DE19509823A1 - Polymerfilm mit papierähnlichen Eigenschaften - Google Patents
Polymerfilm mit papierähnlichen EigenschaftenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Polymerfilm und
spezieller einen Polymerfilm mit verbesserter Bedruckbar
keit und antistatischer Eigenschaft, der als Papierersatz,
hochwertiges Verpackungsmaterial, Einwickelmaterial für
Nahrungsmittel und dergleichen brauchbar ist.
Es ist bekannt, daß Polyester eine gute chemische und phy
sikalische Stabilität, eine hohe mechanische Festigkeit,
Haltbarkeit, Wärme- und chemische Beständigkeit und elek
trische Isoliereigenschaften aufweisen und deshalb in brei
tem Umfang bei der Herstellung verschiedenartiger Indu
strieprodukte verwendet worden sind. Insbesondere sind
Polyethylenterephthalat-Filme aufgrund ihrer guten Elasti
zität, Dimensionsstabilität und Glatteit als magnetische
Aufzeichnungsmaterialien, Kondensatoren, photographische
Filme, Industrieprodukte, Verpackungs- und Etikettiermate
rialien und dergleichen verwendet worden.
In jüngerer Zeit sind Polyesterfilme vermehrt bei einer
Vielfalt von Anwendungen als Papierersatz verwendet worden.
Jedoch unterscheiden sich derartige Polyesterfilme bezüg
lich Klarheit, Farbe und Steifheit von Papier, und sie sind
aufgrund ihrer hohen Dichte bei der Verwendung ziemlich
unbequem.
Es sind umfangreiche Versuche unternommen worden, um Poly
esterfilme mit niedrigem Gewicht und einer papierähnlichen
Weichheit unter Beibehaltung ihrer gewünschten Eigenschaf
ten zu entwickeln. Zum Beispiel beschreiben die japanischen
Patent-Offenlegungsschriften Nr. 87-243120 und 90-206622
die Einbeziehung von anorganischen Teilchen in einen Poly
ester; die japanische Patent-Offenlegungsschrift 83-50625
offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Polyester
films mit niedrigem Gewicht durch Einbeziehung eines
Schaumbildners in einen Polyester; und die japanischen
Patentoffenlegungsschriften Nr. 82-49648 und 88-168441
bieten ein Verfahren zur Herstellung von Polymerfilmen mit
niedrigem Gewicht und verbesserten Oberflächeneigenschaften
an, indem ein Polyolefinharz mit einem Polyester gemischt
wird und die resultierende Mischung gestreckt wird, um auf
der Oberfläche und innerhalb des daraus erhaltenen Films
Mikrohohlräume zu bilden.
Jedoch weisen derartige Versuche ihre eigenen Nachteile und
Probleme auf. Wenn eine große Menge an anorganischen Teil
chen in einen Polyesterfilm einbezogen wird, neigt seine
Dichte dazu, anzusteigen. Wenn ein Schaumbildner in einen
Polyester einbezogen wird, werden die gebildeten Mikrohohl
räume schlecht dispergiert, und es wird schwierig, die phy
sikalischen Eigenschaften des Films zu steuern. Weiter
neigen, wenn ein Polyolefinharz mit einem Polyester ge
mischt wird, die mechanischen Eigenschaften des resultie
renden Polymerfilms aufgrund der schlechten Wärmebeständig
keit des Polyolefins dazu, schlechter zu werden. Da ein
Polyolefin dazu tendiert, statische Elektrizität zu erzeu
gen und zu akkumulieren, kann der mit einem Polyolefin
gemischte Polyesterfilm auch hoch elektrostatisch werden
und den Mangel einer schlechten Bedruckbarkeit aufweisen,
was seine Verwendung als Papierersatz beschränken würde.
Es ist deshalb eine hauptsächliche Aufgabe der Erfindung,
einen Polymerfilm mit niedrigem Gewicht und papierähnlichen
Eigenschaften sowie mit verbesserter antistatischer Eigen
schaft und Bedruckbarkeit bereitzustellen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein biaxial orien
tierter Polymerfilm bereitgestellt, der aus einer Mischung
von 70 bis 99 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes, das
nicht weniger als 60 Gewichts-% wiederkehrende Ethylente
rephthalat-Einheiten enthält und eine Grenzviskosität im
Bereich von 0,4 bis 0,9 dl/g aufweist, und 1 bis 30 Ge
wichtsteilen eines Polyolefinharzes hergestellt ist, das
einen Schmelzflußindex im Bereich von 1,5 bis 25 g/10 min
aufweist, wobei der Film 0,1 bis 25 Gewichtsteile anorgani
schen Teilchen aufweist.
Repräsentative anorganische Teilchen, die in der vorliegen
den Erfindung verwendet werden können, schließen Titandi
oxid, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Calciumcarbonat, Bari
umsulfat, Magnesiumoxid, Talkum und eine Mischung davon
ein. Unter diesen werden Titandioxid vom Rutil-Typ, Titan
dioxid, das mit einem Metall wie Silber, Kupfer, Zink und
dergleichen beschichtet ist, und Siliciumdioxid, das mit
einem Metall beschichtet ist, bevorzugt.
Polyolefinharze, die für die vorliegende Erfindung geeignet
sind, schließen Polyethylen, Polypropylen, Polymethylenpen
ten und eine Mischung davon ein.
Der erfindungsgemäße Polymerfilm kann auch 0,005 bis 0,5
Gewichtsteile eines fluoreszierenden organischen Mittels
zur Erhöhung des Weißgehalts, 0,01 bis 10 Gewichtsteile
eines antistatischen Mittels oder 0,005 bis 0,5 Gewichts
teile eines Wärmestabilisators umfassen.
Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung hat das
Mischen eines Polyolefinharzes mit einem Polyesterharz in
einem geeigneten Verhältnis eine niedrige Dichte des aus
der Polymermischung erhaltenen Films zur Folge. Das Einbe
ziehen einer geeigneten Menge einer anorganischen Verbin
dung verleiht dem Film Weißheit und Deckvermögen, und die
fakultative Einbeziehung eines fluoreszierenden organischen
Mittels zur Erhöhung des Weißgehalts, eines antistatischen
Mittels und/oder eines Wärmestabilisators erzeugt eine
verbesserte Verarbeitbarkeit, Wärmebeständigkeit sowie eine
gute antistatische Eigenschaft und Bedruckbarkeit des
Films.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Poly
merfilms ist aus einer Mischung von 70 bis 95 Gewichtstei
len eines Polyesterharzes und 5 bis 30 Gewichtsteilen Poly
propylenharz hergestellt, wobei der Film 0,01 bis 1,0 Ge
wichtsteile eines Metallsulfonats mit der folgenden Formel
(I) mit einer Säurezahl von 0,1 mg KOH/g oder weniger und
1,0 bis 10 Gewichtsteile eines metallbeschichteten Sili
ciumdioxids mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmes
ser im Bereich von 1-5 µm enthält:
R₁-C₆H₄-SO₃Me (I)
worin
R₁ eine (C₅-C₂₅)-, vorzugsweise (C₈-C₂₀)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
R₁ eine (C₅-C₂₅)-, vorzugsweise (C₈-C₂₀)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
Eine andere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemä
ßen Polymerfilms ist aus einer Mischung von 70 bis 95 Ge
wichtsteilen eines Polyesterharzes und 5 bis 30 Gewichts
teilen eines Polypropylenharzes hergestellt, wobei der Film
0,1-10 Gew.-% eines Copolymers aus 50 Mol-% eines Poly
mers mit einer wiederkehrenden Einheit mit einer Säureamid
gruppe der folgenden Formel (II) und 50 Mol-% Polyethylen
glykol mit einer wiederkehrenden Einheit der folgenden
Formel (III) und 1 bis 20 Gew. -% eines Titandioxids vom
Rutil-Typ mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser
im Bereich von 0,1-3 µm enthält:
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemä
ßen Polymerfilms ist aus einer Mischung von 100 Gewichts
teilen eines Polyesterharzes und 5 bis 40 Gewichtsteilen
eines Polyolefinharzes hergestellt, wobei der Film weiter
0,1 bis 20 Gewichtsteile eines Titandioxids vom Rutil-Typ
mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich
von 0,1 bis 3 µm und 0,05 bis 0,30 Gewichtsteile eines
fluoreszierenden organischen Mittels zur Erhöhung des Weiß
gehalts enthält und der Film mit einem quaternären Ammoni
umsalz der folgenden Formel (IV) in einer Menge im Bereich
von 0,01 bis 0,1 g/m² beschichtet ist:
worin
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und
X ein Gegenanion ist.
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und
X ein Gegenanion ist.
Noch eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfin
dungsgemäßen Polymerfilms ist aus einer Harzmischung von
100 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes und 1 bis 20 Ge
wichtsteilen eines Polyolefinharzes hergestellt, wobei der
Film 1 bis 20 Gewichtsteile eines Titandioxids vom Rutil-
Typ mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser im
Bereich von 0,01 bis 1 µm, das mit Zink in einer Menge im
Bereich von 0,01 bis 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht
des Titandioxids, beschichtet ist, 0,01 bis 1 Teile Calci
umcarbonat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser
im Bereich von 0,1 bis 10 µm und 0,01 bis 1 Gewichtsteile
γ-Aluminiumoxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurch
messer im Bereich von 0,01 bis 1 µm enthält.
Noch eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfin
dungsgemäßen Polymerfilms ist aus einer Mischung von 100
Gewichtsteilen eines Polyesterharzes und 5 bis 40 Ge
wichtsteilen eines Polyolefinharzes hergestellt, wobei der
Film 0,1 bis 15 Gewichtsteile mindestens einer anorgani
schen Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus
Bariumsulfat, Titandioxid, Siliciumdioxid, Calciumcarbonat,
Magnesiumoxid und Talkum besteht, 0,0005 bis 0,5 Gewichts
teile eines fluoreszierenden organischen Mittels zur Erhö
hung des Weißgehalts, 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile einer
Phosphatverbindung und 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile einer
sterisch gehinderten Phenolverbindung enthält.
Der Polyester, der in der vorliegenden Erfindung verwendet
werden kann, weist eine Grenzviskosität im Bereich von 0,4
bis 0,9 dl/g, vorzugsweise von 0,5 bis 0,8 dl/g auf, wenn
sie bei einer Konzentration von 0,3 g pro 25 ml Ortho
chlorphenol bei einer Temperatur von 35°C bestimmt wird.
Der Polyester kann durch die Polykondensation einer organi
schen Polysäure und eines mehrwertigen Alkohols hergestellt
werden. Die organische Säure, die zur Verwendung in der
vorliegenden Erfindung geeignet ist, schließt Carbonsäuren,
vorzugsweise aromatische Dicarbonsäuren, ein; und der Alko
hol schließt Glykole, vorzugsweise Alkylenglykole, ein.
Repräsentative Beispiele für die aromatischen Dicarbonsäu
ren schließen ein: Dimethylterephthalsäure, Terephthalsäu
re, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Cyclohexandi
carbonsäure, Diphenoxyethandicarbonsäure, Diphenyldicarbon
säure, Diphenyletherdicarbonsäure, Anthracendicarbonsäure
und α, β-Bis(2-chlorphenoxy)ethan-4,4′-dicarbonsäure. Von
diesen werden Dimethylterephthalsäure und Terephthalsäure
am meisten bevorzugt.
Beispielhafte Alkylenglykole schließen ein: Ethylenglykol,
Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylengly
kol, Hexamethylenglykol und Hexylenglykol. Von diesen wird
Ethylenglykol am meisten bevorzugt.
Der Polyester der vorliegenden Erfindung umfaßt mindestens
60 Gew. -% Polyethylenterephthalat-Homopolyester, wobei die
verbleibenden Einheiten andere Einheiten sind. Die Copoly
mer-Komponenten schließen ein: Diol-Verbindungen, wie Diet
hylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Polyethylen
glykol, p-Xylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol und Natri
um-5-sulforesorcin; Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure und
Natrium-5-sulfoisophthalsäure; und polyfunktionelle Carbon
säuren, wie Trimellithsäure, Pyromellithsäure und derglei
chen.
Das Polyolefinharz, das zur Verwendung in der vorliegenden
Erfindung geeignet ist, weist einen Schmelzflußindex im
Bereich von 1,5 bis 25, vorzugsweise 2,5 bis 15 g/10 min
(200°C, 5 kg) auf und kann mit dem Polyesterharz in einem
Verhältnis im Bereich von 1 bis 30 Gewichtsteilen, bezogen
auf 100 Gewichtsteile der Harzmischung, gemischt werden.
Wenn das Polyolefinharz zusammen mit dem Polyesterharz ge
mischt, extrudiert und dann gestreckt wird, um einen Film
zu bilden, werden Mikrohohlräume auf der Oberfläche und
innerhalb des Films gebildet, was dem Film verbesserte
Oberflächeneigenschaften sowie eine niedrige Dichte ver
leiht.
Geeignete Polyolefinharze schließen Polyethylen, Polypropy
len, Polymethylenpenten und Mischungen davon ein. Das Poly
propylenharz kann beispielsweise aus Homopropylen herge
stellt sein, das mindestens 60 Gew. -% Polypropylen enthält,
wobei andere Einheiten die verbleibenden Einheiten bilden.
Die Copolymer-Komponenten schließen Acrylnitril, Butadien
und dergleichen ein.
