DE19532396C2 - Zuckerfreie Produkte und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Zuckerfreie Produkte und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte zucker­ freie Produkte, deren Herstellung und Verwen­ dung, insbesondere dragierte Produkte, deren Her­ stellung und Verwendung.
Dragierte Produkte enthalten eine aus Zucker, Zucker­ alkoholen, Schokoladearten und/oder anderen Gla­ suren hergestellte Decke und einen flüssigen, wei­ chen oder festen Kern. Als Kerne werden zum Bei­ spiel Kaugummi-Einlagen, Früchte, Komprimate oder auch pharmazeutische Produkte verwendet. So be­ schreibt US 4 792 453 einen zuckerfreien beschich­ teten Kaugummi, dessen Decke hydrierte Isomaltulose enthält. Dieses Kaugummi wird durch Dragieren mit einem Sirup gewonnen, der hydrierte Isomaltulose enthält. In dem Dragiersirup liegt somit 1-O-α-D-Glucopyranosyl-D-mannit (1,1-GPM) und 6-O-α-D-Glu­ copyranosyl-D-sorbit (1,6-GPS) gelöst in etwa äqui­ molaren Mengen vor.
Eine Reihe von Verfahren zur Herstellung dragierter Produkte sind ebenfalls bekannt. Im wesentlichen wird zwischen der Weichdragierung, der Hartdragie­ rung und der Suspensionsdragierung unterschieden. Unter Weichdragierung wird das Aufbringen von in Wasser gelösten Sacchariden auf in Bewegung befind­ liche Kerne verstanden, wobei nach jedem Auftrag mit Saccharid-Pulver abgestreut wird, um die Feuch­ tigkeit zu binden. Durch diese Art der Dragierung entsteht eine weiche Drag´e-Decke (EP 0 625 311 A1). Als nachteilig erweist sich neben der komplizierten verfahrenstechnischen Durchführung die Tatsache, daß die Dosierung des zur Dragierung verwendeten Sirups, also des gelösten Saccharids, und die Do­ sierung des Pulvers aufeinander abgestimmt werden muß.
Unter Hartdragierung wird ebenso wie bei der Weich­ dragierung das Aufbringen von in Wasser gelösten Sacchariden auf in Bewegung befindliche Kerne ver­ standen, wobei jedoch kein Saccharid-Pulver aufge­ tragen wird, sondern unmittelbar die nichtwäßrigen Bestandteile angetrocknet werden. Wie bei der Weichdragierung wird eine Vielzahl verschiedener Einzelaufträge (50 bis 120) durchgeführt, zwischen denen mit Warm- oder Kaltluft getrocknet wird, so daß unterschiedlich dicke Drag´e-Decken hergestellt werden können. Bekannt sind auch Hartdragierungs­ verfahren mit zwei unterschiedlichen Saccharidlö­ sungen, die nacheinander aufgetragen werden ("Zweikomponenten-Beschichtung"). So wurden in neuerer Zeit Verfahren beschrieben, in denen zunächst Maltit enthaltende Schichten aufgebracht wurden und an­ schließend der restliche Drag´eaufbau mit Xylit er­ folgte (US 5 376 389). Diese Verfahren verwenden jedoch zwei unterschiedliche Saccharide zur Her­ stellung der aufzutragenden Lösungen und sind dementsprechend kompliziert durchzuführen. Zudem lösen sich Dragierschichten aus Xylit beim Dragier­ vorgang insbesondere an Ecken und Kanten der be­ schichteten Kerne leicht ab.
Sowohl im Hartdragier- als auch im Weichdragierver­ fahren stellt sich beispielsweise bei der Verwen­ dung von hydrierter Isomaltulose zum Dragieren das Problem der Klebeneigung beim Auftragen der wäßri­ gen Lösungen. Diese Klebeneigung verursacht ein Zu­ sammenkleben des Dragierguts beziehungsweise ein Anhaften an der Dragierkesselwand.
Eine dritte Möglichkeit zur Dragierung besteht in der Verwendung einer Suspension. Die bisher haupt­ sächlich nur bei zuckerhaltigen Produkten ange­ wandte suspendierte Mischung besteht aus einer flüssigen Phase (die zum Beispiel Zucker, Reis­ stärke und Glucose gelöst in Wasser enthält) sowie einer festen Phase, die aus feinen kristallinen Zuckerteilen besteht. Charakteristisch für diese Art der Suspensions-Dragierung ist der getrennte Einsatz unterschiedlicher Saccharide.
Die durch die beschriebenen Verfahren erhaltenen Dragierprodukte neigen aufgrund der Zusammensetzung ihrer Decke und ihres Kernes dazu, während der La­ gerung ihre Knusprigkeit zu verlieren. Die Ursache dafür liegt vermutlich in der Diffusion von Feuch­ tigkeit aus dem Kern in die Decke. Dieser Vorgang führt letztendlich zum ebenfalls unerwünschten Austrocknen der Drag´ekerne. Umgekehrt weisen die bekannten Produkte in feuchtwarmer Atmosphäre eine unerwünschte Wasseraufnahme auf, deren Resultat klebrige, weiche und damit für den Verzehr un­ attraktive Produkte sind.
Auch die bislang im Stand der Technik bekannten nicht-dragierten Produkte sind verbesserungsfähig hinsichtlich ihrer Lagerfähigkeit, Süßkraft oder Löslichkeit. Diese Nachteile beruhen auf Art und Zusammensetzung der für die Herstellung der Pro­ dukte verwendeten Saccharide beziehungsweise deren Gemische wie zum Beispiel hydrierte Isomaltulose. Hydrierte Isomaltulose entsteht durch Hydrierung von Isomaltulose und enthält die Komponenten 6-O-α-D-Glucopyranosyl-D-sorbit (im folgenden 1,6-GPS ge­ nannt) und 1-O-α-D-Glucopyranosyl-D-mannit (im fol­ genden 1,1-GPM genannt) in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-%. Hy­ drierte Isomaltulose löst sich nur mäßig in Wasser und neigt in gelöster Form bei Auftrag auf zu dra­ gierende Oberflächen zum Verkleben. EP 0 625 578 A1 beschreibt die Herstellung eines Süßungsmittels, das neben 1,6-GPS und 1,1-GPM auch 1,1-GPS (1-O-α-D-Glucopyranosyl-D- sorbit enthält und als Süßstoff für Lebensmittel geeignet ist.
Das der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende technische Problem liegt somit darin, die vorste­ henden Nachteile überwindende Produkte, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung bereitzu­ stellen.
Die Lösung dieses technischen Problems liegt in der Bereitstellung der in den Patentansprüchen gekenn­ zeichneten Produkte und Verfahren zu deren Herstellung.
