DE19912637A1 - 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents
2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und PflanzenwachstumsregulatorenInfo
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Abstract
Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·1· = (subst.)Aryl, (subst.)(C¶3¶-C¶9¶)Cycloalkyl, (subst.)Heterocyclyl, (subst.)(C¶1¶-C¶6¶)Alkyl, (subst.)(C¶2¶-C¶6¶)Alkenyl oder (subst.)(C¶2¶-C¶6¶)Alkinyl, DOLLAR A R·2· = einen (subst.)Carbocyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, (subst.)Heterocyclus mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroatomen N, O und S, oder Formel -A-Z, worin DOLLAR A A = geradkettiges ggf. subst. (C¶1¶-C¶4¶)Alkylen, (C¶2¶-C¶5¶)Alkenylen oder (C¶2¶-C¶5¶)Alkinylen, DOLLAR A Z = (subst.)Carbocyclus mit 3-6 Ringatomen, (subst.)Heterocyclus mit 3-6 Ringatomen und 1-4 Heteroatomen N, O und S, oder DOLLAR A R·3· = H, (subst.)(C¶1¶-C¶6¶)Alkyl, (subst.)Aryl oder (subst.)(C¶3¶-C¶9¶)Cycloalkyl, oder einen Rest der Formel -N(B·1·-D·1·)(B·2·-D·2·) oder -NR'-N(B·1·-D·1·)(B·2·-D·2·), worin DOLLAR A B·1·, B·2·, D·1· und D·2· und R' = H, (C¶1¶-C¶6¶)Alkyl oder [(C¶1¶-C¶4¶)Alkyl]-carbonyl bedeutet, DOLLAR A R·4· = -B·3·-D·3·, wobei B·3· und D·3·, DOLLAR A B·1·, B·2· und B·3· = direkte Bindung oder -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z*, Z** = O, S und R* = (C¶1¶-C¶6¶)Alkyl, Aryl, Aryl-(C¶1¶-C¶6¶)alkyl, (C¶3¶-C¶9¶)Cycloylkyl oder (C¶3¶-C¶9¶)Cycloylkyl-(C¶1¶-C¶6¶)alkyl, jeweils ggf. substituiert, DOLLAR A D·1·, D·2·, D·3· = H, (C¶1¶-C¶6¶)Alkyl, Aryl, Aryl-(C¶1¶-C¶6¶)alkyl, (C¶3¶-C¶9¶)Cycloalkyl oder (C¶3¶-C¶9¶)Cycloalkyl-(C¶1¶-C¶6¶)alkyl, jeweils ggf. substituiert, und DOLLAR A (X)¶n¶ Substituenten, wie in Anspruch 1 näher definiert und n = 0-5 bedeuten, DOLLAR A eignen sich als Herbizide und ...
Description
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, wie Herbizide
und Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur selektiven
Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen.
Es ist bekannt, daß in 6-Stellung substituierte 2-Amino-4-(N-Phenoxyalkyl-amino)-
1,3,5-triazine, die noch weiter substituiert sein können, herbizide und
pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen; vgl. WO98/15537, DE-A-
196 41 691, WO98/34925 und dort zitierte Literatur.
Die bekannten Wirkstoffe weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es
unzureichende herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen, zu geringes Spektrum der
Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, oder zu geringe
Selektivität in Nutzpflanzenkulturen. Andere Wirkstoffe lassen sich wegen schwer
zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht
wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten.
Aufgabe der Erfindung ist es, alternative Wirkstoffe vom Typ der 2,4-Diamino-1,3,5-
Triazine bereitzustellen, die gegebenenfalls mit Vorteilen als Herbizide oder
Pflanzenwachstumsregulatoren eingesetzt werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) und
deren Salze,
worin
R1 Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2- C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''', jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl- (C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff oder Schwefelatom sind,
substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C- Atome aufweist,
R2 einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 4 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, oder
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 3 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist,
R3 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl oder (C3-C9)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Rest der Formel -N(B1-D1)(B2-D2) oder -NR'-N(B1-D1)(B2-D2), worin jeweils B1, B2, D1 und D2 wie unten definiert sind und R' = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl bedeutet, wobei R3 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
R4 einen Rest der Formel -B3-D3, wobei B3 und D3 wie unten definiert sind und R4 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff oder Schwefelatom und R* = (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
D1, D2, D3 und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
(X)n n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, [(C1-C6)Alkyl]carbonyl, [(C1-C6)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C6)alkylamino-carbonyl Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N-(C1-C6)Alkanoyl-amino oder N- (C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n 0, 1, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, insbesondere 1 oder 2, bedeuten und
Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet.
R1 Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2- C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''', jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl- (C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff oder Schwefelatom sind,
substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C- Atome aufweist,
R2 einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 4 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, oder
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 3 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist,
R3 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl oder (C3-C9)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Rest der Formel -N(B1-D1)(B2-D2) oder -NR'-N(B1-D1)(B2-D2), worin jeweils B1, B2, D1 und D2 wie unten definiert sind und R' = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl bedeutet, wobei R3 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
R4 einen Rest der Formel -B3-D3, wobei B3 und D3 wie unten definiert sind und R4 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff oder Schwefelatom und R* = (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
D1, D2, D3 und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist,
(X)n n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, [(C1-C6)Alkyl]carbonyl, [(C1-C6)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C6)alkylamino-carbonyl Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N-(C1-C6)Alkanoyl-amino oder N- (C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n 0, 1, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, insbesondere 1 oder 2, bedeuten und
Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet.
Wenn nicht näher angegeben, sind divalente Reste, z. B. B1 = -C(=Z*)-Z**-, so
definiert, daß in den zusammengesetzten Gruppen, z. B. -B1-D1, diejenige Bindung
des divalenten Restes mit der Gruppe D1 verbunden ist, die in der Formel für den
divalenten Rest rechts geschrieben ist, d. h. -B1-D1 ist eine Gruppe der Formel
-C(=Z*)-Z**-D1; entsprechendes gilt für analoge divalente Reste.
Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten
anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4 oder
HNO3, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z. B.
Amino oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter
Form, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit
ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können
ebenfalls dadurch gebildet werden, daß bei geeigneten Substituenten, wie z. B.
Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft
geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze,
insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-
und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder
quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze mit Kationen der Formel [NRR'R"R''']+, worin
R bis R''' jeweils unabhängig einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl,
Aralkyl oder Alkylaryl darstellen.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy,
Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden
ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig
oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die
niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-
Atomen, bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, insbesondere 2 bis
4 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen
wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t-
oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle,
wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben
die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste;
wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung, vorzugsweise eine
Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Alkenyl bedeutet z. B. Allyl,
1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methylprop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl,
1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z. B. Propargyl,
But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise
3-8 C-Atomen, vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden
cyclische Systeme mit Substituenten umfaßt, wobei die Substituenten mit einer
Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden,
gebunden sind. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische
aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl,
Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl,
Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl.
Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes
Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, insbesondere 5 bis 7 C-Atomen, z. B.
1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl,
oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder
1,4-Cyclohexadienyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkenyl gelten die
Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder (od. Haloalkyl, -alkenyl
und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder
Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes
Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl,
CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; Haloalkoxy ist z. B.
OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2Cl; entsprechendes gilt für
Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System,
beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl,
Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt oder
heteroaromatisch sein; wenn nicht anders definiert, enthält er vorzugsweise ein oder
mehrere, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring,
vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, vorzugsweise ist er ein aliphatischer
Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder
6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z. B. ein heteroaromatischer Rest oder
Ring (Heteroaryl) sein, wie z. B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches
System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält.
Vorzugsweise ist er ein heteroaromatischer Ring mit einem Heteroatom aus der
Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Furyl; weiterhin
bevorzugt ist er ein entsprechender heteroaromatischer Ring mit 2 oder 3
Heteroatomen, z. B. Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl,
Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl. Weiterhin
bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit
einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Oxiranyl, Oxetanyl,
Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl oder Piperidyl.
Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer
Rest mit 2 Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise
Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und
Morpholinyl.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter
unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann
auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren
können, z. B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Phenyl-,
Benzyl-, Heterocyclyl- und speziell Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen
vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die
Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste
aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro,
Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono-
und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und
Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und,
im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl bedeuten; im Begriff
"substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu
den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende
ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes
Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im
Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden
auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer
Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie
Methyliden oder Ethyliden substituiert sind.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2
C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe
Halogen, z. B. Fluor und Chlor, (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
(C1-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C1-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy
oder Ethoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei
die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der
Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei
gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl
N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino,
Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1
bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes
Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise
(C1-C4)Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder
verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Halogenalkyl, (C1-C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m- und
p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und
-Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.
Ein Säurerest einer anorganischen oder organischen Sauerstoffsäure ist ein Rest,
der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, ist
beispielweise der Sulfo-Rest -SO3H, der von der Schwefelsäure H2SO4 abgeleitet ist,
oder der Sulfinorest -SO2H, der von der Schwefligen Säure H2SO3 abgeleitet ist,
oder entsprechend die Gruppe SO2NH2, der Phosphorest -PO(OH)2, die Gruppe
-PO(NH2)2, -PO(OH)(NH2), -PS(OH)2, -PS(NH2)2 oder -PS(OH)(NH2), der Carboxy-
Rest COOH, der von der Kohlensäure abgeleitet ist, Reste der Formel -CO-SH,
-CS-OH, -CS-SH, -CO-NH2, -CS-NH2, -C(=NH)-OH oder -C(=NH)-NH2;
außerdem kommen Reste mit Kohlenwasserstoffresten oder substituierten
Kohlenwasserstoffresten in Frage, d. h. Acylreste im weiteren Sinne (= "Acyl").
Acyl bedeutet einen Rest einer organischen Säure, der formal durch Abtrennen
einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, wobei der organische Rest in
der Säure auch über ein Heteroatom mit der Säurefunktion verbunden sein kann.
Beispiele für Acyl sind der Rest -CO-R einer Carbonsäure HO-CO-R und Reste
davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls
N-substituierten Iminocarbonsäuren oder der Rest von Kohlensäuremonoestern,
N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, N-substituierter
Sulfonamidsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren.
Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl,
Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl,
Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von organischen
Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter
substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im
Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten
Substituenten. Acyl bedeutet vorzugsweise einen Acylrest im engeren Sinne, d. h.
einen Rest einer organischen Säure, bei der die Säuregruppe direkt mit dem C-Atom
eines organischen Restes verbunden ist, beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie
Acetyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl und
andere Reste von organischen Säuren.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt
sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder
mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in den
allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische
Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere,
Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen
Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch
stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch
reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität
und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der
genannten Formel (I) oder deren Salze von besonderem Interesse, worin einzelne
Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten
Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits
genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert
auftreten.
R1 ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy,
Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio,
Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl,
[(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl,
(C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive
Substituenten 6 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 20 C-Atome,
insbesondere 6 bis 15 C-Atome aufweist.
R1 ist vorzugsweise auch (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen
oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano,
Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und
Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-
Atome, vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome
aufweist.
R1 ist vorzugsweise auch Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl,
Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio,
Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl,
[(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl,
(C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive
Substituenten 2 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome,
insbesondere 2 bis 15 C-atome aufweist.
Dabei und auch in anderen Resten ist Heterocyclyl vorzugsweise ein
heterocyclischer Rest mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Ringatomen und
einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl,
Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl),
Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, oder ist ein heterocyclischer Rest mit zwei oder
drei Heteroatomen aus der Gruppe Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl,
Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl,
Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl,
Isoxazolidinyl oder Morpholinyl.
R1 ist vorzugsweise auch (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy,
(C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-
C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C6)Cycloalkyl, das
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio,
Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, und Phenyl
und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert
oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy,
Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino,
(C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl,
Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino
carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist,
und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-,
R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-,
worin R', R" und R''', jeweils unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, Phenyl,
Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl,
wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl,
Cyano Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino,
Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im
Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff-
oder Schwefelatom sind,
substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 15 C-Atome aufweist,
R1 ist bevorzugt (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C3 C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1- C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Amino, Mono- und Di[(C1-C4)alkyl]amino, (C1- C4)Alkanoylamino, Benzoylamino, Nitro, Cyano, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Di-[(C1-C4)alkyl]aminocarbonyl und (C1- C4)Alkylsulfonyl substituiert ist, und Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-Atome aufweist.
substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 15 C-Atome aufweist,
R1 ist bevorzugt (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C3 C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1- C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Amino, Mono- und Di[(C1-C4)alkyl]amino, (C1- C4)Alkanoylamino, Benzoylamino, Nitro, Cyano, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Di-[(C1-C4)alkyl]aminocarbonyl und (C1- C4)Alkylsulfonyl substituiert ist, und Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-Atome aufweist.
R1 ist weiter bevorzugt (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, Benzyl oder [(C3-
C6)Cycloalkyl]-(C1-C2)alkyl, insbesondere (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl oder
[(C3-C6)Cycloalkyl]-methyl, vorzugsweise -CH3, -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2Cl,
-CHCl2, -CCl3, -CH2Br, -CHBr2, -CH2CH3, -CH2CH2F, -CF2CHF2, -CH2CH2Cl,
CH2CH2Br-CH(CH3)2, -CF(CH3)2, -C(CH3)2Cl, -CH2CH2CH2F, -CH2CH2CH2Cl
oder Cyclopropylmethyl.
Unabhängig von den Resten R1, R3, R4 und (X)n und vorzugsweise in Kombination
mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende
Bedeutungen von R2 von besonderem Interesse:
R2 bedeutet beispielsweise einen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-1-enyl, Cyclohex-2-enyl oder Cyclohex-3-enyl, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einen heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, oder bedeutet
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-1-enyl, Cyclohex-2-enyl oder Cyclohex-3-enyl, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einem heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeuten.
R2 bedeutet beispielsweise einen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-1-enyl, Cyclohex-2-enyl oder Cyclohex-3-enyl, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einen heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, oder bedeutet
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, wie Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-1-enyl, Cyclohex-2-enyl oder Cyclohex-3-enyl, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einem heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeuten.
A ist dabei vorzugsweise eine Gruppe der Formel -CH2, -CH2CH2,
-CH2CH2CH2 oder -CH2CH2CH2CH2, wobei jeder der 4 letztgenannten Diradikale
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro,
Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl
und (C1-C4)Haloalkoxy substituiert ist.
