WO2002006251A1 - Substituierte 2-amino-1,3,5-triazine, und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Substituierte 2-amino-1,3,5-triazine, und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren Download PDF

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alkyl
substituted
radicals
unsubstituted
alkylamino
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Wolfgang Giencke
Lothar Willms
Thomas Auler
Hermann Bieringer
Hubert Menne
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Bayer Cropscience Gmbh
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines

Definitions

  • the invention relates to the technical field of crop protection agents, such as herbicides and plant growth regulators, in particular herbicides for the selective control of harmful plants in crops of useful plants.
  • crop protection agents such as herbicides and plant growth regulators, in particular herbicides for the selective control of harmful plants in crops of useful plants.
  • the known active ingredients sometimes have disadvantages when used, whether it is inadequate herbicidal activity against harmful plants, too small a range of harmful plants which can be combated with an active ingredient, or insufficient selectivity in crops of useful plants.
  • Other active ingredients cannot be produced economically on an industrial scale because of the difficult to access precursors and reagents, or they have insufficient chemical stability.
  • the object of the invention is to provide alternative active compounds of the 2-amino-1,3,5-triazine type, which can optionally be used with advantages as herbicides or plant growth regulators.
  • the present invention relates to compounds of the formula (I) and their salts,
  • R 1 aryl, aryloxy, arylthio, arylamino, N-aryl-N- (-C-C 4 ) alkyl-amino, (C 3 - C 9 ) cycloalkyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyloxy, (C 3 -C 9 ) Cycloalkylthio, (C 3 - Cg) cycloalkylamino, N- (C 3 -C 9 ) cycloalkyl-N- (CrC 4 ) alkylamino, di - [(C 3 - C 9 ) cycloalkyl] amino, heterocyclyl, heterocyclyloxy , Heterocyclylthio, Heterocyciylamino or N-heterocyclyl-N- (CrC 4 ) alkyl-amino, where each of the latter 16 residues is unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted
  • alkylamino carbonyl (-C-C 6 ) alkylsulfonyl and (CC 6 ) haloalkylsulfonyl is substituted and including substituents preferably has up to 30 C atoms, or
  • L 1 is a direct bond, -O-, -S- or a group of the formula -NG 2 -, preferably a direct bond,
  • U 3 is a group of the formula G 13 , OG 14 , SG 15 , NG 16 G 17 , NG 18 NG 19 G 20 ,
  • U 4 is a group of the formula G 25 , OG 26 , SG 27 or NG 28 G 29 , where the radicals G 1 to G 29 independently of one another are hydrogen, aryl which is unsubstituted or substituted and preferably has 6 to 30 C atoms including substituents, or (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted and preferably including substituents Has 3 to 30 carbon atoms, or heterocyclyl, which is substituted or unsubstituted and including substituents preferably has 2 to 30 carbon atoms, or (-C-C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 - C 6 ) mean alkynyl, where each of the latter 3 residues is unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (
  • R ', R "and R'” each independently of one another are hydrogen or preferably (CC 6 ) alkyl, aryl, aryl- (CrC 6 ) alkyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl or (C 3 -C 9 ) cycloalkyl- ( C 1 -C 6 ) alkyl, where each of the 5 last-mentioned radicals is unsubstituted or substituted, and in which Z and T are each independently an oxygen or sulfur atom / is substituted and preferably contains 1 to 30 C atoms, including substituents, or the Residues U 1 and U 3 or U 2 and U 4 or U 2 and G 1 or U 4 and G 1 in pairs with the atoms connecting them each represent a carbocyclic or heterocyclic ring with 4 to 7 ring atoms, the ring being unsubstituted or substituted is a radical of the formula -B 1 -D 1 , where B 1 and D 1 are
  • a 2 is a direct bond or straight-chain alkylene having 1 to 4 carbon atoms or straight-chain alkenylene or alkynylene each having 2 to 5 carbon atoms, each of the three last-mentioned diradicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, nitro, cyano , Thiocyanato and radicals of the formula -B 3 -D 3 is substituted, or a divalent radical of the formula V 1 , V 2 , V 3 , V 4 or V 5 ,
  • each of the radicals R a , R b , R c , R d , R e and R f each independently of one another is hydrogen, halogen, nitro, cyano, thiocyanato or a radical of the formula -B 4 -D 4 ,
  • W * is in each case an oxygen atom, a sulfur atom or a group of the formula N (B 5 -D 5 ) and
  • Hydrogen aryl which is unsubstituted or substituted and preferably has 6 to 30 C atoms including substituents, or (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted and preferably has 3 to 30 C atoms including substituents, or heterocyclyl , which is substituted or unsubstituted and including substituents preferably has 2 to 30 C atoms, or (-C-C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, each of the latter 3 unsubstituted radicals or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (C ⁇ -C 4) alkoxy, (C ⁇ -C 4) haloalkoxy, (C 2 -C 4) alkenyloxy, (C 2 -C 4 ) haloalkenyloxy, (-
  • R ', R "and R'” each independently of one another are hydrogen or preferably (CC 6 ) alkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl or (Cs-CgJCycloalkyKC-i- CeJalkyl, where each of the 5 last-mentioned radicals is unsubstituted or substituted, and in which Z and Z 'are each independently an oxygen or sulfur atom, are substituted and, including substituents, preferably have 1 to 30 C atoms, (X) nn substituents X and X is independently halogen,
  • the compounds of the formula (I) can form salts by addition of a suitable inorganic or organic acid, for example HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 , but also oxalic acid or sulfonic acids to a basic group, such as amino or alkylamino.
  • Suitable substituents which are present in deprotonated form such as, for example, sulfonic acids or carboxylic acids, can form internal salts with groups which can be protonated, such as amino groups.
  • Salts can also be formed in that, in the case of suitable substituents, such as, for example, sulfonic acids or carboxylic acids, the hydrogen is replaced by a cation which is suitable for agriculture.
  • salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or also ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts.
  • the alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino and alkylthio radicals and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the carbon skeleton can each be straight-chain or branched.
  • the lower carbon skeletons e.g. with 1 to 6 carbon atoms or in the case of unsaturated groups with 2 to 6 carbon atoms, preferred.
  • Alkyl radicals also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl etc., mean e.g.
  • Alkynyl means e.g. Propargyl, but-2-in-1-yl, but-3-in-1-yl, 1-methyl-but-3-in-1-yl.
  • Cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with preferably 3-8 C atoms, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • substituents having a double bond on the cycloalkyl radical e.g. B. an alkylidene group such as methylidene.
  • multi-cyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1.1.0] butan-1-yl, bicyclo [1.1.0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1-yl, Bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, adamantan-1-yl and adamantan-2-yl.
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system with preferably 4-8 C atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl.
  • substituted cycloalkenyl the explanations for substituted cycloalkyl apply accordingly.
  • Halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, CF 3 CF 2 O, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 CI; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycyclic aromatic system, for example phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, pentalenyl, fluorenyl and the like, preferably phenyl.
  • a heterocyclic radical or ring can be saturated, unsaturated or heteroaromatic; it preferably contains one or more, in particular 1, 2 or 3, heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S; it is preferably an aliphatic heterocyclyl radical having 3 to 7 ring atoms or a heteroaromatic radical with 5 or 6 ring atoms.
  • Possible substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, and additionally oxo.
  • the oxo group can also occur on the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, for example in the case of N and S.
  • Substituted radicals such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted basic body, the substituents being, for example, one or more, preferably 1, 2 or 3 radicals from the group halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted amino, such as acylamino, mono- and dialkylamino , and Alkylsuifinyl, Haloalkylsulfinyi, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl and, in the case of cyclic radicals, also
  • radicals from the group mean one or more identical or different radicals from the group of radicals mentioned, unless specific restrictions are expressly defined.
  • substituted radicals such as substituted alkyl etc. includes, in addition to the saturated hydrocarbon-containing radicals mentioned, corresponding unsaturated aliphatic and aromatic radicals, such as optionally substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, phenyl, phenoxy etc.
  • substituted cyclic radicals with aliphatic portions in the ring cyclic systems with such substituents are also included, which are bonded to the ring with a double bond, e.g. B. are substituted with an alkylidene group such as methylidene or ethylidene.
  • radicals with carbon atoms those with 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 or 2 carbon atoms, are preferred.
  • the substituents methyl, methoxy and chlorine are particularly preferred.
  • Mono- or disubstituted amino means a chemically stable radical from the group of substituted amino radicals which are, for example, N-substituted by one or two identical or different radicals from the group alkyl, alkoxy, acyl and aryl; preferably monoalkylamino, dialkylamino, acylamino, arylamino, N-alkyl-N-arylamino and N-heterocycles; alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred; Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; the definition given below applies to acyl, preferably (C 1 -C 4 ) alkanoyi. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or one or more times, preferably up to three times, by the same or different radicals from the group halogen, (-C 4 -C) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy, (-C 4 ) haloalkyl , (CrC 4 ) haloalkoxy and nitro, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoro- and trichlorophenyl, 2, 4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxy phenyl.
  • An acyl radical in a broad sense means the residue of an organic acid which is formally formed by removing an OH group, for example the residue of a carboxylic acid and residues of acids derived therefrom, such as thiocarboxylic acid, optionally N-substituted iminocarboxylic acids or the rest of carbonic acid monoesters, optionally N -substituted carbamic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, phosphonic acids, phosphinic acids.
  • Acyl means, for example, formyl, alkylcarbonyl such as [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl, alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, N-alkyl-1-iminoalkyl and other residues of organic acids.
  • radicals in each case in the alkyl or phenyl part can be further substituted, for example in the alkyl part by one or more radicals from the group halogen, alkoxy, phenyl and phenoxy;
  • substituents in the phenyl part are the substituents already mentioned above generally for substituted phenyl.
  • acyl means, for example, the remainder of an alkanoic acid, alkenoic acid, alkynic acid, arylcarboxylic acid (e.g.
  • acyl means a residue of an alkanoic acid, e.g. B. a (CC 24 ) alkanoic acid, preferably (-C-C ⁇ s) alkanoic acid, in particular (CrC- ⁇ 2 ) alkanoic acid, very particularly (Ci-C ⁇ Jalkanoic acid such as formyl, acetyl or propionyl.
  • alkanoic acid e.g. B. a (CC 24 ) alkanoic acid, preferably (-C-C ⁇ s) alkanoic acid, in particular (CrC- ⁇ 2 ) alkanoic acid, very particularly (Ci-C ⁇ Jalkanoic acid such as formyl, acetyl or propionyl.
  • the general formulas can formally define unstable functional groups by combining variables, e.g. the carbamyl radical or the hydroxycarbonyloxy radical, which are unstable in the neutral or acidic aqueous medium and are therefore not preferred or are used only in the form of their stable salts or degradation products.
  • the invention also relates to all stereoisomers which are encompassed by formula (I) and mixtures thereof.
  • Such compounds of the formula (I) contain one or more asymmetric carbon atoms or else double bonds which are not indicated separately in the general formulas (I).
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial shape, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I) and can be obtained from mixtures of the stereoisomers by customary methods or else by stereoselective reactions in combination with the use of stereochemically pure starting materials can be produced.
  • Compounds according to the invention are, especially for the reasons of the higher herbicidal activity, better selectivity and / or better manufacturability Formula (I) mentioned or its salts of particular interest, in which individual radicals have one of the preferred meanings already mentioned or mentioned below, or in particular those in which one or more of the preferred meanings already mentioned or mentioned below occur in combination.
  • R 1 is preferably phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylamino, N-phenyl-N- (C ⁇ - C) alkyl-amino, each of the latter 5 radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro , Formyl, carboxy, sulfo, cyano, thiocyanato, (CrC 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (CC 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (C ⁇ -C 4 ) alkylthio, ( C 1 -C 4 ) haloalkylthio, mono (C 1 -C 4 ) alkylamino, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C 1 -C 4 ) alkyl
  • R 1 is preferably also (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, cyano, thiocyanato, (CC 4 ) alkyl, (CC) haloalkyl, (CC 4 ) Alkoxy, (-C-C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C) haloalkylthio, mono (C ⁇ -C) alkylamino and di (C ⁇ -C) alkylamino is substituted and including substituents 3 to 30 C-atoms, preferably has 3 to 20 carbon atoms, in particular 3 to 15 carbon atoms.
  • R 1 is (C 3 -C 6 ) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted.
  • R 1 is preferably also heterocyclyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (CrC 4 ) alkyl, (CrC) haloalkyl, (C ⁇ - C 4 ) alkoxy, (CC 4 ) haloalkoxy, (-C-C 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C 4 ) haloalkylthio, mono dG alkylamino, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl, [(C 1 -C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C 1 -C) alkylamino-carbonyl, Di (CrC 4 ) al
  • heterocyclyl is generally or preferably defined as described above.
  • R 1 is also preferably hydrogen or in particular (C ⁇ -C6) alkyl, (C 2 - C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, (C 1 -C 6) alkoxy or (C 1 -C 6) Alkylthio, each of the last 5 radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (Cr C 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C) haloalkoxy, (C 2 -C 4 ) alkenyloxy , (C 2 -C 4 ) haloalkenyloxy, (CC 4 ) alkylthio, (C 1 -C 4 ) alkylsulfinyl, (CC 4 ) alkylsulfonyl, (CC 4 ) haloalkylsulfinyl, (d- C 4 ) haloalkylsulf
  • Cycloalkyl which is unsubstituted or or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, cyano, thiocyanato, (-C-C 4 ) alkyl, (CrC 4 ) haloalkyl, (CrC 4 ) alkoxy , (CrC 4 ) haloalkoxy, (-C-C 4 ) alkylthio, (CC 4 ) haloalkylthio, mono (CrC 4 ) alkylamino and di (CrC 4 ) alkylamino is substituted, and phenyl and heterocyclyl, each of the latter two radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (C ⁇ -C 4 ) alkyl, (CC) hal
  • R 1 is more preferred
  • (CrC) alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C 4 ) alkylsulfonyl and (C 3 -Cg) cycloalkyl, the is unsubstituted or substituted, and phenyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the
  • Halogen group (-CC 4 ) alkyl and (CC 4 ) haloalkyl, (-C-C 4 ) alkoxy, (CC 4 ) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio, amino, mono- and di [(CC 4 ) alkyl] amino, (C 1 -C 4 ) alkanoylamino, benzoylamino, nitro, cyano, [(C ⁇ -C) alkyl] carbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and di - [(d- C) alkyl] aminocarbonyl and (C ⁇ -C 4 ) Alkylsulfonyl is substituted, and heterocyclyl with 3 to 6 ring atoms and 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S, the ring being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (-C-C) alkyl and oxo is substituted, is substitute
  • Phenyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (CrC 4 ) alkyl, (C ⁇ -C 4 ) haloalkyl, (C ⁇ -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (C 1 -C 4 ) haloalkylthio, mono (C ⁇ -C) alkylamino, di (CrC) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(CrC 4 ) alkyl] carbonyl, [(CrC) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (C 1 -C 4 ) alkylamino-
  • R 1 is further preferred (CrC 4 ) alkyl, (-C-C 4 ) haloalkyl, benzyl or [(C 3 - C 6 ) cycloalkyl] - (C 1 -C 2 ) alkyl, in particular (C 1 -C 4 ) alkyl , (-CC 4 ) haloalkyl or [(C 3 - C 6 ) cycloalkyl] methyl, very particularly -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CF 3 , -CH 2 CI, -CHCI 2 , -CCI 3 , -CH 2 Br, -CHBr 2 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 F, -CF 2 CHF 2 , -CH 2 CH 2 CI, -CHFCH 3 , -CHFCH 2 CH 3 , - CH 2 Br, -CH (CH 3 ) 2) -CF (CH 3 )
  • R 1 is aryl which is unsubstituted or substituted and preferably contains 6 to 30 C atoms including substituents, or (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted and including substituents preferably Has 3 to 30 C atoms, or heterocyclyl which is substituted or unsubstituted and preferably contains 2 to 30 C atoms including substituents, or (CC 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) Alkynyl, each of the last 3 radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (-C-C 4 ) alkoxy, (CrC 4 ) haloalkoxy, (C 2 -C 4 ) Alkenyloxy, (C 2 -C) hal
  • R 1 is preferably also phenyl, which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfo, cyano, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkyl, (-C-C 4 ) Haloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (CC 4 ) haloalkylthio, mono (C ⁇ -C) alkylamino, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C ⁇ -C) alkyl] carbonyl, [(C 1 -C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C ⁇ -C) alkylamino-carbonyl, di (CrC 4 ) al
  • radicals R 1 , R 3 , R 4 , L °, A 1 , A 2 and (X) n and preferably in combination with preferred meanings of one or more of these radicals, the following meanings of R 2 are of particular interest:
  • R 2 is preferably (C 3 -Cg) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group of the radicals A), B), C) and D), where group A) from the radicals halogen, hydroxy, Amino, nitro, formyl,
  • Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl are preferred as (C 3 -Cg) cycloalkyl radicals, in particular cyclopropyl, cyclobutyl or cyclopentyl.
