DE19928100A1 - Verfahren zur Bestimmung des Zustandes von Katalysatoren - Google Patents
Verfahren zur Bestimmung des Zustandes von KatalysatorenInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung des Alterungszustands eines Katalysatormaterials in einem katalysatorhaltigen Reaktor, in welchem zumindest ein Medium katalytisch in zumindest ein erstes Reaktionsprodukt umgesetzt und das zumindest erste Reaktionsprodukt in einem Abgasstrom durch einen Ausgang des Reaktors abgeführt wird, wobei dem Katalysator eine verfügbare Nenn-Belastung des Katalysators bei Vollast für das zumindest erste Reaktionsprodukt aus dem umzusetzenden Medium zugeordnet wird und dem Reaktor im Betriebszustand eine erste Menge des Mediums zugeführt, die erste Menge des Mediums katalytisch umgesetzt und der aus dieser zugeführten Menge resultierende aktuelle Gehalt des Mediums im Abgasstrom des Reaktors bestimmt wird. Aus dem Gehalt des Mediums im Abgasstrom wird die aktuelle, maximale und dem Alterungszustand des Katalysators entsprechende Belastung des Katalysators für das zumindest erste Reaktionsprodukt berechnet.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung des
Zustandes von Katalysatoren gemäß dem Oberbegriff des
Patentanspruchs 1.
Zur Bestimmung des Alterungszustandes eines Katalysators sind
eine Reihe von Verfahren bekannt. So wird der Alterungszustand
eines im Abgasweg angeordneten Katalysators einer
Brennkraftmaschine in der DE-A1-38 41 685 mittels zwei
voneinander mit Abstand angeordneten Abgasmeßsonden bestimmt,
von denen in Abhängigkeit von der erkannten
Abgaszusammensetzung in einer Regeleinheit auf einen
stöchiometrischen Wert geregelt wird. Dazu wird eine
Phasenverschiebung zwischen den Signalen der Abgasmeßsonden
erfaßt und als Maß für den Alterungszustand des Katalysators
in der Regeleinheit ausgewertet.
Bei einem Katalysator, der insbesondere in einer
Reformierungseinheit eines Brennstoffzellensystems als
Reformierungskatalysator verwendet werden soll, ist die
Lebensdauer des Katalysators empfindlich von den
Betriebsbedingungen abhängig. Zum einen wird mit zunehmendem
Alter die chemische Aktivität des Katalysators geringer, zum
anderen wird der Katalysator durch den Betrieb mit einem
kohlenwasserstoffhaltigen Brennstoff, etwa Methanol, mit der
Zeit durch unvermeidbare Verunreinigungen vergiftet.
Bei einem mit einem Brennstoffzellensystem betriebenen Fahrzeug
muß unter Umständen ein derartiger Katalysator mehrfach während
der gesamten Fahrzeuglebensdauer gewechselt werden, wobei durch
das Wechseln des Katalysators hohe Kosten entstehen,
andererseits ein störungsfreier Betrieb des
Reformierungskatalysators unabdingbar für das Funktionieren des
Brennstoffzellensystems ist. Die optimalen Wechselzyklen sind
je nach Betriebsbedingungen von Fahrzeug zu Fahrzeug sehr
unterschiedlich. Eine Analyse des Katalysatorzustands ist in
einem Fahrzeug jedoch nur schwer zu bewerkstelligen. So kann
zwar grundsätzlich die chemische Aktivität des Katalysators
bestimmt werden, dies erfordert jedoch eine aufwendige Meßreihe
mit einer erheblichen Meßdauer.
Eine Möglichkeit, einen störungsfreien Betrieb des
Brennstoffzellensystems zu gewährleisten, besteht darin, einen
Wechsel des Reformierungskatalysators in regelmäßigen
Zeitabständen vorzunehmen, welche sich an den ungünstigsten
Betriebsbedingungen orientieren. Bei Systemen, die unter
günstigeren Bedingungen betrieben werden, wird dann jedoch der
Katalysator bereits gewechselt, wenn dieser noch über eine
gewisse Zeit verwendbar ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur
Bestimmung des Alterungszustandes eines Katalysators in einem
katalysatorhaltigen Reaktor mit vereinfachtem Aufwand zu
schaffen.
