DE2043086A1 - Low-foaming washing, cleaning and softening agent - Google Patents
Low-foaming washing, cleaning and softening agentInfo
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Description
Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den 27. Aug. 1970Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, August 27, 1970
HenkeIstr. 67HenkeIstr. 67
Patentabteilung
Dr. Via/Ml · Patent department
Dr. Via / Ml
Patentanmeldung D 4157Patent application D 4157
"Sehwachschäumendes Wasch-, Reinlgungs- und Enthärtungsmittel" "Visibly foaming detergent, cleaning agent and softening agent"
Es sind schwachschäumende Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die als Waschaktivsubstanzen nicht ionische Waschaktivsubstanzen vom Polyglykoläthertyp enthalten. Die schaumdämpfenden Eigenschaften dieser Verbindungen reichen jedoch vielfach nicht aus, um die Schaumentwicklung solcher Mittel, die schaumstarke Tenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp enthalten, ausreichend zu dämpfen, weshalb vorgeschlagen wurde, Fettsäuren mit mehr als l8 Kohlenstoffatomen als Sehaumdämpfungsmittel zuzusetzen. Die Wirkung dieser Fettsäuren ist jedoch auf Tenside vom Sulfonattyp beschränkt und hängt außerdem von der Härte des zur Herstellung der Reinigungslösung verwendeten Wassers ab. Die als Sehaumdämpfungsmittel vielfach verwendeten Silikone sind für Wasch- und Reinigungsmittel weniger geeignet, da sie eine Hydrophobierung der gereinigten Gegenstände bewirken können und sich nur schwierig von dem Substrat wieder entfernen lassen.Low-foaming detergents and cleaning agents are known which, as active washing substances, contain non-ionic active washing substances of the polyglycol ether type. The foam-suppressing properties of these compounds are sufficient However, in many cases it is not enough to prevent the foam development of such agents, the high-foaming surfactants of the sulfate or sulfonate type contain sufficient steaming, which is why it has been proposed to use fatty acids with more than 18 carbon atoms as Adding foam suppressants. The effect of these fatty acids however, is limited to surfactants of the sulfonate type and also depends on the hardness of the Cleaning solution. As a hemostatic agent Often used silicones are less suitable for detergents and cleaning agents because they are a Can cause hydrophobization of the cleaned objects and difficult to remove from the substrate again permit.
Auch bei der Anwendung von tensidfreien, komplexierend wirkende Polymerphosphate bzw. organische Komplexbildner enthaltenden Enthärtungsmitteln, die zum Entfernen von Inkrustationen aus Textilien und Waschmaschinen, Versorgungsleitungen und Warmwasserbereitern verwendet werden, können erhebliche Störungen durch Schaumontwicklungen eintreten· Als Ursache für die Schaumbildung werden abgelagerte organische Verunreinigungen, wie Eiweiß- oder Fettstoffe, Kalkseifenreste oder Spuren von Waschaktiveubstanzen verantwortlich gemacht.Also when using surfactant-free, complexing polymer phosphates or containing organic complexing agents Softening agents for removing incrustations from textiles and washing machines, supply lines and Water heaters are used, considerable malfunctions can occur due to foam developments · As a cause For the foam formation, deposited organic impurities such as protein or fatty substances, lime soap residues are used or traces of washing active substances are responsible.
- 2 2098U/1286 - 2 2098U / 1286
Henkel & Cie GmbH s.». 2 »r rai.manm.idUn3 d 4157 Henkel & Cie GmbH s. ». 2 »r rai.manm.id U n 3 d 4157
Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, ein Mittel zu entwickeln, das die genannten Nachteile nicht besitzt und dessen schaumdämpfende' Wirkung unabhängig von der Natur und Zusammensetzung der schäumenden Verbindungen sowie der Wasserhärte ist, keine negativen Auswirkungen auf das Reinigungsergebnis bzw. den Gebrauchswert der gereinigten Gegenstände zeigt und bereits in geringen Konzentrationen wirksam ist.The applicant has set itself the task of finding a means to develop that does not have the disadvantages mentioned and its foam-suppressing 'effect regardless of the The nature and composition of the foaming compounds, as well as the hardness of the water, have no negative effects indicates the cleaning result or the utility value of the cleaned items and even in low concentrations is effective.
Gegenstand der Erfindung sind schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel mit einem Gehalt an mindestens einer reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindung aus der Klasse der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Waschaktivsubstanzen, Polymerphosphate und Komplexbildner, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die Menge der vorgenannten reinigend und komplexierend wirkenden Verbindungen, 0,1 bis 10 Gew.-# mindestens einer schaumdämpfend wirkenden Verbindung folgender Formeln enthalten:The invention relates to foam-regulated washing, cleaning and softening agents containing at least one cleaning or complexing compound from the class of anionic, zwitterionic and nonionic washing active substances, polymer phosphates and complexing agents, characterized in that they, based on the amount of the aforementioned cleaning and complexing compounds, 0.1 to 10 wt .- # contain at least one foam-suppressing compound of the following formulas:
I) R1-O-C-NH-R-HN-C-O-R^
0 0I) R 1 -OC-NH-R-HN-COR ^
0 0
II) R1-HN-C-O-R-O-C-NH-R0 II) R 1 -HN-COROC-NH-R 0
J-M Il d. JM Il d.
O 0O 0
in denen R einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, R, und Rp Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis JO Kohlenstoffatomen darstellen.in which R is a hydrocarbon radical with 2 to 20 carbon atoms, R, and Rp represent hydrocarbon radicals with 8 to JO carbon atoms.
Die Reste R, R, und R2 können geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt oder auch cycloaliphatisch bzw. aromatisch sein. Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwendet, in denen der Rest R einen aliphatischen Rest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und die Reste R1 und Rg geradkettige, gesättigte oder einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 2h Kohlenstoffatomen darstellen.The radicals R, R and R 2 can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated, or else cycloaliphatic or aromatic. Those compounds are preferably used in which the radical R is an aliphatic radical having 2 to 10 carbon atoms and the radicals R 1 and Rg are straight-chain, saturated or monounsaturated hydrocarbon radicals having 12 to 2 carbon atoms.
