DE19751434A1 - Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen - Google Patents

Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen

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DE19751434A1
DE19751434A1 DE19751434A DE19751434A DE19751434A1 DE 19751434 A1 DE19751434 A1 DE 19751434A1 DE 19751434 A DE19751434 A DE 19751434A DE 19751434 A DE19751434 A DE 19751434A DE 19751434 A1 DE19751434 A1 DE 19751434A1
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Description

Die Erfindung betrifft intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen und ihre Ver­ wendung.
Bekannt sind flammwidrige Überzugsmassen auf der Basis von lösemittelhaltigen Bindemit­ teln, die als flammwidrige Komponente Chlorparaffine enthalten (Bhatnagar und Vergnaud in: "Fire Safety Journal" 4(3), 163-7 und "Paintindia" 32 (1) 3-6, 14; 1982).
Nachteil dieser Systeme ist, daß während der Trocknung Lösungsmitteldämpfe abgegeben werden, und im Brandfall korrosive und toxische halogenhaltige Brandgase freigesetzt werden.
Aus der US-PS 4 166 743 sind aufblähbare Überzugsmassen bekannt, welche aus einem Filmbildner, einem Ammoniumpolyphosphat, mindestens einer bei Hitzeeinwirkung carbo­ nisierenden Substanz, einem Dispergiermittel, einem Kristallwasser aufweisenden Salz, ei­ nem Treibmittel und gegebenenfalls Füllstoffen bestehen. Dabei können als Filmbildner wäßrige Dispersionen aus Polyvinylacetat oder aus einem Copolymerisat aus Vinylacetat und Dibutylmaleinat verwendet werden, während als carbonisierende Substanz Dicyandia­ mid, Pentaerythrit oder Melamin geeignet sind. Als Dispergiermittel kommen neben Wasser Ethylacetat, Butylacetat, Xylol oder Toluol in Frage, während als Treibmittel Chlorparaffi­ ne Verwendung finden.
Nach Troitzsch ("International Plastics Flammability Handbook", 2. Auflage, Oxford Uni­ versity Press, New York, 1990, Seiten 52 und 53) sind typische Vertreter für carbonisie­ rende Substanzen Pentaerythrit und Stärke, während Guanidine, Melamin und Chlorparaffi­ ne den Treibmitteln zuzuordnen sind.
Nachteilig ist bei den vorgenannten aufblähbaren Überzugsmassen, daß sie im Treibmittel und/oder in der bei Hitzeeinwirkung carbonisierenden Substanz organisch gebundenes Ha­ logen enthalten, wodurch bei der Zersetzung der Überzugsmassen korrosive und toxische Gase freigesetzt werden.
Weiterhin beschreibt die DE 43 43 668 A1 aufblähbare, flammhemmende Überzugsmassen, welche aus einem filmbildenden Bindemittel, Ammoniumpolyphosphat, mindestens einer bei Hitzeeinwirkung carbonisierenden Substanz, einem Treibmittel und ggf. Dispergiermittel und Füllstoffen bestehen.
Die DE 43 43 669 A1 beschreibt ähnlich zusammengesetzte aufblähbare, flammhemmende Überzugsmassen, die jedoch kein Ammoniumpolyphosphat enthalten.
Mit den vorliegenden Systemen werden jedoch nur kurze, nicht ausreichende Standzeiten erreicht.
Vorgeschlagen wurden auch wasserbasierende, flammwidrige Überzugsmassen, in denen Phosphorsäurepartialester auf der Basis von Polyolen als Säurespender und carbonisierende Substanzen wirken (EP 0 556 350 B1).
Der Nachteil hierbei ist, daß Phosphorsäurepartialester auf der Basis von Polyolen groß­ technisch nur sehr aufwendig herzustellen sind und somit in größeren Mengen nicht zur Verfügung stehen. Darüber hinaus sind mit den vorliegenden Systemen nur Standzeiten im Minutenbereich zu erreichen.
Schließlich beschreibt die EP 0 417 490 B1 Phosphorsäureester und deren Salze, diese ent­ haltenden Lacke und Formmassen, die Verwendung dieser Phosphorsäureester und deren Salze als Dispergiermittel und die damit beschichteten Feststoffe.
