DE19748711A1 - Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten zur Verwendung für die Lithographie, welches bei Raumlicht Bilder durch Laser erzeugen kann, keine Verarbeitungslösungen erfordert, Bilder mit hoher Auflösung liefert und insbesondere niedrige Herstellungskosten hat.

Eine Lithographiedruckplatte umfaßt einen oleophilen Bildbereich, der für Farben aufnahmefähig ist, und einen hydrophilen Nicht-Bildbereich, der für die Farben nicht aufnahmefähig ist. Der herkömmliche lithographische Druck wird durchgeführt durch Zuführen von sowohl Wasser als auch Farbe zur Oberfläche der Druckplatte, um den Bildbereich bevorzugt die Farbe und den Nicht-Bildbereich bevorzugt das Wasser aufnehmen zu lassen, und anschließendes überführen der Farbe auf dem Bildbereich auf einen Empfänger wie Papier.

Derzeit werden Lithographiedruckplatten hergestellt durch Aufbringen einer oleophilen farbaufnahmefähigen Schicht auf ein Substrat, wie Aluminiumblech, Zinkblech und Papier, deren Oberfläche hydrophil gemacht wurde. In vorbeschichteten Platten wird eine lichtempfindliche Verbindung, wie eine Diazo-Verbindung oder ein Photopolymer, auf einen metallischen Träger aufgetragen, dessen Oberfläche hydrophil gemacht wurde. Im Silberdiffusions-Transfermaterial werden Bilder auf einem Papier- oder Kunststoffträger durch das Silberdiffusions-Transferverfahren (DTR-Verfahren) gebildet.

Gemäß dem Verfahren zur Bildung einer farbaufnahmefähigen Schicht (im folgenden als "Bildschicht" bezeichnet) unter Verwendung einer Diazo-Verbindung oder eines Photopolymers wird zuerst eine lichtempfindliche Substanz, wie eine Diazo-Verbindung oder ein Photopolymer, auf ein Substrat, wie eine Metall-, Papier-, Laminat- oder Isolierunterlage, aufgetragen. Dann wird dieses dem Licht ausgesetzt, um die lichtempfindliche Verbindung chemisch umzuwandeln, wodurch eine Änderung der Löslichkeit der lichtempfindlichen Verbindung in Entwicklern hervorgerufen wird. Die lichtempfindlichen Verbindungen werden in zwei Gruppen eingeteilt, abhängig von der Art der chemischen Umwandlung. Eine ist vom Negativ-Typ, worin die belichtete Fläche polymerisiert und gehärtet wird, so daß sie im Entwickler unlöslich wird, und die andere ist vom Positiv-Typ, worin sich eine funktionelle Gruppe der belichteten Fläche verändert, so daß sie im Entwickler löslich wird. In beiden Fällen umfaßt die Bildschicht die im Entwickler unlösliche lichtempfindliche Verbindung, die nach der Verarbeitung mit dem Entwickler auf dem Substrat verbleibt.

Andererseits sind unter Verwendung des DTR-Verfahrens hergestellte Lithographiedruckplatten, z. B. Lithographiedruckplatten mit einer Schicht physikalischer Entwicklungskerne auf einer Silberhalogenidemulsionsschicht, in den US-PSen Nrn. 3 728 114, 4 134 769, 4 160 670, 4 336 321, 4 501 811, 4 510 228 und 4 621 041 offenbart. Die belichteten Silberhalogenidkristalle werden chemisch durch einen DTR-Entwickler entwickelt, wodurch sie schwarz werden, und die belichtete Fläche wird in einen hydrophilen Nicht-Bildbereich umgewandelt. Unbelichtete Silberhalogenidkristalle werden mit einem im Entwickler enthaltenen Silberhalogenidlösungsmittel zu einem Silbersalzkomplex, der zur Oberfläche der Schicht physikalischer Entwicklungskerne diffundiert und in Gegenwart der Kerne physikalisch entwickelt wird, wodurch sich ein hauptsächlich aus farbaufnahmefähigem Silber zusammengesetzter Bildbereich bildet. Weiterhin offenbaren JP-A-63-260491, JP-A-3-116151 und JP-A-4-282295 Lithographiedruckplatten, die eine gekörnte und eloxierte Aluminiumunterlage als Träger, und nacheinander eine auf die Unterlage aufgetragene Schicht physikalischer Entwicklungskerne und eine Silberhalogenidemulsionsschicht umfassen. Diese Lithographiedruckplatten werden bildseitig belichtet und im DTR-Entwickler entwickelt, und dann wird die Silberhalogenidemulsionsschicht mit warmen Wasser abgewaschen, und die unbelichtete Fläche wird zu einem Bildbereich umgewandelt, der hauptsächlich aus physikalisch entwickeltem Silber auf der eloxierten Aluminiumunterlage besteht.

Für den Fall, daß ein Bild unter Verwendung der oben genannten lichtempfindlichen Stoffe gebildet wird, ist das Belichtungsverfahren eines der wichtigen Faktoren, die die Auflösung bestimmen. Bisher werden im herkömmlichen Verfahren vorbeschichtete Platten mit UV- oder weißem Licht durch einen in der Formpresse hergestellten Abschlußfilm kontaktbelichtet. Es werden jedoch Computer-auf-Platte-Technologien entwickelt, in denen digitale Daten eingegeben, paginiert und auf die laserempfindliche Platte ohne einen Abschlußfilm ausgegeben werden. Das Laser-Direktbilderzeugungsverfahren hat viele Vorteile, wie niedrige Kosten, Zeitersparnis und hohe Produktivität bei der Druckherstellung mit einem Trend zu einer Vielzahl von kleinen Durchläufen.

Um dieses Laser-Direktbilderzeugungsverfahren einzusetzen, muß die Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Stoffe erhöht werden. Im Fall der Diazo-Verbindungen oder der Photopolymere ist die photochemische Reaktion betroffen, und daher besitzen sie eine niedrige Empfindlichkeit, nämlich einige bis einige hundert mJ/cm². Deshalb müssen Laserquellen mit hoher Ausgangsleistung verwendet werden, und es gibt Probleme darin, daß die verwendeten Vorrichtungen groß und die Kosten hoch sind.