R2 bedeutet vorzugsweise Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-
enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl,
Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-
2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2-
oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1-, 2, 3- oder 4-Piperidin,
2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl,
Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl,
Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl,
Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei
jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder
substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome
aufweist, oder
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1- 2-, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4- Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C- Atome aufweist,
bedeuten.
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1- 2-, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4- Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C- Atome aufweist,
bedeuten.
Bevorzugte Substituenten an den cyclischen Resten R2 und Z sind jeweils ein oder
mehrere gleiche oder verschiedene aus der Gruppe Gruppe der Reste A), B), C)
und D), wobei
Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo, Cyano, Thiocyanato und Oxo besteht,
Gruppe B) aus den Resten (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkenyl, (C1-C6)Alkyliden, (C4-C9)Cycloalkyliden, Resten der Formeln
Ra-C(=Z*)-, Ra-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-, RaRbN-C(=Z*)-, Ra-Z**-C(=Z*)-O-, RaRbN-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-NRb- und RaRbN-C(=Z*)-NRc-, worin Ra, Rb und Rc jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl bedeuten und worin Z* und Z** unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht,
Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1 -C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkylen, (C4-C9)Cycloalkyliden, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden substituiert ist, und
Gruppe D) aus divalenten oder trivalenten aliphatischen Brücken mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, besteht, die im Fall von divalenten Brücken zwei bzw. im Fall von trivalenten Brücken drei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und der Rest R2 bzw. Z dadurch der Rest eines Bicyclus bzw. Tricyclus darstellt, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist,
und wobei R2 inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome aufweist und Z inklusive Substituenten vorzugsweise 4 bis 20 C- Atome, insbesondere 4 bis 15 C-Atome aufweist. Als (C3-C9)Cycloalkyl-reste sind dabei Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bevorzugt, insbesondere Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclopentyl.
Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo, Cyano, Thiocyanato und Oxo besteht,
Gruppe B) aus den Resten (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkenyl, (C1-C6)Alkyliden, (C4-C9)Cycloalkyliden, Resten der Formeln
Ra-C(=Z*)-, Ra-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-, RaRbN-C(=Z*)-, Ra-Z**-C(=Z*)-O-, RaRbN-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-NRb- und RaRbN-C(=Z*)-NRc-, worin Ra, Rb und Rc jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl bedeuten und worin Z* und Z** unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht,
Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1 -C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkylen, (C4-C9)Cycloalkyliden, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden substituiert ist, und
Gruppe D) aus divalenten oder trivalenten aliphatischen Brücken mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, besteht, die im Fall von divalenten Brücken zwei bzw. im Fall von trivalenten Brücken drei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und der Rest R2 bzw. Z dadurch der Rest eines Bicyclus bzw. Tricyclus darstellt, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist,
und wobei R2 inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome aufweist und Z inklusive Substituenten vorzugsweise 4 bis 20 C- Atome, insbesondere 4 bis 15 C-Atome aufweist. Als (C3-C9)Cycloalkyl-reste sind dabei Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bevorzugt, insbesondere Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclopentyl.
Vorzugsweise sind die cyclischen Reste R2 bzw. Z unsubstituiert oder mit bevorzugten
Substituenten substituiert. Bevorzugte Substituenten für die cyclischen Reste in R2
bzw. Z sind jeweils ein oder mehrere gleiche oder verschiedene aus der Gruppe,
welche aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo,
Cyano, Thiocyanato, Oxo, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino,
Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C1-C4)Alkyliden, Resten der
Formeln Ra-C(=Z*)-, Ra-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-, RaRbN-C(=Z*)-, Ra-Z**-C(=Z*)-O-,
RaRbN-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-NRb- und RaRbN-C(=Z*)-NRc-, worin Ra, Rb und
Rc jeweils unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, bedeuten und worin Z* und Z**
unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff oder Schwefelatom, vorzugsweise
ein Sauerstoffatom, sind, besteht.
Insbesondere sind die cyclischen R2 bzw. Z unsubstituiert oder substituiert durch
einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Thiocyanato,
(C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Haloalkylthio, (C1-C4)Alkyliden, Mono(C1-C4)alkylamino und
Di(C1-C4)alkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl
und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) sind auch solche, in
denen
R3 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, oder Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, oder
einen Rest der Formel N(B1-D1)(B2-D2), wobei B1, B2, D1 und D2 wie bereits definiert oder vorzugsweise wie weiter unten definiert sind, insbesondere Amino,
bedeutet.
R3 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, oder Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, oder
einen Rest der Formel N(B1-D1)(B2-D2), wobei B1, B2, D1 und D2 wie bereits definiert oder vorzugsweise wie weiter unten definiert sind, insbesondere Amino,
bedeutet.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) sind auch solche, in
denen
R4 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Formyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl; insbesondere Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl; ganz bevorzugt Wasserstoff,
bedeutet.
R4 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Formyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl; insbesondere Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl; ganz bevorzugt Wasserstoff,
bedeutet.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) sind auch solche, in
denen
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1- C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist;
bedeuten.
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1- C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist;
bedeuten.
Weiter bevorzugt sind B1, B2 und B3 unabhängig voneinander eine direkte Bindung
oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder
-C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (C1-C4)Alkyl, Phenyl,
Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei
jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Formyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino,
(C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl und im Fall
cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, sind,
insbesondere R* = (C1-C4)Alkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl oder insbesondere R* =
Phenyl oder Phenyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im
Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy oder (C1-C4)Haloalkoxy
substituiert ist, ist.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) sind auch solche, in
denen
D1, D2 und D3 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten.
D1, D2 und D3 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten.
Weiter bevorzugt bedeuten D1, D2 und D3 unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl,
Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl,
wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Formyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino,
(C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl und im Fall
cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, und
bedeuten insbesondere
(C1-C4)Alkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl oder Phenyl oder Phenyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert ist.
(C1-C4)Alkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl oder Phenyl oder Phenyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert ist.
Unabhängig von den Resten R1 bis R4 und vorzugsweise in Kombination mit
bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende
Bedeutungen von (X)n von besonderem Interesse:
(X)n bedeuten n Substituenten X und dabei X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N- (C1-C6)Alkanoyl-amino oder N-(C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3 C6)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1 -C4)Alkoxy-carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n ist dabei vorzugsweise 0, 1, 2 oder 3, insbesondere 1 oder 2.
(X)n bedeuten n Substituenten X und dabei X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N- (C1-C6)Alkanoyl-amino oder N-(C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3 C6)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1 -C4)Alkoxy-carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n ist dabei vorzugsweise 0, 1, 2 oder 3, insbesondere 1 oder 2.