Die Aufgabe wird bei einem Verfahren gemäß den Merkmalen des
Oberbegriffs des Patentanspruchs 1 durch die kennzeichnenden
Merkmale des Patentanspruchs gelöst.
Erfindungsgemäß wird einem Katalysator eine verfügbare Nenn-
Belastung bei Vollast nach einer spezifizierten Betriebsdauer
zur Erzeugung eines zumindest ersten Reaktionsprodukts aus
einem Medium zugeordnet, welches in einem Reaktor aus einem
mittels des Katalysators umzusetzenden Medium umgesetzt wird.
Dem Reaktor wird dann im Betriebszustand eine erste Menge des
umzusetzenden Mediums zugeführt, die erste Menge des Mediums
katalytisch umgesetzt und der aus dieser zugeführten Menge
resultierende aktuelle Gehalt des Mediums im Abgasstrom des
Reaktors bestimmt. Aus dem Gehalt des Mediums im Abgasstrom
wird die aktuelle, maximale Belastung des Katalysators für das
zumindest erste Reaktionsprodukt berechnet. Durch den Vergleich
der maximal verfügbaren Betriebsdauer-Belastung mit der
aktuellen maximalen Belastung wird der Alterungszustand des
Katalysators ermittelt.
Bevorzugt wird das Verfahren zur Bestimmung des
Alterungszustands eines Reformierungskatalysators in einem
Reformierungsreaktor eines Brennstoffzellensystems eingesetzt,
bei dem Wasserstoff aus einem Methanol-Wassergemisch gewonnen
wird. Dazu wird der Methanolgehalt im Abgasstrom des Reaktors
bestimmt. Ein bevorzugter Katalysator weist Cu-Zn-Al2O3 auf.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß
nur ein Meßpunkt des Restgehalts des Mediums im Abgasstrom
bestimmt werden muß, um den maximalen Belastungszustand des
Reformierungskatalysators zu bestimmen. Die Meßdauer ist
erheblich verkürzt und liegt im Bereich weniger Minuten. Der
Alterungszustand kann aus einer Funktionskurve extrapoliert
werden. Ein weiterer Vorteil ist, daß der tatsächliche Ablauf
der Verwendbarkeit eines Katalysator erkennbar ist, so daß der
Katalysator besser ausgenutzt werden kann.
Weitere Ausgestaltungen und Vorteile der Erfindung sind den
weiteren Ansprüchen und der Beschreibung zu entnehmen.
Anhand von Figuren wird das Verfahren näher erläutert. Es
zeigen
Fig. 1 eine Belastungskurve, die mit einem frischen Katalysator
aufgenommen wurde, welche den Restmethanolgehalt im Abgasstrom
abhängig von der Katalysatorbelastung zeigt und
Fig. 2 eine Belastungskurve, die mit einem gealterten
Katalysator aufgenommen wurde.
Im folgenden wird das Verfahren anhand eines
Reformierungskatalysators beschrieben, welches ein
Brennstoffzellensystem mit Wasserstoff versorgt, der aus einem
kohlenwasserstoffhaltigen Medium abgespalten wird. Bevorzugt
ist das kohlenwasserstoffhaltige Medium Methanol. Der
Reformierungskatalysator wird bevorzugt in einem
Brennstoffzellensystem in einem Fahrzeug verwendet. Das
Verfahren ist jedoch sowohl für stationäre Brennstoffzellen-
Anlagen geeignet als auch für andere katalysatorhaltige
Anlagentypen einsetzbar, die keine Brennstoffzellensysteme
sind.
Besonders günstig ist das Verfahren bei Katalysatorsystemen,
welche für einen möglichst vollständigen Umsatz eines Mediums
in zumindest ein erstes Reaktionsprodukt vorgesehen sind.
In Fig. 1 ist eine Belastungskennlinie und der Alterungszustand
eines Katalysators nach einer kurzen Betriebsdauer von 24
Stunden dargestellt. Auf der zugehörigen linken y-Achse ist der
Restmethanolgehalt M1 im Abgasstrom des Reformierungsreaktors
abgetragen, die x-Achse stellt die Belastung B des
Reformierungskatalysators dar, d. h. die erzeugte
Wasserstoffmenge in Kubikmetern pro Liter Katalysatorvolumen
und pro Betriebsstunde des Katalysators. Der Restmethanolgehalt
wird zweckmäßigerweise im Abgasstrom direkt am Ausgang des
Reaktors bestimmt. Der bevorzugte Katalysator ist ein Material
aus dem System Cu-Zn-Al2O3.