2098U/12862098U / 1286
Die schaumdärapfend wirkenden alkylierten Alkylen- bzw. Arylen-di-urethane sind in bekannter Weise erhältlich, beispielsweise indem man Diisocyanate der Formel O=C-N-R-N=C»O mit primären oder sekundären Alkoholen der Formeln R,OH bzw. Ro0H umsetzt. Man erhält in diesem Falle Verbindungen der Formel I. Diurethane der Formel II sind durch Umsetzung von zweiwertigen Alkoholen oder Phenolen mit Isocyanaten der Formel R1-N=C=O bzw. R2-N=C«0 zugänglich.The schaumdärapfend acting alkylated alkylene or arylene-di-urethanes are obtainable in a known manner, for example by reacting diisocyanates of the formula O = C = CNRN "O with primary or secondary alcohols of the formula R, OH or R o 0H reacted. In this case, compounds of the formula I. Diurethanes of the formula II can be obtained by reacting dihydric alcohols or phenols with isocyanates of the formula R 1 -N = C = O or R 2 -N = C «0.
Die Alkylreste R, und R« können sich von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs ableiten. Beispiele hierfür sind Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Myrlstyl-, Cetyl-, Stearyl-, Arachyl-, Behenyl-, Lignoceryl-, Palmitoleyl- und Oleylreste, ferner deren Gemische,wie sie z.B. im Cocos-, Talg-, Rüböl-, Palmkernöl-, Sojaöl-, Baumwollsaatöl-, Tallöl-, Erdnußöl oder Fischölfettsäuren bzw. deren Hydrierungsprodukten vorliegen. Die Reste können sich ferner von Paraffinkohlenwasserstoffen, Olef inpolymerisaten, wie Polyäthylen, Polypropylen- und Polybutylen, sowie von durch Oxosynthese erhältlichen Verbindungen ableiten.The alkyl radicals R 1 and R «can be derived from natural fatty acids or derived from synthetic origin. Examples are octyl, decyl, lauryl, myrlstyl, cetyl, stearyl, Arachyl, behenyl, lignoceryl, palmitoleyl and oleyl radicals, also mixtures of these, such as those found in coconut, tallow, rapeseed oil, Palm kernel oil, soybean oil, cottonseed oil, tall oil, peanut oil or fish oil fatty acids or their hydrogenation products are present. The residues can also consist of paraffinic hydrocarbons, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene and Polybutylene, as well as compounds obtainable by oxo synthesis derive.
Wie sich gezeigt hat, entfalten solche schauminhibierend wirkenden Verbindungen, in denen die Alkylreste 10 bis Ik Kohlenstoffetome enthalten, ihre optimale Wirkung im Temperaturbereich von 20° bis 6o°C. Sofern die Alkylgruppen 16 und mehr, insbesondere 18 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, verlagert sich das Maximum der Schaumdämpfung in den Bereich von 60° bis 1000C. Durch geeignete Auswahl oder Kombination von Schauminhibitoren mit unterschiedlichen Alkylgruppen kann daher das Schauraverhalten der Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel beliebig gesteuert und den Jev/eiligen Erfordernissen angepaßt werden.It has been shown that those foam-inhibiting compounds in which the alkyl radicals contain 10 to Ik carbon atoms develop their optimum effect in the temperature range from 20 ° to 60 ° C. Provided that the alkyl groups of 16 or more, in particular 18 to 22 carbon atoms, the maximum of the foam dampening shifts in the range from 60 ° to 100 0 C. By appropriate selection or combination of foam inhibitors with different alkyl groups can therefore show Raver holding the washing, cleaning - and softening agents can be controlled as required and adapted to the Jev / urgent requirements.
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Die zu verwendenden Mengen an Schauminhibitoren richten sich nach der Menge an schäumender bzw. v/aschaktiver Substanz sowie nach der Größe des gewünschten Effektes. Die für die Praxis wichtigen Anwendungskonzentrationen reichen von 0,1 bis 10, vorzugweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Festsubstanz. Es ist selbstverständlich möglich, mit noch größeren Mengen, beispielsweise bis 25 Gewichtsprozent und mehr zu arbeiten, Jedoch ist dies in der Praxis nicht erforderlich.The amounts of foam inhibitors to be used depend on the amount of foaming or more active substance Substance as well as the size of the desired effect. The application concentrations that are important for practice range from 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5 percent by weight, based on the solid substance. It goes without saying possible to work with even larger amounts, for example up to 25 percent by weight and more, however this is not necessary in practice.
Die Schaumdämpfungsmittel können mit den Übrigen Wasch-, Reinigungs- und Entkrustierungsmltteln in üblicher Weise vermischt und gemeinsam mit ihnen verarbeitet, z.B. sprühgetrocknet oder granuliert bzw. nach anderen bekannten Verfahren in feste, flüssige oder pastenförmige Gemische überführt werden. Man kann die Verbindungen auch in geschmolzener oder gelöster Form mit den als Pulver oder Granulat vorliegenden sonstigen Bestandteilen der Mittel vermischen bzw. sie darauf aufsprühen oder aufgranulieren.The foam suppressants can be mixed with the rest of the washing, cleaning and descaling agents in the usual way mixed and processed together with them, e.g. spray-dried or granulated or according to other known processes be converted into solid, liquid or pasty mixtures. The compounds can also be melted or in dissolved form with the other ingredients of the agent, which are available as powder or granules or spray it on or granulate it.
Diese sonstigen Bestandteile bestehen aus mindestens einer waschend oder komplexierend wirkenden Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen oder zwitterionischen oberflächenaktiven Stoffe, Pölymerphosphate und Komplex- bzw. Chelatbildner. Darüberhinaus können andere nichtoberflächenaktive Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleichmittel und sonstige üblicherweise in derartigen Mitteln enthaltene Zusatzstoffe anwesend sein.These other ingredients consist of at least one washing or complexing compound from the class the anionic, nonionic or zwitterionic surface-active substances, polymer phosphates and complex or Chelating agents. In addition, other non-surface-active builder salts, oxygen-containing bleaches and other additives usually contained in such agents may be present.