Gemäß der vorliegenden Erfindung schließen anorganische
Teilchen, die dem Polymerfilm zugesetzt werden können,
Titandioxid, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Calciumcarbo
nat, Bariumsulfat, Magnesiumoxid, Talkum und eine Mischung
davon ein.
Titandioxid wird in bezug auf seine Kristallstruktur in
Rutil-Typ und Anatas-Typ eingeteilt. Das Titandioxid vom
Anatas-Typ mit kubischer Kristallstruktur ist hochhygro
skopisch, so daß es während des Mischungsvorgangs koagu
liert. Deshalb tendieren die optischen Eigenschaften der
Oberfläche des Films dazu, sich zu verschlechtern, und der
Film, der es enthält, kann leicht zersetzt werden, wenn er
äußeren Umgebungen wie Temperatur, Licht und Feuchtigkeit
ausgesetzt wird. Das Titandioxid vom Rutil-Typ mit hexago
naler Kristallstruktur, das in der vorliegenden Erfindung
verwendet wird, kann ultraviolettes Licht, das schädlich
für den Film ist, absorbieren und dadurch verhindern, daß
das Polymer durch ultraviolettes Licht zersetzt wird.
Das Titandioxid beeinflußt das Deckvermögen, den Weißheits
grad und den Transmissionsgrad des Polyesterfilms. Um das
Deckvermögen zu verbessern, ist es wichtig, den Lichtstreu
effekt zu maximieren, was durch Messen der Entfernung zwi
schen den anorganischen Teilchen im Film und dem durch
schnittlichen Teilchendurchmesser derselben festgelegt
werden kann. Wenn die anorganischen Teilchen zu groß sind
und die Entfernungen zwischen ihnen zu gering sind, tritt
kaum Lichtstreuung auf, während andererseits, wenn die
anorganischen Teilchen zu klein sind, Licht dazu tendiert,
ohne Streuung durch sie hindurchzutreten. Deshalb ist der
Durchmesser des Titandioxids vorzugsweise kleiner als die
Hälfte der Wellenlänge des Lichts, das gestreut werden
soll.
Um die vorstehend erwähnten Bedingungen einzuhalten, wird
das Titandioxid vom Rutil-Typ so ausgewählt, daß es einen
durchschnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1
bis 3,0 µm aufweist, und es wird in einem Bereich von 0,1
bis 25 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly
merharz, zugesetzt.
Insbesondere ist das Titandioxid zur Verbesserung der
Lichtbeständigkeit des Films vorzugsweise mit Zink in einer
Menge im Bereich von 0,01 bis 0,15 Gew.-%, bezogen auf
Titandioxid, beschichtet.
Das Siliciumdioxid, das als anorganischer Füller des vor
liegenden Films verwendet werden kann, weist vorzugsweise
einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von
1,0 bis 5,0 µm auf und kann in einer geeigneten Menge,
abhängig von der Dicke und der Verwendung des Films, zuge
setzt werden. Insbesondere in dem Fall, in dem der Film als
Verpackungsmaterial verwendet wird, um den Inhalt in fri
schem Zustand zu bewahren, ist das Siliciumdioxid vorzugs
weise mit einem Metall mit einer guten Adsorptions- und
Zersetzungsfähigkeit, wie Silber, Kupfer, Zink und derglei
chen, beschichtet.
Das Calciumcarbonat, das als anorganischer Füller des vor
liegenden Films verwendet werden kann, weist vorzugsweise
einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von
0,1 bis 10 µm auf.
Weiter weist das Aluminiumoxid, das verwendet werden kann,
um dem vorliegenden Film Kratzbeständigkeit zu verleihen,
vorzugsweise eine γ-Kristallstruktur und einen Teilchen
durchmesser im Bereich von 0,01 bis 1 µm und vorzugsweise
von 0,1 bis 0,5 µm auf.
Zusätzlich zu den obigen anorganischen Füllern können Mag
nesiumoxid, Bariumsulfat, Talkum und dergleichen in der
vorliegenden Erfindung verwendet werden. Deren durch
schnittliche Teilchendurchmesser und zuzusetzende Mengen
hängen von der Dicke und den Verwendungen des Films ab. Für
einen Film als Papierersatz werden derartige Teilchen mit
einem Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1 bis 0,5 µm
bevorzugt.
Zusätzlich kann ein fluoreszierendes organisches Mittel zur
Erhöhung des Weißgehalts in den vorliegenden Film einbezo
gen werden. Das fluoreszierende organische Mittel zur Erhö
hung des Weißgehalts steigert das Reflexionsvermögen des
Films im sichtbaren Bereich, indem es die Lichtenergie vom
ultravioletten Bereich (330-380 nm) absorbiert, die Energie
dem sichtbaren Bereich (400-450 nm) zuführt und dann das
Licht emittiert. Mindestens einer der organischen Farbstof
fe, die aus Stilben, Oxazolen und Bisbenzoazolen ausgewählt
sind, werden als fluoreszierendes organisches Mittel zur
Erhöhung des Weißgehalts verwendet. Das Mittel zur Erhöhung
des Weißgehalts wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß
das Reflexionsvermögen bei 440 nm größer als 75% wird.
Ebenso kann dem erfindungsgemäßen Film ein antistatisches
Mittel zugesetzt werden. Eines der bevorzugten antistati
schen Mittel ist ein Metallsulfonat der Formel (I) mit
einer Säurezahl von nicht mehr als 1,0 mg KOH/g:
R₁-C₆H₄-SO₃Me (I)
worin
R₁ eine (C₅-C₂₅)-, vorzugsweise (C₈-C₂₀)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
R₁ eine (C₅-C₂₅)-, vorzugsweise (C₈-C₂₀)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
Geeignete Metallsulfonate schließen ein: Kaliumoctylbenzol
sulfonat, Kaliumnonylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzol
sulfonat und eine Mischung davon. Das Einbeziehen des Me
tallsulfonates verleiht dem Film eine gute antistatische
Eigenschaft und verbessert die Oberflächenspannung des
Films, wodurch die Aufnahmefähigkeit für Tinte und andere
Beschichtungszusammensetzungen verbessert wird.
Ein anderes antistatisches Mittel, das in der vorliegenden
Erfindung verwendet werden kann, ist ein Copolymer aus 50
Mol-% eines Polymers mit einer wiederkehrenden Einheit mit
einer Säureamidgruppe der folgenden Formel (II) und 50 Mol-
% Polyethylenglykol mit einer wiederkehrenden Einheit der
folgenden Formel (III).
Vorzugsweise weist das Polymer mit der wiederkehrenden
Einheit mit der Säureamidgruppe ein Molekulargewicht von
1000 bis 200 000 und das Polyethylenglykol ein Molekular
gewicht von 500 bis 100 000 auf.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann
ein antistatisches Mittel auf die Oberfläche des Films
aufgetragen werden. Beispielsweise wird ein quaternäres
Ammoniumsalz der folgenden Formel (IV) äußerlich auf die
Oberfläche eines Blattes oder eines orientierten Films auf
getragen:
worin
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und X ein Gegenanion ist.