Die Belastungskennlinie steigt im wesentlichen linear mit der
Belastung des Katalysators an, d. h. mit der dem Reaktor
zugeführten Menge des umzusetzenden Mediums Methanol steigt
auch der Restmethanolgehalt im Abgas.
Für ein dem Reaktor nachgeordnetes System ist ein Grenzwert für
den maximal zulässigen Methanolgehalt im Abgasstrom festgelegt.
Dieser kann für unterschiedliche Systeme unterschiedlich groß
sein. Ein üblicher Wert ist deutlich unter 1 Vol%, bevorzugt
höchstens 0,5 Vol%. Die maximal überhaupt mögliche Belastung
des Katalysators ist erreicht, d. h. der Katalysator gilt als
verbraucht, falls Bmax=Bsoll,max, d. h. wenn bei Vollast des
Systems der maximal zulässige Methanolgehalt im Abgasstrom
erreicht ist. Bei höheren Werten werden sonst im nachgeordneten
System weitere Katalysatoren vergiftet und/oder der
Wirkungsgrad der gesamten Anordnung verschlechtert.
Bsoll,max repräsentiert die Wasserstoffmenge, die der Katalysator
nach einer definierten Betriebsdauer bei Vollastmenge Methanol
erzeugen kann und ist so spezifiziert, daß der
Restmethanolgehalt im Abgas bei Vollast den maximal zulässigen
Methanolgehalt nicht überschreitet. Bmax stellt den
Belastungswert des aktuellen Systems dar, bei dem der
Restmethanolgehalt im Abgasstrom gerade gleich dem maximal
zulässigen Methanolgehalt ist.
Solange der Methanolgehalt M1 im Abgasstrom unterhalb dieses
Grenzwerts liegt, ist der Katalysator verwendbar. Liegt der
Methanolgehalt M1 über diesem Grenzwert, muß der Katalysator
getauscht werden. Während das Überschreiten des Grenzwerts eine
eindeutige Aussage über den Alterungszustand erlaubt, liefern
bei einem Unterschreiten des Grenzwerts andere Verfahren keine
eindeutige Aussage, welche voraussichtliche Betriebsdauer der
Katalysator noch aufweist, und/oder welcher Belastung der
Katalysator noch gewachsen ist.
Wie in den Figuren zu sehen ist, ist der Restmethanolgehalt M1
im Abgasstrom ist eine Funktion der Belastung B, die aktuelle
maximale Belastung Bmax des Katalysators dagegen nicht. Daher
ist Bmax für eine Alterungsbestimmung des Katalysators anhand
eines einzigen Meßwerts geeignet, die Belastung B dagegen
nicht.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist
darin zu sehen, daß bei einem noch verwendbaren Katalysator die
aktuelle maximale Belastung Bmax bestimmt wird und durch
Vergleich mit dem möglichen Nenn-Belastungswert (Bsoll,max) des
Katalysators bei Vollast, für den dieser ausgelegt ist, die
restliche Lebensdauer abgeschätzt werden kann.