Die Erfindung sieht insbesondere die Verwendung 1,6-GPS-angerei­ cherter Gemische aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-% (bezogen auf die Trockensubstanz des zur Herstellung eingesetzten Gemisches aus 1,6-GPS und 1,1-GPM, wobei dessen 1,6-GPS-/1,1-GPM-Gehalt gleich 100% ist) sowie 1,1-GpM-angereicherter Gemische aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-% (bezogen auf die Trockensubstanz des zur Herstellung einge­ setzten Gemisches aus 1,6-GPS und 1,1-GPM, wobei dessen 1,6-GPS-/1,1-GPM-Gehalt gleich 100% ist) in dragierten Produkten, Kaugummis, Schokolade, Hartkaramellen und Komprimaten vor. Die Gemische können je nach Zusammensetzung der für deren Herstellung verwendeten Ausgangssub­ stanz auch geringe Mengen an Sorbit, Mannit etc. enthalten. Die Gemische können in besonders vorteilhafter Weise in Lösung oder als Suspension zur Dragierung von Produkten im Süßmit­ tel- beziehungsweise Arzneimittelbereich verwendet werden. Die Gemische können erfindungsgemäß Zusatz­ stoff, wesentlicher Bestandteil oder im wesentli­ chen alleiniger Bestandteil verschiedenster Pro­ dukte im Lebensmittel- oder Arzneimittelbereich sein. Die 1,6-GPS- und 1,1-GPM-an­ gereicherten Gemische lassen sich besonders vor­ teilhaft aus einer einzigen Grundsubstanz, nämlich hydrierter Isomaltulose herstellen. Aus dieser kom­ merziell erhältlichen Grundsubstanz lassen sich also erfindungsgemäß zwei Gemische mit jeweils un­ terschiedlichen Eigenschaften herstellen. Das 1,6-GPS angereicherte Gemisch zeichnet sich gegenüber hydrierter Isomaltulose und dem 1,1-GPM angerei­ cherten Gemisch durch eine erhöhte Löslichkeit und größere Süßkraft aus. Die größere Süßkraft beruht einerseits darauf, daß 1,6-GPS schneller in Lösung geht und damit ein schnelles Süßempfinden auslöst und andererseits auf der objektiv größeren, der Verbindung 1,6-GPS eigenen Süßkraft. Das 1,1-GPM angereicherte Gemisch weist geringere Löslichkeit als hydrierte Isomaltulose auf. Die gezielte Ver­ wendung dieser beiden Gemische in Produkten im Le­ bensmittel-, Süßmittel- oder Arzneimittelbereich ermöglicht es, den Produkten eine verbesserte Halt­ barkeit und größere Süßkraft zu verleihen sowie de­ ren Herstellungsverfahren zu vereinfachen.
Die Erfindung betrifft insbesondere dragierte Pro­ dukte, umfassend einen Kern und eine Decke, wobei die Decke wenigstens eine Schicht aus einem 1,6-GPS-angereicherten Gemisch aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-% (bezogen auf die Trockensubstanz des zur Herstellung eingesetzten Gemisches aus 1,6-GPS und 1,1-GPM, dessen 1,6-GPS-/1,1-GPM-Gehalt gleich 100% ist) und aus einem 1,1-GPM-ange­ reicherten Gemisch aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-%: 57 Gew.-% (bezogen auf die Trockensubstanz des zur Herstellung eingesetzten Gemisches aus 1,6-GPS und 1,1-GPM, dessen 1,6-GPS-/1,1-GPM-Gehalt gleich 100% ist) enthält. Diese Schichten umfassen entweder ausschließlich, gegebenenfalls unter Einschluß von sich aus der Ausgangssubstanz ergebenen Verunreini­ gungen wie Sorbit oder Mannit, die genannten Gemische oder die Gemische enthaltende Zusammensetzungen. Die erfindungsge­ mäßen dragierten Produkte enthalten entweder einen Kern bekannter Zusammensetzung oder einen Kern, der eines oder beide der 1,6-GPS- be­ ziehungsweise 1,1-GPM- angereicherten Gemische um­ faßt, sowie eine Decke aus mindesten jeweils einer Schicht aus einem der genannten Gemische, das heißt mindestens einer Schicht aus 1,1-GPM und 1,6-GPS angereichertem Gemisch.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die dragierten Produkte jeweils mindestens eine, vorzugsweise 25 bis 45 Schichten des 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Gemisches auf. Die derart dragierten Produkte werden also durch Schichtenfolgen unterschiedlicher Zusammen­ setzung umhüllt. Durch Wahl der Reihenfolge und An­ zahl der Beschichtungsschritte mit den unterschied­ lichen Gemischen lassen sich Produkte mit gewünsch­ ten Eigenschaften gezielt herstellen. Erfindungsge­ mäß kann vorgesehen werden, daß der Kern zunächst mit, insbesondere 25 bis 45, Schichten des 1,1-GPM-angereicherten Gemisches umhüllt wird und an­ schließend auf diese Schichten weitere, insbeson­ dere 25 bis 45, Schichten des 1,1-GPS-angereicher­ ten Gemisches aufgetragen werden. Ein derart aufge­ bautes dragiertes Produkt zeichnet sich aufgrund der höheren Löslichkeit und größeren Süßkraft des die Außenschichten bildenden 1,6-GPS-angereicherten Gemisches insgesamt durch höhere Süßkraft im Ver­ gleich zu herkömmlichen mit hydrierter Isomaltulose beschichteten Produkten aus. Ein weiterer Vorteil besteht in dem Vorhandensein der 1,1-GPM-angerei­ cherten Schichtenfolge zwischen Kern und Außen­ schicht, die aufgrund ihrer geringeren Löslichkeit im Vergleich zu herkömmlicher hydrierter Isomaltu­ lose eine Diffusion von Feuchtigkeit an die Drag´e-Oberfläche verhindert. Die Produkte weisen daher eine verbesserte Knusprigkeit und längere Haltbar­ keit auf. Zudem dringt umgekehrt in feuchtwarmer Atmosphäre weniger Feuchtigkeit aus der Umgebung in den Kern ein, so daß auch unter diesen Umständen die Haltbarkeit verbessert ist. Die Erfindung um­ faßt jedoch auch eine Ausführung, in der die kern­ näheren Schichten aus 1,6-GPS enthaltendem Gemisch aufgebaut sind, während die Außenschichten 1,1-GPM-angereichtertes Gemisch enthalten.
