DE19803050A1 - Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung - Google Patents
Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre VerwendungInfo
- Publication number
- DE19803050A1 DE19803050A1 DE19803050A DE19803050A DE19803050A1 DE 19803050 A1 DE19803050 A1 DE 19803050A1 DE 19803050 A DE19803050 A DE 19803050A DE 19803050 A DE19803050 A DE 19803050A DE 19803050 A1 DE19803050 A1 DE 19803050A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- film
- melt
- melt viscosity
- films
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0895—Manufacture of polymers by continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
- C09J2301/208—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
Description
Diese Erfindung betrifft eine mindestens zweischichtige thermoplastische Schmelz
klebefolie, die aus mindestens einer warmklebrigen Schicht mit hoher Schmelz
viskosität und mindestens einer warmklebrigen Schicht mit niedriger Schmelzviskosi
tät, bestehend aus thermoplastischen Copolyestern, Copolyamiden oder Polyure
thanen, aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Schmelzklebefolien eignen sich insbe
sondere zum Kaschieren oder Abdichten von porösen Substraten.
Kunststoffolien sind in vielen Variationen und Anwendungen bekannt. Eine besondere
Ausführungsform sind die Schmelzklebe- oder Hotmeltfolien, unter denen man Folien
aus thermoplastischen Kunststoffen versteht, die im geschmolzenen Zustand infolge
ihrer dann vorhandenen Oberflächenklebrigkeit und Fließfähigkeit sowie ihrer Dicke
geeignet sind, andere Substrate zu verbinden. Die Eigenschaften und Vorteile von
Schmelzklebefolien sowie Verfahren zu ihrer Herstellung aus gängigen Haftschmelz
klebstoffpulvern oder Granulaten sind beispielsweise in der US-4,379,117 oder
DE-21 14 065 beschrieben. Der Einsatz von Schmelzklebefolien ist exemplarisch in der
DE-39 11 613 erläutert. Eine allgemeine Kategorisierung von Klebstoffen läßt sich
beispielsweise bei G. Habenicht; Kleben: Grundlagen, Technologie, Anwendungen,
Springer Verlag, Berlin 1986, nachlesen.
Als nach dem Stand der Technik bekannte Dublofolien werden Folien bezeichnet, die
aus mindestens einer warmklebrigen, niedrig erweichenden Schicht eines Polymer
harzes und mindestens einer höher erweichenden Schicht eines zweiten Polymerharzes
bestehen. Solche Folienaufbauten sind aus dem Bereich der Verpackung, insbesondere
der Lebensmittelverpackung, bekannt. Die dort eingesetzten Folien sind meist aus
Polyolefinen, die nur eine geringe Warmklebrigkeit aufweisen, hergestellt. Im Unter
schied zum Einsatz von Dublofolien, bei dem eine Verbindung einer einseitig kleben
den Folie mit einem i.a. nicht klebenden Substrat erfolgt, werden bei der Verwendung
siegelfähiger Verpackungen zwei Siegelschichten miteinander verschweißt.
Dublofolien unterscheiden sich damit von Haftklebefilmen, aufgebaut aus einer
Trägerschicht, die mit reinem Haftklebstoff beschichtet sind, wie sie beispielsweise in
der WO 92/22619 beschrieben sind. Diese bieten nicht nur bei erhöhten Temperaturen
eine zu geringe Klebkraft und können zudem zu leicht vom Substrat abgelöst werden.
Bekannte Anwendungsgebiete für Dublofolien sind die Verhautung von porösen
Gebilden wie beispielsweise Vliesen, Webwaren und Schaumstoffen. Diese Verhau
tung dient i.a. der Herstellung einer glatten Oberfläche und damit dem Schutz gegen
das Eindringen oder Durchtreten von Flüssigkeiten, meistens dem Schutz vor Wasser.
So lassen sich Schaumstoffe durch Verhautung u. a. vor Verrottung schützen. Ferner
können so verhautete Gebilde einfach bedruckt oder lackiert werden, was bei porösen
Oberflächen nur schwer möglich ist.
Für technische Anwendungen sind die Eigenschaften der weit verbreiteten und preis
werten Polyolefine oft nicht ausreichend, so daß auf Dublofolien aus technischen
Thermoplasten zurückgegriffen werden muß. Dies ist insbesondere dann der Fall,
wenn Substrate mit polaren Oberflächen abgedeckt wenden sollen oder wenn neben
der adhäsiven Klebstoffeigenschaften auch die kohäsiven Werkstoffcharakteristika des
Klebers von entscheidender Bedeutung sind.
Für die bekannten Dublofolien aus thermoplastischen Materialien werden als höher
erweichende Schichten gerne thermoplastische Elastomere (TPE), insbesondere Poly
amide, Polyester oder TPU eingesetzt, die ein breites Spektrum relevanter Eigen
schaften bieten. Als höher erweichende Schicht von Dublofolien eignen sich prinzipiell
die am Markt erhältlichen TPE, insbesondere die TPE, die bereits heute für ein
schichtige Folien eingesetzt werden bzw. die auf ihnen basierenden Rohstoffrezep
turen.