In Fig. 1 ist oberhalb der Belastungskurve ein maximal
verfügbarer Belastungswert Bmax angegeben, der aus der
Belastungskennlinie durch eine Punktsteigungsformel berechnet
wird. Die Formel lautet
wobei
Bmax die aktuelle, maximal verfügbare Belastung des Katalysators in
Bmax die aktuelle, maximal verfügbare Belastung des Katalysators in
(Kubikmeter H2 pro Stunde und Katalysatorvolumen) ist,
m* der Massenfluß der Edukte in den Reaktor in [kg/h] ist,
Vnorm das Gas-Normvolumen in [m3/mol] ist (unter Normbedingungen gilt für ein ideales Gas Vnorm = 22,4 l),
VKat das Katalysatorvolumen in [l] ist,
λ das Molverhältnis von Wasser zu Methanol ist,
MH2O die molare Masse von Wasser in [kg/mol] ist,
MMeOH die molare Masse von Methanol in [kg/mol] ist,
M1 die Konzentration des Methanols im Abgasstrom, der aus dem Reaktorausgang tritt, in
m* der Massenfluß der Edukte in den Reaktor in [kg/h] ist,
Vnorm das Gas-Normvolumen in [m3/mol] ist (unter Normbedingungen gilt für ein ideales Gas Vnorm = 22,4 l),
VKat das Katalysatorvolumen in [l] ist,
λ das Molverhältnis von Wasser zu Methanol ist,
MH2O die molare Masse von Wasser in [kg/mol] ist,
MMeOH die molare Masse von Methanol in [kg/mol] ist,
M1 die Konzentration des Methanols im Abgasstrom, der aus dem Reaktorausgang tritt, in
ist,
a, b, Konstanten sind, die das System beschreiben. Für das Katalysatorsystem Cu-Zn-Al2O3 ergeben sich für die Konstanten die Werte a = 1,6 in [%] und b = 1,1 in
a, b, Konstanten sind, die das System beschreiben. Für das Katalysatorsystem Cu-Zn-Al2O3 ergeben sich für die Konstanten die Werte a = 1,6 in [%] und b = 1,1 in
Die Größe Bmax wird als maximaler Belastungszustand des
Katalysators bezeichnet.
Die Konstanten a, b gelten dabei für Katalysatoren mit einem
weiten Zusammensetzungsbereich im verwendeten Cu-Zn-Al2O3-
System, wobei getestete Katalysatoren unterschiedlich
hergestellt sind, z. B. durch Beschichtung oder Schüttung. Dabei
zeigt sich auch keine erkennbare Abhängigkeit der Konstanten
vom Herstellungsverfahren der Schüttung, wie etwa einem pH-Wert
bei der Fällung oder einer Sintertemperatur des Katalysators.
Es zeigt sich auch keine Abhängigkeit von der Art des Reaktors,
die gleichen Werte ergeben sich bei Rohrbündelreaktoren,
Rohrreaktoren und/oder Plattenreaktoren.
Der Größe Bmax ist die rechte y-Achse zugeordnet. Für jeden
Punkt aus der Belastungskennlinie ergibt sich derselbe maximal
verfügbare Belastungswert Bmax. Es ist gemäß der Erfindung daher
ausreichend, nur einen einzigen Meßpunkt aufzunehmen, der den
Restmethanolgehalt im Abgasstrom des Reaktors angibt und daraus
gemäß der Formel den Alterungszustand Bmax zu berechnen. Es ist
nicht notwendig, mehrere Meßpunkte aufzunehmen. Der Meßaufwand
ist daher gering, und die Messung geht schnell vonstatten.
Besonders zweckmäßig ist, einen Meßwert für einen
Betriebszustand nahe Vollast oder sogar bei Überlast
durchzuführen.
Vollast ist ein Betriebszustand, bei der eine maximale
Methanolmenge dem Reaktor zugeführt wird. Vorzugsweise wird ein
Meßpunkt bei einer Belastung des Katalysators ab 75% Vollast
bis etwa doppelte Überlast aufgenommen, da ab etwa 75% Vollast
die Ergebnisse genauer sind. Bei doppelter Überlast bedeutet
dies z. B. in einem Brennstoffzellenfahrzeug, daß dem Reaktor
eine Methanolmenge zugeführt wird, die doppelt so groß ist wie
bei Vollgas. Wegen der kurzen Meßdauer wird der Katalysator
auch bei Überlast nur gering belastet.
Der Reaktor wird so ausgelegt, daß er bei Vollast unter
Normbedingungen die angegebene Wasserstoffmenge oder auch mehr
erzeugen kann, vorzugsweise ohne daß der Restmethanolgehalt im
Abgasstrom unzulässige Werte annimmt. Aus der Auslegung des
Reaktors läßt sich entsprechend der Designgrößen wie etwa der
Katalysatormenge ein Nenn-Belastungswert (Bsoll,max) des
Katalysators bei Vollast ableiten, d. h. eine bestimmte Menge
Katalysator kann unter den vorhandenen Design-Randbedingungen
während einer vorgegebenen, spezifizierten Betriebsdauer,
bevorzugt der gesamten Lebensdauer, eine bestimmte, Menge
Wasserstoff bei der Reformierungsreaktion erzeugen, wobei bei
Vollast der maximal zulässige Methanolgehalt im Abgasstrom
gerade erreicht ist. Eine bevorzugte vorgegebene Lebensdauer
ist systemabhängig und kann z. B. 5000 Stunden oder 1000
Stunden, je nach System, betragen. Dabei ist die Belastung
eines neuen, unverbrauchten Katalysators höher als der Wert
Bsoll,max und fällt mit zunehmender Betriebsdauer ab. Ein
gealterter Katalysator sollte die Nenn-Belastung Bsoll,max im
Betrieb noch erbringen können.