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Die als V/asch- und Reinigungsmittel dienenden Gemische können anionische Waschrohstoffe vom Sulfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulf otaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner ot-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höheruolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die työherraolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkylather bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dihydroxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate lnfrage.The mixtures used as detergents and cleaning agents can contain anionic detergent raw materials of the sulfonate or sulfate type. First and foremost come alkylbenzenesulfonates, for example n-Dodecylbenzenesulfonate, also possible, olefin sulfonates, such as, for example, by sulfonating primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis can be obtained, as well as alkyl sulfonates such as them from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulf otaddition to olefins are available. Also suitable are ot-sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular alcohols. More connections of this class, which may possibly be present in the detergents, are the higher-molecular sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of the glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dihydroxypropanesulfonic acid. There are also sulfates of ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols and fatty acid taurides and fatty acid ethers.
Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylaniraoniuni)-propan~l-sulfonat und ^-(NiN-Diraethyl-N-alkylammoniuraJ-S-hydroxypropan-lsulfonat. Other suitable anionic washing raw materials are alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, E.g. the sodium soaps made from coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Come as zwitterionic washing raw materials Alkylbetaines and in particular alkylsulfobetaines in question, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylaniraoniuni) -propane-l-sulfonate and ^ - (NiN-diraethyl-N-alkylammoniuraJ-S-hydroxypropane-isulphonate.
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Die anionlfjchen Waschrohatoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer BaGen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Sofern die genannten ani-onischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoff atome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die ν or ζ ugs v/eise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic washing raw materials can be used in the form of sodium, Potassium and ammonium salts as well as organic salts BaGen, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Unless the aforementioned anionic and zwitterionic Compounds an aliphatic hydrocarbon radical own, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In the connections with an araliphatic hydrocarbon radical, the ν or ζ ugs contain unbranched alkyl chains on average 6 to 16 carbon atoms.
™ Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bi3 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Poly- glykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis l8 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis l*l· Kohlenstoffatome aufweisenden ™ Polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols, which contain 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon residue, are primarily used as nonionic surface-active detergent substances. Particularly suitable are polyglycol ether derivatives in which, the number of Äthylenglykoläthergruppen 5 to 15 and the hydrocarbon radicals are comprising of straight chain, primary alcohols having from 12 to l8 carbon atoms or of alkyl phenols having a straight-chain, from 6 to l * l · carbon atoms
Alleylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther w oder durch überführen in die Acetale werden WaschmittelDerive alleyl chain. W by addition of 3-15 mol of propylene oxide to the latter polyethylene glycol ether or converted into the acetals are detergent
erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.obtained, which is characterized by a particularly low foaming power distinguish.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bia 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bi3 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden PolyUthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Athylendlaminopolypropylenglykol und Λ Iky !polypropylene lykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Allcylkette. Die genannton Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylen- _ K lykol-Einheit 1 bis 5 Kthylenglylcoleinholten. Aucl| nlofetj* loniMche Verbindungen vom typ dor Aminoxide und Sulfox die ggf. auoh üthoxyllurt aoln können, eind verwundbar· Other suitable nonionic detergent raw materials are the water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 3 100 propylene glycol ether groups containing polyethylene oxide adducts with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and Λ Iky! Polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The compounds mentioned usually contain 1 to 5 ethylene glycol per propylene glycol unit. Aucl | Non- toxic compounds of the amine oxide and sulfox type, which can also be thoxylated, and are vulnerable.
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Bevorzugte Mischungsbestandteile sind ferner kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Tr !metaphosphate und Tetrameta phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze. Vorzugsweise wird Pentanatriumtriphosphat und dessen Gemische mit Tetranatriumpyrophosphat verwendet.Preferred components of the mixture are also condensed phosphates, such as pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates, Tr! Metaphosphate and tetrameta phosphate in the form of the neutral or acidic sodium or potassium salts. Pentasodium triphosphate and its mixtures with tetrasodium pyrophosphate are preferred used.
Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolyearbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrlls des N-Esslgsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren. Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. V/eitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind PoIy-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-tricarballyI-säure)-äthylenlmine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.The condensed phosphates can also be completely or partially replaced by organic, complexing aminopolyearboxylic acids be replaced. These include in particular the alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. The salts of diethylenetriaminopentaacetic acid are also suitable and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. These homologues can, for example, by Polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification to give carboxylic acids. Salts or by reacting polyamines with a molecular weight from 500 to 100,000 made with chloroacetic acid or bromoacetic acid salts in an alkaline medium will. Other suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethyleneimines and poly (N-tricarballyic acid) ethylene imines with an average molecular weight of 500 to 500,000, which are obtainable analogously to the N-acetic acid derivatives.
V/eitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mono-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaeonsäure, Citronensäure, Mesaconsäure, Aconitsäuro und Methylenmalonsäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisierbaren Stoffen, wie z.B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacryl-Other suitable synthesis salts are the complexing water-soluble potassium and especially sodium salts of higher molecular weight polycarboxylic acids, for example of polymers of ethylenically unsaturated mono-, di- and Tricarboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaeonic acid, citric acid, mesaconic acid, aconitic acid and Methylenemalonic acid. Copolymers of these carboxylic acids with one another or with other copolymerizable substances, such as ethylenically unsaturated hydrocarbons, such as ethylene, propylene, isobutylene and styrene, with ethylenic unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Honkol (\ Cio GmbH s.>i« 8 «« r«iMM«m.ijuni, ο 4157Honkol (\ Cio GmbH s.> I «8« «r« iMM «m.ijuni, ο 4157
säure, Crotonsäure und J-Butenoarbori.'w'uro oder nri.t sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, A'thern, Estern, Amiden und Nitrilen,.wie Vinylalkohol, Allylalkohol, Vinylmethyläther, Acrolein, Vinylazetat, Acrylamid und Acrylnitril, sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und Tricarbonsäuren und mehreren äthylenlnch ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet. Die Polymerisate und Mischpolymerisate v/eisen einen mittleren Polymerisationsgrad von ji bis* 6000 auf und sollen, auf j5 Monornereneinheiten bezogen, 1 bis 9* vorzugsv/eise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.acid, crotonic acid and J-butenoarbori.'w'uro or nri.t others Ethylenically unsaturated alcohols, ethers, esters, amides and nitriles, such as vinyl alcohol, allyl alcohol, vinyl methyl ether, Acrolein, vinyl acetate, acrylamide and acrylonitrile are useful. Ethylenic copolymers are also used unsaturated mono-, di- and tricarboxylic acids and several ethylenically unsaturated compounds of different Structure suitable. The polymers and copolymers have an average degree of polymerization of from 1 to 6,000 on and should, based on j5 monomer units, 1 to 9 * preferably contain 2 to 9 carboxyl groups capable of salt formation.