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und X ein Gegenanion ist.
Repräsentative quaternäre Ammoniumsalze der Formel (IV)
schließen ein: Butyloxyethylhydroxyethylorthodecyloxyammo
niumsalz, Bishydroxydecylpropylammoniumsalz, Hydroxybutyl
dodecyloxybutylethylammoniumsalz und dergleichen.
Das quaternäre Ammoniumsalz wird vorzugsweise mit einer
Konzentration im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugs
weise 2 bis 5 Gew,-%, in Wasser gelöst, und die wäßrige Lö
sung wird auf die Oberfläche des Polymerfilms aufgetragen.
Die Menge des auf den Film aufgetragenen quaternären Ammo
niumsalzes liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 0,1
g/m².
Die wäßrige Lösung des Ammoniumsalzes wird auf ein amorphes
gegossenes Blatt aufgetragen, und dann wird das Blatt in
eine oder zwei Richtungen gestreckt. Das Streckverfahren
kann bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 150°C
durchgeführt werden, und das Streckverhältnis kann im Be
reich von 2,5 bis 6,0 in Längsrichtung und von 2,5 bis 6,0
in Querrichtung liegen. Alternativ kann die wäßrige Lösung
des Ammoniumsalzes auf die Oberfläche des orientierten
Films aufgetragen werden. Um die antistatische Eigenschaft
des Films zu maximieren, wird es bevorzugt, den orientier
ten Film bei einer hohen Temperatur oberhalb von 250°C
thermisch zu härten.
Der wie vorstehend beschrieben hergestellte Polymerfilm
weist einen Oberflächenwiderstand unterhalb von 10⁹ Ω auf.
Dementsprechend kann die Anhaftung anderer Substanzen auf
der Oberfläche wirksam verhindert werden, und die Aufnahme
fähigkeit für Tinte und verschiedene Beschichtungszusammen
setzungen wird verbessert.
Der erfindungsgemäße Polymerfilm kann weiter eine Phosphat-,
Phosphit- oder gehinderte Phenol-Verbindung als Wärmestabi
lisator enthalten. Diese Stabilisatoren verhindern die
thermische Zersetzung des Polyesters und steigern die Wär
mebeständigkeit des Polyolefins. In dem Fall, in dem die
Wärmebeständigkeit des Polyolefins schlecht ist, nimmt die
Oligomer-Erzeugung während der Extrusionsformung und des
Wärmealterungsverfahren zu, was wiederum die mechanischen
Eigenschaften des resultierenden Films verschlechtern kann
und dessen Farbe gelb werden lassen kann.
Repräsentative Phosphat- und Phosphit-Verbindungen schlie
ßen ein: Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Trimethyl
phosphat, Triethylphosphat, Tributylphosphat, Trixylenyl
phosphat, Xylenyldiphenylphosphat, Kresyldiphenylphosphat,
Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Bis-2,4-di-t-butylphe
nyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-2,4-di-t-butylphenyl
phosphit und dergleichen. Diese Phosphat- oder Phosphit-
Verbindung kann entweder allein oder als Mischung von zwei
oder mehr verwendet werden.
Weiter verhindert eine gehinderte Phenol-Verbindung das
Auftreten einer Radikalketten-Reaktion bei der ersten ther
mischen Oxidation des Polyolefins und verbessert die Wärme
beständigkeit von Polyolefin zusammen mit der Phosphat-
Verbindung. Beispiele für die gehinderte Phenol-Verbindung
schließen ein: Tetrakis-3,5-di-t-butylhydroxyphenylpro
panoyloxymethylmethan, Octadecyl-3-3,5-di-t-butyl-4-hy
droxyphenylpropanoat, 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon,
2,4-Di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat.
Diese Verbindungen können entweder allein oder als Mischung
von zwei oder mehr verwendet werden.
Zusätzlich zu den obigen Bestandteilen kann der erfindungs
gemäße Polymerfilm in wirksamen Mengen, die die gewünschten
Eigenschaften des erfindungsgemäßen Films nicht nachteilig
beeinflussen, weitere andere übliche Additive enthalten,
wie einen Polykondensationskatalysator, ein Dispergiermit
tel, ein anderes antistatisches Mittel, einen Kristallisa
tionsbeschleuniger, einen Keimbildner oder ein Anti-
Blocking-Mittel.
Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Polymerfilms
können diese Additive statt durch ein trockenes Mischver
fahren mittels eines Schmelzmischverfahrens inkorporiert
werden. Das heißt, die primäre Harzmischung, die jedes der
Additive in ihren jeweiligen Endkonzentrationen enthält,
wird wieder schmelzgemischt, extrudiert und in mindestens
einer Richtung gestreckt, um einen Film mit einer Rohdichte
im Bereich von 0,9 bis 1,2 g/cm³ zu bilden.
In der vorliegenden Erfindung wird der Schmelzmischvorgang
vorzugsweise unter Verwendung einer Mischvorrichtung mit
zwei Drehachsen durchgeführt. Die Temperatur des Bereichs,
in dem die Harze und die Additive inkorporiert werden (Ti),
liegt im Bereich von 200 bis 250°C, und die Temperatur des
Bereichs, in dem der Schmelzmischvorgang vollendet wird
(Tf), liegt im Bereich von 215 bis 265°C. Weiter sollten
die Umdrehungsgeschwindigkeit und die Extrusionsmenge so
gesteuert werden, daß die Temperatur der extrudierten Harz
mischung (Tp) im Bereich von 225 bis 285°C liegen kann.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung
spezieller erläutern, ohne den Bereich der Erfindung zu
beschränken. "Teil(e)" und "%" in den Beispielen und Ver
gleichsbeispielen stellen "Gewichtsteil(e)" bzw. "Gew.-%"
dar.
In den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden die Ei
genschaften des Polymerfilms gemäß den folgenden Verfahren
ausgewertet.
Die Rohdichte des Films wurde mittels Schwebeverfahren
gemessen, wobei man die Dichtegradientensäule, die aus
Kohlenstofftetrachlorid und n-Heptan bestand, bei 25°C
hielt.
Der Oberflächenglanz des Films wurde gemäß ASTM D523 bei
einem Winkel von 600 unter Verwendung eines schwarzen Spie
gels als Standardspiegel gemessen.
Der Transmissionsgrad wurde gemäß ASTM D1003 bei einem
Streuwinkel von 2,50 unter Verwendung einer Probe mit einem
Durchmesser von 25 mm bestimmt.
