabei zu einer störenden Schaumentwicklung kam.In a drum washing machine with a sight glass, the laundry was clean an alkali concentration of 5 g / l, a water hardness of 160dH and a weight ratio washed from textile goods to washing liquor of 1:10 at temperatures between 20 and 970C, without causing a disruptive foam development.
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Applications Claiming Priority (1)
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DE19702003969 DE2003969A1 (en) | 1970-01-29 | 1970-01-29 | Low-foaming detergent contng ethoxylatedguanamines |
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Publication Number | Publication Date |
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DE2003969A1 true DE2003969A1 (en) | 1971-08-12 |
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ID=5760824
Family Applications (1)
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DE19702003969 Pending DE2003969A1 (en) | 1970-01-29 | 1970-01-29 | Low-foaming detergent contng ethoxylatedguanamines |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1970
- 1970-01-29 DE DE19702003969 patent/DE2003969A1/en active Pending
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