Insgesamt ergeben sich aus dem Stand der Technik entweder Formulierungen, die halogen­ haltig sind und somit im Brandfall toxische und korrosive Gase freisetzen. Bei den halogen­ freien Systemen sind die Standzeiten sehr kurz und es wird teilweise keine ausreichende Härtung der Produkte erreicht. Bei einigen Systemen bestehen auch Probleme bei der technischen Herstellung, bei anderen ist die Anwendungsbreite gering.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, intumeszierende Überzugs­ massen zur Verfügung zu stellen, die halogenfrei sind und ausreichende Standzeiten zeigen sowie ausgehärtete Produkte ohne Zugabe weiterer (Härter)Substanzen bilden.
Diese Aufgabe wird gelöst durch intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen der eingangs beschriebenen Art, enthaltend
10 bis 150 Gewichtsteile einer wäßrigen Kunstharzdispersion und
10 bis 80 Gewichtsteile einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Phos­ phorsäurepartialestern.
Bevorzugt enthalten die intumeszierenden, flammhemmenden Überzugsmassen
50 bis 90 Gewichtsteile einer wäßrigen Kunstharzdispersion,
20 bis 60 Gewichtsteile einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Phos­ phorsäurepartialestern und
1 bis 80 Gewichtsteile weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt ist eine Mischung aus 3 verschiedenen Phosporpartialsäureestern enthalten.
Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus 4 verschiedenen Phosphorsäurepartialestern enthalten.
Insbesondere besteht die intumeszierende, flammhemmende Überzugsmasse aus
  • a) einer Mischung aus einem Phosphorsäuremonoalkylester und einem Phosphorsäuredial­ kylester mit gleicher Alkylgruppe und
  • b) einer Mischung aus einem Phosphorsäuremonoalkylester und einem Phosphorsäuredi­ alkylester mit gleicher, aber zu a) unterschiedlicher Alkylgruppe.
Bevorzugt handelt es sich bei den Phosphorsäurepartialestern um Phosphorsäuremonome­ thylester, Phosphorsäuremonoethylester, Phosphorsäuremonopropylester, Phosphorsäure­ monoisopropylester, Phosphorsäuremonobutylester, Phosphorsäuremonoisobutylester, Phosphorsäuremonopentylester, Phosphorsäuremonoisopentylester, Phosphorsäuremono­ hexylester, Phosphorsäuremonooctylester, Phosphorsäuremono(2-ethylhexyl)ester, Phos­ phorsäuremonoethylenglycolester, Phosphorsäuredimethylester, Phosphorsäurediethylester, Phosphorsäuredipropylester, Phosphorsäurediisopropylester, Phosphorsäuredibutylester, Phosphorsäurediisobutylester, Phosphorsäuredipentylester, Phosphorsäuredihexylester, Phosphorsäuredioctylester, Phosphorsäuredi(2-ethylhexyl)ester und/oder Phosphorsäure­ diethylenglycolester und Gemische derselben.
Bevorzugt handelt es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um eine stickstoffhaltige Kunstharzdispersion.
Bevorzugt handelt es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um ein Melamin- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um ein verether­ tes Melamin- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz.
Die vorgenannten erfindungsgemäß verwendeten Melaminharze sind üblicherweise Umset­ zungsprodukte von Melamin mit Formaldehyd in einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 6 (Melamin : Formaldehyd).
Die Melamin-Formaldehyd-Harze können auch mit Alkoholen, Kettenlänge 1-20 C-Ato­ me, bevorzugt 1-4 C-Atome, verethert sein.
Bevorzugt handelt es sich bei den weiteren Inhaltsstoffen um Dispergiermittel, Füllstoffe, Härter, Thixotropierungsmittel, Weichmacher, Säurespender, weitere Flammschutzmittel, Oberflächenhilfsmittel und/oder Binder.
Unter Farbmittel im Sinne der Erfindung sind solche zu verstehen, wie sie beispielsweise in Römpp's Chemie Lexikon, 9. Auflage 1992, Seite 1237 genannt sind. Hierunter fallen an­ organische und organische, natürliche und synthetische Farbmittel, m.a.W. Pigmente und Farbstoffe.