(X)n bedeuten weiter bevorzugt n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig
voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano,
Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, Cyano-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Alkylamino, Di-[(C1-C4)alkyl]-amino, Halo-(C1-C4)alkyl,
Hydroxy-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl,
Halo(C1-C4)alkoxy-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkylthio,
(C2-C6)Alkenyl, Halo-(C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, Halo-(C2-C6)alkinyl,
(C1-C4)Alkylamino-(C1-C4)alkyl, Di-[(C1-C4)alkyl]-amino-(C1-C4)alkyl,
(C3-C6)Cycloalkylamino-(C1-C4)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl, Heterocyclyl-
(C1-C4)alkyl mit 3 bis 9 Ringgliedern, wobei die cyclischen Gruppen in den
letztgenannten 3 Resten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste,
vorzugsweise bis zu drei Reste, aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl, Halogen und
Cyano substituiert sind, oder
Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkylamino-carbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C4)Alkylamino-carbonyl, Phenoxy-(C1-C4)alkyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder einen der letztgenannten 16 Reste, der im acyclischen Teil oder, vorzugsweise, im cyclischen Teil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy, substituiert ist, wobei Heterocyclyl in den Resten jeweils 3 bis 9 Ringatome und 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, oder
zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist.
(X)n bedeutet besonders bevorzugt n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, OH, NO2, CN, SCN (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylcarbonyl oder (C1-C4)Alkyloxycarbonyl, wobei die letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder durch Halogen oder (C1-C4)Alkoxy substituiert sind, und
ganz besonders bevorzugt n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, (C1-C4)Alkyl oder (C1-C4)Alkoxy.
Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkylamino-carbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C4)Alkylamino-carbonyl, Phenoxy-(C1-C4)alkyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder einen der letztgenannten 16 Reste, der im acyclischen Teil oder, vorzugsweise, im cyclischen Teil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy, substituiert ist, wobei Heterocyclyl in den Resten jeweils 3 bis 9 Ringatome und 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, oder
zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist.
(X)n bedeutet besonders bevorzugt n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, OH, NO2, CN, SCN (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylcarbonyl oder (C1-C4)Alkyloxycarbonyl, wobei die letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder durch Halogen oder (C1-C4)Alkoxy substituiert sind, und
ganz besonders bevorzugt n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, (C1-C4)Alkyl oder (C1-C4)Alkoxy.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung der
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel (II),
R1-Fu (II)
worin Fu eine funktionelle Gruppe aus der Gruppe Carbonsäureester, Carbonsäureorthoester, Carbonsäurechlorid, Carbonsäureamid, Carbonsäureanhydrid und Trichlormethyl bedeutet, mit einem Biguanidid der Formel (III) oder einem Säureadditionssalz hiervon
umsetzt oder
- a) eine Verbindung der Formel (IV),
worin Z1 einen austauschfähigen Rest oder eine Abgangsgruppe, z. B. Chlor, Trichlormethyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl-(C1-C4)alkylsulfonyl oder (C1-C4)Alkyl-phenylsulfonyl bedeutet, mit einem geeigneten Amin der Formel (V) oder einem Säureadditionssalz hiervon
umsetzt,
wobei in den Formeln (II), (III), (IV) und (V) die Reste R1
wobei in den Formeln (II), (III), (IV) und (V) die Reste R1
, R2
, R3
, R4
, A1
, A2
und X
sowie n wie in Formel (I) definiert sind.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (II) und (III) erfolgt vorzugsweise
basenkatalysiert in eine 54010 00070 552 001000280000000200012000285915389900040 0002019912637 00004 53891m inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B.
Tetrahydrofuran (THF), Dioxan, Acetonitril, Dimethylformamid (DMF), Methanol und
Ethanol, bei Temperaturen zwischen -10°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittel,
vorzugsweise bei 20°C bis 60°C; falls Säureadditionssalze der Formel (III)
verwendet werden, setzt man diese in der Regel mit Hilfe einer Base in situ frei. Als
Basen bzw. basische Katalysatoren eignen sich Alkalihydroxide, Alkalihydride,
Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalihydroxide, Erdalkalihydride,
Erdalkalicarbonate oder organische Basen wie Triethylamin oder
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Die jeweilige Base wird dabei
beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 3 Moläquivalenten bezogen auf die
Verbindung der Formel (III) eingesetzt. Die Verbindung der Formel (II) kann im
Verhältnis zur Verbindung der Formel (III) beispielsweise äquimolar oder mit bis zu 2
Moläquivalenten Überschuß eingesetzt werden. Grundsätzlich sind die
entsprechenden Verfahren in der Literatur bekannt (vergleiche: Comprehensive
Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky, C. W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New
York, 1984, Vol. 3; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, S. 290).
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (IV) und (V) erfolgt vorzugsweise
basenkatalysiert in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. THF, Dioxan,
Acetonitril, DMF, Methanol und Ethanol, bei Temperaturen zwischen -10°C und
dem Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches,
vorzugsweise bei 20°C bis 60°C, wobei die Verbindung (V), falls als
Säureadditionssalz eingesetzt, gegebenenfalls in situ mit einer Base freigesetzt
wird. Als Basen bzw. basische Katalysatoren eignen sich Alkalihydroxide,
Alkalihydride, Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalihydroxide, Erdalkalihydride,
Erdalkalicarbonate oder organische Basen wie Triethylamin oder
1,8-Diazabicylco[5.4.0]undec-7-en (DBU). Die jeweilige Base wird dabei in der Regel
im Bereich von 1 bis 3 Moläquivalenten bezogen auf die Verbindung der Formel (IV)
eingesetzt, die Verbindung der Formel (IV) kann beispielsweise äquimolar zur
Verbindung der Formel (V) oder mit bis zu 2 Moläquivalenten Überschuß eingesetzt
werden. Grundsätzlich sind die entsprechenden Verfahren aus der Literatur bekannt
(vgl. Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky, C. W. Rees, Pergamon
Press, Oxford, New York, 1984, Vol. 3; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, S. 482).
Die Edukte der Formeln (II), (III), (IV) und (V) sind entweder kommerziell erhältlich
oder können nach oder analog literaturbekannten Verfahren hergestellt werden.
Einige der Verbindungen der Formel (III) und (V) sind neu und ebenfalls
Gegenstand der Erfindung. Die Verbindungen können beispielsweise auch nach
einem der nachfolgend beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die Verbindung der Formel (IV), oder eine direkte Vorstufe davon, läßt sich
beispielweise wie folgt herstellen:
- 1. Durch Reaktion einer Verbindung der Formel (II) mit einem
Amidinothioharnstoff-Derivat der Formel (VI),
worin 22 (C1
-C4
)-Alkyl oder Phenyl-(C1
-C4
)-alkyl bedeutet und R3
wie in Formel
(I) definiert sind, werden Verbindungen der Formel (IV) erhalten, in denen Z1
= -SZ2
bedeutet.
- 1. Durch Umsetzung eines Amidins der Formel (VII) oder eines
Säureadditionssalzes davon,
H2 N-CR1=NH (VII)
worin R1 wie in Formel (I) definiert ist,
mit einem N-Cyanodithioiminocarbonat der Formel (VIII),
NC-N=C(S-Z3)2 (VIII)
worin Z3 (C1-C4)Alkyl oder Phenyl-(C1-C4)alkyl bedeutet, werden Verbindungen der Formel (IV) erhalten, worin Z1 = -S-Z3 bedeutet. - 2. Durch Umsetzung eines Alkali-dicyanamids mit einem Carbonsäurederivat der genannten Formel (II) werden Verbindungen der Formel (IV) erhalten, worin Z1 = NH2 bedeutet,
- 3. Durch Umsetzung von Trichloracetonitril mit einem Nitril der Formel (IX),
R1-CN (IX)
worin R1 wie in Formel (I) definiert ist, werden zunächst Verbindungen der Formel (X),
worin Z1
und Z4
jeweils CCl3
bedeuten, erhalten, welche durch nachfolgende
Umsetzung mit Verbindungen der Formel H-R3
(R3
wie in Formel (I)), zu
Verbindungen der Formel (IV), worin Z1
= CCl3
bedeutet, führen.