Der Nennwert Bsoll,max kann herangezogen werden, um zu
überprüfen, ob ein im Betrieb befindlicher Katalysator noch
verwendbar ist. Wird der Reaktor mit einem Nenn-Belastung des
Katalysators bei Vollast von
ausgelegt, so
ist der Katalysator solange noch verwendbar, solange die aus
dem Restmethanolgehalt berechnete maximale Belastung Bmax größer
ist als Bsoll,max. Ist die maximale Belastung Bmax kleiner oder
gleich als Bsoll,max, muß der Katalysator gewechselt werden. Die
Differenz zwischen Bsoll,max und Bmax ist daher ein Maß für die
restliche Betriebsdauer des Katalysators. Durch entsprechende
regelmäßige Wartungsmessungen kann das Annähern der aktuellen
maximalen Belastung Bmax an diesen Grenzwert Bsoll,max erkannt
werden.
Wegen des geringen Aufwands und der kurzen Meßdauer ist das
erfindungsgemäße Verfahren besonders dafür geeignet,
Reformierungskatalysatoren bei Fahrzeugen mit Brennstoffzellen
mit einem genormten Meßverfahren, beispielsweise bei
Werkstattaufenthalten, zu testen und zu überwachen. Es kann
vorzugsweise ein einziger Meßwert zur Bestimmung des
Restmethanolgehalts bei einer vorgegeben Belastung, z. B.
bestimmt werden und der aus dem Meßwert z. B. mittels
eines Mikroprozessors maximal verfügbare Belastungswert Bmax
berechnet werden. Der vorgegebene Belastungswert, z. B.
ist eindeutig und gilt für unterschiedliche
Brennstoffzellen- und Reaktortypen. Da die Größe Bsoll,max
praktisch eine Designgröße darstellt, die typspezifisch für
verschiedenartige Brennstoffzellensysteme und/oder Fahrzeuge
mit Brennstoffzellensystemen ist, ist der Aufwand zur
Alterungsbestimmung von Reformierungskatalysatoren etwa für
unterschiedliche Brennstoffzellen-Fahrzeugklassen deutlich
vereinfacht und für eine Serienanwendung geeignet.
Ist beispielsweise bei einem Brennstoffzellenfahrzeug die
Laufleistung und/oder die individuelle Belastungshistorie des
Katalysators bekannt, so kann daraus sogar extrapoliert werden,
welche voraussichtliche restliche Kilometer-Laufleistung des
Fahrzeugs noch mit diesem Katalysator erbracht werden kann. Der
Restmethanolgehalt-Meßwert bzw. der daraus bestimmte
Alterungszustand des Katalysators kann z. B. bei einer
Wartungsinspektion in einen dem Fahrzeug zugeordneten
Datenspeicher eingegeben werden. Da das Fahrverhalten bei
verschiedenen Fahrern individuell unterschiedlich ist, kann für
jeden Fahrertyp eine Abschätzung der möglichen Haltbarkeit des
Katalysators erbracht werden. Dies kann auch dynamisch
erfolgen, indem beispielsweise ein Bordcomputer
unterschiedliche Fahrzyklen und Fahrertypen erfaßt und die
zukünftige Kilometer-Laufleistung des Katalysators entsprechend
korrigiert.
Besonders vorteilhaft ist das Verfahren bei einer sogenannten
"On-Bord-Diagnose" in Fahrzeugen mit Brennstoffzellensystemen,
bei der bei bestimmten Belastungszuständen der
Restmethanolgehalt von einem Sensor im Reaktorabgasstrom erfaßt
wird und aus den Meßdaten in einem Bordcomputer der
Alterungszustand des Katalysators bestimmt wird. Bei einer
derartigen online-Messung kann dann anhand der fahrertypischen
Fahrweise die Lebensdauer des Katalysators mit hoher
Genauigkeit extrapoliert und korrigiert werden, so daß z. B.
auch auf Wartungszyklen und/oder Katalysatortausch durch
Warnsignale im Fahrzeug hingewiesen werden kann.