  • Preferred (C 4 -C 9 ) cycloalkenyl radicals are 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl and 3-cyclopentenyl.
  • R 2 including substituents, preferably has up to 20 C atoms, in particular up to 15 C atoms, very particularly up to 10 C atoms.
  • R 2 is preferably (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of radicals A), B), C) and D), where
  • Group A consists of the radicals halogen, hydroxy, nitro, formyl, aminocarbonyl, cyano and thiocyanato,
  • Group C) consists of radicals according to group B), but each radical consists of one or more radicals from the group halogen, (CC 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (-C-C 4 ) haloalkylthio, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, [(CC) alkyl] carbonyl, [(Ci -C 4 ) AI koxyjcarbonyl, aminocarbonyl, mono (-C-C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino-carbonyl, phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio and heterocyciylami
  • C 3 -C 9 cycloalkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, ( C 1 -C 4 ) alkoxy, (CC 4 ) haloalkoxy, (CrC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C 4 ) haloalkylthio, (C r C 4 ) alkylidene, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino and di (CrC 4 ) alkylamino or heterocyclyl or phenyl, each of the latter two radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (CC
  • radicals R 1 , R 2 , R 4 , A 1 , A 2 , L ° and (X) n and preferably in combination with preferred meanings of one or more of these radicals, the following meanings of R 3 are of particular interest:
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 in the above formulas are independent of one another
  • Hydrogen aryl which is unsubstituted or substituted and preferably has 6 to 30 C atoms including substituents, or (C 3 - C 9 ) cycloaikyl which is unsubstituted or substituted and preferably has 3 to 30 C atoms including substituents, or heterocyclyl , which is substituted or unsubstituted and including substituents preferably has 2 to 30 carbon atoms, or (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, each of the latter 3 residues unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (CrC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C) haloalkoxy, (C 2 -C 4 ) alkenyloxy, (C 2 -C 4 ) Haloalkenyloxy, (
  • R 12 , R 13 are each independent of one another
  • radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 each independently represent hydrogen.
  • radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 are each also independently of one another
  • Phenyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfo, cyano, thiocyanato, (dC 4 ) alkyl, (dC 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, ( -C-C 4 ) haloalkoxy, (dd) alkylthio, (C ⁇ -C) haloalkylthio, mono (dC) alkylamino, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, (C 3 -Cg) cycloalkyl, [(C ⁇ -C 4 ) alkyl ] carbonyl, [(-C-C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (C ⁇ -C) alkylamino-carbonyl, (C ⁇ -C
  • radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 are each also independently of one another
  • (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, cyano, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkyl, (dC 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) Alkoxy, (dC 4 ) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio, (CrC 4 ) haloalkylthio, mono (dC 4 ) alkylamino and di (dC 4 ) alkylamino is substituted and including substituents 3 to 30 C atoms, preferably 3 to 20 C -Atoms, in particular 3 to 15 carbon atoms.
  • radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 are each also independently of one another
  • Heterocyclyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, Thiocyanato, (dC 4 ) alkyl, (CC 4 ) haloalkyl, (CC 4 ) alkoxy, (C 1 -C) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio, (dC ⁇ haloalkylthio, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, di ( dC 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C -C 4 ) alkyl] carbonyl, [(C ⁇ -C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (-C-C) alkylamino-carbonyl, (-
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 are each, independently of one another, preferably also (CrC 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) Alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, each of the latter 3 residues being unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (d- C 4 ) Haloalkoxy, (C 2 -C 4 ) alkenyloxy, (C 2 -C 4 ) haloalkenyloxy, (CC 4 ) alkylthio, (CC 4 ) alkylsulfinyl, (dC 4 ) alkylsulfonyl, (dC 4 ) haloalkylsulf
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 are each independently preferred (-C-C 4 ) alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group consisting of halogen, (dC 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkylthio, (dC 4 ) alkylsulfonyl, (C 3 - Cg) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted, and phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (-CC 4 ) alkyl and (dC 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (C 1 -C) haloalkoxy, (-C-C 4 ) alkylthio, amino, mono- and Di [(-C-C 4 )
  • R 12 , R 13 are each independently, preferably also phenyl, which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfo, cyano, thiocyanato, (CrC 4 ) alkyl, (C ⁇ -C 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C 4 ) haloalkylthio, mono (dC 4 ) alkylamino, di (dC) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(CrC 4 ) alkyl] carbonyl, [(-C-C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (C
  • R 12 , R 3 are each independently of one another preferably also (C 3 -C 9 ) cycloalkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, cyano, thiocyanato, (-C-C) alkyl, (-C.
  • R 12 , R 13 are each, independently of one another, preferably also heterocyclyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (C 1 -C 8) alkyl, ( dC 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C) haloalkylthio, mono (dC 4 ) alkylamino, di (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(-C-C 4 ) alkyl] carbonyl, [(dC 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (CrC 4 ) alkylamino-carbonyl, di
  • R 12 , R 13 are each, independently of one another, preferably also (-C 6 ) alkyl, (C 2 -Ce) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, each of the latter 3 residues being unsubstituted or by one or more residues the group halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyanato, (C ⁇ -C 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, (C 2 -C 4 ) alkenyloxy, (C 2 -C 4 ) haloalkenyloxy, (CC 4 ) Alkylthio, (C 1 -C 4 ) alkylsulfinyl, (d- C 4 ) alkylsulfonyl, (C ⁇ -C) haloalkylsulfinyl, (C ⁇ -C) haloalkylsulfonyl, (C 3 -C 6 )
  • R 12 , R 13 are each independently preferred (-CC 4 ) alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (dC 4 ) alkoxy, (dC 4 ) alkylthio, (dC 4 ) alkylsulfonyl, ( C 3 -C 9 ) Cycloalkyl, which is unsubstituted or substituted, and phenyl, which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (-C-C) alkyl and (dC) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (CC ) Haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, amino, mono- and di [(CC 4 ) alkyl] amino, (C -C 4 ) alkanoylamino, benzoylamino, nitro, cyano, [(Ci-C 4 ) alkyl] carbonyl, formyl
  • radicals R 1 , R 2 , R 3 , L °, A 1 , A 2 and (X) n and preferably in combination with preferred meanings of one or more of these radicals, the following meanings of R 4 are of particular interest:
  • R 4 means, for example, a radical of the formula -B 1 -D 1 , where B 1 and D 1 are preferably as defined below.
  • R 4 is preferably hydrogen, (C 1 -C) alkyl, phenyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, each of the 3 last-mentioned radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl , Carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (C ⁇ -C 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, (dC 4 ) alkylthio, (C ⁇ -C 4 ) haloalkylthio, mono (dC 4 ) alkylamino, di (dC) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl, [(C ⁇ -C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl, mono (dC 4 )
  • L ° is a direct bond or Oxygen.
  • a 1 means, for example, straight-chain alkylene with 1 to 5 C atoms or straight-chain alkenylene or alkynylene each with 2 to 5 C atoms, each of the three last-mentioned diradicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, nitro, cyano, thiocyanato and a radical of the formula -B 2 -D 2 is substituted, in which B 2 is a direct bond or a divalent group of the formulas -O-, -SO 2 -, -CO-, -O-CO-, -NR ° -, -NR ° -CO-, -CO-NR 0 -, -O-CO-NR 0 - or -NR °
  • R ° independently of one another are each hydrogen, (dC 4 ) alkyl, phenyl, phenyl- (dC 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, where each of the last 5 radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfonyl, cyano, thiocyanato, (C ⁇ -C) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, ( CrC 4 ) alkylthio, (dC 4 ) haloalkylthio, mono (CC) alkylamino, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(C ⁇ -C 4 ) alkyl
  • a 1 is preferably a radical of the formula
  • a 1 is particularly preferably a radical of the formula -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 - which is unsubstituted or by one or two radicals of the formula hydroxyl, (-CC 4 ) alkyl or (-CC) Alkoxy is substituted.
  • a 2 is preferably a direct bond or a group of the formula -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -,
  • Halogen, nitro, cyano, thiocyanato and radicals of the formula -B 3 -D 3 is substituted, or a divalent radical of the formula V 1 , V 2 , V 3 , V 4 or V 5 ,
  • W * is in each case O, S or a group of the formula N (B 5 -D 5 ) and
  • B 3 , B 4 , B 5 , D 3 , D 4 and D 5 are as defined below,
  • a 2 is particularly preferably a direct bond or a group of the formula -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH, -CH2-O-CH 2 -, -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -, -CH -S-CH 2 -, -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -, -CH 2 -NH-CH 2 -, -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -, - CH 2 -N (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -N (CH 3 ) -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 -N (CH 3 )
  • B 2 , B 3 and B 4 are more preferably, independently of one another, a direct bond or a divalent group of the formulas -O-, -S (O) p -, -CO-,
  • D 1 , D 2 , D 3 , D 4 and D 5 preferably independently of one another are hydrogen, (dd alkyl, phenyl, phenyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl or (C 3 - C ⁇ JCycloalkyKd -C ⁇ Jalkyl, where each of the 5 last-mentioned radicals is unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, sulfo, cyano, thiocyanato, (dC) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, (dC) alkylthio, (dC 4 ) haloalkylthio, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, di (dC 4 ) alkylamino, (C 3
  • D 1 , D 2 , D 3 , D 4 and D 5 are furthermore preferably (C 1 -C 4 ) alkyl, phenyl, phenyl- (dC 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl or (C 3 - C 6 ) Cycloalkyl- (-C-C 4 ) alkyl, each of the 5 last-mentioned radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, amino, formyl, (dC) alkoxy, (-C-C 4 ) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, mono (C ⁇ -C 4 ) alkylamino, di (CC 4 ) alkylamino, (C 3 -C 9 ) cycloalkyl, [(dC 4 ) alkyl ] carbonyl, [(C -C 4 ) alkoxy] carbonyl, aminocarbonyl,
  • radicals R 1 to R 4 , L °, A 1 and A 2 and preferably in combination with preferred meanings of one or more of these radicals the following meanings of (X) n are of particular interest:
  • (X) n denotes n substituents X, the radicals X preferably each independently of the other halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, thiocyanato, aminocarbonyl or (C 1 -C 4 ) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy, (C 1 C -C 4 ) alkylthio, mono (dC 4 ) alkylamino, di (CC 4 ) alkylamino, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, [(dC 4 ) alkyl] carbonyl, [(dC 4 ) alkoxy] carbonyl, mono (-C-C 4 ) alkylamino-carbonyl, di (dC 4 ) alkylamino-carbonyl, N- (CrC 6 ) alkanoyl-amino or N- (C ⁇ -C 4 ) alkan
  • n is preferably 0, 1, 2 or 3, in particular 0, 1 or 2.
  • (X) n further preferably denotes n substituents X, the radicals X each independently of one another halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, thiocyanato, (C 1 -C 4 ) alkyl, cyano- (CrC) alkyl, ( -C-C) alkoxy, (-C-C 4 ) alkylamino, di - [(dC) alkyl] -amino, halo (C ⁇ -C 4 ) alkyl, hydroxy- (C 1 -C 4 ) alkyl ) (C 1 - C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, halo (dC 4 ) alkoxy- (CC 4 ) alkyl, (C ⁇ -C 4 ) alkylthio, halo- (dC 4 ) alkylthio, (C 2 -C 6 ) Alkenyl, hal
  • radicals X together represent a fused-on cycle with 4 to 6 ring atoms, which is carbocyclic or contains hetero ring atoms from the group O, S and N and which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C ⁇ - C) alkyl and oxo is substituted.
  • (X) n particularly preferably denotes n substituents X, where the radicals X are each, independently of one another, halogen, OH, N0 2 , CN, SCN, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (dC 4 ) alkylcarbonyl or (-CC 4 ) alkyloxycarbonyl, the latter four radicals being unsubstituted or substituted by halogen or (-C-C) alkoxy, and very particularly preferably denotes n substituents X, where the radicals X are each independently halogen, hydroxy, (dC 4 ) alkyl or (-C-C 4 ) alkoxy mean.
  • Heterocyclyl in the radicals mentioned above or further below, independently of one another, preferably denotes a heterocyclic radical having 3 to 7 ring atoms and 1 to 3 heteroatoms from the group N, O and S, preferably a heteroaromatic radical from the group pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyi, Triazinyl, thienyl, thiazolyl, thiadiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, furyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl and triazolyl or a partially or completely hydrogenated heterocyl radical from the group oxiranyl, oxetanyl, oxolanyl ( tetrahydrofuryl, piperyl, piperyl, piperyl, piperyl Dioxolanyl, oxazolinyl, isoxazolinyl, oxazolidiny
  • Heterocyclyl particularly preferably denotes a heterocyclic radical with 3 to 6 ring atoms and one (1) heteroatom from the group N, O and S, in particular a heteroaromatic radical with 5 or 6 ring atoms or a saturated or partially unsaturated heterocyclic (non-heteroaromatic) radical with 3 up to 6 ring atoms.
  • heterocyclyl preferably denotes a heterocyclic radical with 5 or 6
  • Ring atoms and with 2 or 3 heteroatoms from the group N, O and S in particular pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyi, triazinyl, thiazolyl, thiadiazolyl,
  • the composite group -A 2 -R 2 is preferably cyclopropyl (hereinafter also “c-Pr”), CH 2 -c-Pr, - (CH 2 ) 2 -c-Pr, cyclobutyl (hereinafter also “c-Bu”) , CH 2 -c-Bu; (CH 2 ) 2 - c-Bu, oxiranyl, oxiranyl-methyl or 2- (oxiranyl) -eth-1-yl.
  • c-Pr cyclopropyl
  • CH 2 -c-Pr CH 2 -c-Pr
  • - (CH 2 ) 2 -c-Pr cyclobutyl
  • CH 2 -c-Bu CH 2 -c-Bu
  • oxiranyl oxiranyl
  • the present invention also relates to processes for the preparation of compounds of the formula (I) and their salts,
  • a 1 , A 2 , L °, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X and n are as defined above, characterized in that
  • a 1 , A 2 , L °, L 1 , R 1 , R 2 , R 4 , X and n are as defined in formula (I), with a compound of formula (III),
  • U 1 and U 3 are as defined in formula (I) and R 18 and R 19 independently of one another each represent optionally substituted alkyl having up to 12 carbon atoms, preferably (C 1 -C 4 ) alkyl or are joined together to form an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms mean, or
  • a 1 , A 2 , L °, L 1 , R 1 , R 2 , R 4 , G 1 , X and n are as defined in formula (I), with a compound of
  • a 1 , A 2 , L °, L 1 , R 1 , R 2 , R 4 , U 1 , X and n are as defined in formula (I) and R 6 and R 7 are as defined above, with one Compound of formula (VII) or their acid adducts,
  • substituted aminotriazines of the formula (II) used in the process according to the invention, variant a) for the preparation of compounds of the formula (I) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO-A-9965882).