Einschichtige Folien aus höher erweichenden TPE, Verfahren zu ihrer Herstellung
sowie ihre Verwendung sind nach dem Stand der Technik beispielsweise aus der
EP-0 526 858, der EP-0 571 868 oder EP-0 603 680 bekannt. Die in diesen Schriften
beschriebenen Aufbauten lassen sich als höherschmelzende Schicht bzw. Schichten in
Dublofolien integrieren oder sind bereits in die nach ihrer Art bekannten Dublofolien
integriert worden.
Sollen die Dublofolien zudem noch elastische Eigenschaften besitzen, wird für die im
höherem Temperaturbereich erweichende Schicht gerne auf Polymerharze aus der
Gruppe der thermoplastischen Polyurethane (TPU) zurückgegriffen. Aus dieser
Gruppe sind sowohl niedrig erweichende Typen, sogenannte Hotmelts, als auch höher
erweichende Standardtypen bekannt. Anwendungen für Dublofolien nach dem Stand
der Technik sind beispielsweise in der US 5,658,647 beschrieben.
Dublofolien für technische Anwendungen weisen bevorzugt eine einseitig höhere
Warmklebrigkeit auf. Die einseitig höhere Warmklebrigkeit wird nach dem Stand der
Technik dadurch erreicht, daß für eine Schicht ein bei niedrigeren Temperaturen
schmelzendes Harz Verwendung findet, während in die andere und/oder anderen
Schicht(en) Harze mit höheren Schmelztemperaturen Eingang finden. Ihre Ver
bundhaftung ist zudem meist auf das Substrat, gegen das sie geklebt werden sollen,
speziell zugeschnitten. Die Schmelzklebeschicht der Dublofolie wird bevorzugt aus
der gleichen Materialklasse wie das Substrat gewählt. Für technische Anwendungen
wird für die Auswahl der Rohstoffe für die Schmelzklebeschicht deshalb bevorzugt
auf die Rohstoffgruppe umfassend die Klassen der thermoplastischen Polyamide,
Polyester und Polyurethane zurückgegriffen. Bei diesen Hotmelt-Einstellungen han
delt es sich üblicherweise nicht um Homopolymere sondern um Copolymere. Durch
Copolymerisation lassen sich entscheidende Werkstoffeigenschaften wie Schmelz
punkt, Erweichungspunkt, Kristallisationsverhalten und E-Modul beeinflussen. Aus
den genannten Klassen sind jeweils elastischere und steifere Einstellungen bekannt.
Die nach dem Stand der Technik angebotenen Schmelzkleberohstoffe, die für die
Folienfertigung zur Verfügung stehen werden üblicherweise als Granulate oder Pulver
angeboten. Da sie oftmals auch als Rohstoffe für die Rezeptierung vernetzender Kle
ber eingesetzt werden, weisen sie vorzugsweise Hydroxyl-Endgruppen auf. Liegt der
Erweichungsbereich der niedrig erweichenden Schicht auf der Koflerbank deutlich
über 100°C, so ist es durch gezielte Abkühlung der niedrig schmelzenden Schicht
möglich, sie ohne zusätzliche Trennschicht herzustellen. Solche Folien aus Polyamid
sind beispielsweise in der US-3,762,986 beschrieben. Entsprechende Folien mit einer
Schicht aus Copolyamid und einer Schicht aus TPU sind in der EP-0 382 236 be
schrieben.
Vielfach besteht jedoch die Anforderung, die Schmelzklebe- oder Siegelrohmaterialien
für die niedriger erweichende Schicht so auszuwählen, daß sie einen vergleichsweise
niedrigen Erweichungsbereich von unter 100°C haben, damit sie bei der Verarbeitung
das zu kaschierende oder zu verhautende Material nicht schädigen. Eine solche An
forderung ist beispielsweise für das Verhauten von Schaumkunststoffen gängig. Für
diese Anwendung sind deshalb Schmelzklebstoffe mit Erweichungsbereichen auf der
Koflerbank von unter 100°C üblich. Die Schmelzpunkte bzw. -bereichsmaxima der
niedrigst erweichenden marktgängigen Klebrohstoffe liegen um 50°C, gemessen nach
DEN 53 736. Aufgrund der bei Kunststoffen üblichen Molekulargewichts- und Kristal
litgrößenverteilungen erstreckt sich das Aufschmelzen bzw. Erweichen eines solchen
Materials über einen breiteren Temperaturbereich von oft bis zu 20°C, was bedingt,
das diese Materialien auch bei wärmeren Umgebungstemperaturen bereits eine merk
liche Klebneigung bzw. Blockneigung besitzen können und somit oft als permanent
klebrig einzustufen sind.
Solche nach den Stand der Technik bekannten Dublofolien haben den Nachteil, daß
ihre Schichten ein unterschiedliches Kristallisationsverhalten zeigen, was sich im Fall
der auskristallisierten Folie als sogenannte Rollneigung bemerkbar macht. Die Ur
sachen der Rollneigung entsprechen dem einschlägig bekannten Bimetalleffekt.
Mechanische Spannungen treten aufgrund unterschiedlicher Volumen/bzw. -kontrak
tion der einzelnen Schichten auf. Die Rollneigung führt bei den nach dem Stand der
Technik bekannten Dublofolien bei Bahnführung mit möglichst wenig Berührungs
punkten respektive Umlenkrollen oft zu einem Einrollen der Kanten, so daß im Kan
tenbereich oft die niedrig erweichende Schicht gegen sich selbst verklebt. Dies führt
zu einem erhöhten Verbrauch an Folie, da eine breiter als für die eigentliche Funktion
notwendig geschnittene Bahn eingesetzt werden muß. Zudem stellen solche Klebe
stellen potentielle Ausgangspunkte für Ablösevorgänge dar.