Die zur Salzbildung befähigten homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition lassen sich durch die folgende Formel wiedergeben:The homopolymers and copolymers capable of salt formation Leave polycarboxylic acids as defined above represented by the following formula:
- CII -- CII -
^ m +1^ m +1
R, = H oder -CH,,
R2 = H oder -CH^,
R, = H, -CH^, -Phenyl, -OH, -CHgOH, -OCH,, -O-C-CH,,R, = H or -CH ,,
R 2 = H or -CH ^,
R, = H, -CH ^, -Phenyl, -OH, -CHgOH, -OCH ,, -OC-CH ,,
-CHO, -COOH, -CONH2, -CN, °-CHO, -COOH, -CONH 2 , -CN, °
X=H odor -COOH,
Y => H, -COOH oder -CHgCOOH,X = H odor -COOH,
Y => H, -COOH or -CHgCOOH,
wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen, Z = H oder (sofern X * COOII und Y » H) auch -OIL·, m = ein beliebiger Zahlenwert von 0 bis 2, η = eine ganze Zahl zwischen j5 und 6000.where X and Y should not represent -COOH at the same time, Z = H or (if X * COOII and Y »H) also -OIL ·, m = any number from 0 to 2, η = an integer between j5 and 6000.
Der Wort von m ist nicht auf ganze Znhlenworte beschränkt, ■ sondern kann jeden beliebigen Zahlenwert, also auch Bruohworte p;anzei· Zahlen von 0 bis ?. annehmen.The word of m is not restricted to whole number words, ■ but can have any numerical value, including Bruoh words p; anzei · numbers from 0 to ?. accept.
7Ü98U/1286 ßAD 7Ü98U / 1286 ßAD
•Weiterhin können koniplexicrend wirkende phosphorhalt ige polycarbonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Amlnotri"(rnothylenphosphonsäure), Xthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyathaη-1,1-diphosphonsäure, Methylenphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten PoIyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.• Phosphorus-containing compounds with a Koniplexicrend can also be used polycarboxylic acid salts may be present, e.g. the alkali metal salts of aminopolyphosphonic acids, in particular aminotri "(non-ethylene phosphonic acid), Xthylenediaminotetra- (methylenephosphonic acid), 1-Hydroxyathaη-1,1-diphosphonic acid, methylenephosphonic acid, Ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Also mixtures of the aforementioned Complexing agents can be used.
Als v/eitere Aufbausalze kommen Alkalisilikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na0O : SiOQ 1 : 3,5 bis 1 i 1 beträgt. Zur Regelung des pH-Wertes können ferner Carbonate, Bicarbonate und Borate des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure zugesetzt werden. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt.As v / urther structure salts, alkali metal silicates are suitable, especially sodium silicate, in which the ratio of Na 0 O: 3.5 to 1 i 1: SiO Q. 1 To regulate the pH, carbonates, bicarbonates and borates of sodium or potassium, and also acids, such as lactic acid and citric acid, can also be added. The amount of alkaline substances, including alkali silicates and phosphates, should be such that the pH value of a usable lye is 9 to 12 for coarse laundry and 6 to 9 for delicate laundry.
Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-^, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textllwäsche bei Temperaturen unterhalb 70°C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwasohmittel können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril, als Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Porverbindung bestehenden Pulvorpartikel können mit Hiillsubrjtanzen, v/ic wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aui'granullerten Salzen, wlo Alkallsilikaten, Natriumsulfat oder D inn tr I. umhydro^onphosphat, überzogen nein, um eine Weehno!wirkung zwischen dor PorvorbUidung und dem Aktivabor wahrend flor Γίΐ/.'ornng zu V'ii'mr: !.den.Oxygen-releasing bleaches, such as alkali perborates, alkali percarbonates and perpyrophosphates, are a further constituent of the mixture and persilicates as well as urea perhydrate are possible. Sodium perborate tetrahydrate is preferably used. In order to stabilize the per compounds, the agents Magnesium silicate contain, for example in amounts of 3 to 20 wt .- ^, based on the amount of perborate. For washing textiles Agents to be used at temperatures below 70 ° C, so-called cold washing agents, can be bleach activators, especially tetraacetylglycoluril, contained as a powder component. The one from the bleach activator or from the porous compound existing powder particles can be mixed with auxiliary substances, v / ic water-soluble polymers, fatty acids or aui'granullerten Salts, such as alkali silicates, sodium sulphate or din tri-hydrogen phosphate, excessive no, to have a Weehno! effect between The preparation of the porch and the active laboratory during flor /. 'ornng V'ii'mr:! .Den.