Die Umsetzung der Carbonsäurederivate der Formel (II) mit den
Amidinothioharnstoff-Derivaten der Formel (VI) erfolgt vorzugsweise
basenkatalysiert in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Aceton, THF, Dioxan,
Acetonitril, DMF, Methanol, Ethanol, bei Temperaturen von -10°C bis zum
Siedepunkt des Lösungsmittel, vorzugsweise bei 0°C bis 20°C. Die Umsetzung
kann aber auch in Wasser oder in wässrigen Lösungsmittelgemischen mit einem
oder mehreren der obengenannten organischen Lösungsmitteln erfolgen. Falls (VI)
als Säureadditionssalz eingesetzt wird, kann es gegebenenfalls in situ mit einer
Base freigesetzt werden. Als Basen bzw. basische Katalysatoren eignen sich
Alkalihydroxide, Alkalihydride, Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalihydroxide,
Erdalkalihydride, Erdalkalicarbonate oder organische Basen wie Triethylamin oder
1,8-Diazabicylco[5.4.0]undec-7-en (DBU). Die jeweilige Base wird dabei z. B. im
Bereich von 1 bis 3 Moläquivalenten bezogen auf die Verbindung der Formel (VI)
eingesetzt. Verbindungen der Formel (II) und (VI) können beispielsweise äquimolar
oder mit bis zu 2 Moläquivalenten Überschuß an Verbindung der Formel (II)
eingesetzt werden. Grundsätzlich sind die entsprechenden Verfahren
literaturbekannt (vergl.: H. Eilingsfeld, H. Scheuermann, Chem. Ber.; 1967, 100,
1874), die entsprechenden Zwischenprodukte der Formel (IV) sind neu.
Die Umsetzung der Amidine der Formel (VII) mit den N-Cyanodithioiminocarbonaten
der Formel (VIII) erfolgt vorzugsweise basenkatalysiert in einem inerten organischen
Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, DMF, Dimethylacetamid (DMA),
N-Methylpyrrolidon (NMP), Methanol und Ethanol, bei Temperaturen von -10°C bis
zum Siedepunkt des Lösungsmittels, vorzugsweise bei 20°C bis 80°C. Falls (VII)
als Säureadditionssalz eingesetzt wird, kann es gegebenenfalls in situ mit einer
Base freigesetzt werden. Als Basen bzw. basische Katalysatoren eignen sich
Alkalihydroxide, Alkalihydride, Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalihydroxide,
Erdalkalihydride, Erdalkalicarbonate oder organische Basen wie Triethylamin oder
1,8-Diazabicylco[5.4.0]undec-7-en (DBU). Die jeweilige Base wird dabei z. B. in
Bereich von 1 bis 3 Moläquivalenten bezogen auf die Verbindung der Formel (VIII)
eingesetzt, Verbindungen der Formel (VII) und (VIII) können in der Regel äquimolar
oder mit 2 Moläquivalenten Überschuß an Verbindung der Formel (II) eingesetzt
werden. Grundsätzlich sind die entsprechenden Verfahren literaturbekannt (vergl.:
T. A. Riley, W. J. Henney, N. K. Dalley, B. E. Wilson, R. K. Robins; J. Heterocyclic
Chem.; 1986, 23 (6), 1706-1714), die entsprechenden Zwischenprodukte der Formel
(IV) sind neu.
Die Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (X) mit Z1 = Chlor kann durch
Reaktion von Alkali-dicyanamid mit einem Carbonsäurederivat der Formel (II), wobei
dann Fu bevorzugt die funktionelle Gruppe Carbonsäurechlorid oder
Carbonsäureamid bedeutet, erfolgen. Die Umsetzung der Reaktionskomponenten
erfolgt beispielsweise säurekatalysiert in einem inerten organischen Lösungsmittel
wie z. B. Toluol, Chlorbenzol, chlorierten Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen
zwischen -10°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels, vorzugsweise bei 20°C
bis 80°C, wobei die entstehenden Intermediate in situ mit einem geeigneten
Chlorierungsreagenz wie beispielsweise Phosphoroxychlorid chloriert werden
können. Geeignete Säuren sind z. B. Halogenwasserstoffsäuren, wie HCl, oder auch
Lewis-Säuren, wie z. B. AlCl3 oder BF3 (vergl. US-A-5095113, DuPont).
Die Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (X) mit Z1, Z4 = Trihalogenmethyl
kann durch Reaktion der entsprechenden Trihalogenessigsäurenitrile mit einem
Carbonsäurenitril der Formel (IX) erfolgen. Die Umsetzung der
Reaktionskomponenten erfolgt beispielsweise säurekatalysiert in einem inerten
organischen Lösungsmittel wie z. B. Toluol, Chlorbenzol, chlorierten
Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen zwischen -40°C und dem Siedepunkt des
Lösungsmittels, vorzugsweise bei -10°C bis 30°C. Geeignete Säuren sind z. B.
Halogenwasserstoffsäuren wie HCl oder auch Lewis-Säuren wie z. B. AlCl3 oder BF3
(vgl. EP-A-130939, Ciba Geigy).
Zwischenprodukte der Formel (IV), worin Z1 = (C1-C4)Alkylmercapto oder
unsubstituiertes Phenyl-(C1-C4)-alkylmercapto ist, können in einem inerten
organischen Lösungsmittel wie z. B. Toluol, Chlorbenzol, chlorierten
Kohlenwasserstoffen oder anderen bei Temperaturen zwischen -40°C und dem
Siedepunkt des Lösungsmittel, vorzugsweise bei 20°C bis 80°C, mit einem
geeigneten Chlorierungsreagenz wie z. B. elementarem Chlor oder
Phosphoroxychlorid zu reaktionsfähigeren Chlortriazinen der Formel (IV), worin Z1 =
Cl ist, überführt werden (vgl. J. K. Chakrabarti, D. E. Tupper; Tetrahedron 1975,
31(16), 1879-1882).
Zwischenprodukte der Formel (IV), wobei Z1 = (C1-C4)Alkylmercapto oder
unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl-(C1-C4)-alkylmercapto oder (C1-C4)Alkyl
phenylthio ist, können in einem geeigneten Lösungsmittel wie z. B. chlorierten
Kohlenwasserstoffen, Essigsäure, Wasser, Alkoholen, Aceton oder Mischungen
hiervon bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels,
vorzugsweise von 20°C bis 80°C, mit einem geeigneten Oxidationsreagenz wie
z. B. m-Chlorperbenzoesäure, Wasserstoffperoxid, Kaliumperoxomonosulfat oxidiert
werden (vergl.: T. A. Riley, W. J. Henney,
N. K. Dalley, B. E. Wilson, R. K. Robins; J. Heterocyclic Chem.; 1986, 23 (6),
1706-1714).