Unter Verwendung einer Lichtquellen-Farbdifferenz-Meßappa
ratur (Zeniru Industrial Inc. of Japan, Modell Nr.: SZS-
Σ80) wurde das Reflexionsvermögen bei 440 nm als Prozent
satz des bei 440 nm reflektierten Lichts bestimmt; und Co
lor-b wurde bei einem Winkel von 2° unter Verwendung einer
C-Lichtquelle als Meßlichtquelle gemessen.
Der Weißheitsgrad wurde gemäß JIS-L-1015 unter Verwendung
der folgenden Formel bestimmt:
Weißheitsgrad = 4 B - 3 G,
worin B den bei 450 nm reflektierten Prozentsatz des Lichts
darstellt und G den bei 550 nm reflektierten Prozentsatz
des Lichts darstellt.
Der Oberflächenwiderstand des Films wurde unter Verwendung
einer Isolationswiderstandsmessung (Hewlett-Packard Com
pany, U.S.A.) bei 23°C und 60% relativer Feuchtigkeit ge
messen. Die angelegte Spannung betrug 500 V. Der gemessene
Wert wurde in Ohm-(Ω)-Einheiten angegeben. Mit der Abnahme
des Oberflächenwiderstands des Films steigt die antistati
sche Eigenschaft desselben.
Die Bedruckbarkeit des Films wurde durch Messen des Koagu
lationsgrads der Rulee-Index-Standard-Lösung (Gakoujinyaku
Co. of Japan) auf der Oberfläche des Films auf der Grundla
ge des folgenden ausgewertet:
○: keine Koagulation
∆: zwei bis vier Koagulationen pro Einheitsfläche (10 cm×10 cm)
×: mehr als 5 Koagulationen pro Einheitsfläche (10 cm×10 cm).
∆: zwei bis vier Koagulationen pro Einheitsfläche (10 cm×10 cm)
×: mehr als 5 Koagulationen pro Einheitsfläche (10 cm×10 cm).
Die Dispergierbarkeit wurde durch Änderung des Filterdrucks
(ΔP), der auf ein Filter mit Maschenzahl 200 ausgeübt wur
de, nach einer gegebenen Zeit gemessen, wenn das Harz mit
30 kg/Std. unter Verwendung einer Pilot-Strangpresse extru
diert wurde.
Die Festigkeit beim Zerreißen des Films wurde durch Messen
der Zugfestigkeit des Films gemäß ASTMD882 unter Verwendung
von UTM4206 (Instron) bestimmt.
Die Wärmestabilität des Films wurde durch Messen des Kon
traktionsgrads nach 10minutigem Stehen bei 190°C bestimmt.
Die Frischebeibehaltung durch den hergestellten Film wird
durch Beurteilung der Änderung der Frische von mit dem Film
verpacktem Inhalt auf der Grundlage des folgenden bewertet:
○: Frische wird gut beibehalten
∆: Frische wird im allgemeinen gut beibehalten, aber etwas Inhalt ist ausgetrocknet
×: Frische wird schlecht beibehalten.
∆: Frische wird im allgemeinen gut beibehalten, aber etwas Inhalt ist ausgetrocknet
×: Frische wird schlecht beibehalten.
Der Dehnungsgrad wird auf der Grundlage des folgenden be
wertet:
○: Einheitlicher Film ohne Zerreißen und ohne Deh
nungsfleck
∆: Einheitlicher Film mit wenig Zerreißen und ohne Dehnungsfleck
×: Film mit viel Zerreißen und einigen Deh nungsflecken.
∆: Einheitlicher Film mit wenig Zerreißen und ohne Dehnungsfleck
×: Film mit viel Zerreißen und einigen Deh nungsflecken.
Die Lichtbeständigkeit des Films wurde durch Messen von
Color-L des Films nach UV-Bestrahlung über 30 Stunden bei
60°C mittels Verwendung einer Lichtquellen-Farbdifferenz-
Meßvorrichtung (Zeniru Industrial Inc. of Japan, Modell
Nr.: SZS-Σ80) bestimmt. Mit der Abnahme des Wertes von
Color-L steigt die Lichtbeständigkeit des Films.
Die Kratzbeständigkeit des Films wird unter Verwendung
eines Ablauffähigkeits-Bewertungsinstruments (Yokohama-
Industrial Inc. of Japan, Modell Nr.: TBT-300D) bewertet.
Der Film wurde in Breiten von 1,5 Inch geschnitten, und man
ließ eine Cr-Legierungstrommel mit einem Winkel von 135°
und einer Geschwindigkeit von 4 µm/s unter einem Zug von 50
g darüber laufen, und dann wird der Kratzzustand auf der
Grundlage des folgenden bewertet:
⚫: ein Kratzer in Richtung der Breite
∆: zwei bis vier Kratzer in Richtung der Breite
×: mehr als fünf Kratzer in Richtung der Breite
∆: zwei bis vier Kratzer in Richtung der Breite
×: mehr als fünf Kratzer in Richtung der Breite
Der Längsschneidungszustand im Querschnitt des Films wird
auf der Grundlage des folgenden beurteilt:
⚫: der Querschnitt des Films ist gleichförmig und
klar
∆: die Gleichförmigkeit des Querschnitts ist im all gemeinen gut mit einigen Defekten
×: der Querschnitt weist viele Defekte auf.
∆: die Gleichförmigkeit des Querschnitts ist im all gemeinen gut mit einigen Defekten
×: der Querschnitt weist viele Defekte auf.
60 Teile Dimethylterephthalat und 40 Teile Ethylenglykol
wurden in Anwesenheit von 0,03 Teilen Zinkacetat als Um
esterungskatalysator umgeestert, um ein Polyethylentere
phthalat-Monomer, d. h. Bis-2-hydroxyethylterephthalat, zu
bilden. Zu der resultierenden Verbindung wurden 0,03 Ge
wichtsteile Antimontrioxid als Polykondensationskatalysator
zugesetzt, und die Mischung wurde polykondensiert, um einen
Polyester mit einer Grenzviskosität von 0,0610 dl/g zu
erhalten. Der erhaltene Polyester wurde mit 20 Teilen Poly
propylenharz mit einem Schmelzflußindex von 8,0 g/10 min
gemischt, um 100 Teile einer Harzmischung zu ergeben. Zu
der erhaltenen Mischung wurden 0,20 Teile Kaliumoctylben
zolsulfonat und 6 Teile poröses Siliciumdioxid mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 2 µm gegeben,
dann wurden dieselben zur Bildung einer Harzmischung ge
mischt. Das verwendete poröse Siliciumdioxid war zuvor
unter Verwendung von 0,05% Kupferdioxid in Methanol mit
Kupfer beschichtet worden.
Die Temperatur der Einlaßöffnung der Mischvorrichtung, wo
die Additive zugesetzt wurden (Ti), betrug 245°C, die Tem
peratur der Auslaßöffnung (Tf) betrug 260°C, und die Tempe
ratur der extrudierten Harzmischung (Tp) betrug 275°C.