Ohne den Einsatz von Farbmitteln sind die erfindungsgemäßen, intumeszierenden flamm­ hemmenden Überzugsmassen üblicherweise klar (transparent). Durch Zugabe von Füllstof­ fen, insbesondere Talkum und andere lassen sich die Überzugsmassen auch trüb einstellen. Ebenso ist es möglich, durch Wahl eines geeigneten Farbmittels, insbesondere den anorga­ nischen Pigmenten, im Trockenzustand gefärbte, bevorzugte weiße intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen herzustellen.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den weiteren Inhaltsstoffen um Thixotrophie­ rungsmittel und/oder Füllstoffe.
Bevorzugt handelt es sich bei den Phosphorsäurepartialestern um solche der Formel
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H11, C6H13, C8H16 und/oder CH2-CH2-OH bedeuten, und R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasser­ stoff sind.
Die erfindungsgemäße Mischung von mindestens zwei verschiedenen Phosphorsäurepar­ tialestern besteht üblicherweise aus 2 bis 98 Gew.-% eines Phosphorsäurepartialesters und 98 bis 2 Gew.-% eines hiervon unterschiedlichen Phosphorsäurepartialesters.
Bevorzugt werden 10 bis 90 Gew.-% des einen und 90 bis 10 Gew.-% des anderen Phos­ phorsäurepartialesters eingesetzt.
Bei den Mischungen aus 3 verschiedenen Phosphorsäurepartialestern betragen die Verhält­ nisse üblicherweise (2 bis 98) : (4 bis 96) : (4 bis 96) Gew.-%.
Bei den Mischungen aus 4 verschiedenen Phosphorsäurepartialestern beträgt das Verhältnis von Mischung a) zu Mischung b) (98 bis 2) : (2 bis 98) Gew.-% und bevorzugt (10 bis 90) : (90 bis 10) Gew.-%. Für die Mischung innerhalb a) bzw. b) ist das Verhältnis Phosphor­ säuremonoalkylester zu Phosphorsäuredialkylester (2 bis 98) : (98 bis 2) Gew.-%, bevor­ zugt (10 bis 90) : (90 bis 10 Gew.-%).
Als Dispergiermittel für Feststoffe können beispielweise Phosphorsäuremonopolyethy­ lenglycolalkylester, Phosphorsäuremonopolyethylenglycolarylester, Phosphorsäuredipolye­ thylenglycolalkylester und/oder Phosphorsäuredipolyethylenglycolarylester und Gemische derselben eingesetzt werden.
Der Phosphorgehalt der intumeszierenden, flammhemmenden Überzugsmassen beträgt nach der Aushärtung 1 bis 15 Gew.-%.
Bevorzugt beträgt der Phosphorgehalt der intumeszierenden, flammhemmenden Überzugs­ massen beträgt nach der Aushärtung 4 bis 10 Gew.-%.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen zur Herstellung von Beschichtungen auf Gegenständen aus Holz, Kunststoffen, Baustoffen, Cellulosemateriali­ en, Gummi und Metall und zur Imprägnierung von Textilien und Ledern.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert, bei denen die folgenden Substanzen verwendet wurden.
®Maprenal MF 920
Bei ®Maprenal MF 920 (Vianova Resins) handelt es sich um ein nichtplastifiziertes, me­ thylverethertes Melamin-Formaldehyd-Harz.
®Maprenal VMF 3921 w
Bei ®Maprenal VMF 3921 w (Vianova Resins) handelt es sich um ein nichtplastifiziertes methyl-verethertes Melamin-Formaldehyd-Harz.
®Plastopal BTW
Es handelt sich um ein elastisches, urethangruppenhaltiges, methanolverethertes Harnstoff- Formaldehyd-Harz (Hersteller: BASF).
®Knapsack Phosphorsäureester MDE
Es handelt sich um eine Mischung aus einem Phosphorsäuremonoethylester und einem Phosphorsäurediethylester.
®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
Es handelt sich um eine Mischung aus einem Phosphorsäuremonoisopropylester und einem Phosphorsäurediisopropylester.
®Knapsack Phosphorsäureester 122
Es handelt sich um eine Mischung aus einem Phosphorsäuremonopolyethylenglycolalkyl­ ester und einem Phosphorsäuredipolyethylenglycolalkylester (Dispergiermittel).
®Knapsack Reinigerkomponente MIS
Es handelt sich um eine Mischung aus Phosphorsäuremonoisopropylester, Phosphorsäure­ monomethylester und Phosphorsäure.
®Knapsack Phosphorsäureester MOE
Es handelt sich um eine Mischung aus Monoethylphosphorsäureester und Phosphorsäure.