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Henkel & CIo GmbHHenkel & CIo GmbH
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Die Waschmittel kennen fornor optische Aufheller enthalten, inabesondere Derivate der Diamino3tilbendisulfon.'>äure bzw. deren Alkalimetallsalze der Formel: The detergents contain fornor optical brighteners, in particular derivatives of diamino-tilbene disulfonic acid or their alkali metal salts of the formula:
in der X und Y die folgende Bedeutung haben: NH2, NH-CH-,, NH-CII2-CH2OH/ CH5-N-CH2-CH2OH, N(CH2-CH2OH)2, Morpholine*, Dimethylmorpholino, NH-C6H5, NH-CgH^-SO H, OCH3, Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besondere geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anllino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen. in which X and Y have the following meanings: NH 2 , NH-CH- ,, NH-CII 2 -CH 2 OH / CH 5 -N-CH 2 -CH 2 OH, N (CH 2 -CH 2 OH) 2 , Morpholine *, Dimethy lmorpholino, NH-C 6 H 5 , NH-CgH ^ -SO H, OCH 3 , Cl, where X and Y can be the same or different. Particularly suitable compounds are those in which X is an alino group and Y is a diethanolamino or morpholino group.
Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline nachstehender Formel infrage:Optical brighteners of the diarylpyrazoline type with the following formula are also suitable:
Ar — C IAr - C I.
CHCH
In dieser Formel bedeuten Ar und Ar1 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die weitere Substltuenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazollndcrivat verwendet, in dem der Root Ar eine p-oulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar' eine p-Chlor- phenylgruppe clary te! it. V/eitere geeignete V/eißtöner sind .solche vom Typ der Haphthotriazol.stilbnnrjulfonato, Ä'thylenbLcj-benziniLda::oLo, Äthylon-bL:;-benzoxazole, Thiüi)hen-biu- iMjiK'.oxazole, Diaiky Laininucumar Ltio und dor, CyanoanLhrncens. Auch f'rcmi.scho von opbi.ichon Aui'lu; 1. lc.vn r, Lud '/..rv/ondbar. In this formula, Ar and Ar 1 denote aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which can carry further substituents, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, sulphonic acid and sulphonamide groups or halogen atoms. Preference is given to using a 1,3-diarylpyrazole derivative in which the root Ar is a p-oulfonamidophenyl group and the radical Ar 'is a p-chlorophenyl group ! it. V / urther suitable V / are eißtöner .Such the type of Haphthotriazol.stilbnnrjulfonato, Ä'thylenbL c j-benziniLda :: oLo, Äthylon-bL: - benzoxazoles, Thiüi) hen-BIU iMjiK'.oxazole, Diaiky Laininucumar Ltio and dor, cyanoan incense. Also f'rcmi.scho from opbi.ichon Aui'lu; 1. lc.vn r, Lud '/..rv/ondbar.
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V/eltere fjoeii^neto Mischun^ahcstandtclle sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcclluloseßlylcolat, sov;ie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enttmlten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen.Older fjoeii ^ neto Mischun ^ ahcstandtclle are graying inhibitors, E.g. sodium chloride glycolate, ie the water-soluble ones Alkali salts of synthetic polymers that remove free carboxyl groups. These include the polyester or Polyamides made from tri- and tetracarboxylic acids and dihydric alcohols or diamines.
Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsferraenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise erden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, v/ie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 70°C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.The agents can also include enzymes from the class of proteases, Contain lipases and amylases or mixtures thereof. The enzymes can be of animal and vegetable origin, e.g. from Digestive ferments or yeasts such as pepsin, pancreatin, trypsin, papain, catalase and diastase. Preferably earth from bacterial strains or fungi, v / ie Bacillus subtilis and Streptomyces griseus, obtained enzymatic Active ingredients are used that are relatively resistant to alkali, per-compounds and anionic washing active substances and are not significantly inactivated even at temperatures between 50 ° and 70 ° C.
Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und A-lieylanillde und halogenierte Diphenylmethane, ferner Farb- und Duftstoffe.Other ingredients that can be contained in the agents according to the invention are neutral salts, especially sodium sulfate, bacteriostatic substances such as halogenated phenol ethers and thioethers, halogenated carbanilides and A-lieyl anillides and halogenated diphenylmethanes, as well as dyes and fragrances.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft aus. Sie eignen sich hervorragend zur Anwendung in automatischen Trommelwaschmaschinen, da sie auch bei Temperaturen oberhalb 90°C bzw. beim Kochen der Waschlauge nicht zum Überschäumen neigen.The agents according to the invention are characterized by a high Washing power off. They are ideal for use in automatic drum washing machines because they are also at high temperatures Do not tend to foam over above 90 ° C or when the detergent solution is boiled.
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Henkel & Cio GmbH s.iu 12 mr Poteni<in.,MMu,ij d 4157 Henkel & Cio GmbH s.iu 12 mr Poteni <in., MMu, ij d 4157
Enthärtungsmittel enthalten in erster Linie Natrium- oder, Kaliumpolymerphosphate, z.B. Pentanatriumtr!phosphat, Hexanatriumtetraphosphat und deren Gemische mit PoIy-Softeners primarily contain sodium or potassium polymer phosphates, e.g. pentasodium triphosphate, Hexasodium tetraphosphate and their mixtures with poly-
phosphaten der Formel ^(η,^^η^^η+ΐ)' WODei n f^r ganze Zahlen von 5 bis 20 steht, ferner Natrium- odor Kaliummetaphosphate, z.B. Natrlumtrimetaphosphat, Natriumtetrametaphosphat und Natriumpolytnetaphosphate der Formel (NaPO,) , worin m für ganze Zahlen von 5 bis j50 steht. Die kondensierten Phosphate können auch ggf. ganz oder teilweise durch die vorgenannten Komplexierungsmittel aus der Klasse der Aminopoly-P carbonsäuren, Alkandiphosphonsäuren, Hydroxyalkandiphosphon-phosphates of the formula ^ (η, ^^ η ^^ η + ΐ) ' where n stands for integers from 5 to 20, furthermore sodium odor potassium metaphosphates, e.g. sodium trimetaphosphate, sodium tetrametaphosphate and sodium polynetaphosphates of the formula (NaPO,), in which m stands for whole numbers from 5 to j50. The condensed phosphates can also, if appropriate, completely or partially by the aforementioned complexing agents from the class of the aminopoly-P carboxylic acids, alkanediphosphonic acids, hydroxyalkanediphosphonic
säuren und Aminoalkanpolyphosphonsäuren ersetzt sein.acids and aminoalkanepolyphosphonic acids be replaced.