Die erhaltene Harzmischung wurde getrocknet, geschmolzen
und zur Bildung eines gegossenen Blattes extrudiert. Das
Blatt wurde bei 90°C in einem Streckverhältnis von 3,5 : 1 in
Längs- und Querrichtung gestreckt, um einen biaxial orien
tierten, weißgefärbten Polymerfilm mit einer Dicke von 12
µm bereitzustellen.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt, weist der so
hergestellte Film allgemein ausgezeichnete Eigenschaften
auf.
Das Verfahren von Beispiel 1-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen des Polypropylenharzes und der Additive wie in
der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Das Verfahren von Beispiel 1-1 wurde wiederholt, außer daß
Silicium verwendet wurde, das unter Verwendung einer Metha
nollösung von Zinkoxid oder von metallischem Silber mit
Zink oder Silber beschichtet worden war.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Das Verfahren von Beispiel 1-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen des Polypropylenharzes und der Additive wie in
der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Wie aus den Ergebnissen der obigen Tabelle 1 ersichtlich
ist, besitzt der Polymerfilm, der aus einer Mischung von 70
bis 95 Teilen des Polyesterharzes und 5 bis 30 Teilen des
Polypropylenharzes hergestellt worden ist und 1,0 bis 10
Teile metallbeschichtetes Siliciumdioxid und 0,01 bis 1,0
Teile antistatisches Mittel enthält, signifikant verbes
serte physikalische Eigenschaften und eine niedrige Dichte.
60 Teile Dimethylterephthalat und 40 Teile Ethylenglykol
wurden auf herkömmliche Weise umgeestert, um ein Polyethy
lenterephthalat-Monomer, d. h. Bis-2-hydroxyethylterephtha
lat, zu bilden. Zu der resultierenden Verbindung wurde ein
herkömmlicher Polykondensationskatalysator zugesetzt, und
die Mischung wurde polykondensiert, um einen Polyester mit
einer Grenzviskosität von 0,611 dl/g zu erhalten.
Der erhaltene Polyester wurde mit 20 Teilen Polypropylen
harz mit einem Schmelzflußindex von 8,0 gemischt, um 100
Teile einer Harzmischung zu ergeben. Als Verfahrensbedin
gungen betrugen Ti 245°C, Tf 260°C, die Umdrehungsgeschwin
digkeit der Mischvorrichtung 400 U/min, die Extrusionsmenge
30 kg/Std. und die Temperatur der extrudierten Harzmischung
(Tp) 275°C.
Zu der resultierenden Mischung wurden 1% eines Copolymers
aus 50 Mol-% eines Polymers mit einer wiederkehrenden Ein
heit mit einer Säureamidgruppe und 50 Mol-% Polyethylengly
kol und 6% eines Titandioxids vom Rutil-Typ mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,5 µm, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Films, zugesetzt, um Polymer
schnitzel zu bilden. Die erhaltenen Polymerschnitzel wurden
getrocknet, geschmolzen und extrudiert, um ein gegossenes
Blatt zu bilden. Das Blatt wurde bei 120°C in einem Streck
verhältnis von 3,5 : 1 in Längs- und Querrichtung gestreckt,
um einen biaxial orientierten Polymerfilm mit einer Dicke
von 100 µm bereitzustellen.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt, weist der so
hergestellte Film allgemein ausgezeichnete Eigenschaften
auf.
Das Verfahren von Beispiel 2-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen des Polypropylenharzes und des antistatischen
Mittels, der Teilchendurchmesser und die Menge des Titandi
oxids, die Schmelzmischtemperatur, die Umdrehungsgeschwin
digkeit und die Extrusionsmenge wie in der nachstehenden
Tabelle 2 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Das Verfahren von Beispiel 2-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen des Polypropylenharzes und des antistatischen
Mittels, der Teilchendurchmesser und die Menge des Titandi
oxids, die Schmelzmischtemperatur, die Umdrehungsgeschwin
digkeit und die Extrusionsmenge wie in der nachstehenden
Tabelle 2 aufgeführt variiert wurden.
Wie aus den Ergebnissen der obigen Tabelle 2 ersichtlich
ist, besitzt der Polymerfilm, der aus einer Mischung von 70
bis 95 Teilen des Polyesterharzes und 5 bis 30 Teilen des
Polypropylenharzes hergestellt worden ist und 1,0 bis 10%
eines Copolymers als antistatisches Mittel und 1 bis 20%
eines Titandioxids vom Rutil-Typ mit einem durchschnitt
lichen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1 bis 3 µm
enthält, ausgezeichnete physikalische Eigenschaften wie
Rohdichte, Oberflächenwiderstand, Festigkeit beim Zerrei
ßen, Weißheitsgrad, Color-b-Wert und Transmissionsgrad
sowie eine gute Dispergierbarkeit und Dehnungseigenschaft.
60 Teile Dimethylterephthalat und 40 Teile Ethylenglykol
wurden auf herkömmliche Weise umgeestert, um ein Polyethy
lenterephthalat-Monomer, d. h. Bis-2-hydroxyethylterephtha
lat, zu bilden. Zu der resultierenden Verbindung wurde ein
herkömmlicher Polykondensationskatalysator zugesetzt, und
die Mischung wurde polykondensiert, um einen Polyester mit
einer Grenzviskosität von 0,610 dl/g zu erhalten. 100 Ge
wichtsteile des erhaltenen Polyesters wurden mit 10 Teilen
Polypropylenharz gemischt. Zu der erhaltenen Mischung wur
den 5 Teile eines Titandioxids vom Rutil-Typ und 0,10 Teile
eines fluoreszierenden organischen Mittels zur Erhöhung des
Weißgehalts zugesetzt, und die resultierende Mischung wurde
schmelzgemischt. Die Umdrehungsgeschwindigkeit der Misch
vorrichtung betrug 350 U/min, und die Temperatur des ex
trudierten Harzes betrug 285°C.
Dann wurde die erhaltene Harzmischung getrocknet, geschmol
zen und extrudiert, um ein gegossenes Blatt zu bilden. Die
Oberfläche des Blatts wurde mit einer 2%-igen wäßrigen
Lösung von Butyloxyethylhydroxyethylorthodecyloxyammonium
sulfid beschichtet, und das Blatt wurde bei 120°C in einem
Streckverhältnis von 2,5 : 1 in Längs- und Querrichtung ge
streckt, um einen biaxial orientierten Film mit einer
Dicke von 50 µm bereitzustellen.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt, weist der so
hergestellte Film allgemein ausgezeichnete Eigenschaften
auf.
Das Verfahren von Beispiel 3-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polypropylenharzes wie in
der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt, weist der so
hergestellte Film allgemein ausgezeichnete Eigenschaften
auf.