  • Variant a) of the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I) is carried out, if appropriate, using a diluent.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyroni
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are used, for example, in equimolar amounts.
  • one of the components in a more or less large excess, e.g. B. if the component used in the deficit should react quickly to reduce side reactions.
  • the reaction is carried out, for example, in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary, the reaction mixture generally being mixed, for example stirred, at the required temperature for several hours.
  • the work-up can be carried out using customary methods (cf. also the preparation examples).
  • substituted aminotriazines of the formula (IV) used in the process according to the invention, variant b) for the preparation of compounds of the formula (I) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO-A-9965882).
  • the compounds of formula (V) are known, for example, from J. Org. Chem. 30, pp. 2531-2533 (1965).
  • the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I) according to variant b) is optionally carried out using a diluent.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as NN-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl methylformamide,
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • inventive method according to variant b) is carried out in a simple manner, for example under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - preferably between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials can be used in equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a more or less large excess.
  • the reaction is preferably carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary. The reaction usually runs completely within several hours with stirring at the required temperature.
  • the work-up can be carried out by customary methods (cf. the production examples).
  • Compounds of the formula (VI) are used to prepare the compounds (I) according to variant c).
  • the compounds of formula (VII) are known or can be prepared by known methods.
  • the method according to variant c) according to the invention is optionally carried out using a diluent.
  • diluents include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrii; Amides such as N, N-dimethylformamide, N
  • reaction conditions such as ranges for reaction temperatures, pressure conditions, quantitative ratios etc. are comparable to those in variants a) and b).
  • the method according to variant d) according to the invention is optionally carried out using a diluent.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl
  • reaction conditions such as ranges for reaction temperatures, pressure conditions, quantitative ratios etc. are comparable to those in variants a) and b) and c).
  • the water released during the reaction can be e.g. B. by acetrope distillation, water-binding salts or molecular sieves.
  • the respective starting compounds of the formulas (II) to (VIII) are known or can be prepared by the methods indicated above or by methods known analogously.
  • the following acids are suitable for the preparation of the acid addition salts of the compounds of the formula (I): hydrohalic acids such as hydrochloric acid or hydrobromic acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono- or bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid Salicylic acid, sorbic acid or lactic acid, and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid or 1, 5-naphthalenedisulfonic acid.
  • the acid addition compounds of the formula (I) can be prepared in a simple manner by the customary salt formation methods, for example by dissolving a compound of the formula (I) in a suitable organic solvent such as methanol, acetone, methylene chloride or gasoline and adding the acid at temperatures from 0 to 100 ° C are obtained and isolated in a known manner, for example by filtering, and optionally cleaned by washing with an inert organic solvent.
  • a suitable organic solvent such as methanol, acetone, methylene chloride or gasoline
  • the base addition salts of the compounds of formula (I) are preferably in inert polar solvents such as e.g. Water, methanol or acetone at temperatures from 0 to 100 C.
  • Suitable bases for the preparation of the salts according to the invention are, for example, alkali carbonates, such as potassium carbonate, alkali and alkaline earth metal hydroxides, e.g. NaOH or KOH, alkali and alkaline earth hydrides, e.g. NaH, alkali and alkaline alcoholates, e.g. Sodium methoxide, potassium tert-butoxide, or ammonia or ethanolamine.
  • Quaternary ammonium salts can e.g. by salting or condensation with quaternary ammonium salts of the formula
  • inert solvents mean in each case solvents which are inert under the respective reaction conditions but do not have to be inert under any reaction conditions.
  • a collection of compounds (I) which can be synthesized according to the above-mentioned methods can additionally be produced in a parallelized manner, which can be done in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible to automate the implementation of the reaction, the processing or the cleaning of the products or intermediate stages. Overall, this is understood to mean a procedure as described, for example, by SH DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Escom Verlag, 1997, pages 69 to 77.
  • a number of commercially available devices can be used for parallelized reaction execution and processing, for example those offered by Stern Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germany become.
  • Chromatography apparatus for example from ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA, is available for the parallelized purification of compounds (I) or of intermediate products obtained during production.
  • the equipment listed enables a modular procedure in which the individual work steps are automated, but manual operations must be carried out between the work steps. This can be avoided by using partially or fully integrated automation systems in which the respective automation modules are operated by robots, for example. Automation systems of this type can be obtained, for example, from Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • compounds (I) can be prepared completely or partially by methods supported by solid phases.
  • solid phases For this purpose, individual intermediate stages or all intermediate stages of the synthesis or a synthesis adapted for the corresponding procedure are bound to a synthetic resin.
  • Solid phase supported synthesis methods are in the specialist literature is adequately described, e.g. For example: Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998.
  • the preparation according to the processes described here provides compounds (I) in the form of substance collections or libraries.
  • the present invention therefore also relates to libraries of the compounds (I) which contain at least two compounds (I) and their precursors.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention and their salts, hereinafter referred to collectively as (compounds) of the formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants.
  • Perennial weeds that are difficult to control and that sprout from rhizomes, rhizomes or other permanent organs are also well captured by the active ingredients. It does not matter whether the substances are applied by pre-sowing, pre-emergence or post-emergence.
  • weed species for example, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea, as well as Cyperus species mainly from the annual group and on the part of the perennial species Agroponata, Cynodyron, Cyn as well as sorghum and perennial cyperus species.
  • herbicidal activity in dicotyledon weeds such as Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rioaes, Sotala, Sotala, Sotala Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica and Xanthium.
  • herbicidal activity in dicotyledon weeds such as Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rioaes, Sotala, Sotala, Sotala Solanum, Sonchu
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, either the weed seedlings emerge completely or the weeds grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die completely after three to four weeks.
  • the compounds according to the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledonous and dicotyledonous weeds, crop plants of economically important crops such as, for example, wheat, barley, rye, triticale, rice, corn, sugar beet, cotton and soybean are only insignificantly or not at all damaged. For these reasons, the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in agricultural crops, including ornamental crops.
  • the substances according to the invention have excellent growth-regulating properties in crop plants. They intervene in the plant's metabolism in a regulating manner and can thus be used to influence plant constituents in a targeted manner and to facilitate harvesting, e.g. by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for general control and inhibition of undesired vegetative growth without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, as this can reduce or completely prevent storage.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are generally distinguished by special advantageous properties, for example resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogen pathogens such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. B. the crop in terms of quantity, quality, storability, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • B. of cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or also crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • the compounds of the formula (I) can preferably be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made resistant to genetic engineering.
  • new plants which have modified properties in comparison to previously occurring plants are, for example, classic breeding methods and the generation of mutants.
  • new plants with modified properties can be produced using genetic engineering methods (see, for example, EP-A-0221044, EP-A-0131624).
  • genetic engineering changes in crop plants have been described in order to modify the starch synthesized in the plants (e.g. WO 92/11376, WO 92/14827,
  • Glufosinate see e.g. EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate
  • Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) which the
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences. With the help of the above standard procedures such. B. base exchanges, partial sequences removed or natural or synthetic sequences added. To connect the DNA fragments to one another, adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells with a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to achieve a cosuppression effect or the expression of at least one appropriately constructed ribozyme which specifically cleaves transcripts of the gene product mentioned above.
  • DNA molecules can be used that comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules that only comprise parts of the coding sequence, these parts having to be long enough to be in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but which are not completely identical.
  • the synthesized protein When nucleic acid molecules are expressed in plants, the synthesized protein can be located in any compartment of the plant cell. However, in order to achieve localization in a particular compartment, z. B. the coding region can be linked to DNA sequences that localize in guarantee a certain compartment. Such sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1: 95-106 (1991).
  • the transgenic plant cells can be regenerated into whole plants using known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any plant species, i.e. both monocot and dicot plants.
  • the compounds (I) according to the invention can preferably be used in transgenic crops which are resistant to herbicides from the group of the sulfonylureas, glufosinate-ammonium or glyphosate-isopropylammonium and analogous active compounds.
  • the active compounds according to the invention are used in transgenic crops, in addition to the effects on harmful plants which can be observed in other crops, there are often effects which are specific to the application in the respective transgenic culture, for example a changed or specially expanded weed spectrum which can be controlled changed Application rates which can be used for the application, preferably good combinability with the herbicides to which the transgenic crop is resistant, and influencing the growth and yield of the transgenic crop plants.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds (I) according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic crop plants.
  • the use according to the invention for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants also includes the case in which the active compound of the formula (I) or its salt is obtained from a precursor substance only after application to the plant, in the plant or in the soil ("Prodrug ”) is formed.
  • the compounds according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating compositions which comprise compounds of the formula (I).
  • the compounds of formula (I) can be formulated in different ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are specified. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, suspension concentrates (SC), oil or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), pickling agents, granules for spreading and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and Adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • combinations with other pesticidally active substances e.g. Manufacture insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, as well as with safeners, fertilizers and / or growth regulators, e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • pesticidally active substances e.g. Manufacture insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, as well as with safeners, fertilizers and / or growth regulators, e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain not only a diluent or an inert substance, but also ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents, dispersing agents), e.g.
  • the herbicidal active ingredients are finely ground, for example in conventional apparatus such as hammer mills, fan mills and air jet mills, and mixed at the same time or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are obtained by dissolving the active ingredient in an organic solvent, for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents.
  • ionic and / or nonionic surfactants emulsifiers
  • emulsifiers may be used, for example: calcium alkylarylsulfonates such as Ca dodecylbenzenesulfonate, or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan fatty acid such as Polyoxethylensorbitanester.
  • calcium alkylarylsulfonates such as Ca dodecylbenzenesulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water or oil based. You can, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and optionally adding surfactants, such as those e.g. already listed above for the other types of formulation.
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be used, for example, with stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, such as those e.g. already listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water emulsions
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, for example polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, to the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally produced using the customary methods, such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99% by weight, in particular 0.1 to 95% by weight, of active ingredient of the formula (I).
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the rest of 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, preservatives, antifreezes and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and the pH and Agents influencing viscosity.
  • the compounds of formula (I) or their salts can be used as such or in the form of their preparations (formulations) with other pesticidal substances, such as B. insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators can be used in combination, for. B. as a finished formulation or as a tank mix.
  • active substances As a combination partner for the active substances according to the invention in mixture formulations or in the tank mix, there are, for example, known active substances which are based on an inhibition of, for example, acetoiactate synthase, acetyl-coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, phytoene desaturase, protoporphyrinogen Oxidase, glutamine synthetase, cellulose biosynthesis, 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthetase are used.
  • active substances which are based on an inhibition of, for example, acetoiactate synthase, acetyl-coenzyme A carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, phytoene desaturase, protoporphyrinogen Oxidase, glutamine synthetase, cellulose biosynthesis, 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthetase are used.
  • herbicides known from the literature which can be combined with the compounds of the formula (I) are the following active ingredients (note: the compounds are either with the "common name” according to the international organization for standardization (ISO) or with the chemical name , possibly together with a usual code number): acetochlor; acifluorfen (-sodium); aclonifen; AKH 7088, ie [[[1- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrophenyl] -2-methoxyethylidene] amino] oxy] acetic acid and methyl acetate; alachlor; alloxydim (-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, ie ammonium sulfamate; anilofos; asulam; atrazine; azafenidin, azimsulfurone (DPX-A89
  • the selective control of harmful plants in crops of useful and ornamental plants is of particular interest.
  • the compounds (I) according to the invention already have very good to sufficient selectivity in many crops, phytotoxicity can occur on the crop plants in principle in some crops and especially in the case of mixtures with other herbicides which are less selective.
  • combinations of compounds (I) according to the invention which contain the compounds (I) or their combinations with other herbicides or pesticides and safeners are of particular interest.
  • the safeners which are used in an antidotically effective content, reduce the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used, eg. B.
  • cereals wheat, barley, rye, corn, rice, millet
  • sugar beet sugar cane
  • rapeseed cotton and soy
  • cotton and soy preferably cereals.
  • safeners for the compounds (I) and their combinations with other pesticides are suitable, for example, as safeners for the compounds (I) and their combinations with other pesticides:
  • dichlorophenylpyrazole carboxylic acid preferably compounds such as 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1 -2), 1- ( 2,4-dichlorophenyl) -5-isopropyl-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1-3), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5- (1, 1-dimethyl-ethyl) pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1 -4), 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-phenyl-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1 -5) and related compounds as described in EP-A-333 131 and EP-A-269 806 are described.
  • EP-A-191 736 or EP-A-0 492 366 Compounds of the type of (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid, preferably compounds such as (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid diethyl ester, (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid diallyl ester, (5- Chloro-8-quinolinoxy) -malonic acid methyl ethyl ester and related compounds as described in EP-A-0 582 198.
  • active substances of the phenoxyacetic or propionic acid derivative or aromatic carboxylic acid type e.g.
  • Safeners known for pretilachlor in sown rice are i) active substances of the dichloroacetamide type, often used as pre-emergence safeners
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) methyl] dichloroacetamide from the
  • Cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile which is known as a seed dressing safener for millet against damage to metolachlor, I) active substances of the thiazole carboxylic acid ester type, which are known as seed dressings, such as, for. B.
  • Seed dressings are known, such as. B.
  • Naphthalenedicarboxylic anhydride which acts as a seed dressing safener against corn
  • n active substances of the chromanacetic acid derivative type, such as. B.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the amount of herbicide applied and the effectiveness of the particular safener and can vary within wide limits, for example in the range from 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 20: 1 to 1:20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds (I) or their mixtures with further herbicides / pesticides and can be provided and used as a finished formulation or tank mixture with the herbicides.
  • the herbicide or herbicide safener formulations present in commercial form are optionally diluted in the customary manner, for example in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules, using water. Preparations in the form of dust, ground granules or scattering granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate of the compounds of formula (I) varies with the external conditions, such as temperature, humidity, the type of herbicide used, and others. It can vary within wide limits, for example between 0.001 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.005 and 5 kg / ha, in particular 0.01 and 3 kg / ha.
  • Ph phenyl
  • Ph phenyl
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of the formula (I) and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by mixing 25 parts by weight of a compound of the formula (I), 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as an inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyitauric acid sodium as wetting and dispersing agent and grind in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is readily dispersible in water is obtained by mixing 20 parts by weight of a compound of the formula (I) with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ⁇ Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether (8 EO) and 71 parts by weight.
  • Parts of paraffinic mineral oil (boiling range e.g. approx. 255 to above 277 ° C) and ground in a friction ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a compound of formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol as emulsifier.
  • a water-dispersible granulate is also obtained by 25 parts by weight of a compound of the formula (I),
  • Homogenize 50 "water on a colloid mill and pre-crush it, then grind it on a bead mill and atomize and dry the suspension thus obtained in a spray tower using a single-component nozzle.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants are placed in sandy loam in plastic pots and covered with soil.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders or emulsion concentrates are then applied as an aqueous suspension or emulsion with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha in different dosages to the surface of the covering earth.
  • the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the weeds. After the test plants have emerged, the optical damage to the plants or the emergence damage is assessed after a test period of 3 to 4 weeks in comparison to untreated controls.
  • the compounds according to the invention show a very good pre-emergence activity against a broad spectrum of grasses and weeds.
  • harmful plants such as Stellaria media, Lolium multiforum, Amaranthus retroflexus, Sinapis alba, Avena sativa and Setaria viridis are used by compounds according to the invention (see examples A1 to A3 and connections 2-1, 2-35, 2-36, 2-45, 2-55, 2-56, 3-1, 3-14, 3-25, 3-37, 3- 38, 3-40, 3-41, 3-43, 3-44, 3-46, 3-47, 3-55, 3-56, 3-58, 3-59, 3-67, 3-68, 3-70, 3-71, 3-74, 3-85, 3-86, 3-124, 5-1, 5-40, 8-2, 8-11, 8-20, 8-21, 8- 27 and 8-37 from Tables 1 to 12) very well combated in the pre-emergence process.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds are placed in sandy loam soil in plastic pots, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions. Three weeks after sowing, the test plants are treated at the three-leaf stage.