Auch im Arzneimittelbereich spielt die Löslichkeit von Produkten oder, im Falle dragierter Produkte, von deren Decken vielfach eine bedeutende Rolle. Die Löslichkeit der Produkte beziehungsweise Decken beeinflußt unmittelbar die Wirkstoff-Freisetzung und damit auch den Wirkort und die Wirkzeit der ap­ plizierten Pharmazeutika. In Fällen, in denen eine raschere Freisetzung der Pharmazeutika erwünscht wird, werden erfindungsgemäß ausschließlich oder vorwiegend 1,6-GPS-angereicherte Gemische mit ihrer erhöhten Löslichkeit als Decke oder zur Herstellung des Arzneimittelträgers verwendet. Umgekehrt kann in Fällen, in denen eine langsamere Wirkstoff-Frei­ setzung erwünscht ist, ausschließlich oder im we­ sentlichen ein 1,1-GPS-angereichertes Gemisch zur Herstellung der Decke beziehungsweise des Arznei­ mittelträgers verwendet werden.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Her­ stellung eines dragierten Produktes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß mindestens einmal eine Lö­ sung oder Suspension des 1,6-GPS-angereicherten Ge­ misches und/oder zeitlich davor oder anschließend eine Lösung oder Suspension des 1,1-GPM-angerei­ cherten Gemisches auf den Kern aufgetragen wird und vor dem Auftragen jeder Schicht das Lösungsmittel verdampft wird. Das erfindungsgemäße Verfahren sieht vor, daß entweder eine Lösung oder, besonders bevorzugt, eine Suspension eines der erfindungsge­ mäßen Gemische mindestens einmal auf einen Kern aufgetragen wird. Besonders bevorzugt ist das mehr­ malige Auftragen, so daß die Decke mehrere Schich­ ten umfaßt. Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, in dem Schichten beider Gemische nacheinander auf den Kern aufgetragen werden. In einer Ausführungsform der Erfindung wird vorgese­ hen, daß jeweils 25 bis 45 Aufträge der Lösung oder Suspension des 1,1-GPM- und 1,6-GPS-angereicherten Gemisches durchgeführt werden. Je nach gewünschter Eigenschaft des dragierten Produktes können bei­ spielsweise zuerst die Schichten, die das 1,1-GPM-angereicherte Gemisch enthalten, aufgetragen wer­ den, die dann von 1,6-GPS-angereicherten Schichten überdeckt werden. Die Erfindung umfaßt jedoch auch das Auftragen zunächst von 1,6-GPS-angereicherten Schichten, gefolgt vom Auftragen 1,1-GPM-angerei­ cherter Schichten. Nach dem Auftragen jeder Schicht wird das Lösungsmittel verdampft, vorzugsweise mit einem Gasstrom, der einen Taupunkt von -15° bis +10°C besonders bevorzugt 0°C aufweist. Das Auf­ bringen der Suspension beziehungsweise Lösung wird unter Konstanthaltung der Temperatur und unter Ver­ meidung von Wasserverlusten durchgeführt. Dies kann beispielsweise in einer automatischen Dragiermaschine erfolgen, wobei die Suspension durch Schlick-Flachstrahldüsen, Durchmesser 1,5 bis 2,0 mm, aufgesprüht wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die genannten Gemische, insbeson­ dere die diese Gemische enthaltene Decke der dra­ gierten Produkte, zusätzlich Gummi arabicum in ei­ ner Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz der Decke. Die Decke umfaßt er­ findungsgemäß 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 25 bis 35 Gew.-% der Trockensubstanz des dragierten Pro­ duktes. Die Gemische und insbe­ sondere die Decke damit dragierter Produkte können Farbstoffe, insbesondere Titandioxid, enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Gemische und daher auch die Decke zu­ sätzlich ein oder mehrere Zuckeraustauschstoffe, insbesondere Xylit, Mannit, Sorbit, Maltit, Lactit oder Erythrit. Erfindungsgemäß ist es auch vorgese­ hen, daß die verwendeten Gemische beziehungsweise die Decke zu­ sätzlich Füllstoffe insbesondere Polydextrose, Calciumcarbonat oder Inulin enthalten können.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch die Verwendung von Gemischen und diese Gemische enthaltende Decken, die oberflächenaktive Sub­ stanzen wie Polysorbate (ethoxylierte Sorbitan­ ester), insbesondere in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% und/oder Filmbildner wie Methylcel­ lulose-Gelatine, Hydroxypropyl-Cellulose, Ethyl-Cellulose, Hydroxyethyl-Cellulose, Carboxymethyl-Cellulose und Gemische davon enthalten. Zusätzlich können Bindemittel wie Alginate, Pflanzengummen oder Weichmacher vorhanden sein.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Er­ findung die Verwendung der Gemische und die diese Gemische enthaltenden Decken dragierter Pro­ dukte, die Intensivsüßstoffe, insbesondere Cycla­ mat, Saccharin, Aspartam, Glycyrrhizin, Dihydro­ chalcon, Thaumatin, Monellin, Acesulfam, Alitam oder Sucralose enthalten.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein dragiertes Produkt, dessen Kern ein Kaugummi-Kissen, eine Kau­ gummi-Kugel, eine Frucht, Nuß, Schokolinse, Hartka­ ramelle, Weichkaramelle, Gelee, Gummi arabicum-Pro­ dukt, Nonpareille, Liebesperle, Snack, pharmazeuti­ sches Produkt oder sonstiges stückiges Lebensmit­ telprodukt ist.
Der Kern kann dabei bekannter Natur sein oder ein 1,6-GPS- beziehungsweise 1,1-GPM-angereichertes Ge­ misch aus 1,6-GPS und 1,1-GPM enthalten. Erfin­ dungsgemäß kann selbstverständlich vorgesehen sein, daß dieser Kern auch die für die Decke vorgesehenen Farbstoffe, Bindemittel, Zuckeraustauschstoffe, In­ tensivsüßstoffe oberflächenaktive Substanzen oder Füllstoffe enthält. Die Erfindung umfaßt auch ein dragiertes Produkt mit einem Kern in Form eines Komprimates. Das Komprimat kann 1,6-GPS- oder 1,1-GPM-angereichertes Gemisch enthalten oder ein Kom­ primat beider Gemische darstellen. Die Auswahl und Menge des für dieses Komprimat verwendeten erfin­ dungsgemäßen Gemisches beeinflußt dessen Löslich­ keit und damit gegebenenfalls auch die von in dem Komprimat enthaltenen Pharmazeutika.
Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Her­ stellung eines 1,6-GPS- und eines 1,1-GPM-angerei­ cherten 1,6-GPS und 1,1-GPM enthaltenen Gemisches aus einem einzigen Ausgangsstoff, nämlich hydrier­ ter Isomaltulose, bereit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß hydrierte Isomaltulose in Wasser gelöst wird, kristalline hydrierte Isomaltulose in einer Menge zugesetzt wird, daß deren Löslichkeit über­ schritten wird, die entstandene Suspension gefil­ tert und das 1,6-GPS-angereicherte Filtrat vom 1,1-GPM-angereichertem Filterkuchen abgetrennt wird. Oder man mischt hydrierte Isomaltulose mit Wasser in einem solchen Verhältnis, daß die Wassermenge nicht ausreicht, bei der gewählten Temperatur die gesamte Menge an hydrierter Isomaltulose zu lösen (siehe Fig. 7 und 8).