®Knapsack Reinigerkomponente MS
Es handelt sich um Monomethylphosphorsäureester.
®Knapsack Phosphorsäureester MDB
Es handelt sich um eine Mischung aus Monobutyl- und Dibutylphosphorsäureester.
Die vorgenannten Handelsprodukte ®Knapsack Phosphorsäureester bzw. ®Knapsack Reinigerkomponente werden von der Clariant GmbH, Werk Knapsack hergestellt.
®Mistrofil 500
Es handelt sich um ein handelsübliches Talkum.
®Aerosil R 816
Es handelt sich um pyrogene Kieselsäure der Fa. Degussa AG.
Die verschiedenen Komponenten wurden in der in den Beispielen angegebenen Reihenfolge miteinander vermischt, auf Kiefernholz bzw. Spanplatte aufgetragen, getrocknet und ihr Intumeszenzverhalten bestimmt. Die Reihenfolge der Auftragung der Komponenten kann beliebig erfolgen, dies hängt von der gewünschten Schichtdicke und anderen Bedingungen (Viskosität, Untergrund, Standzeit etc.) ab.
Weitere Substanzen sind ggf. in den jeweiligen Beispielen erklärt.
Die gemäß den nachfolgenden Beispielen erhaltenen Überzugsmassen sind klar, glatt und rißfrei. Die Standzeit beträgt im Mittel mehr als 24 Stunden. Nach weniger als 24 Stunden (im Mittel) ist die applizierte Überzugsmasse klebfrei und hart. In Brandprüfungen dieser Rezepturen auf Kiefernholz und Spanplatte wurden B1 und B2 erreicht.
Beispiel 1
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
25 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 10 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Beispiel 2
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,8 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 20 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Beispiel 3
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,9 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 30 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Eine Wiederholung der Beispiele 1 bis 3 mit 60 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w anstatt 68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920 lieferte analoge Ergebnisse.
Beispiel 4
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,9 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 20 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS.
Beispiel 5
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,8 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 30 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS.
Beispiel 6
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,9 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 10 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS.
Eine Wiederholung der Beispiele 4 bis 6 mit 60 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w anstatt 68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920 lieferte analoge Ergebnisse.
Beispiel 7
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
26,1 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 10 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 8
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
26,4 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 9
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
28,7 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 30 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 10
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
26,4 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 10 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Beispiel 11
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
27,9 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Beispiel 12
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
29,6 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MOE und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Eine Wiederholung der Beispiele 7 bis 12 mit 60 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w anstatt 68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920 lieferte analoge Ergebnisse.
Beispiel 13
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,3 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 10 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS.
Beispiel 14
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,4 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 20 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente Nils.
Beispiel 15
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,3 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 30 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS.
Beispiel 16
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
25,5 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 10 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 17
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
26,7 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 18
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
28,0 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 30 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 19
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
25,7 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 10 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Beispiel 20
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
27,2 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Beispiel 21
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
29,0 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS und 30 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDB.
Beispiel 22
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
30,1 Gewichtsteile einer Mischung aus 90 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 10 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Beispiel 23
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
30,1 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 20 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Beispiel 24
68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
29,3 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 30 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MS.
Eine Wiederholung der Beispiele 13 bis 24 mit 60 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w anstatt 68 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920 lieferte analoge Ergebnisse.
Beispiel 25
60 Gewichtsteile ®Maprenal MF 3921 w
27 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDE
7 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 26
60,0 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
24,0 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDE
6,0 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
3,0 Gewichtsteile ®Aerosil R 816
7,0 Gewichtsteile ®Mistrofil 500.
Beispiel 27
60 Gewichtsteile ®Maprenal MF 920
27,1 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDE
6,8 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
0,6 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester 122
3,0 Gewichtsteile ®Aerosil R 816
7,2 Gewichtsteile ®Mistrofil 500.
Beispiel 28
60 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
34,5 Gewichtsteile einer Mischung aus 75 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 25 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 29
80 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
44,6 Gewichtsteile einer Mischung aus 85 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 15 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP.