Zur Herstellung der Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) kommen
folgende Säuren in Frage: Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure
oder Bromwasserstoffsäure, weiterhin Phosphorsäure, Salpetersäure,
Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren
wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure,
Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder Milchsäure, sowie Sulfonsäuren wie
p-Toluolsulfonsäure oder 1,5-Naphthalindisulfonsäure. Die
Säureadditionsverbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach den
üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I)
in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z. B. Methanol, Aceton,
Methylenchlorid oder Benzin und Hinzufügen der Säure bei Temperaturen von 0 bis
100°C erhalten werden und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isoliert und
gegebenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösemittel gereinigt
werden.
Die Basenadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in
inerten polaren Lösungsmitteln wie z. B. Wasser, Methanol oder Aceton bei
Temperaturen von 0 bis 100°C hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat,
Alkali- und Erdalkalihydroxide, z. B. NaOH oder KOH, Alkali- und Erdalkalihydride,
z. B. NaH, Alkali- und Erdalalkoholate, z. B. Natriummethanolat oder Kalium-tert.-
butylat, oder Ammoniak, Ethanolamin oder quartäres Ammoniumhydroxid der
Formel [NRR'R"R''']+ OH-.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten
Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen
Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen
Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
Eine Kollektion aus Verbindungen der Formel (I), die nach den obengenannten
Verfahren synthetisiert werden können, können zusätzlich in parallelisierter Weise
hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder
vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es möglich, sowohl die
Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw.
Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise
verstanden, wie sie beispielsweise durch S. H. DeWitt in "Annual Reports in
Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1,
Verlag Escom, 1997, Seite 69 bis 77 beschrieben wird.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von
im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden wie sie beispielsweise von den
Firmen Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England
oder H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim,
Deutschland angeboten werden. Für die parallelisierte Aufreinigung von
Verbindungen (I) oder von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten
stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise
der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Die
aufgeführten Apparaturen ermöglichen eine modulare Vorgehensweise, bei der die
einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch
manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz
von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden,
bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise von Robotern bedient
werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Zymark
Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Neben den beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen (C)
vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu
diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der
Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepaßten Synthese
an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen unterstützte Synthesemethoden sind in
der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z. B.: Barry A. Bunin in "The
Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998.
Die Verwendung von Festphasen unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine
Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert
ausgeführt werden können. Zum Beispiel kann die "Teebeutelmethode" (Houghten,
US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82, 5131-5135) mit
Produkten der Firma IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037,
USA teilweise automatisiert werden. Die Automatisierung von Festphasen
unterstützter Parallelsynthese gelingt beispielsweise durch Apparaturen der Firmen
Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA oder
MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Deutschland.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen (I) in
Form von Substanzkollektionen oder -bibliotheken. Gegenstand der vorliegenden
Erfindung sind daher auch Bibliotheken der Verbindungen (I), die mindestens zwei
Verbindungen (I) enthalten und deren Vorprodukten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, im folgenden
zusammen als (erfindungsgemäße) Verbindungen der Formel (I) bezeichnet, weisen
eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum
wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer
bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder
anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist
es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert
werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte
Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der
annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon,
Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B.
Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea,
Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium,
Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie
z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den
erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge
vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran,
stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei
bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren
tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein
und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen
Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß
auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh
und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste,
Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar
nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen
sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen
regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten
Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z. B. durch
Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren
eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem
vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des
vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große
Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften
können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von
bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen
eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch
besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen
gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen
gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie
bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren.
Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge,
Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind
transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke
oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)
oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und
Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis,
Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps,
Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen
Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden
sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher
vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von
Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-
0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
- - gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- - transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
- - transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
- - transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
- - (WO 91/13972).
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit
veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt;
siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl.
Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker
"Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant
Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung
durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten
Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen
entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die
Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren
oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines
Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens
einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend
konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten
Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte
codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener
flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der
codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in
den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung
von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codierenden
Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte
Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um
aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B.
die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung
in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem
Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227;
Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et
al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen
Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell
um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d. h. sowohl monokotyle als
auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder
Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen
aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen
Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Herbizide aus der Gruppe der
Sulfonylharnstoffe, Glufosinate-ammonium oder Glyphosate-isopropylammonium
und analoge Wirkstoffe resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen
treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber
Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen
transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell
erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte
Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise
gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur
resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen
Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der
erfindungsgemäßen Verbindungen (I) als Herbizide zur Bekämpfung von
Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder
Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der
Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel,
die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je
nachdem, welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter
vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser- in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser- in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade von Valkenburg, "Pesticide
Formulations", Marcel Dekker, N. Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook,
3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and
Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay
Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y.; C. Marsden, "Solvents Guide";
2nd Ed., Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers
Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of
Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München,
4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen
pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden,
Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren
herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem
Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer
und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte
Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,
dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium
enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe
beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und
Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol
oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen
der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden
ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren
können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie
z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen
Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder
Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können
beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und
gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels
Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von
wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie
z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges,
granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem
Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand,
Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in
der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise -
gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren
wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit
Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z. B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E.
Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's
Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B. G. C.
Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York,
1961, Seiten 81-96 und J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed.,
Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der
Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei
emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90,
vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1
bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff,
versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%
Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil
davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1
und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die
jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-,
Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe
einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The
Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal
Soc. of Chemistry, 1994 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als
literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert
werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die
Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International
Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf.
zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)- phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor- N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H- pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]- ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentylester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl- 5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2- ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK- 850); thiazafluron; thizopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC- 0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KI H-9201; ET-751; KIH- 6127 und KIH-2023.
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)- phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor- N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H- pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]- ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentylester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl- 5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2- ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK- 850); thiazafluron; thizopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC- 0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KI H-9201; ET-751; KIH- 6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen
gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren
Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser.
Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare
Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten
Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B.
zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie
jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Mengenangaben (auch Prozentangaben)
auf das Gewicht, sofern nichts anderes speziell angegeben ist.
Zu 6,7 g (0,02 mol) 1-(2-Biguanidino-2-cyclopentyl-ethoxy)-3-methyl-benzol in 50 ml
Methanol gab man eine Lösung aus 1,2 g (0,05 mol) Natrium in 50 ml Methanol.
Danach wurden 7,2 g (0,045 mol) 1,1,2,2-Tetrafluorpropansäure-methylester
zugegeben und für 4 h unter Rückfluß gerührt. Die Reaktionsmischung wurde
eingeengt und der Rückstand in Essigester aufgenommen. Es wurde mit Wasser
gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trockenmittel wurde abfiltriert
und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Nach Reinigung durch
Säulenchromatographie (Laufmittel: Essigsäureethylester/Heptan 1 : 1) erhielt man
man 6,95 g (84% d.Th.) der Titelverbindung.
Zu 5,1 g (0,026 mol) (2-Amino-2-cyclobutyl-ethyl)-phenylether in 40 ml Acetonitril
gab man 5,2 g (0,03 mol) 2-Amino-4-chlor-6-fluorisopropyl-1,3,5-triazin und 12,4 g
(0,09 mol) Kaliumcarbonat. Es wurde für 4 h unter Rückfluß gerührt. Die
Reaktionsmischung wurde eingeengt und der Rückstand in Essigester
aufgenommen. Es wurde mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat
getrocknet. Das Trockenmittel wurde abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum
entfernt. Nach Reinigung durch Säulenchromatographie (Laufmittel:
Essigsäureethylester/Heptan 1 : 1) erhielt man 7,95 g (88% d.Th.) der
Titelverbindung.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Beispielsverbindungen werden analog
den Beispielen A1 und A2 und den in der Beschreibung allgemein genannten
Verfahren erhalten.