Dieses Verfahren zeichnet sich also dadurch aus, daß zur Herstellung der beiden erfindungsgemäßen Gemische lediglich ein Ausgangsstoff, nämlich hy­ drierte Isomaltulose verwendet wird. Sie enthält mehr als 98% 1,6-GPS und 1,1-GPM, wobei Beimengungen von Sorbit oder Mannit möglich sind. In Zusammenhang der vorliegenden Erfindung beziehen sich Anreicherungen von 1,6-GPS und 1,1-GPM immer auf die eingesetzte Menge 1,6-GPS und 1,1-GPM gleich 100%. Erfindungsgemäß wird, insbesondere bei einer Temperatur von 20° bis 95°, eine gesät­ tigte Lösung beispielsweise aus ISOMALT® Typ M her­ gestellt. Zu dieser Lösung wird in Abhängigkeit von der verwendeten Temperatur feste, pulverförmige hy­ drierte Isomaltulose, zum Beispiel ISOMALT® Typ PF (Pulver) zugegeben und zwar in einer solchen Menge, daß die in Fig. 6 beschriebene Löslichkeit um 1% bis 40% überschritten wird. Die in die wäßrige Lö­ sung hydrierter Isomaltulose gegebene kristalline hydrierte Isomaltulose erfährt also Bedingungen, unter denen eine vollständige Lösung der hydrierten Isomaltulose nicht mehr möglich ist. Es bildet sich daher eine Suspension. Der Gesamtfeststoffgehalt dieser Suspension kann dabei bei ca. 50 Gew.-% bis 90 Gew.-% liegen, wobei die Feststoffe teilweise gelöst und teilweise ungelöst vorliegen. Bei der Herstellung der Suspension ist vorzugsweise gut zu rühren. Die Einstellung eines Gleichgewichtes zwi­ schen der Zusammensetzung der flüssigen und der fe­ sten Phase der Suspension hängt von dem Gesamtfest­ stoff-Anteil und der Temperatur ab und ist nach ca. 10 bis 60 min vollzogen. Nach dem Einstellen dieses Gleichgewichts liegt eine flüssige Phase vor, die 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem anderen Verhältnis als in hydrierter Isomaltulose enthält. Die suspendier­ te feste Phase enthält 1,6-GPS und 1,1-GPM eben­ falls in einem anderen Verhältnis als in hydrierter Isomaltulose. Zudem liegt 1,1-GPM in der festen Phase im Gegensatz zum 1,1-GPM in der flüssigen Phase als Dihydrat vor. Die Zusammensetzung der flüssigen und der festen Phase, das heißt die Men­ genverhältnisse von 1,6-GPS zu 1,1-GPM sind er­ findungsgemäß in weiten Grenzen einstellbar und zwar durch die Temperatur der Suspension und den relativen, ungelösten Feststoffanteil. Die Fig. 1 bis 5 verdeutlichen, daß sich durch Einstellen der Temperatur und des relativen, ungelösten Fest­ stoffanteils die Zusammensetzung der erhaltenen Phasen und damit der Gemische ge­ zielt steuern läßt. Das Gesamtverhältnis (gelöst und fest) von in den beiden Phasen enthaltendem 1,6-GPS zu 1,1-GPM entspricht natürlich dem der einge­ setzten, hydrierten Isomaltulose. Ein geringer un­ gelöster Feststoff-Anteil in der Suspension ergibt eine hohe 1,1-GPM-Dihydrat-Anreicherung in der fe­ sten Phase, ein hoher ungelöster Feststoff-Anteil jedoch eine Zusammensetzung ähnlich der der hy­ drierten Isomaltulose, wobei jedoch 1,1-GPM-Dihy­ drat in der festen Phase angereichert ist. In der festen Phase ist also immer 1,1-GPM angereichert, wobei das Verhältnis von 1,6-GPS zu 1,1-GPM von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-% vari­ ieren kann. In der flüssigen Phase ist immer 1,6-GPS angereichert, wobei das Verhältnis von 1,6-GPS zu 1,1-GPM von etwa 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-% variieren kann.
Erfindungsgemäß können die die beiden Phasen ent­ haltenen Suspensionen auch durch Abkühlen übersät­ tigter Lösungen hydrierter Isomaltulose und spon­ tane oder induzierte Feinkorn-Bildung gegebenen­ falls durch Zugabe von Impfkristallen beziehungs­ weise ISOMALT® PF oder PE hergestellt werden.
Nachdem sich das Gleichgewicht durch Einstellen der Temperatur und des relativen, ungelösten Feststoff-Anteils in der gewünschten Weise eingestellt hat, werden die beiden Phasen erfindungsgemäß voneinan­ der abgetrennt. Die erfindungsgemäß vorgesehene Trennung der beiden Phasen erfolgt durch Abfiltrie­ ren, Zentrifugieren oder Sedimentieren, kann aber auch durch andere Verfahrensschritte erfolgen. Man erhält eine 1,1-GPM-angereichte feste und eine 1,6-GPS-angereicherte flüssige Phase, die jeweils 1,6-GPS und 1,1-GPM in unterschiedlichen Mengenverhält­ nissen umfassen. Die flüssige Phase kann durch Ein­ dampfen in eine feste Phase überführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht demgemäß die Bereitstellung 1,6-GPS-angereicherter Gemische, bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhält­ nis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-%. Die Erfindung stellt außerdem 1,1-GPM-ange­ reicherte Gemische bereit, bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-%. Diese Gemische können beispielsweise in Form ihrer Lösung zum Dra­ gieren verwendet werden. Anstelle einer Lösung kann auch eine Suspension eingesetzt werden. Die Verwen­ dung einer Suspension aus hydrierter Isomaltulose und erfindungsgemäß besonders bevorzugt einer Sus­ pension aus 1,6-GPS- beziehungsweise 1,1-GPM-ange­ reicherten Gemischen zum Dragieren von Produkten weist den Vorteil einer stark verminderten Klebe­ neigung beim Dragieren auf. Zudem ist die Aufbrin­ gung von hohen Trockensubstanzgehalten in relativ kurzer Trockenzeit möglich, da ungelöste Feststoffe zusammen mit gelösten Bestandteilen auf das Dra­ giergut aufgebracht werden. Die vorteilhafte, ver­ minderte Klebeneigung beruht auf dem Vorhandensein von sehr hohen Anteilen an Kristallisationskeimen, die aus 1,1-GPM-Dihydrat und 1,6-GPS bestehen.
Die gezielte Verwendung der unterschiedlichen Zu­ sammensetzungen und der damit verbundenen unter­ schiedlichen Eigenschaften der Gemische erlaubt nicht nur die Herstellung verbes­ serter glasierter Produkte oder Komprimate, sondern selbstverständlich auch die Herstellung verbesser­ ter Produkte in allen Bereichen, in denen Zucker oder Zuckerersatzstoffe eine Rolle spielen. Das 1,6-GPS angereicherte Gemisch kann in den genannten Produkten auch die bisher verwendeten gut löslichen Zuckeraustauschstoffe wie zum Beispiel Maltit ersetzen. Hartkaramellen können erfindungsgemäß unter Einsatz der 1,1-GPM angerei­ cherten Gemische hergestellt werden. Die die erfin­ dungsgemäßen Gemische enthaltenden Produkte, insbe­ sondere auch die glasierten Produkte, können durch geeignete Wahl der Zusammensetzung der verwendeten Gemische und Schichtenfolge so zusammengesetzt sein, daß die Gesamtzusammensetzung des in dem Pro­ dukt enthaltenen 1,6-GPS und 1,1-GPM der Zusammen­ setzung in handelsüblicher hydrierter Isomaltulose entspricht.
In einer Ausführungsform dieser Erfindung wird ein Produkt bereitgestellt, das mindestens eines der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicher­ ten Gemische enthält. Diese Produkte können zusätz­ lich Gelatine, Fett oder Fettersatzstoffe enthal­ ten. Sie können selbstverständlich auch die bereits genannten Füllstoffe, Bindemittel, Farbstoffe, In­ tensivsüßstoffe, Emulgatoren, oberflächenaktive Substanzen, Zuckeraustauschstoffe, weitere Süßungs­ mittel oder pharmazeutische Wirkstoffe enthalten.
Die Erfindung betrifft insbesondere Produkte, die als Hartkaramelle, Schokolade, Kaugummi-Kissen, Kau­ gummi-Streifen, dragiertes Produkt oder Arzneimittel ausgeführt ist.