  • the compounds according to the invention formulated as wettable powder or as emulsion concentrates are sprayed onto the green parts of the plant in various dosages with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha. After the test plants have stood in the greenhouse for about 3 to 4 weeks under optimal growth conditions, the effect of the preparations is assessed visually in comparison with untreated controls.
  • the agents according to the invention also have good herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds, for example against harmful plants such as Sinapis alba, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Stellaria media, Cyperus iria, Amaranthus retroflexus, Setaria viridis and Avena sativa of the compounds according to the invention (see examples A1 to A3 and compounds 2-1, 2-35, 2-36, 2-45, 2-55, 2-56, 3-1, 3-14, 3-25, 3 -37, 3-38, 3-40, 3-41, 3-43, 3-44, 3-46, 3-47, 3-55, 3-56, 3-58, 3-59, 3-67 , 3-68, 3-70, 3-71, 3-74, 3-85, 3-86, 3-124, 5-1, 5-40, 8-2, 8-11, 8-20, 8 -21, 8-27 and 8-37 from Tables 1 to 12) in the post-emergence process with an application rate of 1 kg and less active substance per
  • Transplanted and sown rice as well as typical rice weeds and grass weeds are grown in the greenhouse up to the three-leaf stage (Echinochloa crus-galli 1,5-leaf) Paddy rice conditions (water accumulation height: 2 - 3 cm) grown in closed plastic pots.
  • the treatment with the compounds according to the invention is then carried out.
  • the formulated active ingredients are suspended in water, dissolved or emulsified and applied by pouring application into the backwater of the test plants in different dosages. After the treatment has been carried out in this way, the test plants are placed in the greenhouse under optimal growth conditions and are kept this way throughout the test period.
  • the compounds according to the invention show very good herbicidal activity against harmful plants, such as Cyperus monti, Echinochloa crus-galli and Sagittaria pygmaea.
  • Some substances also protect Gramineae crops such as barley, wheat, rye, sorghum, corn or rice.
  • the Compounds of the formula (I) show a high selectivity in some cases and are therefore suitable for combating undesired plant growth in agricultural crops.

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Abstract

Die Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, worin die Reste R?1 bis R4, A1, A2, L0¿, X un n wie in Anspruch 1 definiert sind, eignen sich als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren und können nach Verfahren gemäß Anspruch 6 hergestellt werden.

Description

Beschreibung
SUBSTITUIERTE 2-AMIN0-1, 3, 5-TRIAZINE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE UND
PFLANZENWACHSTUMSREGULATOREN
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, wie Herbizide und Pflanzenwachtumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen.
Es ist bekannt, daß in 6-Stellung substituierte 2-Amino-4-(N-Phenylalkyl-amino)- 1 ,3,5-triazine, die noch weiter substituiert sein können, herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen; vgl. WO97/08156 und dort zitierte Literatur, WO 99/37627 und dort zitierte Literatur WO98/15537und dort zitierte Literatur; vgl. teilweise auch WO 97/00254 und dort zitierte Literatur.
Die bekannten Wirkstoffe weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es unzureichende herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen, zu geringes Spektrum der Schad pflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, oder zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen. Andere Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten.
Aufgabe der Erfindung ist es, alternative Wirkstoffe vom Typ der 2-Amino-1 ,3,5- Triazine bereitzustellen, die gegebenenfalls mit Vorteilen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren eingesetzt werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) und deren Salze,
Figure imgf000003_0001
worin
R1 Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-Aryl-N-(Cι-C4)alkyl-amino, (C3- C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkyloxy, (C3-C9)Cycloalkylthio, (C3- Cg)Cycloalkylamino, N-(C3-C9)Cycloalkyl-N-(CrC4)alkyl-amino, Di-[(C3- C9)cycloalkyl]-amino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyciylamino oder N-Heterocyclyl-N-(CrC4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C C6)Alkyl, (C C6)Haloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Haloalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Haloalkinyl, (Cι-C6)Alkoxy, (Cι-C6)Haloalkoxy, (C2-C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Haloalkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (C2-C6)Haloalkinyoxy, (C C6)Alkylthio, (C1-C6)Haloalkylthio, Mono(Cι-C6)alkylamino, Di(CrC6)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C5-C9)Cycloalkenyl, [(CrC5)Alkyl]carbonyl, [(CrC6)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C6)alkylamino-carbonyi, Di(Cι.-C6)alkylamino- carbonyl, (Cι-C6)Alkylsulfonyl und (C C6)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist, oder
Wasserstoff, (Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (Cι-Cβ)Alkoxy, (C2- C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (C C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenylthio, (C2- C6)Alkinylthio, (C1-C6)Alkyl-amino oder Di-[(C C6)alkyl]-amino, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (C2- C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (CrC4)Alkylthio, (d- C4)Alkylsulfinyl, (CrC4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylthio, (Cr C4)Haloalkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R,-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R,R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R,-Z-C(=Z')-NR"- und R,R"N-C(=Z,)-NR",-I worin R', R" und R1" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder vorzugsweise (Cι-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(CrC6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl~(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C- Atome aufweist, R2 (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, (C -CΘ)Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, wobei R2 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 30 C-Atome aufweist,
R3 eine Gruppe — U*
Figure imgf000004_0001
worin
L1 eine direkte Bindung, -O-, -S- oder eine Gruppe der Formel -NG2-, vorzugsweise eine direkte Bindung,
L)\ U2 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel G3, OG4, SG5,
NG6G7, NG8NG9G10, NG11OG12 oder NG11SG12,
U3 eine Gruppe der Formel G13, OG14, SG15, NG16G17, NG18NG19G20,
NG21OG22 oder NG23SG24,
U4 eine Gruppe der Formel G25, OG26, SG27 oder NG28G29 bedeuten, wobei die Reste G1 bis G29 unabhängig voneinander Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atomen aufweist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl bedeuten, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (d-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z , R'-C(=Z')-Z-, R'-Z- C(=Z , R'R"N-C(=Z , R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR"1-, worin
R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder vorzugsweise (C C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(CrC6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und T unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind/substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-Atome aufweist, oder die Reste U1 und U3 oder U2 und ü4 oder U2 und G1 oder U4 und G1 paarweise mit den sie verbindenden Atomen jeweils einen carbocyclischen bzw. heterocyclischen Ring mit 4 bis 7 Ringatomen bedeuten, wobei der Ring unsubstituiert oder substituiert ist, einen Rest der Formel -B1-D1, wobei B1 und D1 wie unten definiert sind und R4 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist, A1 eine direkte Bindung oder geradkettiges Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B2-D2 substituiert ist, wobei B2 und D2 wie unten definiert sind,
A2 eine direkte Bindung oder geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B3-D3 substituiert ist, oder ein divalenter Rest der Formel V1, V2, V3, V4 oder V5,
CRaRb-W*-CRcRd- (V1)
CRaRb-W*-CRcRd-CReRf- (V2)
•CRaRb-CRcRd-W*-CReRf- (V3)
•CRaRb-CRcRd-W*- (V4)
CRaRb-W*- (V5)
wobei jeder der Reste Ra, Rb, Rc, Rd, Re und Rf jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder ein Rest der Formel -B4-D4 ist,
W* jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel N(B5-D5) ist und
B3, B4, B5, D3, D4 und D5 wie unten definiert sind, B1 und B5 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R* = (Cι-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(Cι-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist, B2, B3 und B4 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-O-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O-, wobei p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° Wasserstoff, (Cι-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist, bedeutet, D1, D2, D3, D4 und D5 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (Cι-C6)Alkyl,
Aryl, Aryl-(C C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C-Atome aufweist, oder jeweils zwei Reste D3 von an einem C-Atom gebundenen zwei Gruppen -B3-D3 miteinander verbunden sind und eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C- Atomen ergeben, die unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (CrC4)Alkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, L° eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppe NG30, worin der Rest G30
Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atomen aufweist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (C-ι-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (Cι-C4)Alkylthio, (CrC4)Alkylsulfinyl, (CrC4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z , R'-C(=Z')-Z-, R'-Z- C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'"-, worin
R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder vorzugsweise (C C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (Cs-CgJCycloalkyKC-i-CeJalkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C- Atome aufweist, (X)n n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen,
Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (Cι-C6)Alkyl, (CrC6)Alkoxy, (Cι-C6)Alkylthio, Mono(CrC6)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, [(C1-C6)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C6)Alkoxy]carbonyl, Mono(Cι-C6)alkylamino-carbonyl Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, N-(Cι-C6)Alkanoyl-amino oder N-(C C4)Alkanoyl-N-(Cι-C4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (CrC )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-Cg)Cycloalkyl-amino, [(CrC4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C|-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Haloalkoxy, Formyl, (Cι-C4)Alkyl-carbony und (C-ι-C4)Alkoxy- carbonyl aufweist, substituiert ist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-Cg)Cycloalkoxy, (C3-C9)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C -C4)Alkyl]carbonyl, [(Ci -C4)AI koxyjcarbonyl , Aminocarbonyl , Mono(Cι-C )alkylamino-carbonyl und Di(CrC4)alkylamino- carbonyl substituiert ist, oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl und Oxo substituiert ist, n 0, 1 , 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3 oder 4, insbesondere 0, 1 oder 2, und Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeuten.
Wenn nicht näher angegeben, sind divalente Reste, z.B. B1 = -C(=Z*)-Z**-, so definiert, daß in den zusammengesetzten Gruppen, z. B. - B1-D1, diejenige Bindung des divalenten Restes mit der Gruppe D1 verbunden ist, die in der Formel für den divalenten Rest rechts geschrieben ist, d. h. - B1-D1 ist eine Gruppe der Formel -C(=Z*)-Z**-D1; entsprechendes gilt für analoge divalente Reste. Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCI, HBr, H2SO4 oder HNO3, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, daß bei geeigneten Substituenten, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quatemäre) Ammoniumsalze.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfaßt, wobei die Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, gebunden sind. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl.
Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1- Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3> CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält vorzugsweise ein oder mehrere, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl, oder ist ein partiell oder vollständig hydrierter Rest wie Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, und Alkylsuifinyl, Haloalkylsulfinyi, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl bedeuten. Dabei bedeuten in der Definition "einen oder mehrere Reste aus der Gruppe" jeweils einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der genannten Gruppe von Resten, sofern nicht spezielle Einschränkungen ausdrücklich definiert sind. Im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie Methyliden oder Ethyliden substituiert sind.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (Cι-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (Cι-C )Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (CrC )Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (Cι-C )Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (Cι-C4)Alkanoyi. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Halogenalkyl, (CrC4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyi, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxy phenyl.
Ein Acylrest bedeutet in einem weiten Sinne den Rest einer organischen Säure, der formal durch Abtrennen einer OH-Gruppe entsteht, z.B. den Rest einer Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder den Rest von Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten. Im engeren Sinne bedeutet Acyl beispielsweise den Rest einer Alkansäure, Alkensäure, Alkinsäure, Arylcarbonsäure (z. B. Benzoyl), Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfonyl oder Alkysulfinyl; in noch engerem Sinne bedeutet Acyl einen Rest einer Alkansäure, z. B. einer (C C24)Alkansäure, vorzugsweise (Cι-Cιs)Alkansäure, insbesondere (CrC-ι2)Alkansäure, ganz besonders (Ci-CβJAlkansäure wie Formyl, Acetyl oder Propionyl.
Die allgemeinen Formeln können formal durch Kombination von Variablen instabile funktionelle Gruppen definieren, z.B. den Carbamylrest oder den Hydroxycarbonyloxyrest, welche im neutralen oder sauren wäßrigen Milieu instabil sind und daher nicht bevorzugt bzw. nur in Form ihrer stabilen Salze oder Abbauprodukte eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfasst sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in den allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten Formel (I) oder deren Salze von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
R1 ist vorzugsweise Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, N-Phenyl-N-(Cι- C )alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (CrC4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 20 C-Atome, insbesondere 6 bis 15 C-Atome aufweist. Insbesondere ist R dabei Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist.
R1 ist vorzugsweise auch (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C C4)Alkyl, (C C )Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C )Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino und Di(Cι-C )alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-atome aufweist. Insbesondere ist R1 dabei (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist.
R1 ist vorzugsweise auch Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (CrC4)Alkyl, (CrC )Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono d-G alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C )alkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, (C C4)Alkylsulfonyl und (C1-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-atome aufweist.
Dabei und auch in anderen Resten ist Heterocyclyl wie weiter oben allgemein bzw. vorzugsweise definiert.
Insbesondere ist Heterocyclyl dabei vorzugsweise ein heterocyclischer Rest mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, oder ist ein heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Heteroatomen aus der Gruppe Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl, Morpholinyl.
R1 ist vorzugsweise auch Wasserstoff oder insbesondere (Cι-C6)Alkyl, (C2- C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkoxy oder (C1-C6)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cr C4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C C4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylsulfinyl, (d- C4)Haloalkylsulfonyl und
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C C4)Haloalkylthio, Mono(CrC4)alkylamino und Di(CrC4)alkylamino substituiert ist, und Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (C C )Haloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(CrC4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C-ι-C4)Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C )Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z,)-I R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R,-Z-C(=Z,)-NR"- und R'R"N-C(=Z,)-NR,"-) worin R', R" und R,M jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder bevorzugt (Cι-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(Cι-C )alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(Cι-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (C-ι-C4)Alkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(CrC4)alkylamino, (C -C4)Alkenyl, (C2-C )Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (CrC4)Alkyl und (C-ι-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 15 C-Atome aufweist,
R1 ist weiter bevorzugt
(CrC )Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)AIkoxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und (C C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, Amino, Mono- und Di[(C C4)alkyl]amino, (C1-C4)Alkanoylamino, Benzoylamino, Nitro, Cyano, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Di-[(d- C )alkyl]aminocarbonyl und (Cι-C4)Alkylsulfonyl substituiert ist, und Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C )Alkyl und Oxo substituiert ist, substituiert ist, oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(CrC )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(CrC4)Alkyl]carbonyl, [(CrC )Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C )Alkylsulfonyl und (C C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-Atome aufweist.
R1 ist weiter bevorzugt (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, Benzyl oder [(C3- C6)Cycloalkyl]-(C1-C2)alkyl, insbesondere (C1-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl oder [(C3- C6)Cycloalkyl]-methyl, ganz besonders -CH3, -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2CI, -CHCI2, -CCI3, -CH2Br, -CHBr2, -CH2CH3, -CH2CH2F, -CF2CHF2, -CH2CH2CI, -CHFCH3, -CHFCH2CH3, -CH2CH2Br, -CH(CH3)2) -CF(CH3)2, -C(CH3)2CI, -CH2CH2CH2F, -CH2CH2CH2CI oder Cyclopropylmethyl oder 1-Fluor-cycloprop-1-yl.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen (I), worin R1 Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C )Haloalkenyloxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C C4)Alkylsulfinyl, (C C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C1-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R,R"N-C(=Z')-> R'-Z-C(=Z')-O-, R'R,,N-C(=Z,)-Z-,
R'-Z-C(=Z,)-NR"- und R'R"N-C(=Z,)-NR,"-1 worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander (Cι-C6)Alkyl, Aryl,
Aryl-(Cι-C6)alkyl, (C3-C9)Cycioalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(CrC6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein
Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-
Atome aufweist,
R1 ist vorzugsweise auch Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (C1-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (C C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C )alkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, (C -C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 20 C-Atome, insbesondere 6 bis 15 C-Atome aufweist.