Ein weiterer Nachteil der nach dem Stand der Technik bekannten hoch/niedrig
schmelzenden Dublofolien ist der oft nicht ausreichende Wärmestand der niedrig
schmelzenden Schicht.
Es galt somit eine Folie zur Verfügung zu stellen, die einerseits ein hohes Maß an
Warmklebrigkeit besitzt und auf der anderen Seite eine weitestgehende Dimensions
integrität/-stabilität unter Verarbeitungsbedingungen gewährleistet, so daß die Ab
deck- und -dichteigenschaften nicht verlorengehen.
Erfindergemäß wurde dies durch eine selbsttragende mindestens zweischichtige ther
moplastische Schmelzklebefolie bestehend aus mindestens einer warmklebrigen
Schicht mit hoher Schmelzviskosität und mindestens einer warmklebrigen Schicht mit
niedriger Schmelzviskosität gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß für die einzel
nen Schichten die Matrixstoffe Copolyamid, Copolyester oder thermoplastische Poly
urethane aufgebaut aus analogen Monomeren und mit analogen Schmelzpunkten bzw.
-bereichen, jedoch mit unterschiedlichen Schmelzeviskositäten Verwendung finden.
In Anbetracht der Tatsache, daß die Ermittlung von Schmelzpunkten von Polymeren,
insbesondere bei thermoplastischen Elastomeren oftmals schwierig ist, wird in der
Praxis der Schmelzbereich angegeben.
Analoge Aufschmelzcharakteristika im Sinne der Erfindung sind thermoanalytisch
ermittelte Spezifika, die nach den einschlägigen Normen, z. B. ASTM E 794, um nicht
mehr als 10°C voneinander abweichen. Besonders bevorzugt sind Harze, deren Auf
schmelzcharakteristik um nicht mehr als 5°C differieren.
Als Maß der Viskosität der Schmelze dient üblicherweise der Schmelzfluß (MFI),
ermittelt nach DIN 53 735, bzw. ASTM D1238. Eine im Hinblick auf die Erfindung
unterschiedliche Schmelzviskosität setzt die Ermittlung der Schmelzindices unter
gleichen Bedingungen, d. h. Temperatur und Prüflast, voraus.
Eine erfindungsgemäße Differenz der Schmelzindices liegt bei einem Unterschied von
mindestens 2 g/10 min gemessen bei gleicher Prüftemperatur und gleicher Prüflast.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien, die dadurch gekennzeichnet sind daß die
einzelnen Schichten aus thermoplastischen Polyurethanen aufgebaut aus analogen
Monomeren und mit analogen Schmelzpunkten bzw. Schmelzbereichen, jedoch mit
unterschiedlichen Schmelzviskositäten aufgebaut werden, wobei der Unterschied der
Schmelzflußindices mindestens 5 g/10 min bei gleicher Prüftemperatur und gleicher
Prüflast beträgt.
Als Ausgangsmaterialien für die Matrixkomponenten sowohl der Schicht mit der
hohen Schmelzviskosität als auch der Schicht mit der niedrigen Schmelzviskosität sind
die entsprechenden gängigen thermoplastischen Copolyamide, z. B. Polyetherblock
amide, Copolyester, z. B. Polyetherester oder Polyurethane, die vorzugsweise einen
linearen Aufbau mit Polyethern oder Polyestern als langkettige Polyolkomponente
aufweisen, der am Markt bekannten Anbieter geeignet. Erfindungsgemäße Substanz
klassen werden beispielsweise unter den Handelsnamen Dynapol®, Vestamelt®, Plat
amid®, Bostik®, Grilltex®, Hytrel®, Pebax®, Desmopan®, Elastollan®, Estane®, Pell
ethane®, Morthane®, Tecoflex®, Irogran® und Texin® angeboten. Bevorzugt werden
TPE mit einer Shore-A-Härte zwischen 70 und 97 und einem Schmelzpunkt zwischen
60°C und 170°C als Matrixkomponente verwendet.
Die Verarbeitungseigenschaften der erfindungsgemäßen Folien lassen sich durch Zu
gabe von Additiven zu einer oder mehreren Schichten einstellen und/oder verbessern.
Bevorzugt werden Folien, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Matrixrohstoffe,
welche die Schicht mit hoher Schmelzviskosität und die Schicht mit niedriger
Schmelzviskosität bilden, mit gebräuchlichen Additiven aus der Gruppe umfassend
- I. Antiblockmittel, anorganische oder organische Abstandshalter,
- II. Gleit- oder Entformungsmittel,
- III. Pigmente, Weichmacher oder Füllstoffe und
- IV. Stabilisatoren
ausgerüstet sind, wobei der Anteil je Schicht der genannten Additive I bis IV in
Summe bevorzugt zwischen 0% und 30% liegt.
Besonders bevorzugt sind Gleit-und/oder Antiblockmittel oder auch Weichmacher.
Um bestimmte Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folien dauerhaft zu erhalten,
können die eingesetzten Kunststoffharze geeignete Zusätze in den jeweils wirksamen
Mengen enthalten. Vorzugsweise sind dies Hydrolyse-und/oder Photo-und/oder Bio
stabilisatoren und/oder Antioxidantien.