In der Silberdiffusions-Transfertechnologie sind für den herkömmlichen Laserdioden-Bildsetzer laserempfindliche Platten erhältlich, da seine Empfindlichkeit wenige µJ/cm² beträgt, aber es gibt Probleme darin, daß die Produktivität und der Plattenherstellungsvorgang ernstlich verschlechtert werden, weil der Beschichtungsschritt auf das Substrat und die Lagerung der Stoffe vor der Belichtung im Dunkeln oder unter Dunkelkammerbeleuchtung erfolgen muß. Weiterhin schreitet die Reaktion im Falle der Diazo-Verbindungen und Photopolymere auch bei Raumlicht oder Sonnenlicht fort, und daneben treten ebenfalls Reaktivitätsänderungen bei hohen Temperaturen auf. Falls Sauerstoff zugegen ist, dient dieser weiterhin als Inhibitor für die Reaktion. Deshalb müssen die Stoffe ebenfalls im Dunkeln oder bei einem niedrigen Sauerstoffgehalt vor der Belichtung und Entwicklung gelagert werden. Gemäß den obigen Verfahren zur Bilderzeugung wird weiterhin im allgemeinen ein Verarbeitungsschritt z. B. mit einer Entwicklungslösung durchgeführt, und die Entsorgung der Abfallösung stellt ein Umweltproblem dar.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte für die Lithographie zur verwendet zu stellen, welches Bilder hoher Auflösung selbst bei Raumlicht bilden kann, eine direkte Bilderzeugung mit einem Laser einsetzen kann und keine Abfallösung liefert, d. h. in der Bedienbarkeit äußerst überlegen ist.

Fig. 1 und 2 sind schematische Darstellungen der Materialien, aus denen Lithographiedruckplatten erfindungsgemäß hergestellt werden (nachfolgend als "Lithographiedruckplattenmaterialien" bezeichnet).

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte umfaßt die Laserbelichtung eines dünnen Silberfilms eines Lithographiedruckplattenmaterials, das einen Träger, wenigstens eine hydrophile Schicht auf dem Träger und einen dünnen Silberfilm auf der hydrophilen Schicht umfaßt. Der belichtete dünne Silberfilm wird entfernt, und die hydrophile Schicht wird freigelegt. Der dünne Silberfilm ist hydrophob, und die belichtete Fläche der freigelegten hydrophilen Schicht ist natürlich hydrophil. Somit werden eine farbaufnahmefähige Fläche und eine farbabweisende (wasseraufnahmefähige) Fläche hergestellt, abhängig davon, ob die Fläche laserbelichtet ist oder nicht. D.h., wenn eine Druckplatte durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt wird, wird der laserbelichtete dünne Silberfilm zu feinen Teilchen verschmolzen oder durch eine Entfernungsvorrichtung entfernt, um die darunterliegende hydrophile Schicht freizulegen, die als farbabweisende (wasseraufnahmefähige) Nicht-Bildfläche dient, und der dünne Silberfilm der unbelichteten Fläche bleibt wie er ist und dient als farbaufnahmefähige Bildfläche. Deshalb kann die resultierende Druckplatte zum Lithographiedruck verwendet werden.

Gemäß dem Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte der vorliegenden zweiten Erfindung umfaßt der dünne Silberfilm des oben genannten lithographischen Druckplattenmaterials weiterhin physikalisches Entwicklungssilber, das durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren hergestellt ist. Der durch physikalische Entwicklung gemäß dem Silberdiffusions-Transferverfahren gebildete dünne Silberfilm besitzt einen höheren Laserstrahlabsorptionsgrad, eine höhere Oleophilizität und eine höhere Farbaufnahmefähigkeit im Vergleich mit einem durch ein Dampfabscheidungsverfahren und dgl. gebildeten Film. Deshalb ist die Leistung einer Lithographiedruckplatte weiter verbessert.

Gemäß dem Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte der vorliegenden dritten Erfindung umfaßt das oben genannte lithographische Druckplattenmaterial einen Träger und eine hydrophile Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Schicht physikalischer Entwicklungskerne, die nacheinander in dieser Reihenfolge auf den Träger aufgebracht sind, und dieses Material wird ohne Belichtung durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren entwickelt, wodurch physikalisches Entwicklungssilber auf der Oberfläche in Form einer Schicht gebildet wird. Da das lithographische Druckplattenmaterial ein Einzelblattmaterial ist, kann gemäß diesem Verfahren der physikalisch entwickelte dünne Silberfilm einfach auf der Oberfläche der hydrophilen Schicht gebildet werden, und weiterhin ist die Haftung zwischen dem dünnen Silberfilm und der hydrophilen Schicht groß, und die Druckausdauer der resultierenden Lithographiedruckplatte ist verbessert.

Gemäß dem Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte der vorliegenden vierten Erfindung umfaßt das oben genannte lithographische Druckplattenmaterial einen Träger und eine Schicht physikalischer Entwicklungskerne, die ein auf den Träger aufgebrachtes hydrophiles Polymer (das auch als hydrophile Schicht dient) und eine darauf aufgebrachte Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, und dieses Material wird ohne Belichtung durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren entwickelt, und die Silberhalogenidemulsionsschicht wird abgewaschen, wodurch physikalisches Entwicklungssilber auf den physikalischen Entwicklungskernen in Form einer Schicht gebildet wird. Gemäß diesem Verfahren kann auch im lithographischen Einzelblatt-Druckplattenmaterial der dünne physikalisch entwickelte Silberfilm einfach auf der Oberfläche eines eloxierten Aluminiums gebildet werden, und darüber hinaus ist die Haftung zwischen dem dünnen Silberfilm und der Aluminiumoberfläche groß, und die Druckausdauer der resultierenden Lithographiedruckplatte ist verbessert.

Gemäß dem Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte der vorliegenden fünften Erfindung enthält die Schicht physikalischer Entwicklungskerne und/oder eine daran angrenzende Schicht des oben genannten lithographischen Druckplattenmaterials wenigstens ein durch die folgende Formel (1) dargestelltes Polymer. Dadurch, daß sie das durch die Formel (1) dargestellte Acrylamid-Polymer enthält, kann die Wasseraufnahmefähigkeit (hydrophile Leistung) während des Lithographiedruckes für einen langen Zeitraum aufrecht erhalten und Farbe abgewiesen werden, und zufriedenstellendes Drucken ohne Tonen von Nicht-Bildbereichen (Färben des Hintergrundteils) kann durchgeführt werden. Der Gehalt des Polymers der Formel (1) beträgt bevorzugt 300 mg/m² oder weniger, besonders bevorzugt 2 bis 150 mg/m².

(worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom darstellt, n 1 bis 100 mol-% ist, m 0 bis 50 mol-% ist, l 0 bis 5 mol-% ist und das mittlere Molekulargewicht 2 000 bis 300 000 beträgt.)

Gemäß dem Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte der vorliegenden sechsten Erfindung enthält die hydrophile Schicht des oben genannten lithographischen Druckplattenmaterials darüber hinaus ein Lichtabsorptionsmittel. Gemäß diesem Verfahren wird Wärmeenergie, Lichtenergie oder dgl., die durch die Laserstrahlen produziert wird, die durch den dünnen Silberfilm hindurchgelangen, wirksam absorbiert, und die hydrophile Schicht kann wirkungsvoll belichtet werden. Deshalb wird es möglich, einen Laser von geringer Ausgangsleistung zu verwenden oder die Bilderzeugungsgeschwindigkeit des Lasers zu erhöhen. Aus diesem Grund können die Kosten für die Vorrichtung reduziert und die Betriebseffizienz verbessert werden.

Die Lichtabsorptionsmittel können Farbstoffe oder Pigmente mit einer Absorptionswellenlänge sein, die annähernd die Emissionswellenlänge des verwendeten Lasers trifft, aber bevorzugt sind solche von schwarzer Farbe, wie Ruß, die Licht über einen weiten Wellenlängenbereich absorbieren können.

Gemäß der vorliegenden Erfindung können Lithographiedruckplatten bequem durch Laserbelichtung in Form der gewünschten Bilder ohne Verwendung eines flüssigen Entwicklers oder eines diesen einschließenden Verarbeiters hergestellt werden. Weiterhin kann der Betrieb, einschließlich des Plattenherstellungsschrittes aus lithographischen Druckplattenmaterialien und des Druckschrittes, bei Raumlicht durchgeführt werden, und darüber hinaus wird eine stabile Langzeitlagerung bei Raumlicht oder in Gegenwart von Sauerstoff möglich.

Die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden unter Bezugnahme auf die Zeichnungen erläutert.

Fig. 1 ist eine schematische Schnittansicht eines Beispiels des erfindungsgemäßen lithographischen Druckplattenmaterials. Das erfindungsgemäße lithographische Druckplattenmaterial (a) umfaßt einen Träger 1, eine hydrophile Schicht 2, die auf den Träger aufgebracht ist, und einen auf die hydrophile Schicht aufgebrachten dünnen Silberfilm 3. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lithographiedruckplatten wird das lithographische Druckplattenmaterial (a) bildseitig mit Laserstrahlen belichtet (Belichtung von Nicht-Bildflächen). Die Fläche des dünnen Silberfilms 3, die mit Laserstrahlen belichtet wurde, verschmilzt, so daß die hydrophile Schicht 2 aufgedeckt wird. Somit ist das Plattenherstellungsverfahren beendet. Wenn danach die Platte in eine Lithographiedruckpresse gesetzt wird, nimmt die zurückbleibende Fläche des dünnen Silberfilms 3 Farbe auf, und die belichtete hydrophile Schicht 2 nimmt Wasser auf, und der Lithographiedruck wird möglich.

Durch Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop vor und nach der Laserbelichtung kann bestätigt werden, daß die Fläche des laserbelichteten dünnen Silberfilms mit aus Infrarotlicht umgewandelter Wärme verschmolzen ist und teilchenförmig wird (zu feinen Silberteilchen wird), und die unter dieser Fläche des dünnen Silberfilms liegende hydrophile Schicht 2 wird freigelegt.

Fig. 2 ist ebenfalls eine schematische Schnittansicht eines Beispiels des erfindungsgemäßen lithographischen Druckplattenmaterials. Das erfindungsgemäße lithographische Druckplattenmaterial (b) umfaßt ein eloxiertes Aluminium 11, eine dünne hydrophile Schicht 12, die auf die Oberfläche des Aluminiums 11 aufgebracht ist, und einen auf die hydrophile Schicht 12 aufgebrachten dünnen Silberfilm 13. Es wird angenommen, daß, da die hydrophile Schicht eine dünne Schicht ist, in vielen Fällen der durch DTR hergestellte dünne Silberfilm und die hydrophile Schicht vermischt sind und die Silberteilchen mit der Oberfläche des eloxierten Aluminiums In Kontakt stehen. Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Lithographiedruckplatten wird das Material (b) bildseitig mit Laserstrahlen bestrahlt (Belichtung von Nicht-Bildbereichen). Die Fläche des dünnen Silberfilms 13, der mit Laserstrahlen belichtet wurde, wird durch eine Entfernungsvorrichtung entfernt, wodurch die hydrophile Schicht 12 oder die eloxierte Aluminiumoberfläche des Trägers freigelegt wird. Somit ist das Plattenherstellungsverfahren beendet. Wenn die Platte danach in eine Lithographiedruckpresse gesetzt wird, nimmt die zurückbleibende Fläche des dünnen Silberfilms 13 Farbe auf, und die aufgedeckte hydrophile Schicht 12 nimmt Wasser auf, und Lithographiedruck wird möglich.

Der dünne Silberfilm des erfindungsgemäßen lithographischen Druckplattenmaterials kann durch allgemeine Verfahren zur Bildung von metallischen dünnen Filmen, wie Vakuumabscheidung, Sputtern, CVD und Galvanisieren, gebildet werden. Weiterhin kann der dünne Silberfilm auch durch Verfahren einschließlich der physikalischen Entwicklung gemäß dem Silberdiffusions-Transferverfahren gebildet werden. Im Falle dieses Verfahrens enthält der dünne Silberfilm, der bei Verwendung als Druckplatte ein Bildbereich ist, nicht nur reines metallische Silber, sondern ebenfalls sogenannte oleophile Fremdstoffe, wie Oxide und Sulfide, und weiterhin ist der dünne Silberfilm ein kontinuierlicher Film, aber hat mikroskopisch spezielle Oberflächenunregelmäßigkeiten.