Unabhängig von den Resten R1, R3, R4, L°, A1, A2 und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von R2 von besonderem Interesse:
R2 ist vorzugsweise (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wobei Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl,
Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo, Cyano, Thiocyanato und Oxo besteht, Gruppe B) aus den Resten (C C6)Alkyl, (CrC6)Alkoxy, (Cι-C6)Alkylthio, Mono(C1-C6)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkenyl, (CrCeJAlkyliden, (C -C9)Cycloalkyliden, Resten der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z'K R,R,,N-C(=Z')-, R,-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R,R"N-C(=Z,)-NR'"-, worin R", R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder besonders (Cι-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C1-C6)alkyl bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht, Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkylen, (C4-C9)Cycloalkyliden, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(CrC )alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C-ι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (CrC4)Haloalkoxy, Formyl, (C C4)Alkyl-carbonyl und (C-ι-C4)Alkoxy-carbonyl und im Falle von cyclischen Resten auch (C C4)Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl und (CrC6)Alkyliden substituiert ist, und im Falle von cyclischen Resten auch (Cι-C6)Alkyl, (Cι-C6)Haloalkyl und (C1-C6)Alkyliden substituiert ist, und Gruppe D) aus divalenten oder trivalenten aliphatischen Brücken mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, besteht, die im Fall von divalenten Brücken zwei bzw. im Fall von trivalenten Brücken drei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und der Rest R2 dadurch den Rest eines Bicyclus bzw. Tricyclus darstellt, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Haloalkoxy, Formyl, (Cι-C4)Alkyl- carbonyl, (CrC4)Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist, und wobei R2 inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome aufweist. Als (C3-Cg)Cycloalkyl-reste sind dabei Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bevorzugt, insbesondere Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclopentyl.
R2 ist vorzugsweise auch (C4-C8)Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wie sie als Reste für den Fall R2 = (C3-C9)Cycloalkyl definiert sind, und weist dabei inklusive Substituenten vorzugsweise 4 bis 20 C-Atome, insbesondere 4 bis 15 C-Atome auf.
Als (C4-C9)Cycloalkenyl-reste sind dabei 1-CycIobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1- Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl und 3-Cyclopentenyl bevorzugt.
R2 ist vorzugsweise auch Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wie sie als Reste für den Fall R2 = (C3-C9)Cycloalkyl definiert sind.
Heterocyclyl ist dabei vorzugsweise ein heterocyclischer Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und einem Heteroringatom, insbesondere ein Rest aus der Gruppe Pyridyl, Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Pyrrolidyl, Piperidyl, insbesondere Oxiranyl, 2- Oxetanyl, 3-Oxetanyl oder Oxolanyl, oder ist ein heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Heteroatomen, beispielsweise Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder Morpholinyl.
R2 ist vorzugsweise auch Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B) und C) substituiert ist, wie sie als Reste für R2 = (C3-Cg)Cycloalkyl definiert sind.
R2 weist inklusive Substituenten vorzugsweise bis 20 C-Atome, insbesondere bis 15 C-Atome, ganz besonders bis 10 C-Atome auf.
R2 ist bevorzugt (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wobei
Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Nitro, Formyl, Aminocarbonyl, Cyano und Thiocyanato besteht,
Gruppe B) aus den Resten (Cι-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C C4)Alkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkyiamino, (C2-C4)AIkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (Cι-C4)Alkyliden, (C4-C6)Cycloalkyliden, Resten der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z,)-) R'R"N-C(=Z')-, R,-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z,)-NR"- und R,R"N-C(=Z')-NR,"-J worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder insbesondere (Cι-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl- (Cι-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(Cτ Cβ)alkyl bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht,
Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C C )Alkyl]carbonyl, [(Ci -C4)AI koxyjcarbonyl , Aminocarbonyl , Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl, (C C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkyl-carbonyl und (CrC4)Alkoxy-carbonyl aufweist, substituiert ist, und Gruppe D) aus divalenten aliphatischen Brücken besteht, die zwei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und dadurch der Rest R2 den Rest eines Bicyclus darstellt, beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl oder Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkyl, (CrC4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkyl-carbonyl, (CrC4)Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist.
ist besonders bevorzugt (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Thiocyanato, (C-ι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, (CrC4)Alkyliden, Mono(Cι-C4)alkylamino und Di(CrC4)alkylamino substituiert ist, oder Heterocyclyl oder Phenyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (C C )Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist.
Unabhängig von den Resten R1, R2, R4 , A1, A2, L° und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von R3 von besonderem Interesse:
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000025_0003
Figure imgf000025_0004
Figure imgf000025_0005
Figure imgf000025_0006
wobei die Reste R bis R )17 weiter unten definiert sind.
Von besonderem Interesse sind auch Verbindungen, bei denen
Figure imgf000026_0001
R6 und R7 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR6R7,
R7 und OR8 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NOR8R7,
R7 und SR8 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NSR8R7,
R10 und R1 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR10R11,
OR12 und OR13 bzw. SR12 und SR13 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der
Gruppen der Formeln
Figure imgf000026_0002
OR9 und R14 bzw. SR9 und R14 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppen
Figure imgf000026_0003
R14 und R15 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppe
Figure imgf000026_0004
R5 und R7 gemeinsam mit der Atomgruppierung
H dαerr Gϊrriuinppceinn
Figure imgf000026_0006
Figure imgf000026_0005
Figure imgf000027_0001
R und R »17 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppe
Figure imgf000027_0002
R und R »16 gemeinsam mit der Atomgruppe
Figure imgf000027_0003
R16 der Gruppe
Figure imgf000027_0004
R7 und R10 gemeinsam mit der Atomgruppierung
der Gruppe
Figure imgf000027_0006
Figure imgf000027_0005
Figure imgf000027_0007
jeweils unabhängig voneinander einen carbocyclischen bzw. heterocyclischen Ring mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 6 Heteroatomen, wobei die gegebenenfalls weiteren Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S ausgewählt sind und der carbocyclische oder heterocyclische Ring jeweils unsubstituiert oder substituiert ist, bilden, wobei die Reste R5 bis R17 nachstehend definiert sind.
In den vorstehenden Formeln für Atomgruppierungen deutet das Symbol für eine Doppelbindung "=", die nur an einer Seite Substituenten aufweist (einseitig gebundene Doppelbindung), die Bindungsstelle einer Doppelbindung an (= eine freie Doppelbindung, gleichbedeutend mit der Bindungsstelle eines Ylidenrestes) und nicht die Kurzschreibweise für Vinyl.
R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 in den vorstehenden Formeln sind unabhängig voneinander
Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C3- C9)Cycloaikyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C4)Alkylsulfinyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C4)Haloalkylsulfinyl, (C C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R,R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R,R"N-C(=Z,)-NR,"-> worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder besonders (Cι-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(CrC6)aIkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C- Atome aufweist.
R12, R13 sind jeweils unabhängig voneinander
Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder (C-i-CeJAlkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (CrC4)Alkoxy, (d-C )Haloalkoxy, (C2-C )Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C-ι-C4)Alkylthio, (C C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Haloalkylsulfinyl, (CrO Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R,-C(=Z')-Z-, R,-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R,,N-C(=Z,)-NR,"-J worin R', R" und R"' jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder besonders (C1-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(CrC6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-Cg)Cycloalkyl-(CrC6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-
Atome aufweist.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 jeweils unabhängig voneinander auch
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-d)Alkylthio, (Cι-C )Haloalkylthio, Mono(d-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-Cg)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C )alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (CrC )Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 20 C-Atome, insbesondere 6 bis 5 C-Atome aufweist.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 jeweils unabhängig voneinander auch
(C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (CrC4)Haloalkylthio, Mono(d-C4)alkylamino und Di(d-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-Atome, vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome aufweist.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 jeweils unabhängig voneinander auch
Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (C C4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (C1-C )Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C^Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C -C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C )alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C )Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-Atome aufweist.
Dabei und auch in anderen Resten ist Heterocyclyl vorzugsweise ein heterocyclischer Rest mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, oder ist ein heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Heteroatomen aus der Gruppe Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl, Morpholinyl.
R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 sind jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise auch (CrC6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (d- C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C C4)Alkylthio, (C C4)Alkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Haloalkylsulfinyl, (CrC )Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino und Di(Cι-C4)alkylamino substituiert ist, Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haioalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C1-C )Alkylthio, (C C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(d-C )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(d-C )Alkyl]carbonyl, [(CrC4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(d-C )alkylamino-carbonyl, Di(C C4)alkylamino-carbonyl, (d-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z , R'- C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')- NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'"-, worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder besonders (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(Cι-C )alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C )Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (d- C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 15 C-Atome aufweist,
R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 sind jeweils unabhängig voneinander bevorzugt (Cι-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfonyl, (C3- Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C1-C )Haloalkoxy, (Cι-C4)AIkylthio, Amino, Mono- und Di[(Cι-C4)alkyl]amino, (Cι-C4)Alkanoylamino, Benzoylamino, Nitro, Cyano, [(d- C4)Alkyl]carbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Di-[(Cι-C )alkyl]aminocarbonyl und (CrC )Alkylsulfonyl substituiert ist, und Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C )Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C )alkylamino, (C3-Cg)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C )Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(d-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (d-C4)Alkylsulfonyl und (d-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-atome aufweist.
R12, R13 sind jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise auch Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(d-C )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(CrC4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (CrC4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 20 C-Atome, insbesondere 6 bis 15 C-Atome aufweist.
R12, R 3 sind jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise auch (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C )Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino und Di(Cι-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 3 bis 20 C-Atome, insbesondere 3 bis 15 C-Atome aufweist.
R12, R13 sind jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise auch Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C )Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C )Haloalkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(CrC4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C )alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (CrC4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-Atome aufweist. Dabei und auch in anderen Resten ist Heterocyclyl vorzugsweise ein heterocyclischer Rest mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Ringatomen und einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, oder ist ein heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Heteroatomen aus der Gruppe Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl, Morpholinyl.
R12, R13 sind jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise auch (Cι-C6)Alkyl, (C2-Ce) Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (d- C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C )Haloalkylsulfinyl, (Cι-C )Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (CrC4)Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloa!koxy, (d-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Ct-C4)alkylamino und Di(Cι-C )alkylamino substituiert ist, Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(C C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C )Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z , R'- C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z')-NR'"-, worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder besonders (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-Ce)Cycloalkyl-(CrC )alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, Mono(C1-C4)alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (d- C4)Alkyl und (CrC )Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 15 C-Atome aufweist.
R12, R13 sind jeweils unabhängig voneinander bevorzugt (Cι-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C )Alkyl und (d-C )Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C C )Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, Amino, Mono- und Di[(C C4)alkyl]amino, (C -C4)Alkanoylamino, Benzoylamino, Nitro, Cyano, [(Ci- C4)Alkyl]carbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Di-[(Cι-C4)alkyl]aminocarbonyl und (Cι-C )Alkylsulfonyl substituiert ist, und Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei der Ring unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C )Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyi, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 2 bis 30 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 20 C-Atome, insbesondere 2 bis 15 C-atome aufweist. Unabhängig von den Resten R1, R2, R3, L°, A1, A2 und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von R4 von besonderem Interesse:
R4 bedeutet beispielsweise einen Rest der Formel -B1-D1, wobei B1 und D1 vorzugsweise wie weiter unten definiert sind.
R4 ist vorzugsweise Wasserstoff, (C1-C )Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(d-C )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(d-C4)aIkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C )Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (CrC4)Haloalkyl substituiert ist, oder
Formyl, [(d-C )Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl; insbesondere Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl; ganz bevorzugt Wasserstoff.
Unabhängig von den Resten R1 bis R4, A1, A2 und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von L° von besonderem Interesse: L° ist eine direkte Bindung oder Sauerstoff.
Unabhängig von den Resten R1 bis R4, L°, A2 und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von A1 von besonderem Interesse: A1 bedeutet beispielsweise geradkettiges Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und einen Rest der Formel -B2-D2 substituiert ist, worin B2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -SO2-, -CO-, -O-CO-, -NR° -, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O- bedeutet, in denen die Reste
R° unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(C C )alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyi, Di(C -C )alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (CrC )Haloalkyl substituiert ist, bedeuten.
A1 ist vorzugsweise ein Rest der Formel
-CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2 - oder -CH2CH2CH2CH2CH2-, der unsubstituiert ist. Bevorzugt ist auch einer der vorstehenden Reste, der durch einen oder auch mehrere der genannten Reste -B2-D2 substituiert ist. Besonders bevorzugt ist A1 ein Rest der Formel -CH2CH2- oder -CH2CH2CH2-, der unsubstituiert oder durch einen oder zwei Reste der Formel Hydroxy, (Cι-C4)Alkyl oder (Cι-C )Alkoxy substituiert ist.
Unabhängig von den Resten R1 bis R4, L°, A1 und (X)n und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von A2 von besonderem Interesse: A2 ist vorzugsweise eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CH2-, -CH2CH2-,
-CH2CH2CH2- oder -CH2CH2CH2CH2-, wobei jeder der 4 letztgenannten
Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B3-D3 substituiert ist, oder ein divalenter Rest der Formel V1, V2, V3, V4 oder V5,
-CRaRb-W*-CRcRd - (V)
-CRaRb-W*-CRcRd-CReRf- (V2)
-CRaRb-CRcRd-W*-CReRf- (V3)
-CRaRb-CRcRd-W*- (V4)
-CRaRb-W*- (V5) wobei jeder der Reste Ra bis Rf jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff,
Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -B4-D4 ist,
W* jeweils O, S oder eine Gruppe der Formel N(B5-D5) ist und
B3, B4, B5, D3, D4 und D5 wie unten definiert sind,
A2 ist besonders bevorzugt eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH , -CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-, -CH -S-CH2-, -CH2-S-CH2-CH2-, -CH2-CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-N(CH3)-CH2-.
B1 und B5 sind vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR% wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (d-C )Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(CrC4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C )Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(d~C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C )alkylamino-carbonyl, Di(C1-C4)alkylamino-carbonyl, (C C4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (Crd)Haloalkyl substituiert ist. Weiter bevorzugt sind B1 und B5 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(Cι-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(d-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Formyl, (C1-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (Cι-C )Alkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C C4)Alkyi]carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyi, Di(Cι-C4)alkyiamino-carbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C )Alkyl und (Cι-C4)Haloalkyl substituiert ist, sind, insbesondere R* = (Cι-C4)Alkyl oder (C3- Cδ)Cycloalkyl oder insbesondere R* = Phenyl oder Phenyl-(Cι-C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy oder (Cι-C )Haloalkoxy substituiert ist, ist.
B2, B3 und B4 sind vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O -S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-O-, -NR°-CO-, -CO-NR°-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O-, wobei p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° = Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(d-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(d-C )alkylamino, Di(Cι-C )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(CrC4)Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(d-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (d-C4)Alkyl und (Cι-C )Haloalkyl substituiert ist, bedeutet und insbesondere R° = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl oder insbesondere R° = Phenyl oder Phenyl-(d-C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C )Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C )Alkoxy oder (d-C )Haloalkoxy substituiert ist, ist.
B2, B3 und B4 sind weiter bevorzugt unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S(O)p-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR° -, -NR°-CO-, -CO-NR°-, -O-CO-NR°- oder -NR°-CO-O-, wobei p die ganze Zahl 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 2 ist und R° die genannte Bedeutung hat, ganz besonders H oder (CrC )Alkyl ist.
D1, D2, D3, D4 und D5 bedeuten vorzugsweise unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-d Alkyl, Phenyl, Phenyl-(Cι-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3- CβJCycloalkyKd-CβJalkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (d-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C )Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C3-Cg)Cycloalkyl, [(C1-C )Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(C1-C4)alkylamino-carbonyl, Di(d-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C )Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C C )Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist.
Weiter bevorzugt bedeuten D1, D2, D3, D4 und D5 unabhängig voneinander (Cι-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl- (Cι-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Formyl, (d-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(C C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(C -C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(CrC4)alkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (Cι-C4)Haloalkyl substituiert ist, und bedeuten insbesondere
(CrC )Alkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl oder Phenyl oder Phenyl-(C C4)alkyl, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC )Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy oder (Cι-C )Haloalkoxy substituiert ist.