Die erfindungsgemäßen Gemische können in vorteil­ hafter Weise mit den Monomeren bekannter Kunst­ stoffe, zum Beispiel Polyurethan, polymerisiert werden und bilden Additionspolymere, die in den verschiedensten Bereichen wie beispielsweise der Kunststoff-Technik oder der Pharmazie eingesetzt werden können.
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Produkt, das als Komprimat ausgeführt ist. Erfindungsgemäße Komprimate können beispielsweise ein zusammenge­ gepreßtes, festes 1,1-GPM-angereichertes Gemisch enthalten. Bevorzugt ist auch ein Komprimat, das das zu­ sammengepreßte, durch Eindampfen aus der flüssigen, 1,6-GPS angereicherten Phase erhaltene 1,6-GPS-an­ gereicherte Gemisch enthält. Die Komprimate eignen sich besonders zum Einschluß von Arzneimitteln und deren Applikation. Sie können beispielsweise in Form von Lutsch- oder Kautabletten ausgeführt sein.
Die Erfindung sieh vor, daß Komprimate aus den beiden genannten Gemischen hergestellt werden. Je nach Zusammensetzung der beiden Einzel­ gemische und des relativen Anteils dieser Einzelge­ mische am Komprimat lassen sich gezielt erwünschte Löslichkeitseigenschaften einstellen.
Die Figuren zeigen:
Fig. 1 stellt die Zusammensetzung der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Phasen dar, die aus einer auf 70°C erwärmten Suspen­ sion mit einem Trockensubstanzanteil von 75 Gew.-% erhalten werden.
Fig. 2 stellt die Zusammensetzung der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Phasen dar, die aus einer auf 70°C erwärmten Suspen­ sion mit einem Trockensubstanzanteil von 80 Gew.-% erhalten werden.
Fig. 3 stellt die Zusammensetzung der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Phasen dar, die aus einer auf 60°C erwärmten Suspen­ sion mit einem Trockensubstanzanteil von 75 Gew.-% erhalten werden.
Fig. 4 stellt die Zusammensetzung der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Phasen dar, die aus einer auf 60°C erwärmten Suspen­ sion mit einem Trockensubstanzanteil von 65 Gew.-% erhalten werden.
Fig. 5 stellt die Zusammensetzung der 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Phasen dar, die aus einer auf 50°C erwärmten Suspen­ sion mit einem Trockensubstanzanteil von 70 Gew.-% erhalten werden.
Fig. 6 stellt die Löslichkeit von hydrierter Isomaltulose in Wasser dar.
Fig. 7 stellt den Zusammenhang zwischen dem Trockensubstanzgehalt (Bx-Wert) mit hy­ drierter Isomaltulose gesät­ tigter Lösung und der Anfangskonzentrati­ on von hydrierter Isomaltulose in Wasser bei verschiedenen Temperaturen dar.
Fig. 8 stellt den Zusammenhang zwischen dem Ver­ hältnis 1,6-GPS und 1,1-GPM in mit hy­ drierter Isomaltulose gesättigter Lösung und der Anfangskonzentration von hy­ drierter Isomaltulose in Wasser bei verschiedenen Temperaturen dar.
Fig. 9 stellt Auflösekinetiken von Komprimaten aus 1,6-GPS und 1,1-GPM dar.
Beispiel 1 Herstellung 1,1-GPM- und 1,6-GPS-angereicherter 1,1-GPM/1,6-GPS Gemische bei 70°C (mit Gummi arabicum-Zusatz)
1920 g ISOMALT® Typ M (hydrierte Isomaltulose) und 67,5 g Gummi arabicum (schnell-löslich) werden bei 80°C in 670,8 g Wasser gelöst und anschließend auf 70°C abgekühlt. Unter Rühren werden dazu 341,7 g ISOMALT® PF (Pulver) zugegeben. Der Wassergehalt von 3,5 Gew.-% in hydrierter Isomaltulose wurde dabei berücksichtigt.
Nach 60 min wird die feste von der flüssigen Phase getrennt. Dies kann beispielsweise durch Zentrifu­ gation oder Filtration geschehen.
Im vorliegenden Beispiel wurde nach 20, 60, 120 und 180 min die Trennung der festen von der flüssigen Phase durch Filtration über eine auf 70°C tempe­ rierte Drucknutsche vorgenommen. Die Zusammenset­ zungen der erhaltenen Phasen sind in folgender Ta­ belle dargestellt:
Die Ergebnisse sind in graphischer Form in Fig. 1 dargestellt.
Nach 60 min ist in der flüssigen Phase 1,6-GPS auf ca. 75% angereichert, während in der festen Phase 1,1-GPM (ohne Kristallwasser berechnet) zu über 65% angereichert ist.
Die flüssige Phase kann durch Eindampfen oder Her­ absetzen der Temperatur in Suspensionsform bezie­ hungsweise in die feste Phase überführt werden.
Durch mehrmalige Wiederholung dieses Suspendie­ rungs-Trennverfahrens mit den jeweils erhaltenen Phasen wird 1,6-GPS beziehungsweise 1,1-GPM in rei­ ner Form erhalten. Durch die Wahl geeigneter Tempe­ raturen und Konzentrationen an hydrierter Isomaltu­ lose sowie gegebenenfalls mehrmaliger Wiederholung des Trennverfahrens ist es erfindungsgemäß auch möglich, 1,1-GPM-/1,6-GPS-angereicherte Gemische ge­ wünschter Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 2 Herstellung 1,1-GPM und 1,6-GPS angereicherter 1,1-GPM/1,6-GPS Gemische bei 35°C
5 kg hydrierte Isomaltulose werden zu 5 kg Wasser (vollentsalztes) gegeben. Die Suspension wird bei 35°C je nach Korngröße 1-20 Stunden gerührt.
Anschließend wird diese Suspension bei 35°C in flüssige Phase und feste Phase in einer beheizten Drucknutsche getrennt.
Die klare Lösung wird im Rotationsverdampfer einge­ dampft und getrocknet, gegebenenfalls anschließend gemahlen.
Man erhält 1,95 kg weißen Feststoff (Wassergehalt vor Trocknen 24,8%, Verhältnis 1,1-GPM : 1,6-GPS 84% : 16%) und 7,86 kg klare Lösung (42,3°Brix, Verhältnis 1,1-GPM : 1,6-GPS 33,5% : 66,5%).
Die Trennung der beiden Phasen kann auch mittels einer Saugnutsche, Zentrifuge oder durch Sedimenta­ tion erfolgen.
Die Beispiele 1 und 2 sowie die Fig. 1 bis 5 verdeutlichen, daß durch gezielten Einsatz der Re­ aktionsparameter Temperatur und Feststoffkonzentra­ tion Gemische gewünschter Zusammensetzung erhalten werden können.
Die Fig. 7 und 8 illustrieren diesen erfindungs­ gemäßen Vorteil.
Diesen Figuren kann entnommen werden, in welchem Verhältnis hydrierte Isomaltulose mit Wasser gemischt und bei welcher Temperatur diese Suspension gehalten werden muß, um zum Beispiel eine flüssige Phase mit einem bestimmten 1,6-GPS : 1,1-GPM-Verhätnis zu erhalten.
Mischt man zum Beispiel hydrierte Isomaltulose mit Wasser im Ver­ hältnis von 2 : 1, so erhält man bei einer Temperatur von 45°C eine ca. 57°-Brix-Lösung mit einem 1,6-GPS : 1,1-GPM-Verhältnis von 77% : 23%, das heißt, 3,3 : 1.