In Fig. 2 ist eine Belastungskennlinie und der Alterungszustand
eines Katalysators nach einer längeren Betriebsdauer von 155 h
dargestellt. Auf der linken y-Achse ist der Restmethanolgehalt
im Abgasstrom des Reformierungsreaktors abgetragen, die x-Achse
stellt die Belastung des Reformierungskatalysators dar. Der
Katalysator ist gealtert, also ist der Restmethanolgehalt im
Abgasstrom des Reaktors größer als bei der Messung in Fig. 1.
Die Belastungskennlinie zeigt wieder einen mit wachsender
Belastung ansteigenden Verlauf und kann als annähernd linear
angesehen werden. Der Belastungswert, d. h. die aktuelle
maximale Belastung Bmax des Katalysators, ist nunmehr geringer
als im vorangegangenen Beispiel und zeigt die
Katalysatoralterung an.
Wäre ein Fahrzeugtyp mit Brennstoffzelle z. B. für
ausgelegt und wird der Katalysatorzustand bei
bevorzugter Überlast mit
getestet, dann ergibt sich
für den frischen Katalysator gemäß Fig. 1 ein
Restmethanolgehalt von 1,3% mit
und für den
gealterten Katalysator gemäß Fig. 2 ein Restmethanolgehalt von
2,4% mit
Im ersten Fall ist der Alterungszustand
noch deutlich über dem spezifizierten Grenzwert von
und der Katalysator ist noch brauchbar. Im
zweiten Fall ist der Katalysator verbraucht und muß gewechselt
werden.
Es zeigt sich, daß die Steigungen der beiden Belastungskurven
in den beiden Figuren annähernd gleich sind, obwohl sie bei
einem Katalysator mit deutlich unterschiedlichen
Alterungszuständen bestimmt wurden. Auch ergibt sich bei jeder
der beiden Meßkurven rechnerisch jeweils der gleiche maximale
Belastungswert Bmax für verschiedene Meßpunkte auf den Meßkurve
von
für den wenig gealterten und
für den gealterten Katalysator.
Obwohl sowohl sehr unterschiedliche und unterschiedlich
hergestellte Katalysatoren innerhalb eines Katalysatorsystems
Cu-Zn-Al2O3 als auch unterschiedliche Reaktortypen verwendet
wurden, liefert das erfindungsgemäße Verfahren gleichartige
Ergebnisse. Bei anderen, zumindest vergleichbaren
Katalysatorsystemen kann daher eine ähnliche Abhängigkeit nicht
ausgeschlossen werden.
Claims (9)
1. Verfahren zur Bestimmung des Alterungszustands eines
Katalysatormaterials in einem katalysatorhaltigen Reaktor, in
welchem zumindest ein Medium (MeOH) katalytisch in zumindest
ein erstes Reaktionsprodukt (H2) umgesetzt und das zumindest
erste Reaktionsprodukt (H2) in einem Abgasstrom durch einen
Ausgang des Reaktors abgeführt wird,
dadurch gekennzeichnet,
- - daß dem Katalysator eine verfügbare Nenn-Belastung (Bsoll,max) bei Vollast nach einer spezifizierten Betriebsdauer zur Erzeugung des zumindest ersten Reaktionsprodukts (H2) aus dem Medium (MeOH) zugeordnet wird,
- - daß dem Reaktor im Betriebszustand eine erste Menge des Mediums (MeOH) zugeführt, die erste Menge des Mediums (MeOH) katalytisch umgesetzt und der aus dieser zugeführten Menge resultierende aktuelle Gehalt (M1) des Mediums (MeOH) im Abgasstrom des Reaktors bestimmt wird und
- - daß aus dem Restgehalt (M1) des Mediums (MeOH) im Abgasstrom die aktuelle, maximale Belastung (Bmax) des Katalysators für das zumindest erste Reaktionsprodukt (H2) berechnet wird und
- - daß durch den Vergleich der verfügbaren Betriebsdauer-Nenn- Belastung bei Vollast (Bsoll,max) mit der aktuellen maximalen Belastung (Bmax) der Alterungszustand des Katalysators ermittelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die aktuelle, maximale Belastung (Bmax) des Katalysators für
das zumindest erste Reaktionsprodukt durch einen funktionellen
Zusammenhang zwischen dem Gehalt (M1) des Mediums (MeOH) im
Abgasstrom und dem Massefluß der Edukte in den Reaktor
berechnet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die aktuelle, maximale Belastung (Bmax) des Katalysators aus
einem einzigen Meßwert, welcher den Restgehalts des Mediums
(MeOH) im Abgasstrom bei gegebener aktueller Belastung (B) des
Katalysators angibt, berechnet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Restgehalt des Mediums (MeOH) im Abgasstrom im