Deshalb ist die Farbaufnahmefähigkeit überlegen, der Laserstrahlabsorptionsgrad nimmt zu, und die Empfindlichkeit als lithographisches Druckplattenmaterial wird verbessert im Vergleich mit anderen Verfahren. Zusätzlich kann eine Industrielle Massenproduktion einfach erreicht werden. Deshalb ist dieses eine bevorzugte Ausführungsform.

Im Falle der Verwendung des Silberdiffusions-Transferverfahrens gibt es die folgenden Ausführungsformen. D. h., eine ist vom Doppelblatt-Typ. Ein Blatt ist das erfindungsgemäße lithographische Druckplattenmaterial, umfassend einen Träger, eine auf den Träger aufgebrachte hydrophile Schicht und eine auf die hydrophile Schicht aufgebrachte Schicht physikalischer Entwicklungskerne, und das andere Blatt umfaßt einen Träger und eine auf den Träger aufgebrachte Silberhalogenidemulsionsschicht, und die Oberflächen beider Blätter werden in engen Kontakt gebracht, gefolgt von der Durchführung der Entwicklung, um auf der hydrophilen Schicht einen physikalisch entwickelten dünnen Silberfilm zu bilden. Eine andere ist vom Einzelblatt-Typ, d. h. eine Silberhalogenidemulsionsschicht (die ebenfalls als hydrophile Schicht der vorliegenden Erfindung dienen kann) und eine Schicht physikalischer Entwicklungskerne werden auf einen Träger aufgetragen, und die physikalische Entwicklung wird im Einzelblatt durchgeführt, um auf der Oberfläche einen dünnen Silberfilm zu bilden. Eine weitere Ausführungsform umfaßt die Auftragung einer Schicht physikalischer Entwicklungskerne (die ebenfalls als hydrophile Schicht der vorliegenden Erfindung dienen kann) und einer Silberhalogenidemulsionsschicht hauptsächlich auf einer eloxierten Aluminiumunterlage, und die physikalische Entwicklung wird im Einzelblatt durchgeführt, gefolgt vom Abwaschen der Silberhalogenidemulsionsschicht, um einen dünnen Silberfilm auf den physikalischen Entwicklungskernen zu bilden. Der Einzelblatt-Typ ist bevorzugt, weil der Diffusionsabstand von der Silberhalogenidemulsionsschicht gering ist und deshalb die Diffusion in lateraler Richtung geringer ist und somit eine hohe Auflösungskraft erhalten wird. Handelsübliche Produkte, die als lithographische Druckplattenmaterialen verwendbar sind, die erfindungsgemäß das Silberkomplexdiffusions-Transferverfahren verwenden, sind Silver Master und Silver Degiplate (Warenzeichen für Produkte der Mitsubishi Paper Mills Ltd.) und Silverlith SDB (Warenzeichen für das Produkt der DuPont De Nemours, E. I., Co.). Diese können effektiv in der vorliegenden Erfindung durch Entwicklung ohne Belichtung verwendet werden.

Im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte hängt die Effizienz der Freilegung der hydrophilen Schicht durch Beschleunigung der Wärmefusion des dünnen Silberfilms oder die Effizienz der Entfernung des dünnen Silberfilms (was als die Empfindlichkeit des lithographischen Druckplattenmaterials im erfindungsgemäßen Verfahren bezeichnet werden kann) von der Dicke des dünnen Silberfilms ab. Je dünner der Film ist, desto schlechter ist die Druckausdauer. Deshalb ist es bevorzugt, die Dicke des dünnen Silberfilms gemäß der zur Bilderzeugung verwendeten Laserausgangsleistung zu wählen. Wenn die Ausgangsleistung 1 W oder mehr beträgt, kann ein dicker Film aufgebracht sein, aber wenn sie weniger als 1 W beträgt, ist es bevorzugt, den Film mit einer Dicke von 0,1 bis 5 µm aufzubringen.

Wie in "INSATSU KOGAKU BINRAN (Handbuch der Drucktechnologie)", herausgegeben durch Japan Printing Society, Seiten 504-507, beschrieben, ist es bekannt, eine gekörnte und eloxierte Aluminiumunterlage als Träger der Druckplatte zu verwenden. Es wird ebenfalls vorgeschlagen, daß eine hydrophile Schicht durch Nachbehandlungen der Unterlage nach der Eloxierung oder durch Aufbringen von Gummierung aufgebracht werden kann. Zur einfachen Industriellen Herstellung der hydrophilen Schicht im Vergleich mit dem Verfahren des Körnens und Eloxierens der Oberfläche der Aluminiumunterlage ist die hydrophile Schicht hauptsächlich aus einem hydrophilen Polymer mit Filmbildungsfähigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung zusammengesetzt. Die hydrophile Schicht kann eine Vielzahl von Schichten umfassen, einschließlich einer Hilfsschicht, oder eine Rückseitenschicht kann auf der anderen Seite des Trägers aufgebracht sein. Die Menge des hydrophilen Polymers, das die hydrophile Schicht ausmacht, ist bevorzugt 0,5 bis 10 g/m² je Schicht.

Beispiele des hydrophilen Polymers sind nachfolgend gezeigt, und diese können in einer Mischung von zwei oder mehreren verwendet werden, wenn Druckleistungen, wie Tonen und Druckausdauer, herangezogen werden.

Beispiele für natürliche Produkte sind Stärken, aus Algen, wie Seegras-Mannan, Agar-Agar und Natriumalginat, erhaltene Produkte, Pflanzenschleime wie Mannan, Pectin, Traganthharz, Karayaharz, Xanthinharz, Guarkernharz, Johannisbrotkernharz und Gummi arabicum, Homopolysaccharide, wie Dextran, Glucan, Xanthanharz und Levan, mikrobielle Schleime, z. B. Heteropolysaccharide, wie Succinoglucan, Pullulan, Curdlan, Xanthanharz, Proteine, wie Leim, Gelatine, Casein und Collagen, Chitin und Derivate davon, und dgl.

Beispiele von halbnatürlichen Produkten (halbsynthetische Produkte) sind Cellulose-Derivate, modifizierte Harze, wie Carboxymethylguarharz, und verarbeitete Stärken, wie geröstete Stärken, z. B. Dextrin, oxidierte Stärken und veresterte Stärken.