Dasselbe Gemisch führt aber bei 55°C zu einer ca. 59°Brix-Lösung mit einem 1,6-GPS : 1,1-GPM-Verhält­ nis von 67% : 33%, das heißt, 2 : 1.
Beispiel 3
Herstellung dragierter Produkte im Hartdragierverfahren
Rezeptur:
1,1-GPM angereichtes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15% 1,1-GPS)|30 kg
Gummi arabicum 1,25 kg
Titandioxid 0,5 kg
Wasser 18,3 kg
Herstellung der Dragierlösung und Dragierverfahren
Das 1,1-GPM angereicherte Gemisch und Gummi arabi­ cum werden bei ca. 85°C in Wasser gelöst, auf 70°C gekühlt und dann Titandioxid darin suspendiert.
Dieses Gemisch wird unter Rühren bei 70°C gehalten und in einem Hartdragierverfahren auf Kaugummi-Kis­ sen aufgetragen (ca. 50-80 Einzelaufträge).
Die Kaugummi-Einlagen (60 kg) werden in einer automatischen Dragiermaschine bewegt und mit Luft (Temperatur 25°C, Taupunkt 0°C) im Gegenstrom­ verfahren nach jedem Auftrag für 2-5 Minuten ge­ trocknet.
Der Vorteil des eingesetzten zuckerfreien Rohstof­ fes (1,1-GPM-angereichertes Gemisch) besteht insbe­ sondere darin, daß durch die geringe Löslichkeit des auf den Kernen entstehenden 1,1-GPM-Dihydrats eine Sperrschicht um den Kern ausgebildet wird, die die Diffusion von Wasser und anderen flüchtigen An­ teilen (Aromen) aus dem Kern verhindert. Dadurch kommt es nicht zum Austrocknen, wie es bei anderen Drag´es häufig beobachtet wird. Auch die sensorisch feststellbare Knusprigkeit bleibt länger erhalten.
Beispiel 4
Herstellung dragierter Produkte im "Zwei-Komponenten"-Verfahren
Rezeptur I:
1,1-GPM angereichertes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15%
1,6-GPS) 15 kg
Gummi arabicum 0,6 kg
Titandioxid 0,25 kg
Wasser 9,5 kg
Rezeptur II:
1,6 GPS angereichertes Gemisch 77% 1,6-GPS, 23% 1,1-GPM)|16,9 kg
Gummi arabicum 0,6 kg
Titandioxid 0,25 kg
Wasser 7,25 kg
Verfahren
Rezeptur I wird wie im Beispiel 3 beschrieben her­ gestellt und auf die Kaugummi-Einlagen aufgesprüht, wobei die Hälfte der Drag´edecke (Schichten direkt auf dem Kern) in 45 Einzelaufträgen aufgebracht wird.
Rezeptur II wird wie Rezeptur I hergestellt, wobei jedoch die Temperatur der Mischung 60°C beträgt. In 35 Einzelaufträgen wird diese Suspension auf die mit Rezeptur I andragierten Kaugummi-Einlagen bis zum gewünschten Drag´e-Endgewicht gebracht.
Die Versuchsparameter entsprechen denen des Bei­ spiels 3.
Das schwerlösliche 1,1-GPM-Dihydrat aus Rezeptur I (siehe auch Beispiel 3) bildet eine Sperrschicht gegen Feuchtigkeit aus dem Kern. Die 1,6-GPS ange­ reicherte Außenschicht beeinflußt das Süßempfinden positiv, wie sensorische Untersuchungen (Schwellen­ wertermittlungen, paarweise Unterschiedsprüfung) ergeben.
Beispiel 5 Herstellung dragierter Produkte im Suspensionsverfahren
Rezeptur
1,6-GPS angereichertes Gemisch (73% 1,6-GPS, 27% 1,1-GPM)|43,6 kg
Wasser 29 kg
Acesulfam K 0,05 kg
APM (Aspartam®) 0,05 kg
Titandioxid 1,0 kg
Gummi arabicum 2,05 kg
1,6-GPS angereichertes Gemisch (Pulver, 77% 1,6-GPS, 23% 1,1-GPM) 24,25 kg
Herstellung der Suspension
Unter Rühren wird 1,6-GPS-angereichertes Gemisch (43,6 kg) und Gummi arabicum in Wasser aufgelöst und die Lösung auf 75°C erhitzt, bis eine kristall­ freie Lösung vorliegt; diese Lösung wird auf ca. 60°C abgekühlt, APM, Acesulfam K, Titandioxid und 1,6-GPS-angereichertes Gemisch (Pulver) zugege­ ben, bis eine homogene Masse vorliegt. Die Tempera­ tur der Suspension wird auf 55°C reguliert und wäh­ rend des Prozesses beibehalten.
Das Dragieren erfolgt analog dem unter Beispiel 3 beschriebenen Verfahren. Es ergibt sich ein hoher Trockensubstanzauftrag pro Zeiteinheit. Unter an­ derem durch die erhöhte Löslichkeit von 1,6-GPS wird beim Verzehr ein schnelleres Süßempfinden wahrgenommen.
Beispiel 6
Herstellung von Kaugummi (Streifen), enthaltend ein 1,6-GPS-angereichertes und ein 1,1-GPM-angereichertes 1,1-GPM-/1,6-GPS-Gemisch
Rezeptur
Kaugummibase|1,5 kg
1,6-GPS-angereichertes Gemisch (76,5% 1,6-GPS, 23,5% 1,1-GPM) 2,0 kg
Sorbitsirup (70% TS) 0,6 kg
1,1 GPM angereichertes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15% 1,6-GPS) 0,5 kg
Glycerin 0,15 kg
Menthol 0,15 kg
Aroma (Pfefferminz) 0,1 kg
Aspartam 2,5 g
Acesulfam K 2,5 g
Herstellung
Die Kaugummibase wird in einem Wärmeschrank bei ca. 55°C erwärmt, bevor sie in den Kneter gegeben wird, anschließend wird die Kaugummibase 1-2 Minuten geknetet. Während des Knetens werden die pulvrigen Zutaten (1,1-GPM- und 1,6-GPS-angereichertes Ge­ misch, Süßstoff, Menthol) nach und nach in der an­ gegebenen Reihenfolge zugegeben, danach Aroma, Sor­ bitsirup und Glycerin. Geknetet wird, bis die Masse homogen ist (Endtemperatur ca. 45°C). Die Masse wird aus dem Kneter genommen und in ca. 1-kg-schwere Portionen geteilt.
Die portionierte Kaugummimasse wird ca. 15-20 Mi­ nuten auf einer Talkum bestreuten Unterlage zwi­ schengelagert, mit einem geeigneten Extruder extru­ diert und wie üblich weiterverarbeitet.
Der weitgehende Ersatz des leichtlöslichen Zucker­ alkohols Sorbit und der vollständige Ersatz des ebenfalls leichtlöslichen Maltit durch die geringer löslichen Zuckeralkohole 1,6-GPS und 1,1-GPM führt zu dem sogenannten "Geschmacksverstärkungs-Effekt".
Das Produkt ist insbesondere auch für Diabetiker geeignet.