Die vorgenannten Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel können ggf. noch weitere bekannte Schaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetall- ■ seifen mit 20 bis 2h Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Trialkylmelamine. Derartige Zusätze können vielfach synergistisch wirken.The aforementioned washing, cleaning and softening agents can optionally contain other known foam suppressants, such as saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 2h carbon atoms, higher molecular weight fatty acid esters or triglycerides or trialkylmelamines. Such additives can often have a synergistic effect.
Die qualitative und quantitative Zusammensetzung der nicht aus dem Schaumdäinpfungsmittel bestehenden reinigend fe und komplexierend wirkenden Bestandteile sowie der sonstigen Zusatzstoffe hängt weitgehend von dem speziellen Anwendungsgebiet der Mittel ab und entspricht im Falle der technisch besonders wichtigen Wasch- und Reinigungsmittel dem folgenden Schema (Angaben in Gewichtsprozent):The qualitative and quantitative composition of the detergent and complexing ingredients that do not consist of the foam suppressant, as well as the other additives, largely depends on the specific field of application of the detergents and, in the case of the technically particularly important detergents and cleaning agents, corresponds to the following scheme (data in percent by weight) :
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Henkel & Cio GmbH " s.u. 1 jj i„r pa.un:onm.Mun3 ο 4157 ZlM J UGHenkel & Cio GmbH "su 1 jj i" rp a . Un : o n m.Mun 3 ο 4157 ZlM J UG
1 bis 4o $> mindestens einer Verbindung aus dor Klasse der anionischem nichtioninchen und zwittericnlschen Waschaktivsubstanzen, ■ 1 to 40 $> at least one compound from the class of anionic non-ionic and hybrid detergent active substances, ■
IO bis 80 ii mindestens eines niohtoberfläohonaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend v/irkenden Aufbausalzes., IO to 80 ii at least one non-surface-active, cleaning-enhancing or complexing building salt.,
10 bis 50 # einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat1, sowie deren Geraische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 % sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.10 to 50 # of a per compound, in particular sodium perborate 1 containing water of crystallization or anhydrous, as well as their equipment with stabilizers and activators, 0.1 to 20 % other auxiliaries and additives.
Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 $, vorzugsweise 5 bis 70 % aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 ^, vorzugsweise 5 bis 40 i> aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 Ji, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 %, vorzugsvreise 25 bis 95 % aus Altojlimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alka lime tallpyrophosphaten, bis zu 100 $, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphorsäuren,·= Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 # aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetfillsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein·The washing-active substances can be up to $ 100, preferably 5 to 70% of compounds of sulphonate and or or sulfate type, up to 100 ^, preferably 5 to 40 i> of non-ionic compounds from Polyglykoläthertyp and up to 100 Ji, preferably 10 to 50 % consist of soap. The synthesis salts can contain up to 100 %, preferably 25 to 95 % from Altojlimetalltriphosphaten and mixtures thereof with Alka lime tallpyrophosphaten, up to 100 $, preferably 5 to 50 % from an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphoric acids, · = Nitrilotriacetic acid, ethylenediamino tetraacetic acid up to 100 %, preferably 5 to 75 #, be composed of at least one compound from the class of the alkali metal filler silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates
Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 $>, vorzugsweise in einer Mengo.von 0,2 bis 3 % anwesend «ein können, forner die Enzyme, die in einer Menge bio zu 5 %$ vorzugsweise 0,2 bis 3 % vorliegen können und die Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %» vorzugsweise 0,2 bis 3 %$ betragen kann.The other auxiliaries and additives include, in addition to the optical brighteners, in particular the foam inhibitors, which can be present in the agents according to the invention in an amount of up to 5 % , preferably in an amount of 0.2 to 3%, forner the enzymes , which can be present in an amount bio of 5 %, preferably 0.2 to 3 % , and the graying inhibitors, the proportion of which can be up to 5 %, preferably 0.2 to 3 % .
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Honknl A Cio tv.mbH :,:ΐι1'Ι- .u, ρ.ι-,.μ,,,,,ι)^ , d 4157Honknl A Cio tv.mbH:,: ΐι1'Ι-. u , ρ.ι - ,. μ ,,,,, ι) ^, d 4157
B ο i π ρ le I1 eB ο i π ρ le I 1 e
Im folgenden sind einige Rezepturen angegoben, die sich In der Praxis besonder::; bgwiihrt haben.In the following some recipes are given that are Particularly in practice ::; have bgwiihrt.
Λ. Pulverförmiges, schv/aehüchäumendes Waschmittel:Λ. Powdered, foaming detergent:
- 15 $> SuIfonatwaschrohstoff aus der Klasse der · Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulforiate und n~Alkansulfonate,- 15 $> sulfonate detergent raw material from the class of alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and n-alkanesulfonates,
0,5 - 5 % Alky!polyglykolether (C^-C^-Alkyl) oder . Alkylphenolpolyglykoläther (Cg-C^-Alkyl) mit 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen,0.5-5 % alkyl, polyglycol ether (C ^ -C ^ -alkyl) or . Alkylphenol polyglycol ether (Cg-C ^ -alkyl) with 5 to 10 ethylene glycol ether groups,
- 5 % Seife C12-C18,- 5 % soap C 12 -C 18 ,
0,2 - 5 % Schaumdämpfungüinittel gemäß Erfindung sowie deren Gemische mit gesättigten Fettsäuren bzw. deren Alkallseifen mit 20 - 24 Kohlen-' stoffatomen, . 0.2-5% foam dampening agent according to the invention and their mixtures with saturated fatty acids or their alkali soaps with 20-24 carbon atoms,.
- 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der- 50 % of a condensed alkali metal phosphate from the
Klasse der Pyro- bzw, Tripolyphosphate,Class of pyro- or tripolyphosphates,
0,1 - 25 % Natriumäthylendiaminotetraacetafc bzw.0.1 - 25 % sodium ethylenediaminotetraacetafc or
Natriumnitrilotriacetat, -Sodium nitrilotriacetate, -
1.-5.$ Natriiunsilikat, . . .1-5 $ sodium silicate,. . .