Das Verfahren von Beispiel 3-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polypropylenharzes wie in
der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Wie aus den Ergebnissen der obigen Tabelle 3 ersichtlich
ist, besitzt der Polymerfilm, der aus einer Mischung von
100 Teilen des Polyesterharzes und 5 bis 40 Teilen des
Polypropylenharzes hergestellt worden ist und 0,1 bis 20
Teile Titandioxid mit einem durchschnittlichen Teildurch
messer im Bereich von 0,1 bis 3 µm und 0,05 bis 0,3 Teile
eines fluoreszierenden organischen Mittels zur Erhöhung des
Weißgehalts enthält und mit quaternärem Ammoniumsalz in
einer Menge im Bereich von 0,01 bis 0,1 g/m² beschichtet
ist, verbesserte physikalische Eigenschaften, wie antista
tische Eigenschaft, Bedruckbarkeit und Wärmebeständigkeit.
60 Teile Dimethylterephthalat und 40 Teile Ethylenglykol
wurden in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators umge
estert, um ein Polyethylenterephthalat-Monomer, d. h. Bis-2-
hydroxyethylterephthalat, zu bilden. Zu der resultierenden
Verbindung wurden 5 Teile eines kubischen Titandioxids mit
einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,5 µm,
0,002 Teile eines fluoreszierenden organischen Mittels zur
Erhöhung des Weißgehalts, 0,1 Teile Bis-2,4-di-t-butylphe
nylpentaerythritdiphosphit, 0,1 Teile Triphenylphosphat,
0,15 Teile Tetrakis-3,5-di-t-butylhydroxyphenylpropanoyl
oxymethylmethan, 0,25 Teile Calciumcarbonat mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,8 µm und 0,3
Teile γ-Aluminiumoxid mit einem durchschnittlichen Teil
chendurchmesser von 0,1 µm, bezogen auf 100 Teile des Po
lyester-Vorpolymers, gegeben, und die Mischung wurde in
Anwesenheit eines üblichen Polykondensationskatalysators
polykondensiert, um einen Polyester mit einer Grenzviskosi
tät von 0,620 dl/g zu erhalten.
100 Teile des erhaltenen Polyesters wurden mit 5 Teilen
eines herkömmlichen Polypropylens und 6 Teilen eines Titan
dioxids vom Rutil-Typ, das einen durchschnittlichen Teil
chendurchmesser von 0,4 µm aufwies und mit Zinkstearat
beschichtet war, gemischt, um eine Harzmischung zu bilden.
Das erhaltene Harz wurde getrocknet, geschmolzen und ex
trudiert, um ein gegossenes Blatt zu bilden. Dieses Blatt
wurde bei 120°C in einem Streckverhältnis von 3,5 : 1 in
Längs- und Querrichtung gestreckt, um einen biaxial orien
tierten Polymerfilm mit einer Dicke von 120 µm bereitzu
stellen.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 4 gezeigt, weist der so
hergestellte Film ausgezeichnete physikalische Eigenschaf
ten auf.
Das Verfahren von Beispiel 4-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polypropylens wie in der
nachstehenden Tabelle 4 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
Das Verfahren von Beispiel 4-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polypropylens wie in der
nachstehenden Tabelle 4 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
Wie aus den Ergebnissen der obigen Tabelle 4 ersichtlich
ist, besitzt der Polymerfilm, der aus einer Mischung von
100 Teilen des Polyesterharzes, 1 bis 20 Teilen eines Ti
tandioxids vom Rutil-Typ, das einen durchschnittlichen
Teilchendurchmesser im Bereich von 0,01 bis 1 µm aufwies
und mit Zink beschichtet war, 0,01 bis 1 Teile Calciumcar
bonat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser im
Bereich von 0,1 bis 10 µm, 0,01 bis 1 Teilen eines γ-Alumi
niumoxids mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser
im Bereich von 0,01 bis 1 µm und 1 bis 20 Teilen Polyole
finharz hergestellt worden ist, ausgezeichnete physikali
sche Eigenschaften wie Rohdichte, Oberflächenglanz, Trans
missionsgrad, Weißheitsgrad, Reflexionsvermögen bei 440 nm,
Lichtbeständigkeit, Filmoberflächenbeständigkeit und Fe
stigkeit beim Zerreißen sowie Verarbeitbarkeit.
60 Teile Dimethylterephthalat und 40 Teile Ethylenglykol
wurden in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators umgee
stert, um ein Polyethylenterephthalat-Monomer, d. h. Bis-2-
hydroxyethylterephthalat, zu bilden. Zu der resultierenden
Verbindung wurden 5 Teile kubisches Titandioxid mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0, 5 µm, 0,002
Teile eines fluoreszierenden organischen Mittels zur Erhö
hung des Weißgehalts und 0,1 Teile Bis-2,4-di-t-butylphen
ylpentaerythritdiphosphit, 0,1 Teile Triphenylphosphat und
0,15 Teile Tetrakis-3,5-di-t-butylhydroxyphenylpropanoyl
oxymethylmethan, bezogen auf 100 Teile des Polyester-Vor
polymers, zugesetzt, und die Mischung wurde in Anwesenheit
eines üblichen Polykondensationskatalysators polykonden
siert, um ein Polyester-Polymer mit einer Grenzviskosität
von 0,620 dl/g zu erhalten.
100 Teile des erhaltenen Polyesters wurden mit 15 Teilen
eines Polypropylenharzes gemischt, und die erhaltene
Harzmischung wurde getrocknet, geschmolzen und extrudiert,
um ein gegossenes Blatt zu bilden. Das Blatt wurde bei
120°C in einem Streckverhältnis von 3,5 : 1 in Längs- und
Querrichtung gestreckt, um einen biaxial orientierten Film
mit einer Dicke von 200 µm bereitzustellen.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Wie in der nachstehenden Tabelle 5 gezeigt, weist der so
hergestellte Film ausgezeichnete physikalische Eigen
schaften auf.
Das Verfahren von Beispiel 5-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polyolefins wie in der
nachstehenden Tabelle 5 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Das Verfahren von Beispiel 5-1 wurde wiederholt, außer daß
die Mengen der Additive und des Polyolefins wie in der
nachstehenden Tabelle 5 aufgeführt variiert wurden.
Die Eigenschaften des Films wurden gemessen, und die Ergeb
nisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Wie aus den Ergebnissen der obigen Tabelle 5 ersichtlich
ist, besitzt der Polymerfilm, der aus einer Mischung von
100 Teilen des Polyesterharzes, das 0,1 bis 15 Teile einer
anorganischen Verbindung, 0,0005 bis 0,5 Teile eines fluo
reszierenden organischen Mittels zur Erhöhung des Weißge
halts, 0,005 bis 0,5 Teile Phosphor(V)-Verbindung und 0,005
bis 0,5 Teile gehinderten Phenol-Stabilisator enthielt, und
5 bis 40 Teilen Polyolefinharz hergestellt worden ist,
ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, wie Rohdichte,
Oberflächenglanz, Transmissionsgrad, Weißheitsgrad, Dimen
sionsstabilität, Reflexionsvermögen bei 440 nm, Festigkeit
beim Zerreißen, Weichheit und Aussehen.
Obwohl die Erfindung in Verbindung mit den vorstehenden
speziellen Ausführungsformen beschrieben wurde, ist es
selbstverständlich, daß verschiedene Abwandlungen und Ände
rungen innerhalb des Bereichs der Erfindung, der in den
nachstehenden Ansprüchen definiert ist, vorgenommen werden
können.
Claims (14)
1. Biaxial orientierter Polymerfilm, hergestellt aus
einer Mischung von 70 bis 99 Gewichtsteilen eines
Polyesterharzes, das nicht weniger als 60 Gew. -%
wiederkehrende Ethylenterephthalat-Einheiten enthält
und eine Grenzviskosität im Bereich von 0,4 bis 0,9
dl/g aufweist, und 1 bis 30 Gewichtsteilen eines Po
lyolefinharzes mit einem Schmelzflußindex im Bereich
von 1,5 bis 25 g/10 min, wobei der Film 0,1 bis 25
Gewichtsteile eines anorganischen Teilchens enthält.
2. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefinharz aus
Polyethylen, Polypropylen, Polymethylpenten und ei
ner Mischung davon ausgewählt ist.
3. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Teil
chen aus Titandioxid vom Rutil-Typ, mit Metall be
schichtetem Titandioxid, mit Metall beschichtetem
Siliciumdioxid und einer Mischung davon ausgewählt
ist.
4. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film weiter 0,0005
bis 0,5 Gewichtsteile eines fluoreszierenden orga
nischen Mittels zur Erhöhung des Weißgehalts, 0,01
bis 10 Gewichtsteile eines antistatischen Mittels
und/oder 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile eines Wärmesta
bilisators enthält.
5. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende or
ganische Mittel zur Erhöhung des Weißgehalts aus
Stilbenen, Oxazolen, Bisbenzoazolen und einer Mi
schung davon ausgewählt ist.
6. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß der Wärmestabilisator
aus Phosphaten, Phosphiten, gehinderten Phenol-Ver
bindungen und einer Mischung davon ausgewählt ist.
7. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einer Mi
schung von 70 bis 95 Gewichtsteilen des Polyester
harzes und 5 bis 30 Gewichtsteilen Polypropylenharz
hergestellt ist; wobei der Film 0,01 bis 1,0 Ge
wichtsteile eines Metallsulfonats der folgenden For
mel (I) mit einer Säurezahl von 0,1 mg KOH/g oder
weniger und 1,0 bis 10 Gewichtsteile eines metall
beschichteten Siliciumdioxids mit einem durch
schnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von 1
bis 5 µm enthält:
R₁-C₆H₄-SO₃Me (I)worin
R₁ eine (C₅-C₂₅)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
R₁ eine (C₅-C₂₅)-Alkylgruppe ist; und
Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
8. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid mit
einem Metall beschichtet ist, das aus Silber, Kupfer
und Zink ausgewählt ist.
9. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einer Mi
schung von 70 bis 95 Gewichtsteilen des Polyester
harzes und 5 bis 30 Gewichtsteilen Polypropylenharz
hergestellt ist, wobei der Film 0,1 bis 10 Gew.-%
eines Copolymers aus 50 Mol-% eines Polymers mit
einer wiederkehrenden Einheit mit einer Säureamid
gruppe der folgenden Formel (II) und 50 Mol-% Poly
ethylenglykol mit einer wiederkehrenden Einheit der
Formel (III) und 1 bis 20 Gew.-% Titandioxid vom
Rutil-Typ mit einem durchschnittlichen Teilchen
durchmesser im Bereich von 0,1 bis 3 µm enthält:
10. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer mit der
wiederkehrenden Einheit der Formel (II) ein Moleku
largewicht im Bereich von 1000 bis 200 000 aufweist
und das Polyethylenglykol ein Molekulargewicht im
Bereich von 500 bis 100 000 aufweist.
11. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einer Mis
chung von 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes und
5 bis 40 Gewichtsteilen des Polyolefinharzes herge
stellt ist, wobei der Film 0,1 bis 20 Gewichtsteile
Titandioxid vom Rutil-Typ mit einem durchschnittli
chen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1 bis 3 µm
und 0,05 bis 0,30 Gewichtsteile eines fluoreszieren
den organischen Mittels zur Erhöhung des Weißgehalts
enthält und der Film mit einem quaternären Ammonium
salz der folgenden Formel (IV) in einer Menge im
Bereich von 0,01 bis 0,1 g/m² beschichtet ist:
worin:
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und
X- ein Gegenanion ist.
R₂ eine (C₁₀-C₂₀)-Alkylgruppe ist;
R₃ ein (C₁-C₃)-Kohlenwasserstoff ist;
R₄ und R₅ unabhängig eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe sind; und
X- ein Gegenanion ist.
12. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einer Mi
schung von 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes
und 1 bis 20 Gewichtsteilen des Polyolefinharzes
hergestellt ist, wobei der Film 1 bis 20 Gewichts
teile Titandioxid vom Rutil-Typ mit einem durch
schnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von
0,01 bis 1 µm, das mit Zink in einer Menge im Be
reich von 0,01 bis 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Ge
wicht des Titandioxids, beschichtet ist, 0,01 bis 1
Gewichtsteile Calciumcarbonat mit einem durch
schnittlichen Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1
bis 10 µm und 0,01 bis 1 Gewichtsteile γ-Aluminium
oxid mit einem durchschnittlichen Teilchen
durchmesser im Bereich von 0,01 bis 1 µm enthält.
13. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einer Mi
schung von 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes
und 5 bis 40 Gewichtsteilen des Polyolefinharzes
hergestellt ist, wobei der Film 0,1 bis 15 Gewichts
teile mindestens einer anorganischen Verbindung, die
aus Bariumsulfat, Titandioxid, Siliciumdioxid, Cal
ciumcarbonat, Magnesiumoxid und Talkum ausgewählt
ist, 0,0005 bis 0,5 Gewichtsteile eines fluoreszie
renden organischen Mittels zur Erhöhung des Weißge
halts, 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile einer Phosphat
verbindung und 0,005 bis 0,5 Gewichtsteile einer
gehinderten Phenol-Verbindung enthält.
14. Biaxial orientierter Polymerfilm nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Rohdichte des Films
im Bereich von 0,9 bis 1,2 g/cm³ liegt.
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