Unabhängig von den Resten R1 bis R4, L°, A1 und A2 und vorzugsweise in Kombination mit bevorzugten Bedeutungen von einem oder mehreren dieser Reste sind folgende Bedeutungen von (X)n von besonderem Interesse:
(X)n bedeutet n Substituenten X, wobei die Reste X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (Cι-C )Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(C C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(d-C4)alkylamino-carbonyl, N-(CrC6)Alkanoyl-amino oder N-(Cι-C4)Alkanoyl-N-(Cι-C4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkylamino, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino- carbonyl, Di(d-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyi, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C )Haloalkoxy, Formyl, (Cι-C )Alkyl-carbonyl und (Cι-C )Alkoxy- carbonyl aufweist, substituiert ist, oder (C3-Cg)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)- Alkylthio, (CrC )Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C )- alkylamino-carbonyl und Di(d-C )alkylamino-carbonyl substituiert ist, bedeuten, oder zwei benachbarte Reste X bedeuten gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist.
n ist dabei vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3, insbesondere 0, 1 oder 2.
(X)n bedeutet weiter bevorzugt n Substituenten X, wobei die Reste X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, Cyano-(CrC )alkyl, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Alkylamino, Di-[(d-C )alkyl]-amino, Halo-(Cι-C4)alkyl, Hydroxy- (C1-C4)alkyl) (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, Halo(d-C4)alkoxy-(C C4)alkyl, (Cι-C4)Alkylthio, Halo-(d-C4)alkylthio, (C2-C6)Alkenyl, Halo-(C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, Halo-(C2-C6)alkinyl, (Cι-C4)Alkylamino-(d-C4)alkyl, Di-[(C1-C4)alkyl]-amino-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkylamino-(C1-C4)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl, Heterocyclyl-(C1-C )alkyl mit 3 bis 9 Ringgliedern, wobei die cyclischen Gruppen in den letztgenannten 3 Resten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste, vorzugsweise bis zu drei Reste, aus der Gruppe (d-C4)Alkyl, Halogen und Cyano substituiert sind, oder Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-(CrC4)alkyl, (Cι-C )Alkoxy-carbonyl-(d-C4)alkyl, (C1-C4)Alkylamino-carbonyl-(d-C4)alkyl, (Cι-C )Alkyl-carbonyl, (Cι-C4)Alkoxy-carbonyl, Aminocarbonyl, (d-C )Alkylamino-carbonyl, Phenoxy-(C C )alkyl, Phenyl-(Cι-C )aIkyl, Heterocyclyl, Heterocyciylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder einen der letztgenannten 16 Reste, der im acyclischen Teil oder, vorzugsweise, im cyclischen Teil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkyl, (CrC )Haloalkoxy, Formyl, (d-C4)Alkyl-carbonyl, (CrC4)Alkoxy-carbonyl, (Cι-C )Alkoxy, substituiert ist, wobei Heterocyclyl in den Resten jeweils 3 bis 9 Ringatome und 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, bedeuten, oder zwei benachbarte Reste X bedeuten gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C )Alkyl und Oxo substituiert ist.
(X)n bedeutet besonders bevorzugt n Substituenten X, wobei die Reste X jeweils unabhängig voneinander Halogen, OH, N02, CN, SCN, (Cι-C6)Alkyl, (Cι-C6)Alkoxy, (d-C4)Alkylcarbonyl oder (Cι-C4)Alkyloxycarbonyl, wobei die letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder durch Halogen oder (Cι-C )Alkoxy substituiert sind, bedeuten, und bedeutet ganz besonders bevorzugt n Substituenten X, wobei die Reste X jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, (d-C4)Alkyl oder (Cι-C4)Alkoxy bedeuten. Heterocyclyl bedeutet in den vorstehend oder weiter unten genannten Resten unabhängig voneinander vorzugsweise einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, vorzugsweise ein heteroaromatischer Rest aus der Gruppe Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyi, Triazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl oder ein partiell oder vollständig hydrierter heterocylischer Rest aus der Gruppe Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl.
Besonders bevorzugt bedeutet Heterocyclyl einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 6 Ringatomen und einem (1) Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, insbesondere einen heteroaromatischen Rest mit 5 oder 6 Ringatomen oder einer gesättigten oder teilweise ungesättigten heterocyclischen (nicht heteroaromatischen) Rest mit 3 bis 6 Ringatomen.
Außerdem bedeutet Heterocyclyl bevorzugt einen heterocyclischen Rest mit 5 oder 6
Ringatomen und mit 2 oder 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, insbesondere Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyi, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl,
Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl oder
Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl oder
Morpholinyl.
Die zusammengesetzte Gruppe -A2-R2 ist vorzugsweise Cyclopropyl (hiernach auch „c-Pr"), CH2-c-Pr, -(CH2)2-c-Pr, Cyclobutyl (hiernach auch „c-Bu"), CH2-c-Bu; (CH2)2- c-Bu, Oxiranyl, Oxiranyl-methyl oder 2-(Oxiranyl)-eth-1-yl.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und deren Salze,
Figure imgf000044_0001
worin A1, A2, L°, R1, R2, R3, R4, X und n wie oben definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei L1, U1 und U3 wie weiter oben unter R3 definiert sind, eine Verbindung der Formel (II),
Figure imgf000045_0001
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, X und n wie in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (III),
Figure imgf000045_0002
worin U1 und U3 wie in Formel (I) definiert sind und R18 und R19 unabhängig voneinander jeweils für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit bis zu 12 C-Atomen, vorzugsweise für (Cι-C4)Alkyl stehen oder gemeinsam verbunden eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bedeuten, umsetzt oder
b) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-NG1-C(U2)=N-U4 ist, wobei L1, G1, U2 und U4 wie weiter oben für R3 definiert sind, eine Verbindung der Formel (IV),
Figure imgf000046_0001
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, G1, X und n wie in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der
Figure imgf000046_0002
worin U und U wie in Formel (I) und R »18 wie in Formel (III) definiert sind, umsetzt oder
c) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei U3 = NG18NG19G20, NG21OG22 oder NG23SG24 bedeutet und L1, U1, G18,
Q19 G20j 2^ G22ι G23j G24 wje wejter Qben ^ R3 defjnjert sjnd ejne
Verbindung der Formel (VI),
Figure imgf000046_0003
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, U1, X und n wie in Formel (I) definiert sind und R6 und R7 wie weiter oben definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (VII) bzw. deren Säureaddukten,
H-U3 (VII) worin U3 wie in Formel (I) definiert ist, umsetzt oder d) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei U1 = R14 und U3 = R15 bedeuten und l_\ R14 und R15 wie weiter oben definiert sind, eine Verbindung der Formel (II) gemäß Variante a) mit einem Aldehyd bzw. Keton der Formel (VIII),
U1-CO-U3 (VIII)
worin U1 und U3 wie in Formel (I) definiert sind, umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren, Variante a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) verwendeten substituierten Aminotriazine der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-9965882).
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt (vgl. Chem. Ber. 89, 2060 (1956), Liebigs Anm. Chem. 641 , 1 (1961), Chem. Ber. 96, 1350 (1963)) oder können analog den bekannten Verfahren hergestellt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird in der Variante a) gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutylketon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di-methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der Regel unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe beispielsweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem mehr oder weniger großen Überschuß zu verwenden, z. B. wenn die im Unterschuss eingesetzte Komponente schnell abreagieren soll, um Nebenreaktionen zu vermindern. Die Umsetzung wird beispielsweise in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt, wobei das Reaktionsgemisch in der Regel mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur durchmischt, beispielsweise gerührt wird. Die Aufarbeitung kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren, Variante b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) verwendeten substituierten Aminotriazine der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-9965882).
Die Verbindungen der Formel (V) sind z.B. bekannt aus J. Org. Chem. 30, S. 2531- 2533 (1965). Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Variante b) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutylketon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N.N-Di-methyiformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykolmonoethylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren nach Variante b) wird in einfacher Weise beispielsweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - vorzugsweise zwischen 0,1 bar und 10 bar- durchzuführen.
Zur Durchführung des Verfahrens nach Variante b) können die Ausgangsstoffe in äquimolaren Mengen eingesetzt werden. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem mehr oder weniger großen Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Die Reaktion läuft in der Regel innerhalb mehrerer Stunden unter Rühren bei der erforderlichen Temperatur vollständig ab. Die Aufarbeitung kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Zur Herstellung der Verbindungen (I) nach Variante c) werden Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt. Verbindungen der Formel (VI) können nach Variante a) aus Aminoverbindungen der Formel (II) hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung mit Verbindungen der Formel (III), worin U1, R18, R19 wie Formel (III) definiert sind und U3 = NR6R7 ist, worin R6 und R7 wie in Formel (I) definiert sind (= Verbindungen (lila)). Die Verbindungen der Formel (VII) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren nach Variante c) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutylketon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitrii; Amide, wie N,N-Di-methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykolmonoethylether.
Die anderen Reaktionsbedingungen wie Bereiche für Reaktionstemperaturen, Druckbedingungen, Mengenverhältnisse etc. sind denen in den Varianten a) und b) vergleichbar. Das erfindungsgemäße Verfahren nach Variante d) wird gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutylketon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di-methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykolmonoethylether.
Die in dem Verfahren nach Variante d) eingesetzten Verbindungen der Formel (VIII) sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die anderen Reaktionsbedingungen wie Bereiche für Reaktionstemperaturen, Druckbedingungen, Mengenverhältnisse etc. sind denen in den Varianten a) und b) und c) vergleichbar.
Das bei der Reaktion frei werdende Wasser (Reaktionswasser) kann z. B. durch azetrope Destillation, wasserbindende Salze oder Molekularsiebe entfernt werden.
Die jeweiligen Ausgangsverbindungen der Formeln (II) bis (VIII) sind bekannt oder können nach den oben angegebenen Methoden oder analog bekannten Verfahren hergestellt werden. Zur Herstellung der Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) kommen folgende Säuren in Frage: Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure, weiterhin Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder Milchsäure, sowie Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure oder 1 ,5-Naphthalindisulfonsäure. Die Säureadditionsverbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach den üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z.B. Methanol, Aceton, Methylenchlorid oder Benzin und Hinzufügen der Säure bei Temperaturen von 0 bis 100°C erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösemittel gereinigt werden.
Die Basenadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in inerten polaren Lösungsmitteln wie z.B. Wasser, Methanol oder Aceton bei Temperaturen von 0 bis 100 C hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, z.B. NaOH oder KOH, Alkali- und Erdalkalihydride, z.B. NaH, Alkali- und Erdalalkoholate, z.B. Natriummethanolat, Kalium-tert.Butylat, oder Ammoniak oder Ethanolamin. Quartäre Ammoniumsalze können z.B. durch Umsalzung oder Kondensation mit quartären Ammoniumsalzen der Formel
[NRR'R"R"']+X-, worin R,
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Phenyl oder Benzyl bedeuten und X" ein Anion, z.B. CI" bzw. OH" ist.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen Reaktionsbedingungen inert sein müssen. Eine Kollektion aus Verbindungen (I), die nach den obengenannten Verfahren synthetisiert werden können, können zusätzlich in parallelisierter Weise hergestellt werden , wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es möglich, sowohl die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch S. H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1 , Verlag Escom, 1997, Seite 69 bis 77 beschrieben wird.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden wie sie beispielsweise von den Firmen Stern Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England oder H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, Deutschland angeboten werden. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen (I) oder von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Die aufgeführten Apparaturen ermöglichen eine modulare Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise von Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Neben den beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen (I) vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepaßten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z. B.: Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998.
Die Verwendung von Festphasen unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Zum Beispiel kann die "Teebeutelmethode" (Houghten, US 4,631 ,211 ; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei., 1985, 82, 5131 - 5135) mit Produkten der Firma IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA teilweise automatisiert werden. Die Automatisierung von Festphasen unterstützter Parallelsynthese gelingt beispielsweise durch Apparaturen der Firmen Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA oder MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Deutschland.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen (I) in Form von Substanzkollektionen oder -bibliotheken. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Bibliotheken der Verbindungen (I), die mindestens zwei Verbindungen (I) enthalten und deren Vorprodukten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, im Folgenden zusammen als (erfindungsgemäße) Verbindungen der Formel (I) bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea, sowie Cyperusarten vorwiegend aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Außerdem wird herbizide Wirkung bei dikotylen Unkräutern wie Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica und Xanthium erzielt.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen inklusive Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregem von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827,
WO 91/19806), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylhamstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind, transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924,
EP-A-0193259). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
(WO 91/13972).
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylhamstoffe, Glufosinate-ammonium oder Glyphosate-isopropylammonium und analoge Wirkstoffe resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Die erfindungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem der Wirkstoff der Formel (I) oder dessen Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasserin-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Die notwendigen und verwendbaren Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls vielfach bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Veriagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z. B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetoiactat-Synthase, Acetyl- Coenzym-A-Carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, Phytoene-Desaturase, Protoporphyrinogen-Oxidase, Glutamine-Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5- Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 11. Auflage 1997 (im Folgenden auch kurz "PM") und 12. Auflage 2000, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry (Herausgeber), und dort zitierter Literatur beschrieben. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der international Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet): acetochlor; acifluorfen(-sodium); aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim(-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidin, azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; beflubutamid, benazolin(-ethyl); benfluralin; benfuresate; bensulfuron(-methyl); bensulide; bentazone; benzobicyclon, benzofenap; benzofluor; benzoylprop(-ethyl); benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac(-sodium), bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacil, butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butroxydim, butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; carfentrazone(-ethyl) (ICI-A0051 ); caloxydim, CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron(-ethyl); chlomitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; chlortoluron, cinidon(-methyl und -ethyl), cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim, clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron(-methyl), cloransulam(-methyl), cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyciosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclosulam, diethatyl(-ethyl); difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopyr, dimefuron; dimepiperate, dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, dimexyflam, dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h. 5-Cyano-1 -(1 ,1 -dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3- fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyi und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fentrazamide, fenuron; flamprop(-methyl oder -isopropyl oder -isopropyl-L); flazasulfuron; floazulate, florasulam, fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; flucarbazone(- sodium), fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentyl), flumioxazin (S- 482); flumipropyn; fluometuron, fluorochloridone, fluorodifen; fluoroglycofen(-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupyrsulfuron(-methyl oder -sodium), flurenol(-butyl), fluridone; flurochloridone; fluroxypyr(-meptyl); flurprimidol, flurtamone; fluthiacet(-methyl), fluthiamide, fomesafen; foramsulfuron, fosamine; furyloxyfen; glufosinate(-ammonium); giyphosate(-isopropylammonium); halosafen; halosulfuron(-methyl) und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz(-methyi); imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazamethapyr, imazamox, imazapic, imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; indanofan, ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxachlortole, isoxaflutole, isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron, mesotrione, metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)- 5-methy!-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1 -methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pelargonic acid, pendimethalin; pentoxazone, perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; picolinafen, piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron(-methyl); procarbazone-(sodium), procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine(-ethyl); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraflufen(-ethyl), pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron(-ethyl); pyrazoxyfen; pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate; pyrimidobac(-methyl), pyrithiobac(-sodium) (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinoclamine, quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2- propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)- phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]rpropansäure und -methylester; sulcotrione, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-methyl); sulfosate (ICI-A0224); sulfosulfuron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; tepraloxydim, terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiafluamide, thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron(-methyl); thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam, triazofenamide; tribenuron(-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; vernolate; WL 110547, d.h. 5-Phenoxy-1 -[3- (trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol; BAY MKH 6561 , UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK- 8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 und KIH-2023.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide. Folgende Gruppen von Verbindungen kommen beispielsweise als Safener für die Verbindungen (I) und deren Kombinationen mit weiteren Pestiziden in Frage:
a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3- carbonsäureethylester (S1-1) ("Mefenpyr-diethyl", PM, S. 781-782), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO 91/07874 beschrieben sind, b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -2), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethyIester (S1-3), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 ,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1 -4), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -5) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind. c) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren, vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (S1-6), und verwandte Verbindungen (siehe EP-A-174 562 und EP-A-346 620); d) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-7) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-8) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO 91/08202 beschrieben sind, bzw. der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäureethylester (S1-9) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1-10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin- 3-carbonsäureethylester (S1-11 ), wie sie in der deutschen Patentanmeldung (WO-A-95/07897) beschrieben sind. e) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1 -methyl-hex-1 -yl)-ester (Common name "Cloquintocet-mexyl" (S2-1) (siehe PM, S. 263-264) (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1 -yl)-ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäuremethyiester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1- ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-oxo-prop-1 -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und
EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind. f) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure- diethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind. g) Wirkstoffe vom Typ der Phenoxyessig- bzw. -propionsäurederivate bzw. der aromatischen Carbonsäuren, wie z.B. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure(ester) (2,4-D), 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propionester (Mecoprop), MCPA oder 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure(ester) (Dicamba). h) Wirkstoffe vom Typ der Pyrimidine, die als bodenwirksame Safener in Reis angewendet werden, wie z. B.