- 35 # Natriuniperborattetrahydrat, . .- 35 # sodium perborate tetrahydrate,. .
— 5/6 Enzym,- 5/6 enzyme,
0,05 - 1 % mindestens eines optischen Aufhellungsmittela aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäure- bzw. DiaryIpyrazolinderivato,0.05 - 1 % of at least one optical brightening agent from the class of the diaminostilbene disulfonic acid or diaryipyrazoline derivative,
0,1 - 30 $ eines anorganischen Salzes aus dor Klasse 0.1-30 $ of an inorganic salt from the class
der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen, · ■of the carbonates, bicarbonates, borates, sulfates and chlorides of alkali metals, · ■
1S % Magnesiunuiillkat, · 1 % magnesia filler, ·
0,5 - 3 % Natriumcelluloscßlykolat.0.5-3 % sodium cellulose glycolate.
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H'Mifiol C/. "Cici C?itnbH s-;>« 15 '«'-w1'"«1'!'»)1' 4157H'Mifiol C /. "Cici C? ItnbH s -; >« 15 '«' -w 1 '" « 1 '! '») 1 ' 4157
B. Maschinelles Geschirrspülmittel:B. Machine dishwashing detergent:
0,1 - 5 % Verbindungen aus der Klause der Alkylpolyglykoläther (G12-C1Q-AlRyI), Alkylphonolpolyglykoläther (CQ-Cj^-Alkyl) mit 5-30 · Äthylen- und 5-20 Propylcnglykoläthergruppen und äthoxylierten Polypropylenglykolen,0.1 - 5 % compounds from the clause of alkyl polyglycol ethers (G 12 -C 1 Q-AlRyI), alkylphonol polyglycol ethers (CQ-Cj ^ -alkyl) with 5-30 ethylene and 5-20 propylene glycol ether groups and ethoxylated polypropylene glycols,
0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung 0.1-5% foam suppressant according to the invention
- 90 ^ Pentanatriumtriphosphat,- 90 ^ pentasodium triphosphate,
1 - 40 % Natriumsilikat (Na2OtSiO2 = 1:1 bis 11 - 40 % sodium silicate (Na 2 OtSiO 2 = 1: 1 to 1
0 ' - 5 % Kaliuindichlorisocyanurat,0 '- 5 % potassium dichloroisocyanurate,
0 - 2 % Schaumdämpfungsmittel.0 - 2 % foam suppressant.
C. Alkalisches Reinigungs- und Flaschenspülmittel:C. Alkaline detergent and bottle washing agent:
0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung 0.1-5% foam suppressant according to the invention
0,5 - 50 % Natriumsilikat (Na2OcSiO2 = 1:1 bis 10.5 - 50 % sodium silicate (Na 2 OcSiO 2 = 1: 1 to 1
0,5 - 80 % Natriumhydroxid,0.5 - 80 % sodium hydroxide,
0 - 40 % Trinatriumphosphat,0 - 40 % trisodium phosphate,
0 - 40 % kondensiertes Alkaliphosphat,0 - 40 % condensed alkali phosphate,
0 - 40 % Soda,0 - 40 % soda,
0 - 10 % Hydroxyäthandiphosphonat,0 - 10 % hydroxyethane diphosphonate,
0 - 5 % anionische und/oder nichtionische Waschaktivsubstanz. 0 - 5 % anionic and / or nonionic washing active substance.
D. Enthärtungsmittel:D. Softener:
0,1 . - 5 $ Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung - 95 i> Pentanatriumtriphosphat 0 - 70 /^ Polymerphosphate der Formel0.1. - 5 $ foam suppressant according to the invention - 95 i> pentasodium triphosphate 0 - 70 / ^ polymer phosphates of the formula
Na(n«-2)Pn0(3nfl) mit n e'4 bis 20 0 - 40 % Natriumhexametaphosphat 0 - 20 $> Soda Na (n «-2) P n 0 (3nfl) with ne ' 4 to 20 0 - 40 % sodium hexametaphosphate 0 - 20 $> Soda
0 - 5 % Natriumsulfat. ·0-5 % sodium sulfate. ·
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Es wurden die in der Tabelle 2 aufgeführten Waschmittel verwendet, wobei die Zahlenangaben Gewichtsprozente bedeuten. Die Sulfonatwaschrohstoffe und Seifen kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Bei dem o*-Sulf©fettsäureester handelt es sich um den in ct-Stellung zur Estergruppe sulfonierten Methylester einer hydrierten Talgfettsäure. Die Abkürzungen bedeutenThe detergents listed in Table 2 were used, the numbers being percentages by weight. The sulfonate detergents and soaps came as sodium salts to use. The o * -sulf © fatty acid ester acts it is the sulfonated one in the ct position to the ester group Methyl ester of a hydrogenated tallow fatty acid. The abbreviations mean
NTA = NatriumnitrilotriacetatNTA = sodium nitrilotriacetate
EDTA = NatriumäthylendiaminotetraacetatEDTA = sodium ethylenediaminetetraacetate
CMC = Natriumsalz der CarboxymethylcelluloseCMC = sodium salt of carboxymethyl cellulose
ÄO =» A'thylenoxidgruppen.ÄO = »ethylene oxide groups.
Die Differenz bis 100 % bestand aus einem Gemisch des Schaumdämpfungsmittels und Natriumsulfat, das den Waschmitteln als trockenes Pulver zugemischt wurde. Die Zusammensetzung und die prozentuale, auf die Gesamtmenge an Waschmittel bezogene Menge des Schauminhibitors ist den Tabellen 2 und 3 zu entnehmen.The difference up to 100 % consisted of a mixture of the foam suppressant and sodium sulfate, which was added to the detergents as a dry powder. The composition and the percentage, based on the total amount of detergent, of the foam inhibitor can be found in Tables 2 and 3.