Additive und Stabilisatoren für Kunststoffe sind beispielsweise beschrieben in:
Gächter/Müller (Hrsg.), Kunststoff-Additive, Carl Hanser Verlag, München, 3. Ausg.
(1989).
Die erfindungsgemäßen Folien können mit unterschiedlichen und/oder unterschied
lichem Anteil an Additiven in den verschiedenen Schichten hergestellt und angeboten
werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien mit einer Gesamtdicke zwischen 30 µm und
300 µm. Die Dicke der Schicht mit hoher Schmelzviskosität wird so gewählt, daß sie
bei Wärmeeintrag unter Verarbeitungsbedingungen nicht wesentlich fließen wird. Ihre
Dicke liegt geeigneterweise zwischen 10 µm und 200 µm. Die Dicke der Schicht mit
niedriger Schmelzviskosität wird in Abhängigkeit des zu bedeckenden Substrates so
gewählt, daß eine optimale Verklebung erreicht wird. Für stark poröse Substrate wird
i.a. eine dickere niedrigviskose Schicht gewählt, damit auch bei ungleichmäßiger
Oberfläche des Substrates und dadurch bedingtem teilweisen Wegfließen der
Schmelzklebstoffschicht eine möglichst große Verklebungsfläche geschaffen wird. Bei
glatten Substraten genügt dagegen eine geringere Schmelzklebeschichtdicke. Deshalb
ist auch für die Schicht mit niedriger Schmelzviskosität ein Dickenbereich zwischen
10 µm und 200 µm erfindungsgemäß geeignet.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie eignen sich besonders die gängigen
thermischen Umformverfahren zur Verarbeitung von Kunststoffen zu mehrschichtigen
Flächengebilden. Hier wären die Herstellung durch Coextrusion zu nennen, die nach
dem Flachfolienverfahren z. B. mit Gießwalze oder Abzugskalander oder nach dem
Blasfolienverfahren erfolgen kann. Ebenso geeignet zur Herstellung erfindungsge
mäßer Folien ist die Beschichtung einer einlagig hergestellten Folie mit einer zweiten
Schicht. Auch das Transferbeschichtungsverfahren, bei dem die Schmelzefahne einer
Schicht zunächst auf einen Träger beschichtet wird und anschließend die Anbindung
an die einzeln hergestellte oder ebenfalls auf einen Träger beschichtete zweite Folie
oder Schmelzefahne in einem Kalander oder sonstigen Preßwerkzeug erfolgt. Die
Dublierung zweier einschichtiger, möglicherweise mit einem Träger hergestellter,
Folien ist ebenfalls geeignet. Aufgrund der besseren erzielbaren Verbundhaftung ist
die Coextrusion unter den genannten Herstellungsverfahren besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Folien lassen sich im Hinblick auf weitere Verarbeitungs
schritte wie beispielsweise Bedruckung durch geeignete Vorbehandlungsverfahren in
ihren Oberflächeneigenschaften modifizieren. Hierzu eignen sich insbesondere übliche
physikalisch-chemische Verfahren wie Flamm-, Corona, Plasma- oder chemische
Vorbehandlung wie die Fluorbehandlung. Solche Verfahren werden beispielsweise
von Dorn und Wahono in: Maschinenmarkt 96 (1990) 34-39 oder Milker und Möller
in: Kunststoffe 82 (1992) 978-981 ausführlich beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Folien können mit oder ohne zusätzlicher Releaseschicht(en)
hergestellt und angeboten werden.
Die erfindungsgemäße Folie eignet sich zum Abdichten poröser Materialien ebenso
wie zur Ausstattung von Gegenständen mit einer Oberfläche aus den genannten
Matrixmaterialien. Hierbei wird durch die außerordentlichen Eigenschaften der ge
nannten Matrixmaterialien eine Aufwertung hinsichtlich der Oberflächengüte in Bezug
auf die Abrieb- und Kratzbeständigkeit erreicht.
In einer bevorzugten Anwendung wird die erfindungsgemäße Folie gegen poröse
Substrate geklebt. Hierzu wird derart verfahren, daß zur Kaschierung oder Abdich
tung von porösen Substraten, insbesondere Schaumkunststoffen, textilen Materialien,
Nähten, Vliesstoffen, Leder und/oder Spaltleder mit der erfindungsgemäßen Folie, die
Seite der Folie mit der niedrigen Schmelzviskosität auf oder über ihren Erweichungs
bereich erwärmt wird und die mehrschichtige Folie mit dem Substrat in Verbindung
gebracht und ggf. unter Anwendung zusätzlichen Druckes verklebt wird, wobei die
erweichte Seite mit der niedrigeren Schmelzviskosität dem Substrat zugewandt ist.
Der Wärmeeintrag in die Schicht mit der niedrigeren Schmelzviskosität kann bei
spielsweise durch Warmluft, Thermostrahler und/oder beheizte Walzen erfolgen. Dies
kann direkt in die Schicht mit der niedrigeren Schmelzviskosität oder durch die
Schicht mit der höheren Schmelzviskosität hindurch erfolgen. Erfindungsgemäß be
vorzugt ist der Wärmeeintrag direkt in die Schicht mit der niederen Schmelzviskosität.
Vor der Verwendung der erfindungsgemäßen Folie kann diese einer thermischen Vor
aktivierung unterzogen werden.