"Fenclorim" (PM, S. 512-511) (= 4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin), das als
Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, i) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (PM, S. 363-364) (= N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid),
"R-29148" (= 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin von der Firma
Stauffer),
"Benoxacor" (PM, S. 102-103) (= 4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4- benzoxazin).
"PPG-1292" (= N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid von der
Firma PPG Industries),
"DK-24" (= N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]-dichloracetamid von der
Firma Sagro-Chem),
"AD-67" oder "MON 4660" (= 3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan von der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto), "Diclonon" oder "BAS145138" oder "LAB145138" (= (= 3-Dichloracetyl-2,5,5- trimethyl-1 ,3-diazabicyclo[4.3.0]nonan von der Firma BASF) und
"Furilazol" oder "MON 13900" (siehe PM, 637-638) (= (RS)-3-Dichloracetyl-5-
(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) j) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetonderivate, wie z. B.
"MG 191" (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (= 2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3- dioxolan von der Firma Nitrokemia), das als Safener für Mais bekannt ist, k) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen, die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" (PM, S. 902-903) (= (Z)-1 ,3-Dioxolan-2- ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen
Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (PM, S. 613-614) (= 1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-
0-(1 ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim, das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen
Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "-CGA-43089" (PM, S. 1304) (= (Z)-
Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, I) Wirkstoffe vom Typ der Thiazolcarbonsäureester, die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Flurazol" (PM, S. 590-591) (= 2-Chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5- carbonsäurebenzylester), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist, m) Wirkstoffe vom Typ der Naphthalindicarbonsäurederivate, die als
Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Naphthalic anhydrid" (PM, S. 1342) (= 1 ,8-
Naphthalindicarbonsäureanhydrid), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen
Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist, n) Wirkstoffe vom Typ Chromanessigsäurederivate, wie z. B.
"CL 304415" (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8) (= 2-(4-Carboxy-chroman-4-yl)- essigsäure von der Firma American Cyanamid), das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist, o) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B. "Dimepiperate" oder "MY-93" (PM, S. 404-405) (= Piperidin-1- thiocarbonsäure-S-1-methyl-1-phenylethylester), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (PM, S. 330) (= 1-(1-Methyl-1-phenylethyl)-3-p-tolyl- hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (= 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenyl- ethyl)-harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (= 3,3'-Dimethyl~4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "CSB" (= 1-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzol) (CAS-Reg. Nr. 54091-06-4 von Kumiai), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist, p) N-Acylsulfonamide der Formel (S3) und ihre Salze,
Figure imgf000071_0001
wie sie in WO-A-97/45016 beschrieben sind,
q) Acylsulfamoylbenzoesäureamide der allgemeinen Formel (S4), gegebenenfalls auch in Salzform,
Figure imgf000071_0002
wie sie in der Internationalen Anmeldung Nr. PCT/EP98/06097 beschrieben sind, und r) Verbindungen der Formel (S5),
Figure imgf000072_0001
wie sie in der WO-A 98/13 361 beschrieben sind, einschließlich der Stereoisomeren und den in der Landwirtschaft gebräuchlichen Salzen.
Von besonderem Interesse sind unter den genannten Safenern sind (S1-1) und (S1-
9) und (S2-1), insbesondere (S1-1) und (S1-9).
Einige der Safener sind bereits als Herbizide bekannt und entfalten somit neben der
Herbizidwirkung bei Schadpflanzen zugleich auch Schutzwirkung bei den
Kulturpflanzen.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid-Safener-Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha, insbesondere 0,01 und 3 kg/ha.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Mengenangaben (auch Prozentangaben) auf das Gewicht, sofern nichts anderes speziell angegeben ist.
A. Chemische Beispiele
Beispiel A1
2-Dimethylaminomethylenamino-4-(1 -fluor-1 -methylethyl)-6-(1 - cyclopropyl-4-phenyl-1-butylamino)-1 ,3,5-triazin
(siehe Tabelle 8, Beispiel 8-2)
Eine Lösung aus 1 ,71 g (5 mmol) 2-Amino-4-(1-fluor-1-methylethyl)-6-(1-cyciopropyl- 4-phenyl-1-butylamino)-1 ,3,5-triazin und 2 ml N,N-Dimethyl-formamid-dimethylacetal in 30 ml Toluol wird 2 h am Rückfluß gekocht. Anschließend werden alle flüchtigen Bestandteile sorgfältig abdestilliert. Man erhält 1 ,94 g (97,5 % der Theorie) 2- Dimethylaminomethylenamino-4-(1 -fluor-1 -methylethyl)-6-(1 -cyclopropyl-4-phenyl-1 - butylamino)-1 ,3,5-triazin als farbloses Öl.
Beispiel A2
N-[4-(1-Fluor-1-methylethyl)-6-(1-cyclopropyl-4-phenyl-1-butylamino)- ,3,5-triazin-2-yl]-formamidoxim (siehe Tabelle 8, Beispiel 8-27)
Zu einer Lösung aus 1 ,99 g (5 mmol) 2-Dimethylamino-methylenamino-4-(1-fluor-1- methylethyl)-6-(1-cyclopropyl-4-phenyl-1-butylamino)-1 ,3,5-triazin in 20 ml Methanol werden unter Rühren bei Raumtemperatur 0,69 g (10 mmol) Hydroxylamin Hydrochlorid gegeben. Die Reaktionsmischung wird 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Es werden alle flüchtigen Bestandteile sorgfältig abdestilliert. Das Rohprodukt wird in Methylenchlorid aufgenommen. Es wird mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält 1 ,81 g (93,7 % der Theorie) N-[4-(1 -Fluor- 1 -methylethyl)-6-(1 -cyclopropyl-4-phenyl-1 -butylamino)-1 ,3,5- triazin-1-yl]-formamidoxim als gelbliches Öl.
Beispiel A3
2-(4-Chlor-benzylidenamino)-4-(1 -fluor-1 -methylethyl)-6-(1 -cyclopropyl- 4-phenyl-1-butylamino)-1 ,3,5-triazin (siehe Tabelle 8, Beispiel 8-37)
Eine Mischung aus 2,5 g (7,28 mmol) 2-Amino-4-(1-fluor-1-methylethyl)-6-(1- cyclopropyl-4-phenyl-1-butylamino)-1 ,3,5-triazin, 1 ,08 g (7,70 mmol) p- Chlorbenzaldehyd und 100 mg p-Toluolsulfonsäure in 80 ml Toluol werden 10 h am Wasserabscheider gekocht. Nach Abkühlen werden alle flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Das Rohprodukt wird mit Säulenchromatographie gereinigt (Laufmittel: Toluol/Ethylacetat = 85:15). Man erhält 3,0 g (89 % der Theorie) 2-(4-Chlor-6- benzylidenamino)-4-(1 -fluoro-1 -methylethyl)-6-(1 -cyclopropyl-4-phenyl-1 - butylamino)-1 ,3,5-triazin als farbloses Öl.
Die in den nachfolgenden Tabellen 1 bis 12 beschriebenen Verbindungen erhält man gemäß oder analog zu den vorstehenden Beispielen A1 bis A3 oder den weiter oben allgemein beschriebenen Methoden. In den Tabellen bedeuten:
Abkürzungen:
Me = Methyl
Et Ethyl
Pr Propyl i-Pr = Isopropyl c-Pr = Cyclopropyl c-Bu = Cyclobutyl t-Bu = tertiär-Butyl c-Hexyl = Cyclohexyl
Figure imgf000075_0001
Ph = Phenyl
Bz = Benzyl
A2 = (CH2)2 = -CH2CH2-
A3 = (CH2)3 = -CH2CH2CH2-
A4 = (CH2)4 = -CH2CH2CH2CH2-
Ac = COCH3 = Acetyl
Ox = Oxiranyl
Figure imgf000075_0002
Ph = Phenyl
(X)n = "-" entspricht : n = = 0
Die nachfolgenden Tabellen 1 bis 11 beziehen sich auf die allgemeine Formel (I), worin L° = eine direkte Bindung und R4 = Wasserstoffatom bedeuten:
Figure imgf000075_0003
Tabelle 1
Figure imgf000076_0001
Tabelle 2
σ
Figure imgf000077_0001
-
Figure imgf000078_0001
00
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
0
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000082_0001
0
Tabelle 3
0 K
Figure imgf000083_0001
0
Figure imgf000084_0001
0
4ϊ
Figure imgf000085_0001
00
Figure imgf000086_0001
0
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00
Figure imgf000088_0001
0 0
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
0 s
Tabelle 4
sO o
Figure imgf000091_0001
Tabelle 5
sΩ
Figure imgf000092_0001
t
Figure imgf000093_0001
CO
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Tabelle 6
Figure imgf000096_0001
Tabelle 7
Figure imgf000097_0001
σ
Tabelle 8
s
Figure imgf000098_0001
s 0
Figure imgf000099_0001
s s
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000101_0001
Tabelle 9 o o
Figure imgf000101_0002
Tabelle 10
Figure imgf000102_0001
Tabellen
Figure imgf000103_0001
t
Tabelle 12: Verbindungen der Formel
Figure imgf000104_0001
o
Figure imgf000104_0002
Figure imgf000105_0001
Figure imgf000106_0001
B. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyitaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 " ligninsulfonsaures Calcium,
5 " Natriumlaurylsulfat,
3 " Polyvinylalkohol und
7 " Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch
Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 " 2,2,-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 " oleoylmethyitaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonät und
50 " Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele
1. Unkrautwirkung im Vorauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine sehr gute Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsem und Unkäutern. Beispielsweise werden Schadpflanzen wie Stellaria media, Lolium multiforum, Amaranthus retroflexus, Sinapis alba, Avena sativa und Setaria viridis von erfindungsgemäßen Verbindungen (siehe Beispiele A1 bis A3 und Verbindungen 2-1, 2-35, 2-36, 2-45, 2-55, 2-56, 3-1 , 3-14, 3-25, 3-37, 3-38, 3-40, 3-41 , 3-43, 3-44, 3-46, 3-47, 3-55, 3-56, 3-58, 3-59, 3-67, 3-68, 3-70, 3-71 , 3-74, 3-85, 3-86, 3-124, 5-1 , 5-40, 8-2, 8-11 , 8-20, 8-21, 8-27 und 8-37 aus Tabellen 1 bis 12) im Vorauflaufverfahren sehr gut bekämpft.
2. Unkrautwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf, beispielsweise gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Stellaria media, Cyperus iria, Amaranthus retroflexus, Setaria viridis und Avena sativa von den erfindungsgemäßen Verbindungen (siehe Beispiele A1 bis A3 und Verbindungen 2-1 , 2-35, 2-36, 2-45, 2-55, 2-56, 3-1 , 3-14, 3-25, 3-37, 3-38, 3-40, 3-41 , 3-43, 3-44, 3-46, 3-47, 3-55, 3-56, 3-58, 3-59, 3-67, 3-68, 3-70, 3-71 , 3-74, 3-85, 3-86, 3-124, 5-1 , 5-40, 8-2, 8-11, 8-20, 8-21 , 8-27 und 8-37 aus Tabellen 1 bis 12) im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 1 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
3. Wirkung auf Schadpflanzen in Reis
Verpflanzter und gesäter Reis sowie typische Reisunkräuter und -ungräser werden im Gewächshaus bis zum Dreiblattstadium (Echinochloa crus- galli 1 ,5-Blatt) unter Paddyreis-Bedingungen (Anstauhöhe des Wassers: 2 - 3 cm) in geschlossenen Plastiktöpfen angezogen. Danach erfolgt die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen. Hierzu werden die formulierten Wirkstoffe in Wasser suspendiert, gelöst bzw. emulgiert und mittels Gießapplikation in das Anstauwasser der Test-pflanzen in unterschiedlichen Dosierungen ausgebracht. Nach der so durchgeführten Behandlung werden die Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen aufgestellt und während der gesamten Versuchszeit so gehalten.
Etwa drei Wochen nach der Applikation erfolgt die Auswertung mittels optischer Bonitur der Pflanzenschäden im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen (siehe Beispiele A1 bis A3 und Verbindungen 2-1 , 2-35, 2-36, 2-45, 2-55, 2-56, 3-1 , 3-14, 3-25, 3-37, 3-38, 3-40, 3-41 , 3-43, 3-44, 3-46, 3-47, 3-55, 3-56, 3-58, 3-59, 3-67, 3-68, 3-70, 3-71 , 3-74, 3-85, 3-86, 3-124, 5-1, 5-40, 8-2, 8-11 , 8-20, 8-21 , 8-27 und 8-37 aus Tabellen 1 bis 12) zeigen sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen auf, wie z.B. Cyperus monti, Echinochloa crus-galli und Sagittaria pygmaea.
4. Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1 beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben und dann wie unter Abschnitt 2 beschrieben mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in unterschiedlichen Dosierungen besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige Kulturen wie z.B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus auch Gramineen- Kulturen wie z.B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum, Mais oder Reis. Die Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000112_0001
worin
R1 Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-Aryl-N-(Cι-C )alkyl-amino, (C3- C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkyloxy, (C3-C9)Cycloalkylthio, (C3- C9)Cycloalkylamino, N-(C3-Cg)Cycloalkyi-N-(Cι-C4)alkyl-amino, Di-[(C3- Cg)Cycloalkyl]-amino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyciylamino oder N-Heterocyclyl-N-(d-C4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
Wasserstoff, (Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkoxy, (C2- C6)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy, (Cι-C6)Alkylthio, (C2-C6)AlkenyIthio, (C2- C6)Alkinylthio, (d-C6)Alkyl-amino oder Di-[(d-C6)Alkyl]-amino, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2- C4)Alkenyloxy, (C2-C )Haloalkenyloxy, (d-C4)Alkylthio, (d- C4)Alkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylthio, (d- C4)Haloalkylsulfinyl, (d-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R,-C(=Z')-, R'-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z,)-) R,R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z,)-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R,R,,N-C(=Z,)-NR,"-I worin R', R" und R"1 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(d-C6)alkyl, (C3-C9) Cycloalkyl oder (C3- Cg)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z1 unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist, R2 (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, (C -Cg)Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist,
R3 eine Gruppe — U-*
Figure imgf000113_0001
worin
L1 eine direkte Bindung, -O-, -S- oder eine Gruppe der Formel -NG2-,
U1, U2 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel G3, OG4, SG5,
NG6G7, NG8NG9G10, NG11OG12 oder NG11SG12,
U3 eine Gruppe der Formel G13, OG14, SG15, NG16G17, NG18NG19G20,
NG21OG22 oder NG23SG24,
U4 eine Gruppe der Formel G25, OG26, SG27 oder NG28G29 bedeuten, wobei die Reste G1 bis G29 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder
(C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder
(d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl bedeuten, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4) Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyioxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfinyl, (C C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfinyl, (d-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R,-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z,)-O-) R'R"N-C(=Z,)-Z-, R,-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z,)-NR'"-, worin R\ R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d- C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C-,-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3- Cg)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-Atome aufweist, oder die Reste U1 und U3 oder U2 und U4 oder U2 und G1 oder U4 und G1 paarweise mit den sie verbindenden Atomen jeweils einen carbocyclischen bzw. heterocyclischen Ring mit 4 bis 7 Ringatomen bedeuten, wobei der Ring unsubstituiert oder substituiert ist, R4 einen Rest der Formel -B1-D1, wobei B1 und D1 wie unten definiert sind, A1 eine direkte Bindung oder geradkettiges Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B2-D2 substituiert ist, wobei B2 und D2 wie unten definiert sind, A2 eine direkte Bindung oder geradkettiges Alkylen mit 1 bis 4 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B3-D3 substituiert ist, oder ein divalenter Rest der Formel V1, V2, V3, V4 oderV5, -CRaRb-W*-CRcRd- (V1) -CRaRb-W*-CRcRd-CReRf- (V2)
-CRaRb-CRcRd-W*-CReRf- (V3)
-CRaRb-CRcRd-W*- (V4)
-CRaRb-W*- (V5) wobei jeder der Reste Ra, Rb, Rc, Rd, Re und Rf jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder ein Rest der Formel -B4-D4 ist,
W* jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der
Formel N(B5-D5) ist und
B3, B4, B5, D3, D4 und D5 wie unten definiert sind,
B1 und B5 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z** = ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R* = (d-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(d-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
B2, B3 und B4 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-O-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O-, wobei p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° Wasserstoff, (Cι-C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(d-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(C -C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet,
D1, D2, D3, D4 und D5 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C6JAIkyl, Aryl, Aryl-(Cι-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-Cg)Cycloalkyl-(d-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder jeweils zwei Reste D3 von an einem C-Atom gebundenen zwei Gruppen -B3-D3 miteinander verbunden sind und eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C- Atomen ergeben, die unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus . der Gruppe (d-C4)Alkyl und (d-C )Alkoxy substituiert ist,
L° eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppe NG30, worin der Rest G30 Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (CrC4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C )Haloalkenyloxy, (C C4)Alkylthio, (Cι-C4)Alkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfinyl, (d-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R-R-N-C^Z')-, R'-Z-C(=Z,)-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R"N-C(=Z,)-NR",-I worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d- C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(d-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)- Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist, (X)n n Substituenten X und dabei X jeweils unabhängig voneinander Halogen,
Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (Cι-C6)Alkyl, (Cι-C6)Alkoxy, (Cι-C6)Alkylthio, Mono(d-C6)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl,
Figure imgf000116_0001
[(CrC6)Alkoxy]carbonyl, Mono(d-C6)alkylamino-carbonyl Di(d-C )alkylamino-carbonyl, N-(C C6)Alkanoyl-amino oder N-(CrC )Alkanoyl-N-(Cι-C4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C3-C8)Cycloalkyl, (C3-C8)Cycloalkoxy, (C3-Cg)Cycloalkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C )Alkyl und Oxo substituiert ist, n 0, 1 , 3, 4 oder 5 und
Heterocyclyl in den vorstehend genannten Resten unabhängig voneinander jeweils einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S bedeuten.
2. Verbindungen und deren Salze nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, N-Phenyl-N-(Cι-C )alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C )Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C3-Cg)Cycloalkyl, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (CrC )Alkylsulfonyl und (CrC )Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive Substituenten 6 bis 30 C-Atome aufweist, oder
(C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C C )Alkyl, (Ct-C4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(C C4)alkylamino und Di(d-C4)alkylamino substituiert ist und inklusive Substituenten 3 bis 30 C-Atome aufweist, oder
Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano,
Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (C C4)Alkoxy,
(d-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio,
Mono(Cι-C4)aIkyiamino, Di(d-C )alkylamino, (C3-Cg)Cycloalkyl,
[(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(CrC )Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl,
Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl,
(Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist und inklusive
Substituenten 2 bis 30 C-Atome aufweist, oder
Wasserstoff oder (d-CβJAlkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (d-C6)Alkoxy oder (d-C6)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato,
(Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C )Haloalkenyloxy,
(Cι-C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (d-
C4)Haloalkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl und
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (C C )Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino und Di(Cι-C4)alkylamino substituiert ist, und Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (C1-C )Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(CrC4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(d-C )Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(d-C4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C )alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl und (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl substituiert ist, und Reste der Formeln R,-C(=Z')-> R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z,)-) R,R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R'R,,N-C(=Z,)-NR",-) worin R\ R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(CrC4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C )Alkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C )Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist, und (C3-C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wobei Gruppe A) aus den Resten Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl,
Carboxy, Aminocarbonyl, Sulfo, Cyano, Thiocyanato und Oxo besteht,
Gruppe B) aus den Resten (d-C6)Alkyl, (d-C6)Alkoxy, (Cι-C6)Alkylthio, Mono(d-C6)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C4-C9)Cycloalkenyl, (C C6)Alkyliden, (C4-Cg)Cycloalkyliden, Resten der Formeln R'-C(=Z,)-> R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R,R"N-C(=Z,)-NR",-) worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3-C9)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, besteht, Gruppe C) aus Resten gemäß Gruppe B) besteht, wobei jedoch jeder Rest durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (d-C )Alkoxy, (d-C )Haloalkoxy, (CrC )Alkylthio, (d-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, (C -C9)Cycloa!kylen, (C -C9)Cycloalkyliden, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Di(CrC4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 21 Reste unsubstituiert ist oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkoxy, Formyl, (Cι-C4)Alkyl-carbonyl und (Cι-C4)Alkoxy-carbonyl und im Falle von cyclischen Resten auch (Cι-C4)Alkyl, (Cι-d)Haloalkyl und (Cι-C6)Alkyliden substituiert ist, und im Falle von cyclischen Resten auch (Cι-C6)Alkyl, (Cι-C6)Haloalkyl und (d-C6)Alkyliden substituiert ist, und Gruppe D) aus divalenten oder trivalenten aliphatischen Brücken mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, besteht, die im Fall von divalenten Brücken zwei bzw. im Fall von trivalenten Brücken drei C-Atome des cyclischen Grundkörpers verbinden und der Rest R2 dadurch der Rest eines Bicyclus bzw. Tricyclus darstellt, wobei jeder der Brücken unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Haloalkoxy, Formyl, (d-C )Alkyl-carbonyl, (Cι-C )Alkoxy-carbonyl und Oxo substituiert ist, und wobei R2 inklusive Substituenten 3 bis 20 C-Atome aufweist, oder R2 (C -C9)CycIoalkenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wie sie als Reste für den Fall R2 = (C3-C9)Cycloalkyl definiert sind, und dabei inklusive Substituenten 4 bis 20 C-Atome aufweist, oder
R2 Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe der Reste A), B), C) und D) substituiert ist, wie sie als Reste für den Fall R2 = (C3-Cg)Cycloalkyl definiert sind, oder
R2 Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe der Reste A), B) und C) substituiert ist, wie sie als Reste für R2 = (C3- C9)Cycloalkyl definiert sind, wobei R2 inklusive Substituenten bis 20 C-Atome aufweist, bedeuten.
3. Verbindungen und deren Salze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R3 einen Rest der Formel
Figure imgf000121_0001
Figure imgf000121_0002
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000122_0002
Figure imgf000122_0003
Figure imgf000122_0004
Figure imgf000123_0001
R5
Figure imgf000123_0002
bedeutet, wobei
R6 und R7 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR6R7,
R7 und OR8 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NOR8R7,
R7 und SR8 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NSR8R7,
R10 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom der Gruppe NR10R11,
OR12 und OR13 bzw. SR12 und SR13 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der
Gruppen der Formeln
Figure imgf000123_0003
OR und R bzw. SRÖ und R >14 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppen R5
Figure imgf000124_0001
R14 und R15 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppe
Figure imgf000124_0002
R5 und R7 gemeinsam mit der Atomgruppierung
Figure imgf000124_0003
Figure imgf000124_0004
Figure imgf000124_0005
R und R >17 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom der Gruppe
Figure imgf000125_0001
R5 und R16 gemeinsam mit der Atomgruppe
der Gruppe
Figure imgf000125_0002
Figure imgf000125_0003
R7 und R10 gemeinsam mit der Atomgruppierung
der Gruppe
Figure imgf000125_0005
Figure imgf000125_0004
Figure imgf000125_0006
jeweils unabhängig voneinander einen carbocyclischen bzw. heterocyclischen Ring mit 3 bis 7 Ringatomen und 1 bis 6 Heteroatomen, wobei die gegebenenfalls weiteren Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S ausgewählt sind und der carbocyclische oder heterocycl ische Ring jeweils unsubstituiert oder substituiert ist, bilden, und die Reste R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, R15, R16, R17 in den vorstehenden Formeln unabhängig voneinander
Wasserstoff, Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C3-
C9)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder
(d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C1-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Alkylsulfinyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfinyl, (d-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-, R*R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z,)-Z-, R'-Z-C(=Z,)-NR"- und R^'N-C^-NR'"-, worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d- C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(C C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl oder (C3- Cg)Cycloalkyl-(CrC6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist, bedeuten und R12, R13 jeweils unabhängig voneinander
Aryl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das substituiert oder unsubstituiert ist, oder
(Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (d-C4)Alkylthio,
Figure imgf000127_0001
(C C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Reste der Formeln R,-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z,)-I R,R"N-C(=Z')-, R,-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-Z-C(=Z')-NR"- und R,R"N-C(=Z,)-NRm-, worin R', R" und R'" jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, (d- C6)Alkyl, Aryl, Aryl-(d-C6)alkyl, (C3-C9)Cyc!oalkyl oder (C3- Cg)Cycloalkyl-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten und worin Z und Z' unabhängig voneinander jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, substituiert ist, bedeuten.
4. Verbindungen und deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R4 Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, Phenyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der 3 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio, (CrC4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(Cι-C )alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(d-C )alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C )alkylamino- carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (CrC )Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Formyl, [(CrC4)Alkyl]carbonyi, [(d-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino-carbonyl oder Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl und
L° eine direkte Bindung oder Sauerstoff,
A1 geradkettiges Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen oder geradkettiges Alkenylen oder Alkinylen mit jeweils 2 bis 5 C-Atomen, wobei jeder der drei letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und einen Rest der Formel -B2-D2 substituiert ist, worin
B2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S02-, -CO-, -O-CO-, -NR° -, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-0- bedeuten, in denen
R° unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Cι-C )Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der letztgenannten 5 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfonyl, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (d-C )Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(C1-C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(CrC4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(CrC4)alkylamino-carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyi und im Fall cyclischer Reste auch (d-d)Alkyl und (Cι-C4)Haloalkyl substituiert ist,
A2 eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -CH2-, -CH2CH2-,
-CH2CH2CH2- oder -CH2CH2CH2CH2-, wobei jeder der 4 letztgenannten Diradikale unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato und Reste der Formel -B3-D3 substituiert ist, oder einen divalenten Rest der Formel V1, V2, V3, V4 oder V5, -CRaRb-W*-CRcRd - (V1)
-CRaRb-W*-CRcRd-CReRf- (V2)
-CRaRb-CRcRd-W*-CReRf- (V3)
-CRaRb-CRcRd-W*- (V4)
-CRaRb-W*- (V5) wobei jeder der Reste Ra bis Rf jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -B4-D4 ist, W* jeweils O, S oder eine Gruppe der Formel N(B5-D5) ist und
B5 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -C(=Z*)-,
-C(=Z*)-Z*% -C(=Z*)-NH- oder -C(=Z*)-NR*-, wobei Z* = O oder S, Z** = O oder S und R* = (d-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(CrC4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
B2, B3 und B4 jeweils unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-, -S(0)p-, -S(O)p-O-, -O -S(O)p-, -CO-, -O- CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR°-, -NR°-0-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR°- oder -NR°-CO-O-, wobei p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Sulfo, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C )Haloalkylthio, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(C C4)alkylamino, (C3-C9)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(CrC4)alkylamino-carbonyl, Di(d-C )alkylamino-carbonyl, (CrC4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Haloalkylsulfonyl und im Fall cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, und
D2, D3, D4 und D5 unabhängig voneinander Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, Phenyl,
Phenyl-(d-C4)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl-(d-C6)alkyl, wobei jeder der 5 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten.
5. Verbindungen und deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
(X)n n Substituenten X und dabei X vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, Aminocarbonyl oder (Cι-C )Alkyl, (Cι-C )Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Mono(d-C4)alkylamino, Di(d-C4)alky!amino, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, [(Cι-C4)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Mono(Cι-C4)alkylamino- carbonyl, Di(d-C )alkylamino-carbonyl, N-(CrC6)Alkanoyl-amino oder N- (d-C4)Alkanoyl-N-(C1-C4)alkyl-amino, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Cyano, Thiocyanato, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-C4)Alkylthio, . Mono(d-C4)alkylamino, Di(d-C4)alkylamino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkylamino, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C )alkylamino- carbonyl, Di(Cι-C4)alkylamino-carbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Alkylthio, (C C4)Haloalkyl, (d-C )Haloalkoxy, Formyl, (Cι-C4)Alkyl-carbonyl und (d-C )Alkoxy- carbonyl aufweist, substituiert ist, oder (C3-C9)Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyciylamino, wobei jeder der letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato, (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, (Cι-C4)Haloalkylthio, Mono(Cι-C )alkylamino, Di(d-C )alky!amino, (C3-C6)Cycloalkyl, [(d-C4)Alkyl]carbonyl, [(CrC4)Alkoxy]carbonyl, Aminocarbonyl, Mono(Cι-C )alkylamino-carbonyl und Di(Cι-C4)alkylamino- carbonyl substituiert ist, oder zwei benachbarte Reste X gemeinsam einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und Oxo substituiert ist, und n 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert sind,
Figure imgf000131_0001
worin A1, A2, L°, R1, R2, R3, R4, X und n wie in Formel (I) in Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei L1, U1 und U3 wie unter R3 in Formel (I) definiert sind, eine Verbindung der Formel (II),
Figure imgf000131_0002
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, X und n wie in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (III),
Figure imgf000132_0001
worin U1 und U3 wie in Formel (I) definiert sind und R18 und R19 unabhängig voneinander jeweils für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit bis zu 12 C-Atomen stehen oder gemeinsam verbunden eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bedeuten, umsetzt oder
b) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-NG1-C(U2)=N-U4 ist, wobei L1, G1, U2 und U4 wie unter R3 in Formel (I) definiert sind, eine Verbindung der Formel (IV),
Figure imgf000132_0002
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, G1, X und n wie in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (V),
Figure imgf000132_0003
worin U2 und U4 wie in Formel (I) und R18 wie in Formel (III) in Variante a) dieses Anspruchs definiert sind, umsetzt oder
c) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei U3 = NG18NG19G20, NG21OG22 oder NG23SG24 bedeutet und L1, U1, G18, G19, G20, G21, G22, G23, G24 wie unter R3 in Formel (I) definiert sind, eine Verbindung der Formel (VI),
Figure imgf000133_0001
worin A1, A2, L°, L1, R1, R2, R4, U1, X und n wie in Formel (I) definiert sind und R6 und R7 wie unter R3 in Formel (I) definiert sind, mit einer Verbindung der Formel (VII) bzw. deren Säureaddukten,
H-U3 (VII) worin U3 wie in Formel (I) in Anspruch 1 definiert ist, umsetzt oder
d) im Falle, dass R3 in Formel (I) eine Gruppe der Formel -L1-N=C(U1)(U3) ist, wobei L1 wie in Formel (I) definiert ist und U1 = R14 und U3 = R15 bedeuten, wobei R14 und R15 wie unter R3 in Anspruch 3 definiert sind, eine Verbindung der Formel (II) wie in Variante a) dieses Anspruchs definiert mit einem Aldehyd bzw. Keton der Formel (VIII),
U1-CO-U3 (VIII) worin U1 und U3 wie in Formel (I) definiert sind, umsetzt.
7. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel (l) oder deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und im Pflanzenschutz verwendbare Formulierungshilfsmittel enthält.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge von einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die Pflanzen, Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen eingesetzt werden.
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