Beispiele für synthetische Produkte sind Polyvinylalkohol, modifizierte Polyvinylalkohole, wie teilweise acetylierter Polyvinylalkohol, Allyl-modifizierter Polyvinylalkohol, Polyvinylmethylether, Polyvinylethylether und Polyvinylisobutylether, Polyacrylsäure-Derivate und Polymethacrylsäure-Derivate, wie Polyacrylatsalze, Teilverseifungsprodukte von Polyacrylester, Polymethacrylatsalze und Polyacrylamid, Polyethylenglykol, Polyethylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer, Carboxyvinyl-Polymer, Styrol/Maleinsäure-Copolymer und Styrol/Crotonsäure-Copolymer.

Unter diesen hydrophilen Polymeren ist Gelatine bevorzugt, wenn die Silberhalogenidemulsionsschicht auch als hydrophile Schicht für die Bildung des dünnen Silberfilms durch das Silberdiffusions-Transferverfahren dient.

Als in der hydrophilen Schicht der erfindungsgemäßen lithographischen Druckplattenmaterialien verwendete Gelatinen können all diejenigen verwendet werden, die aus tierischem Collagen hergestellt werden, aber bevorzugt sind diejenigen, die aus Collagen hergestellt werden, das aus Schweinehaut, Rinderhaut und Rinderknochen erhalten wird. Die Gelatine ist nicht beschränkt, und zusätzlich zu kalkbehandelten Gelatinen und säurebehandelten Gelatinen können weiterhin die Gelatine-Derivate verwendet werden, die offenbart sind in JP-B-38-4854, JP-B-39-5514, JP-B-40-12237, JP-B-42-26345, den US-PSen Nrn. 2 525 753, 2 594 293, 2 614 928, 2 763 639, 3 118 766, 3 132 945, 3 186 846, 3 312 553, und der britischen PS Nr. 1 033 189. Diese können jeweils allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Wenn Gelatine in der hydrophilen Schicht verwendet wird, kann sie mit einem Gelatinehärter gehärtet werden. Als Gelatinehärter können eine oder mehrere unterschiedliche Verbindungen verwendet werden, z. B. anorganische Verbindungen, wie Chromalaun, Aldehyde wie Formalin, Glyoxal, Malealdehyd und Glutaraldehyd, N-Methylal-Verbindungen, wie Harnstoff und Ethylenharnstoff, Aldehyd-analoge Verbindungen, wie Muchochlorsäure und 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxan, Verbindungen mit aktiven Halogenatomen, wie 2,4-Dichlor-6- hydroxy-S-triazinsalz und 2,4-Dihydroxy-6-chlor-S-triazinsalz, Divinylsulfon, Divinylketon, N,N,N- Triacryloylhexahydrotriazin, Verbindungen mit zwei oder mehr Ethylenimino-Gruppen oder Epoxy-Gruppen im Molekül, die aktive 3-gliedrige Ringe sind, und Dialdehydstärke als polymere Härter.

Als Silberhalogenid, das im Fall der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet wird, die als hydrophile Schicht dient, können z. B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid und das diese Silberhalogenide enthaltende Silberjodid verwendet werden. Diese werden in Form von Kristallen verwendet. Die Silberhalogenidkristalle können Schwermetallsalze, wie Rhodiumsalze, Iridiumsalze, Palladiumsalze, Rutheniumsalze, Nickelsalze und Platinsalze enthalten, und deren Menge beträgt 10⁸-10^-3 mol pro 1 mol Silberhalogenid. Die Kristallform des Silberhalogenids besitzt keine besondere Beschränkung, und die Kristalle können kubische oder kubisch­ oktaedrische Körner sein und darüber hinaus in Form von Kern- Hülle- oder Tafelkörnern vorliegen. Die Silberhalogenidkristalle können monodisperse oder polydisperse Kristalle sein, und deren mittlere Korngröße beträgt 0,2 bis 0,8 µm. Ein bevorzugtes Beispiel sind monodisperse oder polydisperse Kristalle, die 80 mol-% oder mehr Silberchlorid umfassen und ein Rhodiumsalz oder Iridiumsalz enthalten.

Im Fall des Einzelblatt-Typs können die physikalischen Entwicklungskerne zur Durchführung der physikalischen Entwicklung in einer Oberflächenschicht (Schicht physikalischer Entwicklungskerne) enthalten sein, die über der Silberhalogenidemulsionsschicht als hydrophile Schicht vorliegt oder- zwischen dem Träger und der Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Z.B. kann die Schicht physikalischer Entwicklungskerne auf einen zuvor eloxierten Aluminiumträger aufgebracht werden. In diesem Fall kann das hydrophile Polymer in dieser Schicht enthalten sein, und diese Schicht kann als hydrophile Schicht dienen. Im Falle des Doppelblatt-Typs können die physikalischen Entwicklungskerne über der hydrophilen Schicht eines als lithographisches Druckplattenmaterial verwendeten Blattes vorliegen. Die physikalischen Entwicklungskerne schließen z. B. feine Metallkolloidteilchen, wie Silber, Antimon, Bismuth, Cadmium, Cobalt, Blei, Nickel, Palladium, Rhodium, Gold und Platin, Sulfide, Polysulfide und Selenide dieser Metalle und Mischungen und Mischkristalle davon ein. Wenn die Schicht physikalischer Entwicklungskerne hydrophile Bindemittel enthält, können sie hydrophile Polymere sein, wie Gelatine, Stärke, Dialdehydstärke, Carboxymethylcellulose, Gummi arabicum, Natriumalginat, Hydroxyethylcellulose, Polystyrolsulfonsäure, Natriumpolyacrylat, Vinylimidazol- Acrylamid-Copolymer, Acrylsäure-Acrylamid-Copolymer und Polyvinylalkohol oder Oligomere davon. Deren Gehalt beträgt bevorzugt 0,5 g/m² oder weniger. Die Schicht physikalischer Entwicklungskerne kann weiterhin Entwicklungsmittel, wie Hydrochinon, Methylhydrochinon und Catechol, und bekannte Härter, wie Formalin und Dichlor-S-triazin, enthalten.

Der Gehalt des durch die Formel (1) dargestellten Acrylamid-Polymers im lithographischen Druckplattenmaterial beträgt bevorzugt 300 mg/m² oder weniger, besonders bevorzugt 2 bis 150 mg/m².