Das Schaumverhalten wurde in einer handelsüblichen, vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Pur die Bewertung der ' Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:The foaming behavior was tested in a commercially available, fully automatic washing machine with a horizontally mounted drum as a function of the caustic temperature. The machine was equipped with a round sight glass through which the foam level could be observed. The following grades were given for the evaluation of the foam height:
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Note Maximale Höhe des SchaumpegelsNote Maximum height of the foam level
0 kein Schaum0 no foam
1 1/4 des Schauglases1 1/4 of the sight glass
2 1/2 des Schauglases2 1/2 of the sight glass
3 3/4 des Schauglases3 3/4 of the sight glass
4 4/4 des Schauglases4 4/4 of the sight glass
5 Schaum ira Einfüllstutzen sichtbar5 foam visible in the filler neck
6 überschäumen6 foaming over
Die Waschmaschine wurde mit 3 kg sauberer Wäsche beschickt, Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsver· hältnis von Textilgut zu V/aschlauge 1 : I5. Die Härtegrade des Wassers wurden in deutschen Härtegraden angegeben (1° dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).The washing machine was loaded with 3 kg of clean laundry, The detergent concentration was 5 g / l, and the weight ratio of textile material to washing liquor was 1: 15. The degrees of hardness of the water were given in German degrees of hardness (1 ° dH corresponds to 1 mg CaO in 100 ml water).
Bei Abwesenheit eines Schauminhibitors trat in allen Temperaturbereichen ein Überschäumen der V/aschlauge ein.In the absence of a foam inhibitor, the V / ash liquor foamed over in all temperature ranges.
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Die im folgenden mit S. bis S~ bezeichneten Schauminhibitoren sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Die Typen S< bis S[- leiten sich von Diurethanen der Formel II, die Typen Sg bis Sq von solchen der Formel lab.The foam inhibitors identified below with S. to S. are compiled in Table 1. The types S < to S [- are derived from diurethanes of formula II, types Sg to Sq from those of the formula lab.
Abkürzung SchauminhibitorAbbreviation foam inhibitor
S.. Äthylen-di-(N-octadecyl-urethan)S .. ethylene di- (N-octadecyl urethane)
Sg Äthylen-di-(N-docosyl-urethan)Sg ethylene-di- (N-docosyl-urethane)
S-, Hexamethylen-di-(N-ootadecyl -urethan)S-, hexamethylene-di- (N-ootadecyl-urethane)
Su Hexamethylen-di-(N-talgalkyl-urethan) Su hexamethylene di- (N-tallow alkyl urethane)
W (Talgalkyl = gesättigtes C-jg-Cjg-Alkylgemisch) W (tallow alkyl = saturated C-jg-Cjg-alkyl mixture)
Sc Decamethylen-di-iN-octadecyl-urethanSc decamethylene di-iN-octadecyl urethane
Sg Hexamethylen-di-CO-dodecyl-urethan)Sg hexamethylene-di-CO-dodecyl-urethane)
S„ Hexamethylen-di-iO-octadecyl-urethan)S "hexamethylene-di-iO-octadecyl-urethane)
Sg 2,4~Toluylen-di-(0-octadecyl-urethan)Sg 2,4 ~ toluylene-di- (0-octadecyl-urethane)
Sg 2,4-Toluylen-di-(0-dodecyl-urethan)Sg 2,4-toluylene-di- (0-dodecyl-urethane)
Tab. 1Tab. 1
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S«it« I9 «·'S «it« I9 «· '
un» Dand
i[ \ 5T i [\ 5T
14-lTn-alkanesulfonate (C J
14-lT
(9 Xo-Gtuppen)Nonylphenol polyglycol ether
(9 Xo groups)
(Na J): SiO = 1:3,39Sodium silicate ^.
(Na I): SiO = 1: 3.39
Duftstoffeopt. Brightener, FaA-,
Fragrances
T*b. 2T * b. 2
- 20 -- 20 -
2098U/12862098U / 1286
torinhibi-
gate
Tab. 3Tab. 3
2098U/12862098U / 1286
Henkel & Cio GmbHHenkel & Cio GmbH
21 *ur PotenlunneMurtfl D r J. J^) f21 * ur PotenlunneMurtfl D r J. J ^) f
Beispiele 27 bis ?1Examples 27 to? 1
In der folgenden Tabelle 4 sind Beispiele für Enthärtungsund Entkrustierungsmittel zusammengestellt. Die Schauminhibitoren wurden in fester Form den körnigen Polyphosphatgemischen unter Verwendung eines leistungsstarken Zwangsmischers zugemischt. Die Mittel eignen sich zum Vorwaschen bzw. Entkrustieren von Textilien, als Zusatz zu Wasch- und GeschürrspUllaugen bei Verwendung von hartem V/asser und zum Entfernen von Kalkbelägen in Waschmaschinen und Warmwasserbereitern. Ein Schäumen der Behändlungslösungen, deren Konzentration 0,5 bis 5 g/l. betrug, trat bei der An-. Wendung in keinem Falle auf.The following table 4 shows examples of softening and descaling agents. The foam inhibitors were added in solid form to the granular polyphosphate mixtures using a powerful compulsory mixer. The agents are suitable for pre-washing or descrusting of textiles, as an additive to washing and caustic solutions when using hard water and for removing limescale deposits in washing machines and water heaters. A foaming of the treatment solutions, their concentration 0.5 to 5 g / l. was, occurred at the arrival. In no case turn on.
28 29 30 31Proportions in percent by weight
28 29 30 31
4,795.0
4.7
9,0
65,0 7.5
9.0
65.0
15,035.0
15.0
15,035.0
15.0
mit η = 3
mit η = 4 bis 9
mit η β 10 bis 20 Na (n + 2) P n ° 3n + l
with η = 3
with η = 4 to 9
with η β 10 to 20
55,0
4,540.0
55.0
4.5
metaphosphatSodium hexa-
metaphosphate
(Na2OrSiO2 »
1 : 3,3)Sodium silicate
(Na 2 OrSiO 2 »
1: 3.3)
Tab. 4Tab. 4
2098U/12862098U / 1286
Claims (1)
0 0I) R 1 -OC-NH-R-HN-COR 0
0 0
I it it d IJ ) R 1 -HM-COROC-NH-R 0
I it it d
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