Eine ebenso bevorzugte Verwendung ist der Einsatz zur Nahtabdichtung vernähter,
abgesehen von den Nähten in der Fläche bereits abgedichteter Gebilde, insbesondere
von Folien-kaschierten Textilien, Textil/Vlies- und/oder Textil/Schaum-Verbunden.
Die genannten Folien-kaschierten Aufbauten können durch Flamm- oder Thermo
kaschierung hergestellt worden sein. Durch Vernähung verknüpfte Aufbauten können
sowohl durch den Einsatz erfindungsgemäßer Folien gegen den Durchtritt von Fluiden
im Bereich der Nähte geschützt werden. Zur Abdichtung von Nähten werden bevor
zugt schmale Streifen der erfindungsgemäßen Folien, sogenannte Tapes, eingesetzt.
Die Breite von Tapes liegt bevorzugterweise zwischen 20 mm und 50 mm.
Die Nähte der o.g. Aufbauten können, in Abhängigkeit von der Gestaltung der Naht,
von den erfindungsgemäßen Folien umschlossen oder lediglich abgedeckt werden. Bei
der Nahtabdichtung erfolgt die Verklebung der Seite mit der niedrigeren Schmelz
viskosität der Folie üblicherweise auf die Folien-kaschierte Seite der o.g. Aufbauten.
Im Bereich der Nahtüberkreuzungen erfolgt die Abdichtung der die zuerst abge
dichtete Naht kreuzenden zweiten Naht auch über die Verklebung der Seite mit der
niedrigen Schmelzviskosität der Folie für die zweite Naht mit der Seite mit der hohen
Schmelzviskosität der für die Abdichtung der ersten Naht eingesetzten Folie.
Die im Rahmen der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschriebenen
Folien wurden durch Blasfolienextrusion hergestellt. Die zum Aufschluß thermoplasti
scher Harze geeigneten Schneckenwerkzeuge sind in ihrem Aufbau z. B. von Wort
berg, Mahlke und Effen in: Kunststoffe 84 (1994) 1131-1138, von Pearson in:
Mechanics of Polymer Processing, Elsevier Publishers, New York, 1985 oder der Fa.
Davis-Standard in: Paper, Film & Foil Converter 64 (1990) S. 84-90 beschrieben.
Werkzeuge zum Ausformen der Schmelze zu Folien sind u. a. von Michaeli in: Ex
trusions-Werkzeuge, Hanser Verlag, München 1991 erläutert.
Mit Hilfe eines Zweischicht-Blasfolienwerkzeuges wurde eine transluzente, 100 µm
dicke Folie hergestellt. Eine Schicht bestand aus einem TPU-Ester-Matrixmaterial der
Shore-A-Härte 95 mit Polyadipat-Weichsegmenten und einer Hartsegmentphase, wel
che aus MDI und Butandiol aufgebaut ist mit einem Schmelzflußindex von 7 g/10 min
bei 190°C und einer Prüflast von 8,7 kg. Der Schmelzpunkt lag bei 149°C. Diese
Schicht enthielt 0,4 Gew.-% niedermolekulare Amidwachse und 2 Gew.-% Kiesel
säure als Additive.
Die zweite Schicht wurde mit einem Matrixharz gleicher Härte und gleichen che
mischen Grundbausteinen hergestellt. Diese Schicht bildete die im Blasfolienprozeß
innenliegende Schicht. Das Matrixharz hatte einen MFI von 28 g/10 min bei 190°C
und 8,7 kg Prüflast. Der Schmelzpunkt lag bei 147°C. Dieser Schicht wurden eben
falls 0,4 Gew.-% Amidwachs und 2 Gew.-% Kieselsäure zugegeben.
Die Extrusionseinrichtung, die die beiden unterschiedlichen Schmelzeströme förderte,
wurde mit annähernd gleicher Durchsatzleistung betrieben. Die Schmelzeströme wur
den in einem Blasfolienkopf bei einer Verarbeitungstemperatur von 200°C übereinan
dergelegt und durch eine Ringspaltdüse mit einem Durchmesser von 400 mm ausge
tragen. Durch Anblasen mit Luft wurde die ringformige Schmelzefahne abgekühlt,
anschließend flachgelegt, im Randbereich beschnitten, die Bahnen getrennt und ein
zeln aufgewickelt.
Mit Hilfe eines Zweischicht-Blasfolienwerkzeuges wurde eine transluzente, 100 µm
dicke Folie hergestellt. Eine Schicht bestand aus einem TPU-Ether-Matrixmaterial der
Shore-A-Härte 90 mit Polytetramethylenoxid-Weichsegmenten und einer Hartseg
mentphase, welche aus MDI und Butandiol aufgebaut ist, mit einem MFI von
7 g/10 min bei 190°C und einer Prüflast von 8,7 kg. Der Schmelzpunkt lag bei 146°C.
Als Additive wurden 0,5 Gew.-% niedermolekulare Amidwachse und 2 Gew.-% Kie
selsäure zugesetzt.
Die zweite Schicht wurde mit einem Matrixharz gleicher Härte und gleichen che
mischen Grundbausteinen hergestellt. Diese Schicht bildete die im Blasfolienprozeß
außenliegende Schicht. Das Matrixharz hatte einen MFI von 1 g/10 min bei 190°C
und einer Prüflast von 8,7 kg. Der Schmelzpunkt lag bei 145°C. Dieser Schicht wur
den die gleichen Additive in (geringerer Menge von 0,3 Gew.-% Wachs und 1 Gew.-%
Silikat zugegeben.