Anorganische Stoffe, wie Titanoxid, Siliciumdioxid und Aluminiumoxid, können in der hydrophilen Schicht des erfindungsgemäßen lithographischen Druckplattenmaterials zur Inhibierung des Auftretens von Tonen enthalten sein. Deren Menge wird gegebenenfalls im gewünschten Bereich gewählt, abhängig von verschiedenen Bedingungen, wie Druckfarbe, Wischwasser, Druckgeschwindigkeit und Druckkraft.

Weiterhin können einige anionische, kationische oder nicht­ ionische Tenside als Hilfen für die Auftragung der hydrophilen Schicht des lithographischen Druckplattenmaterials verwendet werden. Darüber hinaus können Mattierungsmittel, Sättigungsmittel, Antistatikmittel und dgl. ebenfalls verwendet werden.

Die Träger des lithographischen Druckplattenmaterials können all diejenigen sein, die dem Lithographiedruck standhalten, wie synthetische oder halbsynthetische Polymerfilme, wie harzbeschichtetes Papier, synthetisches Papier und Polyethylenterephthalat-Film, und Metallbleche, wie Aluminium und Eisen. Die Oberfläche dieser Träger kann zur Verbesserung der Adhäsion an eine als Oberschicht aufgebrachte Schicht oberflächenbehandelt werden, und daneben können sie feine feste Teilchen enthalten und mit Farbstoffen zur Verbesserung der Laserstrahl-Absorptionsfähigkeit behandelt werden.

Weiterhin kann eine Schicht, die ein Mattierungsmittel oder Antistatikmittel enthält, auf die Rückseite der Träger aufgebracht werden, wobei die Transporteigenschaft der Bilderzeugungsvorrichtung berücksichtigt wird.

Wenn die dünne Silberschicht des lithographischen Druckplattenmaterials durch das Silberdiffusions-Transferverfahren gebildet wird, werden die Herstellungsschritte, wie Auftragen der Silberhalogenidemulsionsschicht und Entwicklung zur Bildung des dünnen Silberfilms, in einer Dunkelkammer durchgeführt, um keine Schleierbildung der Silberhalogenidemulsion zu verursachen. Diese Entwicklung kann als späterer Schritt nach der Herstellung des lithographischen Druckplattenmaterials kontinuierlich durchgeführt werden.

Die Entwicklungsverarbeitungslösung für die Bildung des dünnen Silberfilms kann alkalische Substanzen enthalten, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid und Trinatriumphosphat, Konservierungsmittel wie Sulfite, Silberhalogenid-Lösungsmittel, wie Thiosulfate, Thiocyanate, cyclische Imide, 2-Mercaptobenzoesäure und Amine, Verdickungsmittel, wie Hydroxyethylcellulose und Carboxymethylcellulose, Antischleiermittel wie Kaliumbromid und in JP-A-47-26201 beschriebene Verbindungen, Entwicklungsmittel, wie Hydrochinone, Catechol und 1-Phenyl-3-pyrazolidon, und Entwicklungsmodifizierer, wie Polyoxyalkylen-Verbindungen und Onium-Verbindungen. Weiterhin kann die Entwicklungsverarbeitungslösung Verbindungen zur Verbesserung der Farbaufnahmefähigkeit der Oberfläche des dünnen Silberfilms enthalten, wie diejenigen, die in US-PS Nr. 3 776 728 erwähnt sind.

Der dünne Silberfilm des lithographischen Druckplattenmaterials nach der physikalischen Entwicklung wird bevorzugt farbaufnahmefähig gemacht oder in seiner Farbaufnahmefähigkeit verbessert durch optionale bekannte Oberflächenbehandlungsmittel. Diese Behandlungsmittel sind diejenigen, die in JP-B-48-29723 und US-PS Nr. 3 721 559 beschrieben sind.

Die zur Belichtung des dünnen Silberfilms zum Aufdecken der Oberfläche der hydrophilen Schicht im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Lithographiedruckplatten verwendeten Laser schließen z. B. Gas-Laser, wie Kohlendioxid-Laser, Stickstoff-Laser, Ar-Laser, He/Ne-Laser, He/Cd-Laser und Kr-Laser, Flüssigkeits- (Farbstoff) -Laser, Feststoff-Laser, wie Rubin-Laser und Nd/YAG-Laser, Halbleiter-Laser, wie GaAs/GaAlAs-Laser und InGaAs-Laser, und Excimer-Laser, wie KrF-Laser, XeCl-Laser, XeF-Laser und Ar₂-Laser, ein.

Um die Effizienz der Freilegung der hydrophilen Schicht durch Beschleunigung der Wärmefusion der dünnen Silberschicht des lithographischen Druckplattenmaterials zu verbessern (die Effizienz kann als Empfindlichkeit des lithographischen Druckplattenmaterials bezeichnet werden), ist ein Lichtabsorptionsmittel entweder in der hydrophilen Schicht, dem Träger oder einer anderen als der hydrophilen Schicht im Falle des lithographischen Druckplattenmaterials, das eine Vielzahl von Schichten umfaßt, enthalten. Dies ist so, weil, selbst wenn ein Teil der Laserstrahlen durch den dünnen Silberfilm hindurchtritt, dieser durch die darunter liegende Schicht absorbiert wird, wodurch die thermische Effizienz verbessert wird.

Die Lichtabsorptionsmittel können im allgemeinen Farbstoffe oder Pigmente sein, wie z. B. Ruß, Cyanin, metallfreies oder metallisches Phthalocyanin, metallisches Dithioren und Anthrachinon.

Wenn das Lichtabsorptionsmittel in einem metallischen Träger enthalten ist, kann ein chemisches oder elektrochemisches Metallfärbungsverfahren eingesetzt werden. Speziell im Fall eines Aluminiumträgers kann dieser zuvor durch anodische Oxidation behandelte Träger durch Tauchfärbung mit einem organischen oder anorganischen Farbstoff gefärbt werden, um den Farbstoff in die feinen Poren der Oxidschicht einzuführen, gefolgt von einer Versiegelungsbehandlung.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden, nicht-beschränkenden Beispiele im Detail erläutert.