Betriebszustand des Reaktors in einem vorgegebenen
Belastungszustand erfaßt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß im Reaktor an einem Cu-Zn-Al2O3-Katalysator eine
Reformierung von Methanol und Wasser zu Wasserstoff
durchgeführt wird und am Ausgang des Reformierungsreaktors der
Methanolgehalt im Abgasstrom bestimmt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß die aktuelle, maximale Belastung (Bmax) des Katalysators
durch die Beziehung
berechnet wird, wobei
Bmax die aktuelle, maximale Belastung des Katalysators ist,
m* der Massenfluß der Edukte in den Reaktor ist,
Vnorm das Gas-Normvolumen ist,
VKat das Katalysatorvolumen ist,
λ das Molverhältnis von Wasser zu Methanol ist,
MH2O die molare Masse von Wasser ist,
MMeOH die molare Masse von Methanol ist,
M1 die Konzentration des Methanols im Abgasstrom, der aus dem Reaktorausgang tritt, ist und
a, b, Konstanten sind, die das System beschreiben.
berechnet wird, wobei
Bmax die aktuelle, maximale Belastung des Katalysators ist,
m* der Massenfluß der Edukte in den Reaktor ist,
Vnorm das Gas-Normvolumen ist,
VKat das Katalysatorvolumen ist,
λ das Molverhältnis von Wasser zu Methanol ist,
MH2O die molare Masse von Wasser ist,
MMeOH die molare Masse von Methanol ist,
M1 die Konzentration des Methanols im Abgasstrom, der aus dem Reaktorausgang tritt, ist und
a, b, Konstanten sind, die das System beschreiben.
7. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Restgehalt des Mediums (MeOH) im Abgasstrom im normalen
Betriebszustand des Reaktors im Belastungszustand Vollast
erfaßt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Restgehalt des Mediums (MeOH) im Abgasstrom im normalen
Betriebszustand des Reaktors im Belastungszustand Leerlauf
erfaßt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Restgehalt des Mediums (MeOH) im Abgasstrom im normalen
Betriebszustand des Reaktors im Belastungszustand doppelte
Vollast erfaßt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19928100A DE19928100A1 (de) | 1999-06-19 | 1999-06-19 | Verfahren zur Bestimmung des Zustandes von Katalysatoren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19928100A DE19928100A1 (de) | 1999-06-19 | 1999-06-19 | Verfahren zur Bestimmung des Zustandes von Katalysatoren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19928100A1 true DE19928100A1 (de) | 2001-01-11 |
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ID=7911825
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19928100A Withdrawn DE19928100A1 (de) | 1999-06-19 | 1999-06-19 | Verfahren zur Bestimmung des Zustandes von Katalysatoren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19928100A1 (de) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5742337A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Osaka Gas Co Ltd | Testing method for activity of catalyst used for catalytic cracking |
US4789540A (en) * | 1985-09-03 | 1988-12-06 | Johnson Matthey Public Limited Co. | Catalytic hydrogen generator for use with methanol |
DE4423587A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-11 | Daimler Benz Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Wasserstoffgewinnung mittels partieller Oxidation und/oder Wasserdampfreformierung von Methanol |
-
1999
- 1999-06-19 DE DE19928100A patent/DE19928100A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5742337A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Osaka Gas Co Ltd | Testing method for activity of catalyst used for catalytic cracking |
US4789540A (en) * | 1985-09-03 | 1988-12-06 | Johnson Matthey Public Limited Co. | Catalytic hydrogen generator for use with methanol |
DE4423587A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-11 | Daimler Benz Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Wasserstoffgewinnung mittels partieller Oxidation und/oder Wasserdampfreformierung von Methanol |
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