Beispiel 30
80 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
46,5 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 30 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
9,6 Gewichtsteile ®Mistrofil 500
4 Gewichtsteile hochdisperse Kieselsäure.
Weitere Beispiele für die erfindungsgemäße intumeszierende flammhemmende Überzugs­ masse finden sich in den Tabellen 1 bis 11. Mit allen Rezepturen wurde in der Brandprü­ fung B1 bzw. B2 erreicht.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
In dieser Versuchsreihe wurde als hochdisperse Kieselsäure ®CAB-O-SIL TS 530 (Fa. CABOT, Hanau) verwendet. Erfolgreich eingesetzt wurde ebenso ®Aerosil OX-50 (pyrogene Kieselsäure der Fa. Degussa AG).
Beispiel 50
90 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
45,15 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 20 Gew.-% ®Knapsack Reinigerkomponente MIS
11,7 Gewichtsteile ®Mistrofil 500
0,9 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester 122.
Tabelle 6
Tabelle 7
Tabelle 8
Tabelle 9
Tabelle 10
Eine Wiederholung der Beispiele 61 bis 64 mit ®Maprenal MF 920 anstatt ®Maprenal VMF 3921 w lieferte analoge Ergebnisse.
Tabelle 11
Beispiel 67
80 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
45,2 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
4 Gewichtsteile Titandioxid (®Kronos 2300).
Beispiel 68
80 Gewichtsteile ®Maprenal VMF 3921 w
45,2 Gewichtsteile einer Mischung aus 80 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDE und 20 Gew.-% ®Knapsack Phosphorsäureester MDIP
0,9 Gewichtsteile ®Knapsack Phosphorsäureester 122
4 Gewichtsteile Titandioxid (®Kronos 2300).
Die nach Beispiel 67 und 68 erhaltenen Überzugsmassen sind glatt, weiß und rißfrei.

Claims (15)

1. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen, enthaltend
10 bis 150 Gewichtsteile einer wäßrigen Kunstharzdispersion und
10 bis 80 Gewichtsteile einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Phosphorsäurepartialestern.
2. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie
50 bis 90 Gewichtsteile einer wäßrigen Kunstharzdispersion,
20 bis 60 Gewichtsteile einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Phos­ phorsäurepartialestern und
1 bis 80 Gewichtsteile weitere Inhaltsstoffe
enthalten.
3. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus 3 verschiedenen Phosphorsäurepartialestern enthalten.
4. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus 4 verschiedenen Phosphorsäurepartialestern enthalten.
5. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Mischung der 4 verschiedenen Phosphorsäurepartialester aus
  • a) einer Mischung aus einem Phosphorsäuremonoalkylester und einem Phosphorsäuredi­ alkylester mit gleicher Alkylgruppe und
  • b) einer Mischung aus einem Phosphorsäuremonoalkylester und einem Phosphorsäuredi­ alkylester mit gleicher, aber zu a) unterschiedlicher Alkylgruppe
besteht.
6. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der Ansprü­ che 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um eine stickstoffhaltige Kunstharzdispersion handelt.
7. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der Ansprü­ che 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um ein Melamin- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz handelt.
8. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der Ansprü­ che 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wäßrigen Kunstharzdispersion um ein verethertes Melamin- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz handelt.
9. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der Ansprü­ che 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den weiteren Inhaltsstoffen um Dis­ pergiermittel, Füllstoffe, Härter, Thixotropierungsmittel, Weichmacher, Säurespender, weitere Flammschutzmittel, Oberflächenhilfsmittel und/oder Binder handelt.
10. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der An­ sprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den weiteren Inhaltsstoffen um Thixotropierungsmittel und/oder Füllstoffe handelt.
11. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der An­ sprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Phosphorsäurepartial­ estern um solche der Formel
handelt, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H11, C6H13, C8H16 und/oder CH2-CH2-OH, und R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasser­ stoff bedeuten.
12. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der An­ sprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Phosphorgehalt nach der Aushär­ tung 1 bis 15 Gew.-% beträgt.
13. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmassen nach mindestens einem der An­ sprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Phosphorgehalt nach der Aushär­ tung 5 bis 10 Gew.-% beträgt.
14. Intumeszierende, flammhemmende Überzugsmasse nach mindestens einem der An­ sprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach Auftragen und Trocknung transparent ist.
15. Verwendung der Überzugsmassen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Herstellung von Beschichtungen auf Gegenständen aus Holz, Kunststoffen, Baustoffen, Cellulosematerialien, Gummi und Metall und zur Imprägnierung von Tex­ tilien und Ledern.
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