Die Extrusionseinrichtungen wurden mit den gleichen Temperaturen wie in Beispiel A
betrieben.
Mit Hilfe eines Zweischicht-Blasfolienwerkzeuges wurde eine transluzente, 75 µm
dicke Folie hergestellt. Eine Schicht bestand aus einem TPU-Ester-Matrixmaterial der
Shore-A-Härte 95 mit Potyadipat-Weichsegmenten und einer Hartsegmentphase, wel
che aus MDI und Butandiol aufgebaut ist, mit einem MFI von 7 g/10 min bei 190°C
und einer Prüflast von 8,7 kg. Der Schmelzpunkt lag bei 149°C. Diese Schicht enthielt
0,4 Gew.-% niedermolekulare Amidwachse und 2 Gew.-% Kieselsäure als Additive.
Die zweite Schicht wurde mit einem niedriger schmelzenden TPU-Ester-Matrix
material der Shore-A-Härte 90 mit Polyadipat-Weichsegmenten und einer MDI ba
sierenden Hartsegmentphase mit einem MFI von 4 g/10 min bei 160°C und 2,16 kg
Prüflast hergestellt. Diese Schicht bildete die im Blasfolienprozeß außenliegende
Schicht. Der Schmelzpunkt lag bei 50°C. Dieser Schicht wurden 5 Gew.-% Kiesel
säure zugegeben.
Die Extrusionseinrichtung, welche die beiden unterschiedlichen Schmelzeströme for
derte, wurden mit Temperaturen zwischen 140°C und 180°C betrieben. Der Außen
schicht-Extruder wurde mit annähernd der halben Durchsatzleistung im Vergleich
zum Innenschicht-Extruder betrieben. Die Schmelzeströme wurden in einem Blas
folienkopf bei einer Verarbeitungstemperatur von 200°C übereinandergelegt und
durch eine Ringspaltdüse mit einem Durchmesser von 400 mm ausgetragen. Durch
Anblasen mit Luft wurde die ringförmige Schmelzefahne abgekühlt, anschließend
flachgelegt, im Randbereich beschnitten, die Bahnen getrennt und einzeln aufge
wickelt.
Eine 100 µm dicke einschichtige TPU-Folie der Shore-A-Härte 95 mit Polyadipat-
Weichsegmenten und einer Hartsegmentphase, welche aus MDI und Butandiol auf
gebaut ist, wurde unter Zugabe von 0,4 Gew.-% Amidwachsen und 2 Gew.-% Kie
selsäure hergestellt. Das Matrixharz hatte einen MFI von 16 g/10 min bei 190°C und
einer Prüflast von 8,7 kg. Der Schmelzpunkt lag bei 148°C. Die Verarbeitungstempe
raturen entlang der Extrusionsmaschine lagen bei 150-200°C.
Die Bewertung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Folien
erfolgte teilweise hinsichtlich anwendungsrelevanter Eigenschaften wie Rollneigung
bzw. Wickelverhalten und Verklebeeigenschaften. Die Prüfverfahren dieser relevanten
Eigenschaften wurden teils durch spezifische Prüfverfahren, teils durch subjektive
Beurteilung durch mehrere unabhängige Personen erhalten und die Bewertung in
Tabelle 1 angegeben.
Das Abwickelverhalten wurde an einer in eine Abwickeleinrichtung eingespannten
Folienrolle durch manuelles Abrollen geprüft.
Die Schmelzpunkte wurden nach ASTM E794 bestimmt.
Die Schmelzflußindices wurden nach DIN 53 735 bei einer Prüftemperatur von 190°C
und einer Prüflast von 8,7 kg bestimmt.
Die Rollneigung der Folien in den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurde durch
die Rollneigungszahl charakterisiert, die auf der im folgenden beschriebenen Hausme
thode basiert. Von einer Folienrolle werden mindestens drei Lagen abgewickelt bevor
ein Prüfmuster entnommen wird. Aus dem Prüfmuster wird ein Rundschnitt mit einem
Durchmesser von 113 mm geschnitten und so gelegt, daß die Folienenden nach oben
frei einrollen können. Nach 30 Sekunden wird mit einem Lineal der Abstand der
hochstehenden Enden in Millimeter gemessen. Dieser Meßwert entspricht der Roll
neigungszahl.
Die Verklebeeigenschaften wurden mit einer handelsüblichen Nahtabdichtungs
maschine überprüft. Hierzu wurden die Folien aus den Beispielen und Vergleichs
beispielen zu schmaleren Tapes aufgeschnitten. Das Tape wird einseitig mit Heißluft
angeblasen, aufgeschmolzen und zwischen zwei Andruckrollen (Gummi/Stahl-Paa
rung) gegen ein Substrat gepreßt. Im Falle der erfindungsgemäßen Folien wird die
Schicht mit dem höheren Schmelzflußindex, im Fall von Vergleichsbeispiel 1 die
niedriger erweichende Hotmeltschicht angeblasen.
Bei den Versuchen wurden die in Vorversuchen optimierten Geräteparameter Walzen
antriebsgeschwindigkeit (Geräteeinstellung: 5), Heißluftströmungsgeschwindigkeit
(Geräteeinstellung: 60 SCFH) und Walzenanpreßdruck (Geräteeinstellung: 1,5 bar)
nicht verändert.