Beispiel 7
Herstellung von Weichkaramellen (Fruchtgeschmack), enthaltend ein 1,6-GPS-angereichertes und ein 1,1-GPM-angereichertes 1,1-GPM-/1,6-GPS-Gemisch
Rezeptur
1,6-GPS-angereichertes Gemisch (67% 1,6-GPS, 33% 1,1-GPM)|24 kg
Fructooligosaccharide [80% TS] 51 kg
Wasser 5 kg
Gelatine 120 Bloom (40%) 3,6 kg
Pflanzenfett (34-36° Sp) 6,0 kg
Emulgator 0,8 kg
Zitronensäure (Monohydrat) 0,7 kg
1,1-GPM-angereichertes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15% 1,6-GPS) 8 kg
Aroma (Zitrone) 0,1 kg
Herstellung
Das 1,6-GPS-angereicherte Gemisch, die Fructooligosaccharide und Wasser werden in einem Satzkocher auf 132-136°C (je nach gewünschter Konsistenz) gekocht, die Gelatinelösung, Pflanzenfett, Emulgator, Zitronen­ säure und 1,1-GPM angereichertes Gemisch in der an­ gegebenen Reihenfolge zugegeben und bei hoher Ge­ schwindigkeit 2-3 Minuten gemischt, bis eine ho­ mogene Masse vorliegt. Zuletzt wird Aroma zugegeben und der Kessel entleert. Vorteilhaft ist das Homo­ genisieren unter Verwendung eines geeigneten Homo­ genisators. Die auf 44-46°C gekühlte Weichkaramelmasse wird dann 5-10 Minuten gezogen (Temperatur dann 47-49°C).
Im Gegensatz zu üblichen zuckerfreien Weichkaramel­ len enthält das oben hergestellte Produkt nur dia­ betikergeeignete Zutaten.
Beispiel 8
Herstellung von Hartkaramellen, enthaltend ein 1,1-GPM-angereichertes 1,1-GPM-/1,6-GPS-Gemisch
Rezeptur
1,1-GPM-angereichertes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15% 1,6-GPS)|25 kg
Wasser 8 kg
Zitronensäure 0,3 kg
Aroma (Ananas) 0,1 kg
Acesulfam K 25 g
Herstellung
Das 1,1-GPM-angereicherte Gemisch und Wasser werden im Bonbonkocher auf 155-160°C gekocht, 5 Minuten vollem Vakuum ausgesetzt, und nach Abkühlen der Masse auf 110-115°C werden Säure, Aroma und Süß­ stoff zugegeben. Anschließend wird die Masse zu Bonbons geprägt und gekühlt.
Alternativ kann die obige Rezeptur ohne den Wasser­ zusatz direkt in einer Schmelzextrusion zu Bonbons verarbeitet werden. Das Schmelzextrusionsverfahren kann selbstverständlich auch angewendet werden, falls Hartkaramellen aus 1,6-GPS-angereichertem Ge­ misch hergestellt werden.
1,1-GPM-angereicherte Hartkaramellen bilden an der Oberfläche eine mikrokristalline Grenzschicht aus 1,1-GPM-Dihydrat aus, die zu einer verminderten Klebrigkeit führt und die weitere Wasseraufnahme aus der Atmosphäre reduziert (günstiges Lagerver­ halten). Die Produkte sind diabetikergeeignet.
Beispiel 9 Herstellung eines Komprimates aus 1,1-GPM- und 1,6-GPS-angereicherten 1,1-GPM/1,6-GPS-Gemischen
Rezeptur
Herstellung von Lutschtabletten (Kautabletten)
Die Komponenten werden gemischt und in einer Exzen­ terpresse unter folgenden Bedingungen gepreßt:
Preßkraft 20-70 kN
spezifische Preßkraft 0,2-0,9 kN/mm².
Für Lutschtabletten wird a) 1,1-GPM-angereichertes Gemisch, für Kautabletten wird b) 1,6-GPS-angerei­ chertes Gemisch verwendet.
Aufgrund der geringen Löslichkeit des 1,1-GPM-ange­ reicherten Gemisches wird ein langsames Auflösen und damit ein verlängertes Freisetzen von Aroma oder Wirkstoffen bei pharmazeutischen Komprimaten bewirkt. Fig. 9 illustriert die gegenüber einem 1,6-GPS-angereicherten Komprimat geringere Lös­ lichkeit eines 1,1-GPM-angereicherten Komprimats. Die 1,6-GPS-angereicherten Komprimate wurden ohne Hilfsmittel bei 70 kN, die 1,1-GPM-angereicherten Komprimate bei 50 kN, ebenfalls ohne Hilfsmittel, verpreßt.
Beispiel 10
Herstellung gefüllter Hartkaramellen, wobei die Hülle 1,1-GPM-angereichertes Gemisch und die flüssige Füllung 1,6-GPS-angereichertes Gemisch enthält
1. Hartkaramelmasse
1,1-GPM-angereichertes Gemisch (85% 1,1-GPM, 15% 1,6-GPS)|25 kg
Wasser 8 kg
Zitronensäure 0,3 kg
Zitronenaroma 0,03 kg
Herstellung
Das 1,1-GPM-angereicherte Gemisch und Wasser werden im Bonbonkocher bei 155-160°C gekocht, 5 Minuten vollem Vakuum ausgesetzt, und an­ schließend Säure und Aroma zugegeben. Die Schmelze wird auf 65-70°C im Kegelroller abgekühlt.
2. Füllung
Rezeptur
Fructooligosaccharide|2,5 kg
1,6-GPS-angereichertes Gemisch (82% 1,6-GPS, 18% 1,1-GPM) 5,9 kg
Wasser 1,5 kg
Zitronensäure 0,09 kg
Zitronenaroma 0,01 kg
Herstellung
Die Fructooligosaccharide werden mit Wasser auf 80°C erwärmt, darin wird feinpulvriges 1,6-GPS angereichertes Gemisch aufgelöst, nach Abkühlen auf 70°C wird Säure und Aroma zugegeben und als Füllung im Ke­ gelroller in die plastische Schmelze aus 1,1-GPM- angereichertem Gemisch verarbeitet. Die Füllung beträgt ca. 10-15% der Gesamtbonbonmasse.
Die Decke der gefüllten Hartkaramellen ist sta­ bil gegen atmosphärische Wasseraufnahme (gutes Lagerverhalten), die Füllung ist flüssig und we­ gen Fehlens von Maltitsirup diabetikergeeignet.
Beispiel 11 Herstellung von dragierten Weichkaramellen, wobei die Decke 1,1-GPM-angereichertes Gemisch und der Kern 1,6-GPS-angereichertes Gemisch enthält
Die Rezeptur für den Weichkaramellenkern entspricht der Rezeptur wie in Beispiel 7 beschrieben.
Die Rezeptur für die Drageedecke entspricht der in Beispiel 3 angegebenen Mischung.
Die erhaltenen dragierten Weichkaramellen weisen erhöhte Lagerstabilität auf und sind für Diabetiker geeignet.