Ac = Acetyl
Me = Methyl
Et = Ethyl
Pr = Propyl
i-Pr = Isopropyl
c-Pr = Cyclopropyl
n-, 1-, s-, t-Bu = n-, iso, sekundär- bzw. tertiär-Butyl
Ph = Phenyl
Fp. = FP. = Schmp. = Festpunkt (Schmelzpunkt)
Me = Methyl
Et = Ethyl
Pr = Propyl
i-Pr = Isopropyl
c-Pr = Cyclopropyl
n-, 1-, s-, t-Bu = n-, iso, sekundär- bzw. tertiär-Butyl
Ph = Phenyl
Fp. = FP. = Schmp. = Festpunkt (Schmelzpunkt)
- - Zur besseren Lesbarkeit der Indexzahlen in den chemischen Formeln für Reste in Tabelle 1 besitzen die Indexzahlen die gleiche Schriftgröße wie der übrige Text und sind nicht tiefgestellt. Somit ist die Formel CF3 gleichbedeutend mit der sonst Formel CF3, gemäß üblicher Schreibweise.
- - In der Tabelle ist die Definition (X)n = H gleichbedeutend mit n = 0.
- a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
- b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
- c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
- d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
- e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
7 Gewichtsteile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. - f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in
Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form
von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in
unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter
guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der
Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen
nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten
Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen
Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites
Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise zeigen die Beispiele
Nr. 29, 30, 31, 32, 39, 40, 45, 50, 51, 64, 68, 71, 73, 83, 85, 86, 87, 88, 100, 102,
104, 108, 109, 110, 112, 113, 118, 120, 121, 130, 132, 133, 134, 135, 152, 154,
155, 178, 182, 183, 185, 249, 304, 307 und 312 (s. Tabelle 1) im Test sehr gute
herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Stellaria media, Lolium multiflorum,
Amaranthus retroflexus, Sinapis arvensis, Avena fatua und Setaria viridis im
Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 1 kg oder weniger Aktivsubstanz
pro Hektar.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in
Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im
Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach
der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als
Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen
Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer
Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen
Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im
Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der
Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die
erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide
Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und
Unkräuter auf. Beispielsweise zeigen die Beispiele Nr. 29, 30, 31, 32, 39, 40, 45, 50,
51, 64, 68, 71, 73, 83, 85, 86, 87, 88, 100, 102, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 118,
120, 121, 130, 132, 133, 134, 135, 152, 154, 155, 178, 182, 183, 185, 249, 304, 307
und 312 (s. Tabelle 1) im Test sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
wie Stellaria media, Lolium multiflorum, Amaranthus retroflexus, Sinapis arvensis,
Avena fatua und Setaria viridis im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge
von 1 kg oder weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
Verpflanzter und gesäter Reis sowie typische Reisunkräuter und -ungräser werden
im Gewächshaus bis zum Dreiblattstadium (Echinochloa crus-galli 1,5-Blatt) unter
Paddyreis-Bedingungen (Anstauhöhe des Wassers: 2-3 cm) in geschlossenen
Plastiktöpfen angezogen. Danach erfolgt die Behandlung mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen. Hierzu werden die formulierten Wirkstoffe in
Wasser suspendiert, gelöst bzw. emulgiert und mittels Gießapplikation in das
Anstauwasser der Testpflanzen in unterschiedlichen Dosierungen ausgebracht.
Nach der so durchgeführten Behandlung werden die Versuchspflanzen im
Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen aufgestellt und während der
gesamten Versuchszeit so gehalten.
Etwa drei Wochen nach der Applikation erfolgt die Auswertung mittels optischer
Bonitur der Pflanzenschäden im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Die
erfindungsgemäßen Verbindungen weisen zeigen sehr gute herbizide Wirkung
gegen Schadpflanzen auf. Beispielsweise zeigen die Verbindungen der Beispiele
Nr. 29, 30, 31, 32, 39, 40, 45, 50, 51, 64, 68, 71, 73, 83, 85, 86, 87, 88, 100, 102,
104, 108, 109, 110, 112, 113, 118, 120, 121, 130, 132, 133, 134, 135, 152, 154,
155, 178, 182, 183, 185, 249, 304, 307 und 312 (s. Tabelle 1) im Test sehr gute
herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen, die typisch für Reiskulturen sind, wie z. B.
Cyperus iria und Echinochloa crus-galli.
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl von
Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde
abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1 beschrieben
behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei
echte Blätter entwickelt haben und dann wie unter Abschnitt 2 beschrieben mit den
erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in unterschiedlichen Dosierungen
besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus
wird mittels optischer Bonitur festgestellt; daß die erfindungsgemäßen Verbindungen
zweikeimblättrige Kulturen wie z. B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und
Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen
ungeschädigt lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus auch Gramineen-
Kulturen wie z. B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum, Mais oder Reis. Die
Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich
deshalb zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen
Kulturen.
Claims (10)
1. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
R1 Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2- C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''' jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl- (C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
substituiert ist,
R2 einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 4 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 3 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R3 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl oder (C3-C9)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Rest der Formel -N(B1-D1)(B2-D2) oder -NR'-N(B1-D1)(B2-D2), worin jeweils B1, B2, D1 und D2 wie unten definiert sind und R' = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl bedeutet,
R4 einen Rest der Formel -B3-D3, wobei B3 und D3 wie unten definiert sind,
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R* = (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
D1, D2, D3 und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
(X)n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, [(C1-C6)Alkyl]carbonyl, ((C1-C6)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C6)alkylamino-carbonyl Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N-(C1-C6)Alkanoyl-amino oder N- (C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n 0, 1, 3, 4 oder 5,
bedeuten und
Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet.
worin
R1 Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2- C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1- C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''' jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl- (C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
substituiert ist,
R2 einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 4 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
einen Rest der Formel -A-Z, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen carbocyclischen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Rest mit 3 bis 6 Ringatomen oder einen heteroaromatischen, gesättigten oder partiell ungesättigten heterocyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome und 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S im heterocyclischen Ring enthält, wobei jeder der genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R3 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl oder (C3-C9)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Rest der Formel -N(B1-D1)(B2-D2) oder -NR'-N(B1-D1)(B2-D2), worin jeweils B1, B2, D1 und D2 wie unten definiert sind und R' = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl bedeutet,
R4 einen Rest der Formel -B3-D3, wobei B3 und D3 wie unten definiert sind,
B1, B2 und B3 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R* = (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
D1, D2, D3 und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
(X)n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, [(C1-C6)Alkyl]carbonyl, ((C1-C6)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C6)alkylamino-carbonyl Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N-(C1-C6)Alkanoyl-amino oder N- (C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist,
n 0, 1, 3, 4 oder 5,
bedeuten und
Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeutet.
2. Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß
R1 Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C- Atome aufweist, oder
(C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder
Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome aufweist, oder
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1- C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, und Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3 C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''', jeweils unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
substituiert ist und inklusive Substituenten 1 bis 20 C-Atome aufweist,
bedeutet.
R1 Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C- Atome aufweist, oder
(C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder
Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome aufweist, oder
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1- C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, und Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3 C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'''-, worin R', R" und R''', jeweils unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
substituiert ist und inklusive Substituenten 1 bis 20 C-Atome aufweist,
bedeutet.
3. Verbindungen oder deren Salze gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß
R2 Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einen heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C- Atome aufweist, bedeutet oder
einen Rest der Formel -A-Z bedeutet, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einem heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist,
bedeuten,
wobei die Substituenten an den cyclischen Resten R2 und Z jeweils ein oder mehrere gleiche oder verschiedene aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) sind, wobei
R2 Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einen heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C- Atome aufweist, bedeutet oder
einen Rest der Formel -A-Z bedeutet, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, einen bicyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4 bis 6 Ringatomen, oder Phenyl oder einen heterocyclischen gesättigten oder partiell ungesättigten Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, oder einem heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S oder einem heterocyclischen Rest mit 2 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe der heteroaromatischen Reste Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl und Tetrazolyl oder der partiell ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Reste Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl, wobei jeder der für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist,
bedeuten,
wobei die Substituenten an den cyclischen Resten R2 und Z jeweils ein oder mehrere gleiche oder verschiedene aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) sind, wobei
- 1. Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo, Cyano, Thiocyanato und Oxo besteht,
- 2. Gruppe B) aus den Resten (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio,
Mono(C1-C6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl,
(C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkenyl, (C1-C6)Alkyliden,
(C4-C9)Cycloalkyliden, Resten der Formeln
Ra-C(=Z*)-, Ra-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-, RaRbN-C(=Z*)-, Ra-Z**-C(=Z*)-O-, RaRbN-C(=Z*)-Z**-, Ra-Z**-C(=Z*)-NRb- und RaRbN-C(=Z*)-NRc-, worin Ra, Rb und Rc jeweils unabhängig voneinander (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl bedeuten und worin
Z* und Z** unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht, - 3. Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch
einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino,
Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio,
Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl,
(C4-C9)Cycloalkylen, (C4-C9)Cycloalkyliden, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino
carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio,
Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und
Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden und im Falle von cyclischen Resten auch (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden substituiert ist, und - 4. Gruppe D) aus divalenten oder trivalenten aliphatischen Brücken mit 1 bis 6, besteht, die im Fall von divalenten Brücken zwei bzw. im Fall von trivalenten Brücken drei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und der Rest R2 bzw. Z dadurch der Rest eines Bicyclus bzw. Tricyclus darstellt, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist.
4. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß
R3 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, oder Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, oder
einen Rest der Formel N(B1-D1)(B2-D2),
R4 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Formyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl;
B1 und B2 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl- (C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist; und
D1 und D2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C9)Cycloalky) oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
bedeuten.
R3 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino substituiert ist, oder Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, oder
einen Rest der Formel N(B1-D1)(B2-D2),
R4 Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Formyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl;
B1 und B2 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl- (C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist; und
D1 und D2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C9)Cycloalky) oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
bedeuten.
5. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß
(X)n bedeuten n Substituenten X und dabei X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N- (C1-C6)Alkanoyl-amino oder N-(C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy-carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, und
n 0, 1, 2 oder 3
bedeuten.
(X)n bedeuten n Substituenten X und dabei X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, N- (C1-C6)Alkanoyl-amino oder N-(C1-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino,
wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (C1-C4)Alkyl-carbonyl und (C1-C4)Alkoxy-carbonyl aufweist, substituiert ist,
oder (C3-C9)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino,
wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl und Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl substituiert ist,
oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, und
n 0, 1, 2 oder 3
bedeuten.
6. Verbindungen oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß
R1 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, Benzyl oder [(C3-C6)Cycloalkyl]-(C1-C2)alkyl bedeutet,
R2 Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1-, 2, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazofyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeutet oder einen Rest der Formel -A-Z bedeutet, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1- 2, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4- Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeuten,
wobei die Substituenten an den cyclischen Resten R2 bzw. Z ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, (C1-C4)Alkyliden, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl bedeuten,
R3 Amino bedeutet,
R4 Wasserstoff bedeutet,
(X)n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, OH, NO2, CN, SCN (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylcarbonyl oder (C1-C4)Alkyloxycarbonyl, wobei die letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder durch Halogen oder (C1-C4)Alkoxy substituiert sind, bedeuten und
n 1 oder 2 bedeutet.
R1 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, Benzyl oder [(C3-C6)Cycloalkyl]-(C1-C2)alkyl bedeutet,
R2 Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1-, 2, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazofyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für R2 genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeutet oder einen Rest der Formel -A-Z bedeutet, worin
A geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1- C4)Haloalkoxy substituiert ist, und
Z Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cyclobut-1-enyl, Cyclobut-2-enyl, Cyclopent-1-enyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Oxiranyl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), wie Oxolan-2-yl oder Oxolan-3-yl, Oxanyl, wie Oxan-2-yl, Oxan-3-yl oder Oxan-4-yl, 1-, 2- oder 3-Azetidinyl, 1-, 2- oder 3-Azolidin (Pyrrolidin), 1- 2, 3- oder 4-Piperidin, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4- Pyridyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl, wobei jeder der vorstehend für Z genannten cyclischen Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 30 C-Atome aufweist, bedeuten,
wobei die Substituenten an den cyclischen Resten R2 bzw. Z ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, (C1-C4)Alkyliden, Mono(C1-C4)alkylamino und Di(C1-C4)alkylamino, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino carbonyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl bedeuten,
R3 Amino bedeutet,
R4 Wasserstoff bedeutet,
(X)n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen, OH, NO2, CN, SCN (C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylcarbonyl oder (C1-C4)Alkyloxycarbonyl, wobei die letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder durch Halogen oder (C1-C4)Alkoxy substituiert sind, bedeuten und
n 1 oder 2 bedeutet.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder
deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man
wobei in den Formeln (II), (III), (IV) und (V) die Reste R1, R2, R3, R4, A1, A2 und X sowie n wie in Formel (I) definiert sind.
- a) eine Verbindung der Formel (II),
R1-Fu (II)
worin Fu eine funktionelle Gruppe aus der Gruppe Carbonsäureester, Carbonsäureorthoester, Carbonsäurechlorid, Carbonsäureamid, Carbonsäureanhydrid und Trichlormethyl bedeutet, mit einem Biguanidid der Formel (III) oder einem Säureadditionssalz hiervon
umsetzt oder - b) eine Verbindung der Formel (IV),
worin Z1 einen austauschfähigen Rest oder eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einem geeigneten Amin der Formel (V) oder einem Säureadditionssalz hiervon
wobei in den Formeln (II), (III), (IV) und (V) die Reste R1, R2, R3, R4, A1, A2 und X sowie n wie in Formel (I) definiert sind.
8. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren
Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und im Pflanzenschutz übliche
Formulierungshilfsmittel enthält.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
wirksame Menge von einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) oder deren
Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 auf die Pflanzen, Pflanzenteile,
Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen nach einem
der Ansprüche 1 bis 6 als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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