Als Substrate wurden flammkaschierte Aufbauten Textil/Schnittschaum/Walopur®
2102 AK, 35 µm eingesetzt. Die Tapes wurden gegen die Corona-vorbehandelte Seite
der Walopur® 2102 AK geklebt.
Bei einer Heißlufttemperatur von 265°C wurde die Verbundhaftung von Tapes aus
den in den Beispielen und Vergleichsbeispielen beschriebenen Folien in einer Ver
suchsreihe mit der Walopur® 2102 AK (flammkaschierter Aufbau, s. o.) untersucht.
Die Beurteilung der Klebe-/Verbundeigenschaften der Tapes erfolgte anhand von
manuellen Abzugstests an den erkalteten Verbunden (24 h nach Verklebung). Für die
Bewertung der Klebeeigenschaften wurde die folgende Staffel an beobachteten
Phänomenen zugrunde gelegt, die beim langsamen/vorsichtigen Abziehen vom Sub
strat auftraten:
- 1. leichte Ablösung von der Basisfolie (schlechte Verklebung)
- 2. Ablösung von der Basisfolie unter Verformung der Basisfolie
- 3. Ablösung von der Basisfolie mit gleichzeitiger Ablösung der Basisfolie vom darunterliegenden Schaum (gute Verklebung).
Die beobachteten Ablösungsbilder unterliegen Schwankungen, die teilweise maschi
nenbedingt sind: zu Beginn des Tape-Prozesses wird das Tape kurzfristig ohne Vor
trieb der Andruckwalzen erwärmt, wobei das Hotmelt sicher aufgeschmolzen wird, so
daß auf den ersten Zentimetern Verklebungsstrecke auch die besten Verklebungs
resultate erhalten werden. Sobald die Tape-Maschine sich in stationärem Betrieb
befindet, werden vergleichsweise schlechtere Haftungseigenschaften erzielt. Die Be
urteilung erfolgte in Bereichen, in denen von einem stationären Tape-Prozeß aus
gegangen werden kann.
Die in der Tabelle 1 wiedergegebenen, die Folien hinsichtlich der erfindungsgemäßen
Eigenschaften charakterisierenden Daten, zeigen deutlich, daß die in den Beispielen
beschriebenen erfindungsgemäßen Folien gegenüber den im Rahmen der Vergleichs
beispiele beschriebenen Folien bezüglich der Rollneigung deutlich im Vorteil sind und
gleichzeitig vergleichbare Wickelbarkeit und Verklebungseigenschaften aufweisen.
Claims (7)
1. Selbsttragende mindestens zweischichtige thermoplastische Schmelzklebefolie;
bestehend aus mindestens einer warmklebrigen Schicht mit hoher Schmelz
viskosität und mindestens einer warmklebrigen Schicht mit niedriger Schmelz
viskosität, dadurch gekennzeichnet, daß für die einzelnen Schichten die
Matrixrohstoffe Copolyamid, Copolyester oder thermoplastische Polyurethane
aufgebaut aus analogen Monomeren und mit analogen Schmelzpunkten bzw.
Schmelzbereichen, jedoch mit unterschiedlichen Schmelzviskositäten Verwen
dung finden, wobei der Unterschied der Schmelzflußindices, als Maß für die
Schmelzviskositäten, mindestens 2 g/10 min gemessen nach DIN 53 735 bei
gleicher Temperatur und gleicher Prüflast beträgt.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die einzelnen Schichten
aus thermoplastischen Polyurethanen aufgebaut aus analogen Monomeren und
mit analogen Schmelzpunkten bzw. Schmelzbereichen, jedoch mit unterschied
lichen Schmelzviskositäten aufgebaut werden, wobei der Unterschied der
Schmelzflußindices, als Maß für die Schmelzviskositäten, mindestens 5 g/10
min gemessen nach DIN 53 735 bei gleicher Temperatur und gleicher
Prüflast beträgt.
3. Folie nach wenigstens einem der vorangehenden Anspruche, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Matrixrohstoffe, welche die Schicht mit hoher Schmelz
viskosität und die Schicht mit niedriger Schmelzviskosität bilden, mit ge
bräuchlichen Additiven aus der Gruppe umfassend
- I. Antiblockmittel, anorganische oder organische Abstandshalter
- II. Gleit- oder Entformungsmittel;
- III. Pigmente, Weichmacher oder Füllstoffe und
- IV. Stabilisatoren
4. Folie nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie eine Gesamtdicke zwischen 30 µm und 300 µm hat,
wobei die Dicke der Schicht mit der hoher Schmelzviskosität zwischen 10 µm
und 200 µm und die Dicke der Schicht mit niedriger Schmelzviskosität zwi
schen 10 µm und 200 µm liegt.
5. Folie nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie nach einem der thermoplastischen Verarbeitungsverfahren
zum Ausformen mehrschichtiger Flächengebilde umfassend Coextrusion, Be
schichtung, Transferbeschichtung und Dublierung hergestellt wird.
6. Folie nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie einseitig oder beidseitig einem der bekannten Verfahren
zur Oberflächenbehandlung ausgesetzt wird, wobei Verfahren aus der Gruppe
umfassend Corona-Behandlung, Flamm-Behandlung und Fluor-Behandlung
bevorzugt werden.