Beispiel 12 Ersatz von gut löslichen Zuckeraustauschstoffen durch ein 1,6-GPS-angereichertes Gemisch in Schokolade, insbesondere brennwertreduzierter Schokolade
Schokolade
Selbstverständlich ist das 1,6-GPS-angereicherte Gemisch auch zur Herstellung von brennwertreduzier­ ter Schokolade geeignet, in der Fettersatzstoffe wie Inulin oder Polydextrose eingesetzt werden. Es können so Schokoladen hergestellt werden, die weni­ ger als 31%, bevorzugt weniger als 30%, und beson­ ders bevorzugt weniger als 29% Fettgehalt aufwei­ sen.
Die Verwendung 1,6-GPS-angereicherten Gemisches er­ möglicht es durch den geringen Gehalt an Kristall­ wasser (< 1%), die Conchiertemperatur gegenüber den herkömmlichen Rohstoffen deutlich zu erhöhen. Es ergeben sich verbesserte Fließeigenschaften der Schokoladenmassen während der Verarbeitung. Das er­ findungsgemäße 1,6-GPS-angereicherte Gemisch ermög­ licht also die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Schokoladeherstellung.
Süßkraftanalysen Sensorische Analyse der Süßkraft von 1,1-GPM- beziehungsweise 1,6-GPS-angereicherten 1,1-GPM/ 1,6-GPS-Mischungen
Für die Analyse der Süßkraft wurde als 1,1-GPM-an­ gereichertes Gemisch ein Gemisch mit einem Verhält­ nis von 1,1-GPM/1,6-GPS von 6,79 : 1 verwendet. Als 1,6-GPS-angereichertes Gemisch wurde ein Ge­ misch mit einem Verhältnis von 1,6-GPS/1,1-GPM von 4,51 : 1 verwendet.
Die Gemische wurden den Probanden in Form wäßriger Lösungen verabreicht.
Schwellenwertermittlung
Konzentrationsreihe 1 (1,1-GPM) der Schwellenprüfung
Konzentrationsreihe 2 (1,6-GPS) der Schwellenprüfung
Bei Verwendung eines 1,6-GPS-angereicherten Gemi­ sches wird eine geringe Zuckeralkoholkonzentration eher erkannt als bei Verwendung eines 1,1-GPS-ange­ reicherten Gemisches.
Unterschiedsprüfung
Bei der paarweisen Unterschiedsprüfung (Duo-Test) zeigte sich, daß 62,5% (5 von 8 Probanden) die 1,6-GPS-reiche Mischung in einer 10%iger Konzentration als süßer empfanden und 37,5% (3 von 8 Probanden) die 1,1-GPM-reiche Mischung.

Claims (19)

1. Dragierte Produkte, umfassend einen Kern und eine Decke, wobei die Decke wenigstens jeweils eine Schicht aus einem 1,6-GPS (6-O-α-D-Glucopyranosyl-D-sorbit)-angereicherten Gemisch aus 1,6-GPS und 1,1-GPM (1-O-α-D-Glucopyranosyl-D-mannit) in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-% und aus einem 1,1-GPM-angereichertem Ge­ misch aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-% enthält.
2. Dragierte Produkte nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß jeweils 25 bis 45 Schicht(en) des 1,6-GPS- und 1,1-GPM-angereicherten Gemisches vor­ handen sind.
3. Dragierte Produkte nach Anspruch 1 oder 2, da­ durch gekennzeichnet, daß die Decke zusätzlich Gum­ mi arabicum in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz der Decke, enthält.
4. Dragierte Produkte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Decke 10-90 Gew.-%, insbesondere 25 bis 35 Gew.-%, des dra­ gierten Produktes aufweist.
5. Dragierte Produkte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Farbstoffe in der Decke enthalten sind.
6. Dragierte Produkte nach Anspruch 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Farbstoff Titandioxid ist.
7. Dragierte Produkte nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere Zuckeraustauschstoffe, insbesondere Xylit, Mannit, Sorbit, Maltit, Lactit, Erythrit und/oder Füll­ stoffe, insbesondere Polydextrose, Inulin oder Cal­ ciumcarbonat, in der Decke enthalten sind.
8. Dragierte Produkte nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß oberflächenak­ tive Substanzen, insbesondere Polysorbate und/oder Filmbildner, insbesondere Carboxymethyl-Cellulose, Methylcellulose-Gelatine, Hydroxypropyl-Cellulose, Hydroxyethyl-Cellulose oder Ethyl-Cellulose in der Decke enthalten sind.
9. Dragierte Produkte nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern ein Kaugummi-Kissen, eine Kaugummi-Kugel, eine Frucht, Nuß, Schokolinse, Hartkaramelle, Weichkaramelle, Gelee, Gummi arabicum-Produkt, Nonpareilles, Lie­ besperle, Snack, pharmazeutisches Produkt oder stückiges Lebensmittelprodukt ist.
10. Verfahren zur Herstellung eines 1,6-GPS- und eines 1,1-GPM-angereicherten 1,6-GPS und 1,1-GPM enthaltenden Gemisches aus hydrierter Isomaltulose, dadurch gekennzeichnet, daß hydrierte Isomaltulose in Wasser gelöst wird, kristalline hydrierte Iso­ maltulose in einer Menge zugesetzt wird, daß deren Löslichkeit überschritten wird, die entstandene Suspension filtriert und das 1,6-GPS-angereicherte Filtrat vom 1,1-GPM-angereicherten Filterkuchen ab­ getrennt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Suspension durch Mischen von hy­ drierter Isomaltulose mit Wasser bei einer Tem­ peratur von 20°C bis 95°C hergestellt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß kristalline hydrierte Isomaltulose in einer Menge zugesetzt wird, daß deren Löslichkeit um 1% bis 40% überschritten wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Gesamtfeststoffgehalt bei 50 Gew.-% bis 90 Gew.-% liegt.
14. Produkt, enthaltend ein Gemisch, bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-% oder bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhält­ nis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-%, wobei das Produkt ein Kaugummistreifen, ein Kaugummikissen, eine Schokolade, eine Hartkaramelle oder ein Komprimat ist.
15. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 9 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt Ge­ latine, Fett oder Fettersatzstoffe enthält.
16. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 9, 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß dieses einen Intensivsüßstoff, insbesondere Cyclamat, Saccharin, Aspartam, Glycyrrhizin, Neohesperidin-Dihydrochal­ con, Thaumatin, Monellin, Acesulfam, Alitam oder Sucralose enthält.
17. Verfahren zur Herstellung eines dragierten Pro­ duktes nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einmal eine Lösung oder Suspension eines Gemisches, bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 57 Gew.-% : 43 Gew.-% bis 99 Gew.-% : 1 Gew.-%, und/oder zeit­ lich davor oder anschließend eine Lösung oder Sus­ pension eines Gemisches, bestehend aus 1,6-GPS und 1,1-GPM in einem Verhältnis von 1 Gew.-% : 99 Gew.-% bis 43 Gew.-% : 57 Gew.-%, auf den Kern aufgetra­ gen wird und vor dem Auftragen jeder Schicht das Lösungsmittel verdampft wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekenn­ zeichnet, daß jeweils 25 bis 45 Aufträge der Lösung oder Suspension des 1,1-GPM- und 1,6-GPS-angerei­ cherten Gemisches durchgeführt werden.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die jeweils aufgetragene Schicht nach ihrem Auftragen mit einem Gasstrom getrocknet wird, der einen Taupunkt von -15°C bis +10°C, vorzugs­ weise 0°C, aufweist.
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