Beispiel 1

Eine Mattierungsschicht, die Siliciumdioxid-Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 µm enthielt, wurde auf eine Seite einem PET-Films (Polyethylenterephthalat) von 175 µm Dicke aufgebracht. Auf die andere Seite des Films wurde eine Überzugslösung, umfassend Ruß, Silicumdioxid-Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 7 µm, N-Methylolethylenharnstoff als Härter, Gelatine (mit 2,5 g/m²) und 100 mg/m² eine Polymers der Formel (1) (worin R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom darstellen, n = 80 mol-%, m = 0 mol-%, l = 0 mol-% und das mittlere Molekulargewicht 30 000 ist), aufgetragen, um eine hydrophile Schicht zu bilden.

Metallisches Silber wurde mit 1 A/s im Vakuum von 1 mPa oder niedriger durch eine Vakuumabscheidungsvorrichtung auf die hydrophile Schicht aufgedampft, um einen dünnen Silberfilm von 0,5 µm Dicke zu bilden.

Der dünne Silberfilm, der dem Nicht-Bildbereich entspricht, wurde durch die nachfolgende Bilderzeugungsvorrichtung belichtet, um die hydrophile Schicht freizulegen, um eine Druckplatte zu erhalten. Diese Druckplatte wurde in eine Offsetdruckpresse (3200MCD, hergestellt von Ryoubi Imagics Co., Ltd.) eingesetzt, und eine Ätzlösung (SLM-OH, hergestellt von Mitsubishi Paper Mills, Ltd.) wurde auf die gesamte Plattenoberfläche aufgetragen, und der Druck wurde durchgeführt. Drucke ohne Tonen wurden zu Beginn des Druckens erhalten, aber der dünne Silberfilm, der den Bildbereich darstellte, wurde allmählich abgenutzt, was ein Verschwinden des Bildes zur Folge hatte.

Bilderzeugungsvorrichtung

Vom Typ externe Trommel (Durchmesser der Trommel: 300 mm) unter Verwendung einer Laserdioden-Lichtquelle mit einer Wellenlänge von 830 nm, einer Ausgangsleistung von 550 mW (auf der Plattenoberfläche) und einem Strahldurchmesser von 25 µm (1/e²)

Beispiele 2, 3 und 4

Eine Mattierungsschicht, die Siliciumdioxid-Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 µm enthielt, wurde auf eine Seite eines auf beiden Seiten Polyethylen-beschichteten Papiers von 135 g/m² aufgebracht. In einer Dunkelkammer wurde auf die andere Seite des Papiers gleichzeitig eine Unterschicht, umfassend Siliciumdioxid-Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 7 um, 2,4-Dichlor-6-hydroxy-S-triazin-Natriumsalz als Härter und Gelatine (mit 3,5 g/m²), und darauf eine Silberhalogenidemulsionsschicht, umfassend 1,0 g/m² (bezogen auf Silbernitrat) einer Silberchloridemulsion (enthaltend 0,8 g/m² Gelatine) und 80 mg/m² N-Methylolethylenharnstoff als Härter, aufgetragen, und dann wurde der Überzug getrocknet. Unter diesen lithographischen Druckplattenmaterialien wurden diejenigen, die Ruß in der Unterschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht enthielten, als diejenigen der Beispiele 3 und 4 bezeichnet, und diejenige, die keinen Ruß enthielt, wurde als diejenige des Beispiels 2 bezeichnet. Somit wurden drei Arten von lithographischen Druckplattenmaterialien hergestellt.

Dann wurde eine Kernüberzugslösung, umfassend Palladiumsulfid, Acrylamid-N-vinylimidazol-Copolymer (Imidazolgruppen-Gehalt: 2 mol-%, Amidgruppen-Gehalt: 98 mol-%, mittlerer Polymerisationsgrad: 1000), Hydrochinon, Saponin und Wasser, auf die Silberhalogenidemulsionsschicht der lithographischen Druckplattenmaterialien der Beispiele 2 und 3 aufgetragen, und der Überzug wurde getrocknet. Auf das lithographische Druckplattenmaterial des Beispiels 4 wurde eine Kernüberzugslösung aufgetragen, die die gleiche wie die obige Kernüberzugslösung war, außer daß darin 4 mg/m² eines Polymers der Formel (1) (worin R₁ und R₂ ein Wasserstoffatom darstellen, n = 78 mol-%, m = 10 mol-%, l = 2 mol-% und das mittlere Molekulargewicht 100 000 ist) anstelle des obigen Copolymers enthalten war, und der Überzug wurde getrocknet.

Dann wurden diese Lithographiedruckplatten ohne Belichtung bei 30°C für 1 min mit dem folgenden Silberdiffusions-Transferentwickler entwickelt und dann bei 25°C für 20 s mit der folgenden Neutralisationslösung behandelt.

Silberdiffusions-Transferentwickler

Wasser: 700 ml
Kaliumhydroxid: 20 g
Wasserfreies Natriumsulfit: 50 g
2-Mercaptobenzoesäure: 1,5 g
2-Methylaminoethanol: 15 g
Wasser wurde auf 1 l gesamt hinzugefügt.

Neutralisationslösung

Wasser: 600 ml
Zitronensäure: 10 g
Natriumcitrat: 35 g
Kolloides Silica (20%ige Lösung): 5 mal
Ethylenglykol: 5 ml
Wasser wurde auf 1 l gesamt hinzugefügt.

Dann wurde die dem Nicht-Bildbereich entsprechende Fläche der obigen lithographischen Druckplattenmaterialien mit Laserstrahlen durch die nachfolgende Bilderzeugungsvorrichtung belichtet, um die hydrophile Schicht freizulegen, um Lithographiedruckplatten zu erhalten. Die Bilderzeugung wurde mit der gleichen Bilderzeugungsgeschwindigkeit durchgeführt. Um die hydrophile Schicht zufriedenstellend freizulegen, wurde eine Belichtungsenergie von 830 mJ/cm² für das lithographische Druckplattenmaterial des Beispiels 2 benötigt, während 550 mJ/cm² für die lithographischen Druckplattenmaterialien der Beispiele 3 und 4 nötig waren.

Bilderzeugungsvorrichtung

Vom Typ externe Trommel (Trommeldurchmesser: 300 mm) unter Verwendung einer Halbleiter-Laserlichtquelle mit einer Wellenlänge von 830 nm, einer Ausgangsleistung von 550 mW (auf der Plattenoberfläche) und einem Strahldurchmesser von 25 µm (1/e²).