7. Verfahren zur Kaschierung oder Abdichtung von porösen Substraten, ins
besondere Schaumkunststoffen, textilen Materialien, Vliesstoffen, Nähten,
Leder und/oder Spaltleder mit einer mindestens zweischichtigen Folie nach
wenigstens einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß die Seite mit der niedrigeren Schmelzviskosität der Folie erwärmt wird
und die mehrschichtige Folie mit dem Substrat in Verbindung gebracht und
verklebt wird, wobei die Seite mit der niedrigeren Schmelzviskosität dem
Substrat zugewandt ist.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803050A DE19803050A1 (de) | 1998-01-28 | 1998-01-28 | Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
AU25179/99A AU2517999A (en) | 1998-01-28 | 1999-01-16 | Self-supporting fusion-bonded film, method for producing said film and use of the same |
PCT/EP1999/000232 WO1999038927A1 (de) | 1998-01-28 | 1999-01-16 | Selbsttragende schmelzklebefolie, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803050A DE19803050A1 (de) | 1998-01-28 | 1998-01-28 | Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19803050A1 true DE19803050A1 (de) | 1999-07-29 |
Family
ID=7855790
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19803050A Withdrawn DE19803050A1 (de) | 1998-01-28 | 1998-01-28 | Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2517999A (de) |
DE (1) | DE19803050A1 (de) |
WO (1) | WO1999038927A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005003162A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Svd Verpackungen Gmbh | Behälter zum Verpacken von stark klebenden Stoffen und dergleichen sowie Verfahren und Vorrichtung für seine Herstellung |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009052044B3 (de) * | 2009-11-05 | 2011-05-12 | Equrex Films Gmbh & Col. Kg | Einseitig mattierte Folien und deren Verwendung |
CN103437194B (zh) * | 2013-08-16 | 2015-04-08 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种免车缝的热熔胶tpu皮革及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4022741A1 (de) * | 1990-07-18 | 1992-01-23 | Basf Ag | Mehrschichtige polyurethanfolien und ihre verwendung zur herstellung von deckschichten |
DE19525972A1 (de) * | 1995-07-17 | 1997-01-23 | Wolff Walsrode Ag | Trennschichtfreie Dublofolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE19614091A1 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige thermoplastische Folien aus Polyurethanen und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1998
- 1998-01-28 DE DE19803050A patent/DE19803050A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-16 AU AU25179/99A patent/AU2517999A/en not_active Withdrawn
- 1999-01-16 WO PCT/EP1999/000232 patent/WO1999038927A1/de active Search and Examination
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005003162A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Svd Verpackungen Gmbh | Behälter zum Verpacken von stark klebenden Stoffen und dergleichen sowie Verfahren und Vorrichtung für seine Herstellung |
DE102005003162B4 (de) * | 2005-01-21 | 2007-10-25 | Svd Verpackungen Gmbh | Behälter zum Verpacken von stark klebenden Stoffen und dergleichen sowie Verfahren und Vorrichtung für seine Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2517999A (en) | 1999-08-16 |
WO1999038927A1 (de) | 1999-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0522321B1 (de) | Schmelzkleber | |
EP0754542B1 (de) | Trennschichtfreie Dublofolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
EP1495862A1 (de) | Verbundsysteme zur Herstellung von dekorierten Kunststoffformteilen und ein Verfahren zur Herstellung der Verbundsysteme | |
EP2496415B1 (de) | Einseitig mattierte folien und deren verwendung | |
EP0158086B1 (de) | Schmelzklebstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Verbundstrukturen | |
EP0111122B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Halbzeug aus faserverstärkten, thermoplastischen Polyurethanen | |
DE102014116924A1 (de) | Haftfilm mit niedrigem Schmelzpunkt | |
EP0842768B1 (de) | Weichelastische Mehrschichtfolie und ihre Verwendung | |
DE2248382A1 (de) | Thermoplastische polyurethane | |
EP1884358B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtfolien aus thermoplastischen Polyurethanen | |
EP0800916B1 (de) | Mehrschichtige thermoplastische Folien aus Polyurethanen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE19803050A1 (de) | Selbsttragende Schmelzklebefolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
DE2538851A1 (de) | Erzeugnisse mit plueschoberflaeche | |
EP1764212A1 (de) | Thermoplastischer Materialverbund, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung | |
EP0754543A2 (de) | Trennschichtfreie Dublofolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
EP1145847A1 (de) | Weichelastische Mehrschichtfolie und ihre Verwendung zur Herstellung geschlossener Füllkörper | |
EP2181844B1 (de) | Thermoplastische Mehrschichtfolie zur Gewebekaschierung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0991731B1 (de) | Trennschichtfreie, wickelbare einschichtige schmelzklebefolie | |
DE4121716C2 (de) | Schmelzkleber und dessen Verwendung | |
DD297655A5 (de) | Strahlenvernetzte folienbahn, deren verwendung und verfahren zu deren herstellung | |
DE1469467C3 (de) | ||
DE102018133678A1 (de) | Einbringung einer Datenseite in ein Wertdokument | |
DE10204396A1 (de) | Technisches glasmattenverstärktes Thermoplastisches Polyurethan | |
DE10234007A1 (de) | Folie auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan | |
AT314208B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Schicht aus polymerem Material auf der Oberfläche eines bahnförmigen Mehrschichtstoffes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |