DE1955463C3 - Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TricyclohexylzinnchloridInfo
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Description
IO
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid ohne die gleichzeitige Bildung von anderen
unerwünschten Cydohexylzinnprodukten.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man Phenyl- oder ein Ci-Ce-tricyclohexylzinn mit Zinntetrahalogenid in >o
äquimolaren Mengen umsetzt
Aus der DE-AS 12 71 144 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid bekannt bei
dem Dicyclohexylzinndichlorid oder -bromid mit einer
äquivalenten Menge Cyclohexylmagnesiumchlorid oder -bromid umgesetzt wird, wobei Ausbeuten von 81 bzw.
71 % erhalten werden.
Demgegenüber wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das angestrebte Tricyclohexylzinnchlorid mit
einer erheblich höheren Ausbeute, beispielsweise von 95%, erhalten. Dies ist unter anderem darauf zurückzuführen, daß das bekannte Verfahren dem Grunde nach
ein mehrstufiges Verfahren darstellt Fernerhin muß der Reaktionsverlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
als überraschend angesehen werden, da auf Grund des vorliegenden Standes der Technik eine derart eindeutige Richtung der Umverteilung nicht vorauszusehen war.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch folgende Gleichung angegeben werden:
(C6Hn)3SnR + SnCU - (C6Hn)3SnCl + RSnCl3.
Darin bedeutet R eine Phenyl- oder eine Ci-Cg-Alkylgruppe.
Die Reaktionstemperatur für diese Stufe liegt im Bereich von 0 bis 120° C. Die Reaktionszeit liegt ■»■>
zwischen 30 bis 90 min.
Das Organotricyclohexylzinn kann in Form einer Lösung zugegeben werden. Typische Lösungsmittel sind
Xylol, Hepten und Hexen.
Das Reaktionsgemisch besteht nachdem es unter ~>o
Rückfluß gehalten worden ist, im allgemeinen aus zwei Phasen. Das Lösungsmittel kann von der oberen Phase
durch Destillation abgetrennt werden. Das Tricyclohexylzinnhalogenidprodukt kann aus dem Destillat durch
Filtration abgetrennt werden. '"
Die als Ausgangsstoffe beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen kann man in der
Weise herstellen, daß man ein Mol eines Organozinntrihalogenids mit mindestens 3 Mol Cyclohexylmagnesiumhalogenid umsetzt. w
Diese Umsetzung kann durch folgende Gleichung angegeben werden:
Darin bedeutet R eine Phenyl- oder eine Ci-Cg-Al- *>>
kylgruppe.
Die Reaktionstemperatur bei der Herstellung der Ausgangsverbindung beträgt 25 bis 95°C, vorzugsweise
weniger als 80" C1 und die Reaktionszeit kann 60 min bis
150 min betragen.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
a) Herstellung von Phenylzinntrichlorid
In einen 51 fassenden Dreihalskolben, der mit einem
Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer, einem Trockenrohr und einem Stickstoffeinleitrohr
ausgerüstet war, wurden 2135,5 g (5,0 Mol) Tetraphenylzinn eingebracht Hierauf wurden 3907,5 g (15,0 Mol)
Zinntetrachlorid rasch zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 200" C erhitzt und 4 h bei dieser
Temperatur gehalten. Das Gemisch wurde dann filtriert Der unlösliche Filterkuchen wurde verworfen. Das
Filtrat wurde destilliert, wobei 5423 g Phenylzinntrichlorid erhalten wurden; Siedebereich 84 bisCi0C (0,5
bis 0,7 mm Hg); Brechungsindex 13836 bis 1,5868.
Hierauf wurde das Grignard-Reagens hergestellt 62,0 g (2J55 Mol) Magnesiumspäne wurden in einen
Reaktionsbehälter eingebracht, der mit Stickstoffgas gespült wurde. 100 ml Tetrahydrofuran wurden gemeinsam mit einem Initiierungsgemisch, dss 6,0 g (0,5 Mol)
Cyclohexylchlorid und 43 g (0,5 Mol) Cyclohexylbromid
enthielt, zugegeben. Dem Reaktionsgemisch wurde dann langsam ein Gemisch zugesetzt das 2893 g (2,43
Mol) Cyclohexylchlorid und 1350 ml Tetrahydrofuran enthielt Nach Beendigung der Zugabe wurde die
Reaktion 2 h lang exotherm ablaufen gelassen und dann auf 400C abgekühlt Hierauf wurde eine Lösung
hergestellt die 202,0 g (0,67 Mol) des oben hergestellten ■
Phenylzinntrichlorids in 600 ml Benzol enthielt und innerhalb von 30 min dem Reaktionsgemisch zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 150 min lang unter
mäßigem Rückfluß gehalten, worauf das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit einer
wäßrigen Lösung von 120 g Zitronensäure in 1200 ml Wasser hydrolysiert wurde. Das Reaktionsgemisch
trennte sich in zwei Phasen, die filtriert wurden, um nicht aufgelöstes Magnesiummetall abzufiltrieren. Das Filtrat
wurde in einen Scheidetrichter überführt die wäßrige Schicht abgetrennt und mit 1350 ml Benzol extrahiert
Das Lösungsmittel wurde durch Destillation abgetrennt. Es wurden 195 g Tricyclohexylphenylzinn erhalten;
Ausbeute 66%; Schmelzbereich 188,5 bis 192°C.
b) Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid
Eine Lösung von 26,8 g (0,06 Mol) des oben hergestellten Tricyclohexylphenylzinns in 40 ml Xylol
wurde in einen Reaktionsbehälter eingebracht. Die Lösung wurde auf -2O0C abgekühlt, indem der
Reaktionsbehälter in ein Eis/Methanol-Bad eingebracht wurde. Hierauf wurde eine Lösung von 15,7 g (0,06 Mol)
Zinntetrachlorid in 10 ml Xylol rasch zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 30 min unter Rückfluß
gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Reaktionsgemisch bestand aus zwei Phasen, einer
halbfesten unteren Phase und einer flüssigen oberen Phase. Die Phasen wurden getrennt, und das Lösungsmittel wurde von der oberen Phase durch Destillation
entfernt, wobei weiße Kristalle und eine bernsteinfarbene Flüssigkeif erhalten wurden. Die weißen Kristalle
wurden von der Flüssigkeit durch Filtration abgetrennt. Die weißen Kristalle bestanden aus Tricyclohexylzinnchlorid. Sie wogen nach einem Waschen mit
Methanol 20,0 g und besaßen einen Schmelzpunkt von
124 bis 125° C. Die Ausbeute betrug 83%. Gasphasenchromatographie
zeigte, daß das Tricyclohexylzinnchlorid eine Reinheit von 98% aufwies.
Beispiel 2
a) Herstellung von Tricyclohexylbutylzinn
a) Herstellung von Tricyclohexylbutylzinn
Es wurden gemäß dem Beispiel 1 1,93 Mol (1330 ml)
Tricyclohexylmagnesiumchlorid-Grignard-Reagens
hergestellt Zum Grignard-Reagens, das sich in 250 ml Pentan befand, wurden 204 g (0,71 Mol) Butylzinntrichlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktion weitere 2 h exotherm ablaufen gelassen.
hergestellt Zum Grignard-Reagens, das sich in 250 ml Pentan befand, wurden 204 g (0,71 Mol) Butylzinntrichlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktion weitere 2 h exotherm ablaufen gelassen.
Das resultierende rohe Tricyclohexylbutylzinn-Zwischenprodukt
wurde mit 25 ml 5%iger Salzsäure gewaschen und abgetrennt Das Tricyclohexylbutylzinn-Zwischenprodukt
besaß nach dem Waschen mit Äthanol ein Gewicht von 199,6 g.
b) Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid
Zunächst wurde line Lösung von 42,4 g (0,1 Mol)
Tricyclohexylbutykian in 50 ml Benzol zubereitet
Hierauf wurde eine Lösung von 26,0 g (0,1 Mol) Zinntetrachlorid in 50 ml Benzol innerhalb von 45 min
zugetropft Das Reaktionsgemisch trennte sich in zwei Phasen. Die Phasen wurden voneinander geschieden,
und das Butylzinntrichlorid wurde mit 10%iger
Salzsäure extrahiert Nach dem das Produkt Tricyclohexylzinnchlorid gewaschen und abfiltriert worden war,
wog es 39,1 g und besaß einen Schmelzpunkt von 124,5
bis 126" C Die Ausbeute betrug 97%.
Unter Verwendung des allgemeinen Verfahrens von Beispiel 2 wurden 75 g Methyltricyclohexylzinn von
96%iger Reinheit hergestellt und mit 100 g Toluol verdünnt 46,4 g Zinntetrachlorid wurden als Lösung in
15 g Toluol während 15 min zugegeben, worauf das
ίο Gemisch dann 1 h auf 600C erhitzt wurde. Das Tckiol
und das als Nebenprodukt gebildete Trimethylzinnchlorid wurden durch Destillation entfernt Der feste
Rückstand wurde aus n-Propanol kristallisiert und wog dann 70,1 g, was eine Ausbeute von 95% bedeutet Eine
gaschromatographische Analyse ergab eine Reinheit von 98,6%.
100 g entsprechend der Vorschrift von Beispiel 3 hergestelltes Octyltricyclohexylzinnchlorid von
98%iger Reinheit wurden in 100 g Toluol gelöst und mit 49 g Zinnchlorid, das in 50 g Toluol gelöst war,
zugesetzt Die Temperatur während der Zugabe betrug 600C. Diese Temperatur wurde dann noch 1 weitere
y> Stunde aufrechterhalten. Nach Abdestillation der
flüchtigen Bestandteile blieb ein fester Rückstand zurück, der 73 g wog. Dies bedeutet eine Ausbeute von
903%- Die Reinheit äss Produkts war nach einer
gaschromatographischen Analyse 98,2%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl- oder ein Q-Cg-Alkyl-tricyclohexylzinn mit Zinntetrahalogenid in äquimolaren Mengen umsetzt
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Legal Events
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