Die resultierenden Lithographiedruckplatten wurden in eine Offsetdruckpresse (3200MCD, hergestellt von Ryoubi Imagics Co., Ltd.) eingesetzt, und eine Ätzlösung (SLM-OH, hergestellt von Mitsubishi Paper Mills Ltd.) wurde auf die gesamte Plattenoberfläche aufgetragen, und der Druck wurde durchgeführt. Im Falle der Lithographiedruckplatten der Beispiele 2 und 3 verschlechterte sich die Wasseraufnahmefähigkeit des Nicht-Bildbereichs und Tonen wurde teilweise sichtbar nach Drucken von etwa 1000 Kopien, aber der Bildbereich (dünner Silberfilm) blieb ausreichend bestehen. Im Fall der Lithographiedruckplatte des Beispiels 4 konnten gute Drucke ohne Tonen des Nicht-Bildbereiches vom Druckbeginn bis zum Druck von 10 000 Kopien erhalten werden.

Beispiel 5

Eine in Beispiel 2 aus JP-A-53-21602 beschriebene Kernüberzugslösung (enthaltend 4 mg/m² von Nr. 3 Acrylamid-Imidazol-Copolymer als hydrophiles Polymer) wurde auf eine Aluminiumunterlage von 0,3 mm Dicke, die elektrolytisch gekörnt und eloxiert war, aufgetragen, und der Überzug wurde getrocknet.

Eine Silberchlorbromidemulsion mit einer mittleren Korngröße von 0,28 µm wurde durch gleichzeitiges Hinzufügen einer gemischten wäßrigen Lösung von Natriumchlorid und Kaliumbromid (Kaliumbromid: 29,5 mol-%) und einer wäßrigen Silbernitrat-Lösung unter heftigem Rühren zu einer wäßrigen Lösung von inerter Gelatine, die auf 60°C gehalten wurde, hergestellt, und dazu wurde Kaliumjodid, entsprechend 0,5 mol-%/1 mol Ag, hinzugegeben, um die Oberflächenkonvertierung durchzuführen. Eine Emulsionsschicht, umfassend die obigen Silberhalogenidemulsionskörner, wurde auf den Aluminiumträger aufgetragen und getrocknet, um ein lithographisches Druckplattenmaterial herzustellen. Die Silberhalogenidemulsion war eine monodisperse Silberchlorjodbromid-Emulsion, umfassend 70% Silberchlorid, 29,5% Silberbromid und 0,5 Silberjodid, wobei 90 Gew.-% der gesamten Körner eine Größe innerhalb ± 30% der mittleren Korngröße hatten.

Das so erhaltene lithographische Druckplattenmaterial wurde ohne Belichtung mit einem in Beispiel 1 aus JP-A-4-282295 beschriebenen Diffusionstransferentwickler, zu dem 40 ml/l N-Methylethanolamin hinzugegeben war, entwickelt, und unverzüglich danach wurde die Gelatineschicht mit fließendem Wasser abgewaschen, um den dünnen Silberfilm freizulegen, um eine Mutterplatte als Lithographiedruckplatte zu erhalten.

Die so erhaltene Mutterplatte als Lithographiedruckplatte der vorliegenden Erfindung wurde durch einen YAG-Laser von 8 W mit einer Wellenlänge von 1064 nm belichtet, um die hydrophile Schicht freizulegen. Somit wurde eine Lithographiedruckplatte erhalten. Unter Verwendung dieser Lithographiedruckplatte wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 100 000 Kopien gedruckt, wobei Drucke von hervorragender Druckqualität ohne Tonen des Nicht-Bildbereiches erhalten wurden.

Wie oben erläutert, kann das vorliegende Verfahren zur Herstellung von Lithographiedruckplatten, das von herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Lithographiedruckplatten unter Verwendung von Diazo-Verbindungen oder Photopolymeren unterschiedlich ist, selbst bei Raumlicht und ohne Verwendung einer Entwicklungslösung durchgeführt werden. Deshalb ist die Arbeitsumgebung sehr gut. Weiterhin kann ein direktes Bilderzeugungsverfahren unter Verwendung eines Lasers mit geringer Ausgangsleistung verwendet werden, und es werden ausgezeichnete Wirkungen darin geliefert, daß Bilder mit hoher Auflösung bei niedrigen Kosten erhalten werden können.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung einer Lithographiedruckplatte, welches die Laserbelichtung eines dünnen Silberfilms eines lithographischen Druckplattenmaterials umfaßt, welches einen Träger, wenigstens eine hydrophile Schicht auf dem Träger und einen dünnen Silberfilm auf der hydrophilen Schicht umfaßt, um dadurch die hydrophile Schicht freizulegen.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin der dünne Silberfilm des lithographischen Druckplattenmaterials ein durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren hergestelltes physikalisches Entwicklungssilber umfaßt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, worin das lithographische Druckplattenmaterial einen Träger und nacheinander eine hydrophile Silberhalogenidemulsionsschicht, die auf den Träger aufgebracht ist, und eine Kernschicht zur physikalischen Entwicklung, die auf die Emulsionsschicht aufgebracht ist, umfaßt, und worin dieses Material ohne Belichtung durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren entwickelt wird, um einen physikalischen Entwicklungssilberfilm zu bilden.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2, worin das lithographische Druckplattenmaterial einen Träger und nacheinander eine ein hydrophiles Polymer enthaltende Schicht physikalischer Entwicklungskerne, die auf den Träger aufgebracht ist, und eine auf die Kernschicht aufgebrachte Silberhalogenidemulsionsschicht umfaßt, und worin dieses Material ohne Belichtung durch ein Silberdiffusions-Transferverfahren entwickelt wird und die Silberhalogenidemulsionsschicht abgewaschen wird, um einen dünnen physikalischen Entwicklungssilberfilm zu bilden.

5. Verfahren gemäß Anspruch 3 oder 4, worin die Schicht physikalischer Entwicklungskerne und/oder eine daran angrenzende Schicht des lithographischen Druckplattenmaterials wenigstens ein durch die folgende Formel (1) dargestelltes Polymer enthält:
worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom darstellt, n 1 bis 100 mol-% ist, m 0 bis 50 mol-% ist, l 0 bis 5 mol-% ist, und das mittlere Molekulargewicht 2 000 bis 300 000 ist.

6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die hydrophile Schicht des lithographischen Druckplattenmaterials ein Lichtabsorptionsmittel enthält.